Элементарные процессы в газовой фазе с участием возбуждённых атомов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, доктор физико-математических наук Чичинин, Алексей Иннокентьевич

• Чичинин, Алексей Иннокентьевич
• доктор физико-математических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Чичинин, Алексей Иннокентьевич

Введение

1 Обзор литературы

1.1 Возбуждённый-атом СГ(2Р1/2).

1.1.1 Спектроскопия атомов хлора.

1.1.2 Методы регистрации атомов С1*.

1.1.3 Столкновительная дезактивация атомов С1*

1.1.4 Получение атомов СГ фотолизом

1.1.5 Хлорный лазер.

1.1.6 Участие атомов С1* в разрушении атмосферного озона.

1.2 Возбуждённый атом 0*(1Б).

1.3 Основы, история и развитие метода ЛМР

1.3.1 Что такое ЛМР

1.3.2 Применения ЛМР.

1.4 Резонансно усиленная многофотонная ионизация.

1.4.1 Развитие метода РУМФИ.

1.4.2 Калибровка сигналов РУМФИ.

1.5 Техника визуализации.

1.5.1 Обозначения.

1.5.2 1987 год: создание техники визуализации

1.5.3 Развитие техники двумерной визуализации.

1.5.4 Визуализация плюс методика совпадений.

1.5.5 1997 год: картография скоростей.

1.5.6 Техника обработки двумерных распределений.

1.5.7 Изучение бимолекулярных процессов.

1.5.8 Техника получения трёхмерных изображений.

1.5.9 Техника визуализации: коллекция ссылок

2 Развитие метода JIMP

2.1 Расчёт спектров JIMP атомов С1, радикалов FO и ND2.

2.1.1 Введение и обозначения.

2.1.2 Спектры JIMP атомов С1.

2.1.3 Спектры JIMP радикалов ND2.

2.1.4 Спектры JIMP радикалов FO.

2.2 Установка JIMP.

2.2.1 Описание установки JIMP.

2.2.2 Модернизация установки JIMP

2.3 Реакции С1+12 и SiH3+I2.

2.3.1 Описание эксперимента.

2.3.2 Обсуждение

2.4 Радикал-радикальная реакция SiH3+Cl.

2.4.1 Введение.

2.4.2 Постановка эксперимента.

2.4.3 Результаты.

2.4.4 Обсуждение

2.5 Измерение выхода F и С1 атомов при фотолизе C1F3.

2.5.1 Описание эксперимента.

2.5.2 Ультрафиолетовый спектр C1F3.

2.5.3 Результаты.

2.5.4 Механизм фотодиссоциации C1F3.

2.6 Количественные результаты и коротко-выводы главы 2.

3 Изучение процессов с участием атомов С1* и I* методом JIMP

3.1 Изучение дезактивации атомов С1*(2Р1/2).

3.1.1 Кинетическая схема и методика измерений.

3.1.2 Обсуждение результатов для конкретных систем.

3.1.3 Механизм дезактивации атомов С1*.

3.1.4 Реакции CI + HBr(DBr) -» HC1(DC1)+ Br.

3.2 Процессы с участием 1*(2Р1/2): фотолиз ICI и реакция P-fICl

3.3 Измерения выхода С1* в процессах фотодиссоциации.

3.3.1 Методика измерений

3.3.2 Результаты измерений и сравнение с литературными данными

3.4 Количественные результаты и коротко выводы главы 3.

4 Изучение тушения атома CT^D) хлоридами

4.1 Методика и результаты измерений.

4.1.1 Введение.

4.1.2 Экспериментальная установка.

4.1.3 Дезактивация 0*(1D): измерение времени появления атомов хлора

4.1.4 Реакции O^D) с хлоридами: амплитуды сигналов атомов хлора

4.1.5 Изучение реакций O'^D) + ХС1 X + СЮ, где X=H,D.

4.2 Обсуждение результатов измерений.

4.2.1 Изотопный эффект в реакции O^D) +ХС1 ->Х + СЮ (X=H,D)

4.2.2 Дезактивация и реакция в процессе 0*(х0) +СОС12.

4.3 Количественные результаты главы

5 Образование СГ(2Р!/2) в реакциях атомов 0*(TD)

5.1 Изучение реакций CT^D) + HC1,DC1,C12,C0C12 C1*(2Pi/2) +.

5.2 О механизме образования Cl*(2Pi/2) в химических реакциях.

5.3 Моделирование образования C1*(2Pi/2) в реакции 0*(1D) +НС1.

5.3.1 Идея расчёта.

5.3.2 Путь реакции.

5.3.3 Поверхность потенциальной энергии

5.3.4 Колебательно-вращательное распределение продуктов

5.3.5 Распад комплекса НОС1.

5.3.6 Расчёт вероятности R-E обмена.

5.3.7 Обсуждение

5.4 Количественные результаты и кэрвтко-выводы главы 5.

6 Изучение тушения атома CT^D) фторидами

6.1 Методика и результаты измерений.

6.1.1 Введение.

6.1.2 Описание методик эксперимента.

6.1.3 Реакции F,C1+N

6.2 Обсуждение результатов

6.2.1 Открытие реакции O'^D) +HF -» OH+F.

6.2.2 Сравнение процессов O^D) +HF и CP^D) +НС

6.2.3 0*(гО) +HF,HCl,HBr: почему 3kHF « кпа « A;HBr ?.

6.2.4 CrCD) +F2, Cl2 - почему 30кр2 = кс,2?.

6.2.5 Почему реакции CT^D) +NF3 и XeF2 происходят быстро ?.

6.2.6 Оценки для процессов O^D) + SiF4, CF4) SF6.

6.3 Результаты, неопубликованное и коротко выводы главы 6.

7 Трёхмерная визуализация: методика, изучение фотодиссоциации и фотоионизации

7.1 Экспериментальная установка.

7.1.1 Общая схема эксперимента.

7.1.2 Время-пролётный масс-спектрометр.

7.1.3 Детектор частиц и обработка сигналов.

7.1.4 Лазерная система.

7.1.5 РУМФИ регистрация.

7.1.6 Визуализация молекулярного пучка.

7.1.7 Временное и пространственное разрешение ДЛЗ.

7.1.8 Трёхмерные сферические распределения.

7.1.9 Улучшение пространственного разрешения.

7.1.10 Как избавиться от фона?.

7.1.11 Как "увидеть" больше ионов?.

7.2 NO + 2hvL NO+ +е: изучение процесса ионизации.

7.2.1 Ионизация NO: экспериментальные результаты.

7.2.2 Ионизация N0: уширение ВПР.

7.2.3 Ионизация N0: параметры ß2 и ß

7.3 Фотодиссоциация СС14: существует ли изотопный эффект ?.

7.4 Что лучше: фосфоресцирующий экран или линии задержки?.

7.5 Неопубликованное и выводы кратко главы 7.

8 Четырёхфотонная РУМФИ молекул HCl

8.1 РУМФИ молекул HCl: введение.

8.2 Экспериментальные результаты .".

8.2.1 Вращательные спектры РУМФИ ионов С1+ и НС1+ при Т = 300 К

8.2.2 ВПР ионов НС1+: изучение ионизации молекул HCl*.

8.2.3 Получение ЗМ-распределений ионов Н+.

8.2.4 Скоростные распределения ионов С1+.

8.3 Обсуждение.

8.3.1 Термы потенциальной энергии, корреляции, радиационные времена жизни и амплитуды сигналов РУМФИ.

8.3.2 Через какие состояния НСГ* образуется С1+, связанные или отталкивательные?.

8.3.3 Обсуждение однофотонной ионизации HCl*.

8.3.4 Обсуждение каналов образования ионов Н+.

8.3.5 Ионы С1+: обсуждение каналов образования.

8.4 Коротко выводы главы 8.

9 НС1(Х)+2hvL НСГ: выстраивание молекул HCl*

9.1 Зачем надо было изучать выстраивание молекул HCl.

9.2 Двухфотонное возбуждение: теория выстраивания

9.2.1 Относительные интенсивности вращательных линий РУМФИ спектра

9.2.2 Направления осей молекул НСГ и скоростей ионов Н+: угловые распределения.

9.3 Изучение выстраивания по интенсивностям вращательных линий.

9.4 Изучение выстраивания по угловому распределению фотопродуктов

9.5 Сравнение с литературными данными и обсуждение.

9.5.1 Сравнение с результатами Романеску.

9.5.2 Сравнение с результатами Кварана.

9.5.3 Определение выстраивания возбуждённого состояния.

9.5.4 Выстраивание молекул HCl в молекулярном пучке

9.6 Коротко выводы главы 9.

10 Распределения атомов С1(2Р3/2д/2) по скоростям при фотодиссоциации хлоридов

10.1 Экспериментальные условия.

10.2 Как рассчитать параметр ß ?.

10.3 Динамика фотодиссоциации S2C12.

10.3.1 Структура, спектр и каналы фотодиссоциации S2C12.

10.3.2 Экспериментальные результаты

10.3.3 Обсуждение механизма фотодиссоциации

10.4 Динамика фотодиссоциации СОС

10.4.1 Структура, спектр и каналы фотодиссоциации СОС12.

10.4.2 Экспериментальные результаты и обсуждение.

10.5 Динамика фотодиссоциации СБСЬ.

10.5.1 Структура, спектр и каналы фотодиссоциации СБСЬ.

10.5.2 Экспериментальные результаты.

10.6 Динамика фотодиссоциации БОСЬ

10.6.1 Структура, спектр и каналы фотодиссоциации ЗОС12.

10.6.2 Квантовомеханические расчёты

10.6.3 Экспериментальные результаты и обсуждение.

10.7 Неопубликованное главы 10.

Результаты и выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Элементарные процессы в газовой фазе с участием возбуждённых атомов»

Настоящая работа посвящена исследованию элементарных процессов в газовой фазе с участием возбуждённых атомов, и прежде всего Cl*(2Pi/2) и 0*(XD).

Актуальность работы

Интерес к возбуждённым атомам имеет несколько причин. Сведения о возбуждённых атомах нужны прежде всего для понимания процессов в атмосферной химии, в лазерных системах и в некоторых технологических процессах.

В атмосферной химии роль атома O^D) колоссальна. Прежде всего, этих атомов много: на высоте больше 20 км их концентрация больше, чем, например, концентрация таких важных частиц, как Н02 или ОН [1]. Важная особенность атома O^D) — очень высокая реакционная способность: с любыми Н-, С1-, Br-содержащими молекулами эти возбуждённые атомы реагируют практически за одно столкновение. В результате их роль в очистке атмосферы от многих "прочных" молекул очень велика. Например, гибель молекул CF3CI и CF3CF2CI (эти молекулы очень важны — они ответственны за "озоновые дыры") за счёт реакций с 0*(х0) составляет 80 % и 63 % от суммарной скорости распада этих молекул, тогда как фотолиз солнечным излучением (на 121.6 нм) составляет только 13 % и 34 %, соответственно [2]. Атом 0*(х0) — единственная возбуждённая частица, которая приведена во всех базах данных по атмосферной фотохимии, например, NASA [3] или IUPAC [4].

Как ни странно, многие важные для атмосферы процессы с участием атомов 0*(XD) изучены недостаточно. Например, до работы, изложенной в данной диссертации, считалось, что молекула HF в атмосфере — это надежная "могила" для атомов фтора, то есть никакие химические реакции не могут разрушить эту молекулу. В данной диссертации показано, что это не так и что процесс 0*(х0) +HF —> ОН+F идет со значительной вероятностью.

Атомы 0*(1D) интересны как очень агрессивный химический реагент, а процессы с участием атомов 0*(XD) часто интересны для молекулярной динамики, потому что эти атомы реагируют со многими молекулами путём образования столкновительных комплексов, и часто — с последующей очень нетривиальной перегруппировкой атомов.

Интерес к спин-орбитально возбуждённым атомам галогенов тоже очевиден — советская и американская программы "звёздных войн" базировались прежде всего на химических лазерах, а самым эффективным среди них был йод-кислородный лазер, работающий на спин-орбитальном переходе атома йода. Что интересно, кинетическая модель этого лазера очень приблизительна, здесь практика явно опередила теорию. Вполне возможно, что понимание процессов с участием спин-орбитально возбуждённых атомов галогенов поможет усовершенствовать модель этого лазера.

Такой же мощный лазер на атоме хлора создать не удалось, но этот атом "не потерян" для лазерной техники. Например, известно, что при облучении молекул ICI ультрафиолетовым излучением происходит фотодиссоциация с образованием инверсной населённости на спин-орбитальном переходе атомов хлора. И в результате легко реализуется фотодиссоциативно-химический хлорный лазер [5]. В работе [6] показана принципиальная возможность квазинепрерывного режима генерации этого лазера, в том числе и с солнечной накачкой. То есть речь идет о размещенном в космосе квазинепрерывном хлорном лазере.

По частоте упоминания в литературе возбуждённых атомов с заметным отрывом от остальных уже много лет лидируют 0*(1D), I*(2Pi/2) и C1*(2Pi/2), что косвенно свидетельствует о важности процессов с участием именно этих атомов. Два процесса с участием возбуждённого атома I*(2Pi/2) также представлены в данной диссертации. Для краткости спин-орбитально возбуждённые состояния атомов галогенов будут обозначаться F*, Cl*, Вг* и I*. Заметим, что в СССР (в России) химические свойства возбуждённых атомов галогенов изучались интенсивнее всего в Новосибирске (в группе JT.H. Красно-пёрова и А.И. Чичинина) и в Черноголовке Е.Б. Гордоном и его сотрудниками: С.А. Сотниченко [7], В.В. Филатовым [8] и А.И. Надхиным [9].

Другой, более узкий взгляд на важность изучения возбуждённых атомов состоит в следующем. В настоящее время в газофазной химической кинетике и молекулярной динамике складывается странная ситуация, когда элементарный газофазный процесс бывает легче рассчитать квантовохимическими методами, чем изучить экспериментально. Под словами "элементарный газофазный процесс" будем в дальнейшем подразумевать наиболее часто изучаемые процессы: химическую реакцию, столкновительную передачу энергии и фотодиссоциацию. Как следствие, число вычислителей растет, а число экспериментаторов падает. Конечно, вычислители скажут, что всё не так просто, что в настоящее время по-настоящему хорошо рассчитаны только системы вроде Н+Но или

F+H2, но это не должно сильно утешать экспериментаторов. При нынешней скорости развития вычислительной техники пригодная для большинства применений точность квантовохимических расчётов будет достигнута очень быстро. С другой стороны, процессы с участием электронно-возбуждённых частиц ещё только начинают осваиваться квантовыми химиками; например, в популярной коммерческой квантовохимической программе Gaussian только недавно появилась возможность расчёта динамики на поверхности возбуждённого электронного состояния. Таким образом, экспериментальному изучению таких процессов ещё долго не будет альтернативы.

Актуальность данной диссертации связана не только с важностью объекта исследований, но также и с развитием методов исследований. Следует отметить, что методы регистрации газофазных частиц, возбуждённых атомов в частности, всё время совершенствуются. В 1987 году в этом направлении произошел очень серьезный прорыв, связанный с появлением техники визуализации пространственных распределений заряженных частиц ("imaging technique") [10]. Эта техника сделала явью главную мечту молекулярной динамики для процессов фотодиссоциации — прямое измерение скорости и направления вылета фотопродуктов, при точном знании квантовых состояний этих фотопродуктов и исходной молекулы. Эта техника состоит в том, что фотопродукты ионизуются с помощью резонансно-усиленной многофотонной ионизации (РУМФИ), затем ионы ускоряются электрическим полем и регистрируются пространственно-чувствительным детектором — фосфоресцирующим экраном.

В диссертации предложена новая версия техники визуализации, РУМФИ-ДЛЗ, в которой вместо фосфоресцирующего экрана используется детектор на линиях задержки (ДЛЗ) с высоким временным разрешением. В результате измеряются не две, а все три компоненты вектора скорости частицы, что существенно увеличивает надёжность и информативность метода по сравнению с вышеупомянутым двумерным методом визуализации. В диссертации эта техника применялась только для изучения бесстолкновительных процессов (фотовозбуждения, фотодиссоциации и фотоионизации), но в ближайшем будущем она будет использована для изучения столкновительной стереодинамики. Первая работа в этом направлении — изучение реакции 0*(1D) +N2O — уже выполнена.

Цель работы

Диссертация посвящена решению двух связанных между собою задач:

1. Развитию методов РУМФИ-ДЛЗ и лазерного магнитного резонанса (ЛМР), ценность этих методов демонстрируется путём их применения для изучения процессов различной природы.

2. Изучению механизмов и динамики столкновительной дезактивации, процессов образования в химических реакциях и в результате фотолиза электронно-возбуждённых частиц, и прежде всего атомов 0*(1D), С1* и I*.

Основные результаты, их научная новизна и значимость.

1. Развита новая техника визуализации пространственных распределений ионов РУМФИ-ДЛЗ, основанная на измерении всех трёх компонент скорости каждого иона. Продемонстрированы преимущества этой техники для изучения процессов разной природы: однофотонной и многофотонной фотодиссоциации, фотоионизации, выстраивания молекул в результате двухфотонных переходов.

Значение предложенной техники можно охарактеризовать так. Во всём мире РУМ-ФИ является самым распространённым методом изучения процессов газофазной молекулярной динамики и практически повсеместно происходит дополнение этого метода техникой визуализации; эта техника реализуется либо на основе фосфоресцирующего экрана, либо на ДЛЗ. Если лет семь назад автор был единственным, кто использовал технику РУМФИ-ДЛЗ, то в настоящее время её применяет не меньше четверти исследователей, и эта доля непрерывно растёт.

2. Получен большой объём кинетических и динамических данных о процессах с участием электронно-возбуждённых частиц: атомов СГ, Г и О* и молекул НСГ(В). Подавляющее большинство этих данных получено впервые. Во многих случаях удалось существенно продвинуться в понимании динамики таких процессов, эти данные также представляют ценность для моделирование сложных процессов. Бесстолкновительные процессы изучались в основном методом РУМФИ-ДЛЗ, столкновительные — методом Л MP.

Перечисленные выше результаты являются основными из выносимых на защиту, они опубликованы в работах [11-401. Все они, а также эта диссертация и автореферат, доступны для скачивания на сайте http://www.kinetics.nsc.ru/llpc/chichinin/pubs.html. Некоторые последние результаты пока не опубликованы в виде статей, а опубликованы в виде тезисов конференций [41-461. Эти результаты не выносятся на защиту и не упомянуты в разделе "Выводы", но они очень кратко описаны в разделах "Неопубликованное", находящихся в конце некоторых глав.

Замечание по оформлению: работы, ссылки на которые выделены полужирным шрифтом и подчеркнуты, выполнены с участием автора.

1. Обзор литературы

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Чичинин, Алексей Иннокентьевич, 2008 год

1. Chowdhury, А. М. S. Studies on the competing collisional relaxation reactions of superthermal 0(XD) atoms in the upper atmosphere by vacuum ultraviolet laser spectroscopy / A. M. S. Chowdhury // Laser phys. — 1999. — Vol. 5, no. 9. - Pp. 959-989.

2. Atmospheric lifetimes of long-lived halogenated species / A. R. Ravishankara, S. Solomon, A. A. Turnipseed, R. F. Warren // Science. — 1993. — Vol. 259. — Pp. 194-199.

3. Бокун, В. Ч. Фотодиссоциативный лазер на электронном переходе тонкой структуры 2Pi/2 —2 Р3/2 атома хлора / В. Ч. Бокун, Е. Б. Гордон, JI. Н. Краснопёров, С. А. Сотниченко, А. И. Чичинин // Квант, электроника. — 1986. — Т. 7. — С. 1319-1320.

4. Надхин, А. И. Механизм генерации фотодиссоциативного лазера на электронном переходе тонкой структуры 2Pi/2-2P3/2 атома хлора / А. И. Надхин, Е. Б. Гордон // Хим. физика. 1994. - Т. 13, № 12. - С. 3-13.

5. Сотниченко, С. А. Исследование образования инверсной населённости в актах фотодиссоциации и последующих химических и релаксационных процессах: Дисс. канд. физ;-мат. наук / ОИХФ АН СССР. Черноголовка, 1980. - С. 172.

6. Филатов, В. В. Изучение быстрых элементарных процессов, приводящих к образованию электронно-возбуждённых атомов Вг(2Р:/2) и I(2Pi/2) методом ЭПР: Дисс. канд. физ.-мат. наук / ИХФ АН СССР. — Москва, 1986.

7. Надхин, А. И. Исследование элементарных процессов, определяющих инверсию на переходах 2Р\/2 —2 Р3/2 в лазерах на атомах брома и хлора: Дисс. канд. физ.-мат. наук / ИЭПХФ. Москва, 1989. - С. 209.

8. Chandler, D. W. Two-dimensional imaging of state-selected photodissociation products detected by multiphoton ionization / D. W. Chandler, P. L. Houston // J. Chem. Phys. 1987. - Vol. 87, no. 2. - Pp. 1445-1447.

9. Chichinin, A. I. Measurement of C1(2Pi/2) quantum yield for the photodissociation of NOCl, ICl, PCl3, Cl20 and СОС12 / A. I. Chichinin // Chem. Phys. Lett. 1993. — Vol. 209, no. 5/6. - Pp. 459-463.

10. Baklanov, A. V. Time-resolved LMR measurement of the rate constants of the reactions SiH3 + SiH3 and SiH3 + CI / A. V. Baklanov, A. I. Chichinin // Chem. Phys. — 1994,- Vol. 181,- Pp. 119-128.

11. Chichinin, A. I. Laser magnetic resonance studies of elementary reactions involving C1(2Pi/2) atoms / A. I. Chichinin // Chem. Phys. Reports. — 1996. — Vol. 15, no. 6. — Pp. 843-859.

12. Чичинин, А. И. Изучение элементарных процессов с участием атомов Cl^P^) методом лазерного магнитного резонанса / А. И. Чичинин // Хим. физика,— 1996. Т. 15, № 6. - С. 49-63.

13. Baklanov, А. V. Rate constants for the reactions of molecular iodine with CI, SiCl3 and SiH3 at 298 К / A. V. Baklanov, E. N. Chesnokov, A. I. Chichinin // Int. J. Chem. Kinet. Vol. 29. - Pp. 25-33.

14. Chichinin, A. I. Collisions of O^D) with HC1, Cl2, and COCl2: total quenching, channel specific rate constants, and yields of Cl(2Pi/2) / A. I. Chichinin // J. Chem. Phys. 1997. - Vol. 106, no. 3. - Pp. 1057-1062.

15. Чичинин, А. И. Образование возбуждённых атомов Cl(2Pi/2) в реакциях 0(1D)+ НС1 (DC1) / А. И. Чичинин // Хим. физика. 1997. - Т. 16, № 4. - С. 57-73.

16. Sorokin, V. I. The 248 nm photodissociation of C1F3: quantum yields for F and CI atoms / V. I. Sorokin, A. I. Chichinin // Chem. Phys. Lett. — 1998. Vol. 280. -P. 141.

17. Sorokin, V. I. Collisions of O^D) with HF, F2, XeF2, NF3, and CF4: deactivation and reaction / V. I. Sorokin, N. P. Gritsan, A. I. Chichinin // J. Chem. Phys. — 1998. — Vol. 108, no. 21.- Pp. 8995-9003.

18. Ставицкий, И. П. Изучение тушения атома 0(1D) на NF3 и XF2 / И. П. Ставицкий, А. И. Чичинин // Хим. физика. 1998. - Т. 17, № 11. - С. 11-19.

19. Сорокин, В. И. Изучение тушения атома O^D) на HF и F2 / В. И. Сорокин, Н. П. Грицан, А. И. Чичинин // Хим. физика. 1999. — Т. 17, № 12. - С. 12-22.

20. Chichinin, A. I. Magnetic Resonance: Laser Magnetic Resonance / A. I. Chichinin; Ed. by J. Linton, G. Tranter, J. Holmes. Encyclopedia of Spectroscopy and Spectrometry. London: Academic Press Ltd., 1999,- Pp. 1133-1140.

21. Chichinin, A. I. Calculation of intensities of laser magnetic resonance spectra of CI atoms and FO and ND2 radicals / A. I. Chichinin // Chem. Phys. Reports. — 2000. — Vol. 19, no. 9,- Pp. 1599 -1611.

22. Чичинин, А. И. Расчёт интенсивностей спектров JIMP для атомов С1, радикалов FO и ND2 / А. И. Чичинин // Хим. физика. 2000. - Т. 19, № 9. - С. 20-26.

23. Чичинин, А. И. Изучение дезактивации спин-орбитально возбуждённых атомов Cl(2Pi/2) / А. И. Чичинин // Хим. физика. 2000. - Т. 19, № 3. - С. 127-128.

24. Chichinin, A. I. Deactivation of C1(2Pi/2): time-resolved LMR study / A. I. Chichinin // J. Chem. Phys. 2000. - Vol. 112, no. 8. - Pp. 3772-3779.

25. Chichinin, A. I. Isotope effects in the deactivation of 0(LD) atoms by XC1 and XF (X = H, D) / A. I. Chichinin // Chem. Phys. Lett. 2000. - Vol. 316, no. 5,6. -Pp. 425-432.

26. Photodissociation dynamics of phosgene: new observations by applying a three-dimensional imaging technique / T. Einfeld,A. I. Chichinin, C. Maul, K.-H. Gericke // /. Chem. Phys. 2002. - Vol. 116, no. 7. - Pp. 2803-2810.

27. Photodissociation of CSC12 at 235 nm: energy distributions and branching ratios of CI atoms and CSC1 radicals / T. Einfeld, A. I. Chichinin, C. Maul, K.-H. Gericke // /. Chem. Phys. 2002. - Vol. 117, no. 3. - Pp. 1123-1129.

28. Photoionization of NO(A2Elyi2) at 226 nm: ion-recoil momentum spectroscopy / A. I. Chichinin, T. Einfeld, K.-H. Gericke, C. Maul // Chem. Phys. Lett. 2004. -Vol. 390, no. 1.- Pp. 50-54.

29. Chichinin, A. I. Photodissociation dynamics of SOCl2 / A. I. Chichinin, T. Einfeld, K.-H. Gericke, J. Grunenberg, C. Maul, and L. Schafer // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2005. Vol. 7. - Pp. 301-309.

30. Измерение трёхмерных распределений по скоростям продуктов фотодиссоциации или фотоионизации на примере Cl2, NO и НС1 / А. И. Чичинин, Т. Эйнфельд, К. Мауль, К.-Х. Герике // ДАН. 2005. - Т. 402, № 5. - С. 633-638.

31. Chichinin, A. I. Photoionization and photodissociation of HC1(£?1£+, J = 0) near 236 and 239 nm using three-dimensional imaging / A. I. Chichinin, C. Maul, K.-H. Gericke // /. Chem. Phys. 2006. - Vol. 124. - Pp. 224324.1-19.

32. Прямое измерение трёхмерных распределений атомов Cl(2P3/2ii/2) по скоростям при фотодиссоциации молекул СОС12, CSC12, S2C12 и SOCl2 / А. И. Чичинин, Т. Эйнфельд, К. Мауль, К.-Х. Герике // ДАН. 2006. - Т. 407, № 5. - С. 203-207.

33. Chichinin, A. I. Chemical properties of electronically excited halogen atoms X(2Pi/2) (X=F, CI, Br, I) / A. I. Chichinin // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2006. - Vol. 35, no. 2. - Pp. 869-928.

34. Chichinin, A. I. Intermediate state polarization in multiphoton ionization of HC1 / A. I. Chichinin, P. S. Shternin, N. Goedeke, S. Kauczok, C. Maul, O. S. Vasyutinskii, and K.-H.Gericke // /. Chem. Phys. 2006. - Vol. 125. - Pp. 034310.1-14.