Элементоорганические производные мезоионных гетероциклических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Лебедев, Сергей Николаевич

• Лебедев, Сергей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лебедев, Сергей Николаевич

1.ВВЕДЕНИ Е.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1 Основные определения и классификация мезоионных соединений.

2.2 Элементоорганические производные мезоионных соединений.

2.2.1 Литийорганические производные.

2.2.2 Магнийорганические производные.

2.2.3 Ртутъорганические производные.

2.2.4 Медьпроизводные.

2.2.5 Цинкорганические производные сиднонов.

2.2.6Железоорганические производные сиднонов.

2.2.7 Комплексы Ni, Pd, Pt.

2.2.8 Кремнийорганические производные сиднонов.

2.2.9 Р^-органические производные сиднонов.

2.2.10 S,Бе-органические производные.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Введение.

3.2 Методы функционализации сиднонов (1,2,3-оксадиазолиумолатов-5).

3.2.1 Синтез серосодержащих сиднонов.

3.2.2 Металлирование 3-алкилсиднонов в а-положение.

3.3 Металлорганические производные 1,3-оксазолийаминидов-5 (мюнхнониминов).

3.3.1 Литийорганические производные.

3.3.2 Медьорганические производные.

3.4 Методы функционализации сиднониминов.

3.4.1 Серосодержащие сиднонимины.

3.4.2 4-Дифеншфосфиносиднонимины.

4-Дифенилфосфиносиднонимины как биденмантные лиганды.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

5. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Элементоорганические производные мезоионных гетероциклических соединений»

Среди всего разнообразия ароматических гетероциклов существует особый класс - мезоионные гетероциклические соединения, имеющие уникальное строение и обладающие необычными химическими и физическими свойствами.

Мезоионные соединения не были обнаружены в природе, но они обладают широким спектром фармакологической активности. В связи с этим в химии мезоионных соединений остро стоит вопрос о разработке удобных препаративных методов получения рядов разнообразно замещенных гетероциклов этого класса.

На сегодняшний день наиболее перспективным способом решения задачи по синтезу новых соединений этого класса нам представляется использование методов металлоорганической химии и металлокомплексного катализа как наиболее мощных и гибких инструментов в современной синтетической химии.

Данное исследование ставило своей целью получение новых металлоорганических производных мезоионных соединений и разработку на их основе методов функционализации этих гетероциклов, а также получение ранее недоступных элементоорганических производных.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Лебедев, Сергей Николаевич

5. ВЫВОДЫ.

1. Впервые прямым металлированием н-бутиллитем З-метил-4-фенил-сиднона получено а-литиевое производное 3-алкилзамещенного сиднона и исследована его реакционная способность. Разработан препаративный метод функционализации а-положения 3-алкильного заместителя сиднонового кольца.

2. Разработан препаративный метод введения серосодержащих заместителей в четвертое положение сиднонового кольца.

3. Впервые получены 4-литий- 4-медь- производные мюнхнониминов и исследованы их химические свойства. На их основе разработаны препаративные методы функционализации четвертого положения мюнхнониминового кольца.

4. Получены ранее неизвестные 4-фосфор- и 4-серо-содержащие производные сиднониминов.5. Впервые получены хелатные комплексы Pd с 4-фосфор- производными сиднониминов, в которых Ыб-экзоциклический атом азота участвует в координации с атомом палладия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лебедев, Сергей Николаевич, 2006 год

1.Fisher Т., Bestorn Т., // Ann., "Mesoionic compounds"//1882, 212, р.316.

2. Christopher G. Newton, Christopher A. Ramsden., // "Mesoionic compounds"// Tetrahedron, 1982, Vol. 38, N 20, p. 2965-3011.

3. Earl J.C., Mackney A.W.// Action of acetic anhydride on N-nitrosophenylglycine and some of its derivatives//J. Chem. Soc.1935, p. 899.

4. Ramsden C.A., "Comprehensive Organic Cheistry" // v.4, Pergamon Press, Oxford, 1979.

5. Derek Barton, W. David Ollis // "Comprehensive Organic Cheistry" // v.4, Pergamon Press, 1985, v.9.

6. Kato H., Ohta M.// Studies of Mesoionic Compounds. Sydnone-4-carboxilic acid via Organolithium Compounds IIBull Chem. Soc. Jpn., 1959, 32, p. 282-284. 7.3отова C.A., Яшунский В.Г., // Синтез сиднон-4-карбоновых кислот// Ж.Орг.Х. 1965, 1, с. 2218-2221.

7. Geco C.V., Mehta J.R. // A study of Reaction 3-(3-pyridyl)-sydnone with some Nucleophilic reagents // J. Chem. Soc. Perk. Trans. I., 1980, 1, p. 20.

8. Tien Hsien Ju, Fang Gwo Ming, Lin Shaw Tao, J. Chin. Chem. Soc., 1992, 39(1), p. 107-110.

9. Turnbull K., Krein Douglas M.// The sydnone ring as an or/Zzodirector of lithiation. Dilithiation of 3-phenylsydnone and trapping by electrophiles// Syntesis., 1996, 10, p. 1183-1187.

10. Turnbull K., Krein Douglas M. // The sydnone ring as an ortho-director of lithiation. Dilithiation of 3-phenylsydnone and trapping by electrophiles// Tetrahedron Lett., 1997, 38 (7), p. 1165-1168.

11. Turnbull К., Congcong S., Krein Douglas M. // The sydnone ring as an ortho-director of lithiation. 2. Dilithiation of 3-phenylsydnone and regiospecific e-aryl acylation using N-methoxy-N-methylamides// Tetrahedron Lett., 1998, 38 (12), p. 1509-1512.

12. Cherepanov I. A., Kalinin V. N.// Synthesis and reactivity of 4-lithium and 4-copper derivatives of sydnone imines //Mendeleev Commun., 2000, p 181-182.

13. Черепанов И. А., Егорова H. В., Калинин В. Н.// Металлорганические производные сиднониминов// Докл. Академии наук, 2000, 374, с. 64-67.

14. Kato Н., Ohta М., Nippon Kagaku Zasshi., 1957, 1176.

15. Wang С. H., Bull. Inst. Chem. Acad. Sinica, 1966, p. 46.

16. С. V. Greco and B. P. O'Reilly // Alkylation of 3-benzylsydnone // 1971, v. 12, p. 3057-3060.

17. Зотова C.A., Яшунский ВТ.// Электрофильное замещение в ряду сиднонов// Ж. Общ. Химии 1959, 29, с. 2712-2717.

18. Turnbull К., Blackburn L.T., McClure D. В.// Reactions of Activated Aryl Sydnones with Electrophiles // J. Het. Chem., 1994, 31, 6, p. 1631-1635.

19. Kalinin V.N., She Fan Min, // Syntesis of sydnone complexes with C-Pd and C-Pt o-bonds. Application of palladium salts for the preparation for 4-alkenylsydnones HJ. Organometallic Chem., 1989, 379(1-2), p. 195-198.

20. Tien Hsien-Ju, Lee Yaw Kuen // Coupling and Cyclization of Sydnone Compounds // J.Chin. Chem. Soc., 1988, 35, p. 63-66.

21. Ohta, Shin // The Syntheses and Properties of 5- Thiazones // Bull. Chem. Soc. Jpn, 1965,38, p. 704-708.

22. Tien Hsien Ju, Yeh M. Y., J. Chin. Chem. Soc., 1977, 24, p. 123.

23. Kalinin V.N., She Fan Min// Syntesis of 4-aryl sydnones via 4-copper derivatives// J. Organometallic Chem., 1988, 352, C34-C40.

24. Kalinin V.N., Pashchenko D.N., Phan Minh She//Syntesis of 4-aryl sydnones via 4-sydnonilzinccloride// Mendeleev Commun., 1992, 2, p. 60-62.

25. Калинин B.H., Ше Фан Мин.// Синтез 4-сиднонил Г|5-циклопентадиенилжелезотрикарбонила// Известия АН, Сер. хим., 1988, с. 884886.

26. Kalinin V.N., She Fan Min, J. Organometallic Chem., 1989, 379(1-2), p. 195197.

27. Lin Shao-Tao, Cheo Hung Sheng Liu Lin-Shun, Wang Ju-Chun // Preparation and Characterization of (3-(2-Pd(n-Cl)-4-MeO-C6H3-)syd-P(But)2)2 // Organometallics, 1997,16(8), p. 1803-1805.

28. Dichopp H.// Chem. Ber., 1980, 113, p. 1830-1832.

29. Cherepanov I. A., Bronova D. D., Kalinin V. N.// An effective synthesis of 4-alkynylsubstituted sydnones// Mendeleev Commun., 1997, p. 93-95.

30. Suncin N., Mihai G.// Some reactions of litium phenylsydnones with non-metalic clorides// Tetrahedron, 1968, 24, p. 33-36.

31. Toshio Fuchigami, Ching-Sy Chen, Tsutomu Nonaka, Мои-Yung Yen and Hsien-Ju Tien// Synthesis of Sydnone Compounds Substituted by Heteroatom Groups at the 4-Positions// Bull. Chern. Soc. Jpn., 1986, 59, p.483-486.

32. Ohta, Shin // The Syntheses and Properties of 5- Thiazones// J. Chem. Soc. Perkin Trans 1, 1977, p. 1107-1109.

33. Ugarkar B.G., Badani V.N., Puranik G.S.,Arch. Pharm., 1979, 312(12), p. 977.

34. Masuda K., Okutani T.// Studies on mesoionic compaunds IV. Synthesis and reactions of 4-thiosydnone derivatives// Tetrahedron, 1974, 30, p. 409-413.

35. Kato H., Ohta M.// Reactions of 3-Phenyl-4-bromsydnone// Bull. Chem. Soc. Jpn., 1957,30, p. 210-213.

36. Toshio Fuchigami, Ching-Sy Chen, Tsutomu Nonaka, Мои-Yung Yen and Hsien-Ju Tien,// Preparation of Sydnone Compounds Substituted by Thio and Seleno Functional Groups at the 4-Positions // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1986, 59, p. 487-490.

37. Grinberg N., Gomes R., Shinzato T. et. al.// Some new arylsydnones, effects on murine tumbors. // Anticanser Res. 1992, V. 12, № 3, P. 1025-1028.

38. Bohn H., Klemm P., Schoenafinser K.// Use of nitric oxide-releasing compounds for treatment and prevention of sistemic inflammatorg response. // (Cassella AG) Ger. Offen. DE 4,420,523, 13 Jun. 1994, 14 p.; C.A. 1996, 124, 97760.

39. Rosenkranz В., Winkelmann B.R., Parnham M.J. //Clinical pharmacokinetics of molsidomin. // Clin. Pharmacocinet. 1996, V. 30, № 5, P. 372-384.; C.A. 1996, 125, 48140.

40. Pilli H, Safak C., Abbasoglu U.; Arch. Pharm (Weinheim, Ger.), 1993, 326(9), 559-61; C.A 1994, 120, 244853a.

41. Taranalli A., Ahmed A., Patil B. //Screening of some substituted tiadiazolyl sydnones for diuretic activity in albino rats. // Indian Drags. 1992, V. 29, № 14, P. 643-648.; C.A. 1993, 118, 73131.

42. Schoenafmger K., Kujath E., Voegele D.// Salts of 3-(cis-2,6-dimethylpiperidino) sydnone imine. // (Cassella AG) Ger. Offen. DE 4,216,310. Germ. Patent 4216310 (1993).; C.A. 1994,120, 226942.

43. Райский В.A. // Психотропные средства в клинике внутренних болезней.// «Медицина», М., 1988.

44. Данилова Ю.И., Графова В.Н. //Эффекты вальпруата натрия на основные болевые синдромы. // Экспер. и клин, фармакол. 1994. Т. 57, № 1. С. 11-13.

45. Альтшулер Р.А., Холодов Л.Е., Типев А.П. //Усваивание и выведение 14С-сиднокарба из крыс. // Хим.-Фарм. Ж. 1977, т. 1, с. 12-14.

46. Xiao L., Nilsson С., Eneroth P. //Cyclic guanosine 3'^'-monophosphate mediates 3-morpolinosydnonimine-induced inhibition of human natural killer cells. // Biochem. Pharmacol. 1995, V. 50, № 2, p. 147-153.

47. Самонина Г.Е, Мандрико Е.В. //Возможные периферические холинолити-ческие эффекты некоторых психостимулянтов. // Бюл. экспер. биологии. 1989. Т. 4, с. 449-451.

48. Rehse К, Schleifer К, Martens A. //New NO-donors with antithrombotic and vasodilating activities. V. Oligonitroso sydnone imines. // Arch. Pharm. (Weingeim, Ger.) 1994. V. 327, № 6, p. 393-397.

49. Чернов B.A, Яшунский В.Г.// Антибластомическая активность сиднониминов.//ДАН СССР 1964, т. 155, с. 216-220.

50. Kier L.B, Roche Е.В.// Molecular orbital calculation of the electronic structure of the sydnones. // J. Pharm. Sci. 1965, V. 56, p. 149-167.

51. Cristopher R. Gelvin and Kenneth Turnbull // Sydnones as Macked Hydrazines for Heterocycle Frmation// Helv. Chim. Acta, v. 75, p. 19311943, 1992.

52. Msanori Kosugi, Toshiniko Migita, Bull. Chem. Soc. Jpn., 1985, 58, p. 3657.

53. Andriano Carpito, Renzo Rossi, Barbara Scamuzzi// Pd-catalyzed reactions of trialkylstannyl phenyl sulfides with alkenyl bromides. A new diastereoselectivities synthesis of (E)-l-alkenylphenyl sulfides // Tetrahedron Lett., 1989, 30(20), p. 26992702.

54. Turnbull K, Krein Douglas M.// The sydnone ring as an ortho-director of lithiation. Dilithiation of 3-phenylsydnone and trapping by electrophiles// Syntesis., 1996, 10, p. 1183-1187.

55. Clerin D., Meyer В., Fleury J., Fritz H.// Mesoionic trifluoroacetylated 5-iminooxazolines: a reexemination of the structure using carbon-13 NMR spectroscopy and cycloaddition reaction// Tetrahedron, 1976, 32, p. 1055-1059.

56. Холодов JI.E., Тищенкова И.Ф., Панкина 3.A., Яшунский В.Г.// Соли и экзоциклические производные некоторых сиднониминов// Ж. Орг.Х.,1966, т. 3, с.1513-1518.

57. М. Hashimoto and H.Ohta "Mesoionic Compounds. IV. Preparation and nitration of 3-phenylsidnone" Nippon Kagaku Zasshi, 1957, V. 78, p. 181-184.

58. Eade R.A. and Earl J.C., J. Chem. Soc., 1948, 72, 2307.

59. Boyer J. H., Kooi J. // N-Alkylformimidoyl cyanides and isocyanides // J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, p. 1099-1103.

60. В. Г. Яшунский, В. Г. Ермолаева.// Сидноны и сиднонимины. VII. изопропил- и 3-циклогексилсиднонимины и сульфаниламинопроизводные ряда сиднониминов //Ж. Орг.Х., 1960, т. 32, с. 186-191.

61. В. Г. Яшунский, B.C. Федорович, Л.Е. Холодов // Синтез некоторых производных ряда сиднониминов // ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 1963, 8, с. 583-584.

62. Katsutada Masuda, Yoshio Imashio and Tatsuhiko Kaneko // Stadies on Mesoionic Compounds I. Synthesis of 3-Dialkylaminosydnonimines // Chem. Pham. Bull., 1970,18(1), p.128-132.

63. M. Gotz, K. Grozinger // Synthesis of 3-Aminosydnone Imines // J. Het. Chem., 1970, v 7, p.123-129.

64. В. Г. Яшунский, О. И. Самойлова, JI. Е. Холодов // Солеобразующие свойства N6 -ацильных производных сиднониминов // Ж. Орг.Х., 1962, т. 34, с. 2050-2058.

65. Katsutada Masuda, Yoshio Imashio and Tatsuhiko Kaneko // Stadies on Mesoionic Compounds II. Synthesis of N-Acyl Derivatives of 3-Dialkylaminosydnonimines // Chem. Pham. Bull., 1971, 19(1), p. 72-79.