Эпоксидные покрытия с пониженной поверхностной энергией и биоцидными свойствами из порошковых композиций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Козьмина Наталия Сергеевна

• Козьмина Наталия Сергеевна
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Козьмина Наталия Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Способы получения гидрофобных покрытий

1.1.1 Модификация поверхностных свойств покрытий с помощью гидрофобизаторов

1.1.2 Гидрофобные покрытия на основе неполярных полимеров

1.1.3 Гидрофобизация лакокрасочных материалов малыми добавками

1.2 Современные подходы к созданию антимикробных покрытий

1.2.1 Модификация покрытий ионами металлов

1.2.2 Модификация покрытий антибиотиками и антисептиками

1.2.3 Применение антимикробных полимеров в качестве биоцидных добавок для лакокрасочных материалов

1.2.4 Использование фотоактивируемых биоцидных добавок

1.2.5 Покрытия с биоцидными свойствами из порошковых композиций

1.3 Выводы из литературного обзора и постановка задачи

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Получение порошковых композиций и покрытий из них

2.3 Методы исследования поверхностных свойств лаковых и пигментированных покрытий

2.4 Методы исследования морфологии и химического состава поверхности лаковых покрытий и их поперечных сколов

2.5 Определение гранулометрического состава порошковых композиций и гидрофобизатора

2.6 Определение антибактериальной активности покрытий

2.7 Определение времени отверждения покрытий

2.8 Методы определения физико-механических и эксплуатационных свойств покрытий

ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Эпоксидные покрытия с низкой поверхностной энергией из порошковых композиций

3.1.1 Исследование влияния концентрации и способа введения микрочастиц ПТФЭ на поверхностные свойства эпоксидных покрытий

3.1.2 Исследование влияния различных факторов на гидрофобность эпоксидных покрытий

3.1.3 Изучение морфологии и химического состава эпоксидных покрытий, модифицированных микрочастицами ПТФЭ

3.1.4 Формирование гидрофобных покрытий из порошковых эпоксидных композиций, модифицированных микрочастицами ПТФЭ

3.1.5 Исследование физико-механических свойств модифицированных эпоксидных покрытий

3.1.6 Оценка стабильности гидрофобных свойств эпоксидных покрытий, модифицированных микродисперсным порошком ПТФЭ

3.2 Антимикробные эпоксидные покрытия

3.2.1 Получение биоцидных эпоксидных покрытий и исследование их свойств

3.2.2 Получение биоцидных покрытий с пониженной поверхностной энергией и исследование их свойств

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

118

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эпоксидные покрытия с пониженной поверхностной энергией и биоцидными свойствами из порошковых композиций»

Актуальность темы.

Развитие промышленного производства и возросшие экологические требования к лакокрасочным материалам (ЛКМ) стимулируют рост объемов потребления порошковых красок благодаря их безопасности для окружающей среды, технологичности применения и экономическим показателям. Ожидается, что в ближайшие годы ежегодный рост производства порошковых красок в мире составит 6,25 % и к 2023 г в стоимостном выражении достигнет уровня 12,7 млрд. евро [1]. Значительный вклад в это вносит рост спроса на инновационные ЛКМ и покрытия функционального назначения, в частности, с пониженной поверхностной энергией и антимикробными свойствами, что позволяет значительно повысить их качество и расширить сферы применения [2, 3].

Снижение поверхностной энергии покрытий значительно повышает их противокоррозионные, противообрастающие, антиобледенительные, антимикробные свойства, способность к самоочищению. Актуальной проблемой является также необходимость защиты различных поверхностей от загрязнения микроорганизмами в жилых и производственных помещениях, в медицинских учреждениях и др. Кроме того, современные исследования выявляют общность процессов заселения твердых субстратов биоорганизмами в водной и в воздушной средах, и предлагают два основных подхода, которые применимы как к созданию биоцидных, так и противообрастающих покрытий [4 - 6]. Первый подход заключается в разработке ЛКМ, содержащих высокоэффективные биоциды. Второй - в получении безбио-цидных высоко- и супергидрофобных покрытий, предотвращающих адгезию микроорганизмов. Отмечается также перспективность объединения обоих подходов.

Из различных способов снижения поверхностной энергии полимерных материалов наиболее распространенным является использование малых количеств гидрофобизирующих добавок, способных мигрировать к межфазной границе покрытие/воздух в процессе формирования покрытий. Одними из наиболее эффективных добавок такого рода являются различные фторсодержащие соединения.

Для придания покрытиям антимикробных свойств известно большое коли-

чество эффективных биоцидов с различным механизмом действия. При их выборе весьма важными являются вопросы безопасности для человека и окружающей среды, а также длительности антимикробной активности. В этом отношении большой интерес представляют отечественные высокомолекулярные поликатио-ниты - производные полигексаметиленгуанидина (ПГМГ). Они действуют путем разрушения целостности мембраны микроорганизмов, поэтому обладают широким спектром биоцидного действия, безопасны для многоклеточных организмов и обладают длительной антимикробной эффективностью.

В свете вышеизложенного, разработка покрытий с пониженной поверхностной энергией и биоцидными свойствами из порошковых композиций является весьма актуальной с научной и практической точек зрения задачей. Ее решение позволит не только целенаправленно создавать функциональные покрытия с лучшими эксплуатационными свойствами, но и значительно расширить области применения порошковых красок.

Степень разработанности. В обилии публикаций по гидрофобным и антимикробным покрытиям большинство работ посвящено жидким (органорастворимым или воднодисперсионным) ЛКМ, данные по получению покрытий из экологически чистых порошковых композиций весьма ограничены. Можно ожидать, что использование вышеупомянутых подходов - снижение поверхностной энергии покрытий и применение биоцидных добавок, позволит создавать более эффективные антимикробные, устойчивые к биокоррозии и обрастанию покрытия из порошковых композиций.

Цели и задачи работы. Цель работы: разработка порошковых эпоксидных композиций для покрытий с низкой поверхностной энергией и биоцидными свойствами. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- на примере эпоксидных термореактивных порошковых композиций изучить влияние концентрации и способа введения микрочастиц политетрафторэтилена (ПТФЭ) в композиции на топографию и гидро/олеофобные свойства модифицированных покрытий;

- исследовать морфологию и химический состав поверхности фторсодер-жащих лаковых покрытий на межфазных границах покрытие/воздух, покры-

тие/субстрат, а также криосколов пленок методами атомно-силовой микроскопии (АСМ), оптической, сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и рентгенос-пектрального микроанализа (РСМА);

- получить лаковые и пигментированные эпоксидные покрытия с пониженной поверхностной энергией из порошковых композиций, исследовать их физико-механические свойства, стойкость к истиранию, оценить стабильность гидрофобных свойств покрытий при экспозиции в воде, 3-% растворе NaCl и гидростате;

- исследовать влияние концентрации биоцидной добавки - гидрохлорида полигексаметиленгуанидина (ПГМГхл) в порошковых композициях на бактерицидную активность и физико-механические характеристики покрытий. Оценить продолжительность сохранения антимикробной активности композиций и покрытий и влияние совместного введения гидрофобизирующей и антимикробной добавок на свойства покрытий.

Научная новизна. Исследовано влияние содержания микродисперсного порошкообразного ПТФЭ, полученного методом газофазного синтеза из ПТФЭ марки Ф-4, и других факторов на структуру и свойства эпоксидных покрытий. Установлено, что метод введения микрочастиц ПТФЭ в порошковые композиции и их концентрация являются основными факторами, определяющими степень гидрофобности, физико-механические и декоративные свойства получаемых покрытий. С помощью современных методов исследования (СЭМ, РСМА, АСМ) доказано, что морфология и химический состав поверхностей покрытий из композиций «сухого» смешения определяются преимущественной миграций микрочастиц ПТФЭ, термодинамически несовместимых с эпоксидной матрицей, к межфазной границе покрытие/воздух в процессе пленкообразования и формированием поверхностей с различной степенью микро/наноразмерной шероховатости и обогащения фтором в зависимости от содержания микрочастиц ПТФЭ.

Впервые получены антимикробные покрытия с различным уровнем гидро-фобности из порошковых композиций, содержащие ПГМГхл - биоцид широкого спектра действия, удовлетворяющий требованиям, предъявляемым к компонентам порошковых ЛКМ. Полученные покрытия сохраняют высокую бактерицидную активность в течение длительного времени.

Теоретическая значимость. Проведенные исследования расширяют представления о способах получения порошковых композиций модифицированных гидрофобными микрочастицами для покрытий с низкой поверхностной энергией, структуре и химическом составе полимерных пленок, поверхностных свойствах покрытий, сформированных на их основе. Разработанные подходы к получению биоцидных покрытий расширяют теоретическую базу в области создания новых функциональных материалов.

Практическая значимость. Разработан ряд порошковых композиций для получения покрытий с пониженной поверхностной энергией (от гидрофобных до супергидрофобных), а также антимикробных покрытий с различным уровнем гидрофобности эффективных в течение длительного периода времени.

Результаты, полученные при выполнении данной работы, были использованы при разработке рецептуры порошковой эпоксидно-полиэфирной краски П-ЭП-ПЛ-2065 с антибактериальными добавками, опытный образец которой был изготовлен на оборудовании ООО «НПП Ярославский завод порошковых красок». Антибактериальная активность образцов покрытий из краски П-ЭП-ПЛ-2065 в отношении бактерий Escherichia Coli (E.Coli) подтверждена испытаниями, проведенными в аккредитованной лаборатории ФБУЗ «Центра гигиены и эпидемиологии в городе Санкт-Петербурге». Выдан протокол с положительным заключением.

Разработаны составы порошковых композиций для биоцидных покрытий, содержащих ПГМГхл. Получен патент №2700876 от 23.09.2019.

Методология и методы исследования. Морфология и химический состав поверхности лаковых покрытий и их поперечных сколов были исследованы методом СЭМ на микроскопе Supra 55 VP фирмы Carl Zeiss(Германия), РСМА с помощью системы микроанализа INCA Energy X-Max 80 фирмы OXFORD, которой комплектуется микроскоп Supra 55 VP, АСМ на сканирующем микроскопе Solver P 47 Pro (НТ-МДТ, Россия). В ходе исследований поверхностных свойств покрытий их краевые углы смачивания водой и гексадеканом определялись на приборе KRÜSS DSA25 фирмы «KRÜSS» (Германия) с программным обеспечением ADVANCE, параметр шероховатости Ra был определен методом АСМ и с помощью профилографа-профилометра модели 201 в соответствии с ГОСТ 2789-73,

блеск покрытий оценивался с помощью блескомера Erichsen Pico Classmaster 60o модель 500. Полидисперсность порошковых композиций и микродисперсных частиц ПТФЭ определяли на лазерных анализаторах частиц «МикроСайзер-201 С» и «Microtrac». Исследования антибактериальной активности модифицированных покрытий из эпоксидных порошковых композиций проводились на кафедре технологии микробиологического синтеза СПбГТИ(ТУ) по методу Коха. Для оценки физико-механических свойств покрытий, стойкости к истиранию, соле-, влаго-, водостойкости и стабильности гидрофобных свойств использованы стандартные методы испытаний.

Положения, выносимые на защиту:

1. Выявлено влияние концентрации и способа введения микрочастиц ПТФЭ на поверхностные свойства, морфологию и химический состав межфазных поверхностей эпоксидных покрытий, а также их физико-механические и другие свойства. В зависимости от способа приготовления порошковых композиций и содержания ПТФЭ могут быть получены как текстурированные гидрофобные поверхности с высоким содержанием фтора, что обеспечивает достижение высоко- и супергидрофобных свойств покрытий, так и гидрофобные покрытия с гладкой поверхностью.

2. Установлена высокая эффективность безопасной для окружающей среды и человека биоцидной добавки (ПГМГхл) для получения покрытий с длительной антимикробной активностью из термоотверждаемых эпоксидных порошковых композиций.

3. Совместное введение в эпоксидные композиции ПГМГхл и микродисперсного ПТФЭ позволяет получать покрытия с пониженной поверхностной энергией, высокими антимикробными свойствами и хорошими физико-механическими характеристиками, что может повысить длительность их защитного действия.

Апробация и степень достоверности полученных результатов. Достоверность экспериментальных данных полученных в ходе выполнения работы обеспечивалась применением современных методов исследования - сканирующей электронной микроскопии, атомно-силовой микроскопии и электронно-зондового

рентгеноспектрального микроанализа, а также общепринятых методов исследования свойств лакокрасочных материалов и оценки бактерицидной активности.

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на научно-практических конференциях посвященных 185-й, 186-й и 188-й годовщинам образования СПбГТИ(ТУ) (Санкт-Петербург, 2013, 2014, 2016), научно-технических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Неделя науки» (Санкт-Петербург, 2014, 2015, 2018), научной конференции «V международная школа-конференция по химии и физико-химии олигомеров» (Волгоград, 2015), II Всероссийской научно-технической конференции с участием молодых ученых «Инновационные материалы и технологии в дизайне» (Санкт-Петербург 2016), II Всероссийской молодежной конференции «Успехи химической физики» (Черноголовка, 2016), XII международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры - 2017» (Черноголовка, 2017).

По материалам диссертации опубликованы следующие работы:

1. Патент ЯИ 2700876, МПК С 09 В 5/14, С 09 В 5/03, С 09 В 163/00, С 09 В 167/00. Биоцидная порошковая композиция / Машляковский Л.Н., Егорова Н.А., Козьмина Н.С., Котов С.Д., Шкиндер В.В., Котова Д.Д.- 2017140581; заявл. 21.11.2017; опубл. 23.09.2019// Изобретения. Полезные модели. -2019. - №27. - 9 с.

2. Машляковский, Л.Н. Высокогидрофобные покрытия из порошковых эпоксидно-фторопластовых композиций / Л.Н. Машляковский, Н.С. Гвоздикова, Н.А. Егорова, Е.В. Хомко // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2015. -№11. - с.44-49

3. Козьмина, Н.С. Влияние природы компонентов порошковых эпоксидно-фторопластовых композиций и условий пленкообразования на гидро-/олеофобность и поверхностные свойства покрытий / Н.С. Козьмина, Н.А. Егорова, Л.Н. Машляковский // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2016. -№ 6. - С. 36-41

4. Машляковский, Л. Н.Эпоксидные покрытия с низкой поверхностной энергией из порошковых композиций, модифицированных микродисперсными частицами политетрафторэтилена / Л. Н. Машляковский, Н.С. Козьмина, Н.А. Егорова, Е.В. Хомко // Журнал прикладной химии. - 2018. - Т. 91. - №. 4. - С.

560- 571.

5. Гвоздикова, Н.С. Получение гидрофобных покрытий из порошковых эпоксидных композиций / Н.С. Гвоздикова, Г.В. Ваганов, Н.А. Егорова, Л.Н. Машляковский, А.В. Ильиных // Материалы научной конференции посвященной 185-й годовщине образования СПбГТИ(ТУ), СПбГТИ(ТУ). - 2013.- С. 188-189.

6. Гвоздикова, Н.С. Влияние различных факторов на структуру покрытий из порошковой эпоксидной композиции в присутствии малых добавок фторопласта / Н.С. Гвоздикова, Н.А. Егорова, Л.Н. Машляковский // Сборник тезисов IV научно-технической конференции молодых ученых «Неделя науки - 2014», СПбГТИ(ТУ). - 2014. - С. 123.

7. Гвоздикова, Н.С. Особенности формирования покрытий из порошковых эпоксидных композиций в присутствии микродисперсных частиц фторопласта / Н.С. Гвоздикова, Н.А. Егорова, Л.Н. Машляковский // Материалы научной конференции посвященной 186-й годовщине образования СПбГТИ(ТУ), СПбГТИ(ТУ).

- 2014. - С. 130.

8. Гвоздикова, Н.С Получение антимикробных покрытий из порошковых эпоксидных композиций и оценка их эффективности / Н.С. Гвоздикова, Н.А. Егорова, Л.Н. Машляковский, Т.Б. Лисицкая // Сборник тезисов V научно-технической конференции молодых ученых «Неделя науки - 2015», СПбГТИ(ТУ).

- 2015. - С. 128.

9. Гвоздикова, Н.С. Высокогидрофобные покрытия из порошковых кремний-, фторсодержащих композиций на основе эпоксидных олигомеров / Н.С. Гвоздикова, Н.А. Егорова, А.В. Никаноров, Л.Н. Машляковский // Сборник тезисов V международной школы-конференции по химии и физико-химии олигомеров. Волгоград, ВолгГТУ, 2015. - С. 175

10. Козьмина, Н.С. Особенности структуры покрытий, полученных из порошковых эпоксидных композиций, модифицированных политетрафторэтиленом методом «сухого смешения» / Н.С. Козьмина, Н.А. Егорова, Л.Н. Машляковский // Материалы II Всероссийской научно-технической конференции с участием молодых ученых «Инновационные материалы и технологии в дизайне» 24 - 25 марта 2016г., СПб.: СПбГИКиТ, 2016. - С. 35-36.

11. Козьмина, Н.С. Высокогидрофобные покрытия из порошковых эпоксидных композиций, модифицированных высокодисперсным политетрафторэтиленом / Н.С. Козьмина, Н.А. Егорова, Л.Н. Машляковский // Материалы II Всероссийской молодежной конференции «Успехи химической физики», посвященной 60-летию Института проблем химической физики РАН, 3 - 7 июля 2016г., Черноголовка, 2016. - С. 121.

12. Козьмина, Н.С. Высокогидрофобные покрытия из порошковых эпоксидных красок / Н.С. Козьмина, Н.А. Егорова, К.А. Шульгин, Л.Н. Машляковский // Материалы научной конференции «Традиции и инновации», посвященной 188-й годовщине образования СПбГТИ(ТУ), СПбГТИ(ТУ), 1-2 декабря 2016 г., Санкт-Петербург. - СПб.: СПбГТИ(ТУ). - 2016. - С. 148.

13. Козьмина, Н.С.Получение покрытий функционального назначения из порошковых эпоксидно-полиэфирных композиций / Н.С. Козьмина, Н.А. Егорова, А.А. Щетинина, Т.С. Бартенева, Л.Н. Машляковский // Материалы научной конференции «Традиции и инновации», посвященной 188-й годовщине образования СПбГТИ(ТУ), СПбГТИ(ТУ), 1-2 декабря 2016 г., Санкт-Петербург. - СПб.: СПбГТИ(ТУ). - 2016. - С. 150.

14. Козьмина, Н.С. Исследование стабильности гидрофобных свойств покрытий из порошковых эпоксидных композиций, модифицированных высокодисперсным политетрафторэтиленом / Н.С. Козьмина, Н.А. Егорова, К.А. Шульгин, Л.Н. Машляковский // Сборник трудов XII международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры - 2017» 16 - 21 октября 2017г., Черноголовка. - 2017.- С. 141.

15. Козьмина, Н.С. Биоцидные покрытия с пониженной поверхностной энергией из порошковых эпоксидных композиций / Н.С. Козьмина, Т.С. Зайцева, А.А. Щетинина, Н.А. Егорова, Л.Н. Машляковский // Сборник тезисов VIII научно-технической конференции молодых ученых «Неделя науки - 2018», СПбГТИ(ТУ). - 2018. - С. 128.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, списка цитируемой литературы и приложений. Диссертация содержит 121 страницы, 37 рисунков и 16 таблиц.

ГЛАВА 1 Аналитический обзор

1.1 Способы получения гидрофобных покрытий

Одним из перспективных направлений развития лакокрасочной промышленности является разработка покрытий с пониженной поверхностной энергией, также называемых гидрофобными, для которых характерны значения краевых углов смачивания водой 0В >90° [7, 8]. Известно, что гидрофобные материалы и покрытия обладают рядом уникальных свойств: существенно снижают скорость проникновения влаги и водорастворимых коррозионных агентов к субстрату, устойчивы к неорганическим и органическим загрязнениям, имеют низкое пыле- и грязеудержание, вблизи гидрофобной поверхности облегчено скольжение жидкостей, имеют повышенную стойкость к биообрастанию (образованию наростов, образуемых на погруженных в воду предметах микро- и макроорганизмами).

В процессы биообрастания значительный вклад вносят бактерии благодаря способности формировать сообщества или биопленки, устойчивые к антибиотикам и антибактериальным агентам [9, 10 - 12]. Закрепление планктонных клеток на субстрате является сложным процессом [13 - 15], зависящим как от особенностей строения самих микроорганизмов, так и свойств субстрата [10, 11, 16 - 19]. Во многом процесс формирования и стабильность адгезионных связей бактерий с субстратом зависит от его поверхностной энергии. В водных средах корреляция между количеством адгезированных бактерий и полной поверхностной энергией была исследована в работах Байера. Кривая Байера (рисунок 1) графически отображает зависимость между величиной свободной поверхностной энергии субстрата и степенью его «обрастания», и минимальная степень обрастания обычно

л

наблюдается на субстратах с поверхностной энергией 20-27 мДж/м [16]. Это значение примерно равно величине дисперсионной компоненты поверхностного натяжения воды [20]. Данные полученные Байером были неоднократно подтверждены исследованиями, проводившимися в морских и биомедицинских средах [11, 20]. Например, полиметилсилоксаны, характеризующиеся минимальной сте-

пенью обрастания на кривой Байера, на практике успешно используются как самоочищающийся материал [18].

Несмотря на большое количество исследований, посвященных гидрофильным и амфи-фильным противообрастающим покрытиям [21], гидрофобные покрытия остаются наиболее универсальными для борьбы с колонизацией микроорганизмами и обрастанием, так как являются «скользкими» для обраста-телей в водной среде (приложение даже небольшого механического усилия приводит к их удалению), а в воздушной среде за счет низкого грязеудержания минимизируют накопление необходимых для бактерий питательных веществ и воды на субстрате [22]. Также в отсутствии воды резко снижаются бактериальная подвижность и доступность питательных веществ, кроме того происходит падение осмотического давления ниже необходимого для выживания большинства бактерий уровня [23]. Поэтому, использование материалов с наименьшей поверхностной энергией и максимальным углом смачивания водой весьма перспективно как для создания противообрастающих покрытий, так и для повышения эффективности антимикробных покрытий, эксплуатируемым в воздушной среде [18, 24].

Пример безбиоцидного антимикробного материала описан в работе [25]. Разработанное авторами покрытие на основе силикон-эпоксидного пленкообразо-вателя, модифицированное фторсиланом, нанодисперсным оксидом кремния и углеродным нановолокном имело микротекстурированную поверхность и демонстрировало высокогидрофобные свойства (краевой угол смачивания водой до 123 °), что должно обеспечить стойкость к обрастанию микроорганизмами. В ра-

ю го за 40 50 60 70

Иолнан поверхностная энергия субстрата, мДж/м;

Рисунок 1- Кривая Байера, характеризующая степень обрастания субстрата в зависимости от величины его свободной поверхностной энергии [14]

боте [26] авторами предлагается безбиоцидное гидрофобное покрытие на основе устойчивого к гидролизу лака, содержащего до 35 об. % микро- или нанонаполни-телей ^Ю2, Al2Oз, SiC или BN). Полная поверхностная энергия предлагаемого покрытия составляет менее 20 мДж/м2.

1.1.1 Модификация поверхностных свойств покрытий с помощью гид-рофобизаторов

Наиболее простым в технологическом плане способом снижения поверхностной энергии покрытий является обработка гидрофобизаторами, т.к. она не требует применения сложного оборудования.

Гидрофобизаторы представляют собой поверхностно-активные вещества (ПАВ), которые при нанесении на субстрат, абсорбируются на поверхности, модифицируя ее. При этом молекулы гидрофобизатора ориентируются на поверхности таким образом, что неполярные фрагменты оказываются направленными во внешнее пространство, а полярные - к обрабатываемой поверхности, снижая поверхностное натяжение на границе раздела фаз. Таким образом, обработанная поверхность оказывается защищенной гидрофобными группами и теряет способность смачиваться водой. Наиболее известны и весьма эффективны гидрофобиза-торы на основе кремнийорганических соединений. При нанесении на защищаемые материалы они обеспечивают образование тонкой водоотталкивающей пленки, которая долговечна, химически стойка, стойка к действию повышенных и низких температур, обладает высокой механической прочностью [27 - 29].

Для модификации поверхности используются алкилхлорсиланы RxSiQ4_x, алкилацетоксисиланы RxSi(OCOCHз)4_x, алкилалкоксисиланы RxSi(OR)4_x, орга-ноаминосиланы RxSi(NR2)4_x, а также полиалкилгидросилоксаны [Si(R)H(O)]n, по-лиорганосилазаны [R2SiNH]n и органосиланоляты щелочных металлов R2Si(OH)2ONa. Большинство из перечисленных соединений представляют собой бесцветные жидкости, растворимые в органических растворителях. Исключение составляют алкилацетоксисиланы, которые могут находиться в кристаллическом состоянии и органосиланоляты щелочных металлов - твердые продукты, раство-

римые в воде при рН>13 и низших спиртах, но не растворимые в большинстве органических растворителей. Кремнийорганические гидрофобизаторы образуют на обрабатываемой поверхности пленки толщиной 30 - 250 нм, при этом значения краевых углов смачивания водой подобных пленок составляет 75 - 108 ° в зависимости от длины и строения углеводородного радикала [27, 28].

Также известны гидрофобизаторы на основе фторсодержащих соединений, которые обладают большим гидрофобизирующим эффектом, чем кремнийорга-нические. В качестве гидро- и олеофобного средства для защиты строительных материалов применяется кремнийорганический амид перфторкарбоновой кислоты (рисунок 2(1)). Краевые углы смачивания водой и органическими соединениями на различных обработанных поверхностях (штукатурка, известняк, мрамор и т.д.) составляют 98-140 ° [29].

C3F7OCFCF2OCFCH2(O)NH(CH2)3Si(OC2H5)3 (1)

I I

CF3 CF3

R/O(C3F6OUCFXO)WCFYZ/, (2)

где R/ - перфторалкильная группа с числом атомов углерода от 1 до 3; звенья (C3F6O) и (CFXO) статически распределены по цепи; X = F, CF3; m ф 0, m/n = (5-40), p = (1-2);

Y = - CH2O -, CH2OCH2 -, CH2(OCH2CH2)g -, CF2 -, CF2O -, CONR -, COO -, CH2 -, COS -, CO -, - CH2NR -, CH2S -, где R - алкил с числом атомов углерода от 1 до 8; Z= - Аг - C = O, - C = CH \/ \/ CO O

Рисунок 2 - Гидрофобизаторы на основе фторорганических соединений: кремнийорганический амид перфторкарбоновой кислоты (1), производные

перфторполиэфиров (2) [29]

Находят применение и составы на основе перфторполиэфиров (рисунок 2(2)) во фторорганических растворителях (фреонах), получившие название эпи-ламов (что в переводе с греческого означает поверхностные пленки). Их молекулы способны мономолекулярным слоем адсорбироваться на поверхности твердых тел и резко повышать их гидрофобность. Как и кремнийорганические гидрофоби-заторы, эпиламы образуют пленку на обработанной поверхности, однако, эта

пленка непроницаема не только для воды, но и для ее паров, воздуха и других газов, а значит, защищает от внешних воздействий обработанную поверхность (например, металл от коррозии). Кроме того, эти пленки в сотни раз превосходят кремнийорганические по прочности и износостойкости [28 - 30]. Существенным недостатком эпиламов является высокая стоимость, что сильно ограничивает их применение на практике.

1.1.2 Гидрофобные покрытия на основе неполярных полимеров

Часто для получения гидрофобных покрытий в качестве пленкообразовате-лей применяют неполярные полимеры, обладающие низкой поверхностной энергией в силу своего химического строения. Однако известно, что на гладкой поверхности современных гидрофобных материалов краевой угол смачивания водой не превышает 120 °. Для получения поверхностей с высоко- и супергидрофобными свойствами необходимо наличие на них микрорельефа [7].

В работах Венцеля было установлено, что при полном смачивании контура шероховатой поверхности (гомогенный режим смачивания), из-за увеличения истинной площади поверхности меняется ее краевой угол [31]. Как видно из уравнения (1 ), краевой угол смачивания гидрофобной поверхности с ростом ее шероховатости увеличивается, а гидрофильной - уменьшается.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Козьмина Наталия Сергеевна, 2020 год

Список литературы

1. Bhattacharya, A. Increasing Demand. / A. Bhattacharya // European Coating Journal. - 2018. - V. 12 - P. 12-15.

2. Яковлев, А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий: учебник для вузов / А.Д. Яковлев. - 4-е изд., испр. - СПб.: Химиздат, 2010. - 448с.

3. Gillis de Lange, P. Powder Coating: Chemistry and Technology. / P. Gillis de Lange // Gannover: Vincentz Network. - 2004. - 384 p.

4. Banerjee, I. Antifouling Coatings: Recent Developments in the Design of Surfaces That Prevent Fouling by Proteins, Bacteria, and Marine Organisms. / I. Banerjee, R.C. Pangule, R.S. Kane // Advanced Materials. - 2011. - V. 23. - P. 690-718.

5. Campoccia, D. A review of the biomaterials technologies for infection-resistant surfaces. / D. Campoccia, L. Montanaro, C. R. Arciola // Biomaterials. - 2013. -V.34. -P. 8533-8554.

6. Francolini, I. Prevention and control of biofilm-based medical-device-related infections. / I. Francolini, G. Donelli // FEMS Immunology and Medical Microbiology. - 2010. -V.59. -P. 227-238.

7. Бойнович, Л.Б. Гидрофобные материалы и покрытия: принципы создания, свойства и применение. / Л.Б. Бойнович, А.М. Емельяненко // Успехи химии. -2008. - Т. 77. - № 7. - С. 619-638.

8. Genzer, J. Recent developments in superhydrophobic surfaces and their relevance to marine fouling: a review. / J. Genzer, K. Efimenko // Biofouling. - 2006. - V. 22. - № 5. -P. 339-360.

9. Руководство к практическим занятиям по микробиологии: учеб. пособие для вузов по спец. "Биология", "Микробиология" / под ред. Н. С. Егорова. - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Изд-во МГУ. - 1995. - 224с.

10. Yebra, D.M. Antifouling technology—past, present and future steps towards efficient and environmentally friendly antifouling coatings. / D.M. Yebra, S. Kiil, K. Dam-Johansen // Progress in Organic Coatings. - 2004. -V. 50 - P. 75-104.

11. Magin, C.M. Non-toxic antifouling strategies. / C.M. Magin, S.P. Cooper, A.B. Brennan // Materials today.-2010. -V. 4. - № 13. - P. 36-44

12. Тец, В.В. Микробные биопленки и проблемы антибиотикотерапии. / В.В. Тец, Г.В. Тец // Атмосфера. Пульмонология и аллергология. 2013. № 4. С. 60 - 64.

13. Гостев, В.В. Бактериальные биопленки и инфекции. / В.В. Гостев, С.В. Сидоренко // Журнал инфектологии. - 2010. - Т. 2. - № 3. - С.4 - 15.

14. Мальцев, С.В. Что такое биопленка? / С.В. Мальцев, Г.Ш. Мансурова // Практическая медицина. - 2011. - № 53. - С.7 - 10.

15. Biofilms, Infection, and Antimicrobial Therapy / ed. J.L. Pace [et al.] - Boca Raton: Taylor & Francis Group, 2006. - 495 p.

16. Pereni, C.I. Surface free energy effect on bacterial retention. / C.I. Pereni [et al.] // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2006. - V. 48 - P. 143-147.

17. Zobell, C.E. The significance of marine bacteria in the fouling of submerged surfaces. / C.E. Zobell, E.C. Allen // Journal of Bacteriology. - 1935. - V. 29. - № 3. -Р. 239 - 251.

18. Lejars, M. Fouling Release Coatings: A Nontoxic Alternative to Biocidal An-tifouling Coatings. / M. Lejars, A. Margaillan, Ch. Bressy // Chemical Reviews. - 2012. - V. 112 - Р. 4347 - 4390.

19. Раилкин, А.И. Колонизация твердых тел бентосными организмами. / А.И. Раилкин. - СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2008. - 427 с.

20. Baier, R.E. Surface behaviour of biomaterials: the theta surface for biocom-patibility. / R.E. Baier // Journal of Materials Science: Materials in Medicine. - 2006. -V. 17 - № 11 - Р. 1057-1062.

21. Krishnan, S. Advances in polymers for anti-biofouling surfaces. / S. Krishnan, C.J. Weinman, C.K. Ober // Journal of Materials Chemistry. - 2008. - V. 18 -Р. 3405-3413.

22. Честнова, Т.В. Особенности существования бактерий в составе биопленок на примере уропатогенных кишечных палочек. / Т.В. Честнова, Н.В. Серегина // Вестник новых медицинских технологий.- 2010. - Т. XVII. - № 4. - С. 28 - 30.

23. Garrett, T. R. Bacterial adhesion and biofilms on surfaces. / T. R. Garrett, M. Bhakoo, Zh. Zhanga // Progress in Natural Science. -2008. - V. 18. -P. 1049-1056.

24. Thorpe, A.A. Poly(methylpropenoxyfluoroalkylsiloxane)s: a class of fluoropolymers capable of inhibiting bacterial adhesion onto surfaces. / A.A. Thorpe [et

al.] // Journal of Fluorine Chemistry. - 2000. - V. 104 - P. 37-45.

25. Пат. 2441045 Российская Федерация, МПК C 09 D 5/16, B 82 B 1/00. Способ получения супергидрофобной противообрастающей эмали с углеродным нановолокном. / Ильдарханова Ф.И., Миронова Г. А., Богословский К.Г., Кузнецов С.В., Большакова О. Л., Коптева В.В.; заявитель и патентообладатель ОАО НИИ ЛКП с ОМЗ «Виктория». - 2010121866/05; заявл. 31.05.2010; опубл. 27.01.2012.

26. Пат. 2458095 Российская Федерация, МПК C 09 D 175/04, C 09 D 183/04, C 09 D 187/00, C 09 D 5/16, B 82 B 3/00. Биоцидное/гидрофобное внутреннее покрытие конденсаторных трубок (промышленных турбин и побочных охлаждающих контуров). / Зеллнер А., Цейнингер Х.; заявитель и патентообладатель СИМЕНС АКЦИЕНГЕЗЕЛЛЬШАФТ (DE). - 2009141836/04; заявл. 10.04.2008; опубл. 10.08.2012.

27. Алентьев, А.А. Кремнийорганические гидрофобизаторы. / А.А. Аленть-ев, И.И. Клетченко, А.А. Пащенко // К.: Государственное издательство технической литературы, 1962. - 106 с.

28. Войтович, В.А. Пособие по гидрофобизации строительных конструкций и изделий: учеб.-метод. пособие / В.А. Войтович, И.Н. Хряпченкова; Нижегор. гос. архитектур.-строит. ун-т.- Н. Новгород: ННГАСУ, 2016. - 45 с.

29. Дебелова, Н.Н. Гидрофобные материалы в строительстве. Теоретические и прикладные аспекты гидрофобной защиты строительных материалов: монография. / Н.Н. Дебелова [и др.]. - Томск: Изд-во Том. гос. архит.-строит. ун-та, 2016. - 180 с.

30. Войтович, В.А. Лакокрасочные материалы с фторированными компонентами: обзор отечественной продукции. / В.А. Войтович // Промышленная окраска. - 2013. - №4. - С.23-27

31. Wenzel, R.N. Resistance of solid surfaces to wetting by water. / R.N. Wenzel // Ind. Eng. Chem. - 1936. - V. 28. -P. 988-994.

32. Cassie, A.B.D. Wettability of porous surfaces. / A.B.D. Cassie, S. Baxter // Trans. Faraday Soc. - 1944. - V. 40. -P. 546-551.

33. Marmur, A. Wetting on Hydrophobic Rough Surfaces: To Be Heterogeneous or Not To Be? / A. Marmur // Langmuir. -2003. - V. 19. - № 20. -P. 8343-8348.

34. Marmur, A. The Lotus Effect: Superhydrophobicity and Metastability / A. Marmur // Langmuir. -2004. - V. 20. - № 9. -P. 3517 - 3519.

35. Li, X.M. What do we need for a superhydrophobic surface? A review on the recent progress in the preparation of superhydrophobic surfaces. / X.M. Li, D. Reinhoudt, M. Crego-Calama // Chem. Soc. Rev. - 2007. -V.36. -P. 1350-1368.

36. Oner, D. Ultrahydrophobic Surfaces. Effects of Topography Length Scales on Wettability. / D. Oner, T. J. McCarthy // Langmuir. - 2000. - V.16. - P. 7777-7782.

37. Liu, B. Fabricating Super-Hydrophobic Lotus-Leaf-Like Surfaces through Soft-Lithographic Imprinting. / B. Liu [et al.] // Macromol. Rapid Commun. - 2006. -V.27. - P. 1859-1864.

38. Sun, M. Artificial Lotus Leaf by Nanocasting. / M. Sun [et al.] // Langmuir. -2005. - V.21. - P. 8978-8981.

39. Li, J. Macroporous fluoropolymeric films templated by silica colloidal assembly: A possible route to super-hydrophobic surfaces. / J. Li [et al.] // Appl. Surf. Sci.

- 2006. - V.252. - P. 2229-2234.

40. Kim, S.H. Superhydrophobic CFx Coating via In-Line Atmospheric RF Plasma of He-CF4-H2. / S.H. Kim [et al.] // Langmuir. - 2005. - V.21. - P. 12213-12217.

41. Carpentier, J. Chemical structure and morphology of thin bilayer and composite organosilicon and fluorocarbon microwave plasma polymer films. / J. Carpentier, G. Grundmeier // Surf. Coat. Technol. - 2005. - V.192. - P. 189-198.

42. Повстугар, В.И. Строение и свойства поверхности полимерных материалов. / В.И. Повстугар, В.И. Колдова, С.С. Михайлова // М: Химия, 1988. - 189с.

43. Рыбкин, В.В. Низкотемпературная плазма как инструмент модификации поверхности полимерных материалов. / В.В. Рыбкин // Соровский образовательный журнал. - 2000. - Т. 6. - №. 3. - С. 58 - 63.

44. Youngblood, J.P. Ultrahydrophobic Polymer Surfaces Prepared by Simultaneous Ablation of Polypropylene and Sputtering of Poly(tetrafluoroethylene) Using Radio Frequency Plasma. / J.P. Youngblood, Th. J. McCarthy // Macromolecules. - 1999.

- V. 32. - P. 6800-6806.

45. Olde Riekerink, M.B. Selective Etching of Semicrystalline Polymers: CF4 Gas Plasma Treatment of Poly(ethylene). / M.B. Olde Riekerink [et al.] // Langmuir. -

1999. - V. 15. - № 14. - P. 4847-4856.

46. Kharitonov, A.P. Direct fluorination of polystyrene films. / A.P. Kharitonov, Yu.L. Moskvin // Journal of Fluorine Chemistry. - 1998. - V. 91. - P. 87-93.

47. Kharitonov, A.P. Direct fluorination of poly(vinyltrimethylsilane) and poly(phenylene oxide). / A.P. Kharitonov [et al.] // Journal of Fluorine Chemistry. -1999. - V. 93. - P. 129-137.

48. Харитонов, А.П. Прямое фторирование полимерных изделий - от фундаментальных исследований к практическому использованию. / А.П. Харитонов, Б.А. Логинов // Российский химический журнал. - 2008. - Т. LII. - № 3. - С. 106 -111.

49. Kharitonov, A.P. Direct fluorination - Useful tool to enhance commercial properties of polymer articles. / A.P. Kharitonov [et al.] // Journal of Fluorine Chemistry.

- 2005. - V. 126. - P. 251-263.

50. Han, J.T. Stable Superhydrophobic Organic-Inorganic Hybrid Films by Electrostatic Self-Assembly. / J.T. Han [et al.] // J. Phys. Chem. B. - 2005. -V.109. -P. 20773-20778.

51. Kulinich, S.A. Hydrophobic properties of surfaces coated with fluoroalkylsiloxane and alkylsiloxane monolayers. / S.A. Kulinich, M. Farzaneh // Surface Science. - 2004. - V.573. - P. 379-390.

52. Han, J.T. Fabrication of Superhydrophobic Surface from a Supramolecular Organosilane with Quadruple Hydrogen Bonding. / J.T. Han [et al.] // J. Am. Chem. Soc.

- 2004. - V. 126. - P. 4796-4797.

53. Ma, M. Superhydrophobic Fabrics Produced by Electrospinning and Chemical Vapor Deposition. / M. Ma [et al.] // Macromolecules. - 2005. - V.38. - P. 97429748.

54. Hosono, E. Superhydrophobic Perpendicular Nanopin Film by the Bottom-Up Process. / E. Hosono [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V.127. - P. 13458-13459.

55. Hikita, M. Super-Liquid-Repellent Surfaces Prepared by Colloidal Silica Na-noparticles Covered with Fluoroalkyl Groups. / M. Hikita [et al.] // Langmuir. - 2005. -V.21. - P. 7299-7302.

56. Li, Y. Superhydrophobicity of 2D ZnO ordered pore arrays formed by solu-

tion-dipping template method. / Y. Li [et al.] // Journal of Colloid and Interface Science.

- 2005. - V.287. - P. 634-639.

57. Jiang, L. A Lotus-Leaf-like Superhydrophobic Surface: A Porous Micro-sphere/Nanofiber Composite Film Prepared by Electrohydrodynamics. / L. Jiang, Y. Zhao, J. Zhai // Angew. Chem., Int. Ed. - 2004. - V.43. - P. 4338-4341.

58. Vozzi, G. Microfabricated PLGA scaffolds: a comparative study for application to tissue engineering. / G. Vozzi [et al.] // Materials Science and Engineering C. -2002. - V.20. - P. 43-47.

59. Bers, A.V. The Influence of Natural Surface Microtopographies on Fouling. / A.V. Bers, M. Wahl // Biofouling. - 2004. - V. 20. - № 1. - P. 43-51.

60. Пат. 7143709 США, МПК B 63 B 59/00. Surface topography for non-toxic bioadhesion control. / Brennan A.B., Baney R.H., Carman M.L., Estes Th.G., Feinberg A.W., Wilson L.H., Schumacher J.F.; University of Florida Research Foundation, Inc., (US). - 11/202532; заявл. 12.08.2005; опубл. 05.12.2006. США.

61. Carman, M.L. Engineered antifouling microtopographies - correlating wettability with cell attachment. / M.L. Carman [et al.] // Biofouling. - 2006. - V. 22. - № 1.

- P. 11-21.

62. Scheuerman, T.R. Effects of Substratum Topography on Bacterial Adhesion. / T.R. Scheuerman, A.K. Camper, M.A. Hamilton // Journal of Colloid and Interface Science. - 1998. - V. 208. - P. 23-33

63. Scardino, A. J. Testing attachment point theory: diatom attachment on microtextured polyimide biomimics. / A. J. Scardino, E. Harvey, R. De Nys // Biofouling. - 2006. - V. 22. - № 1. - P. 55-60.

64. Vladkova, T. Surface Engineering For Non-toxic Biofouling Control (Review). / T. Vladkova // J. Univ. Chem. Technol. and Metall. - 2007. - V. 42. - № 3. - P. 239-256.

65. Callow, M.E. Substratum Location and Zoospore Behaviour in the Fouling Alga Enteromorpha. / M.E. Callow, J.A. Callow // Biofouling. - 2000. - V. 15. - № 1-3.

- P. 49-56.

66. Howell, D. A review of surface roughness in antifouling coatings illustrating the importance of cutoff length. / D. Howell, B. Behrends // Biofouling. - 2006. -

V. 22. - № 6. - P. 401-410.

67. Scardino, A.J. Attachment point theory revisited: the fouling response to a microtextured matrix. / A.J. Scardino, J. Guenther, R. De Nys // Biofouling. - 2006. - V. 24. - № 1. - P. 45-53.

68. Whitehead, K.A. The effect of surface topography on the retention of microorganisms. / K.A. Whitehead, J. Verran // Food Bioprod. Process. - 2006. - V. 84. -P. 253 - 259.

69. Graham, M.V. Nano and Microscale Topographies for the Prevention of Bacterial Surface Fouling. / M.V. Graham, N.C. Cady // Coatings. - 2014. - V. 4. - P. 37 -59.

70. Boulange-Petermann, L. Adhesion of Streptococcus Thermophilus to stainless steel with different surface topography and roughness. / L. Boulange-Petermann, J. Rault, M. N. Bellon-Fontaine // Biofouling. - 1997. - V. 11. - № 3. - P. 201-216.

71. Radford, D.R. Adherence of Candida albicans to denture-base materials with different surface finishes. / D.R. Radford [et al.] // Journal of Dentistry. - 1998. - V. 26.

- P. 577-583.

72. Korber, D.R. Substratum Topography Influences Susceptibility of Salmonella enteritidis Biofilms to Trisodium Phosphate. / D.R. Korber [et al.] // Applied and Environmental Microbiology. - 1997. - V. 63. - № 9. - P. 3352-3358.

73. Holah, J.T. Cleanability in relation to bacterial retention on unused and abraded domestic sink materials. / J.T. Holah, R.H. Thorp // Journal of Applied Bacteriology.

- 1990. - V. 69. - P. 599-608.

74. Verran, J. The Relationship Between Substratum Surface Roughness and Microbiological and Organic Soiling: a Review / J. Verran, R.D. Boyd // Biofouling. -2001. - V. 17. - № 1. - P. 59-71.

75. Verran, J. The Effect of Nanometer Dimension Topographical Features on the Hygienic Status of Stainless Steel. / J. Verran, D.L. Rowe, R.D. Boyd // Journal of Food Protection. - 2001. - V. 64. - № 8. - P. 1183-1187.

76. Ganesh, V.A. A review on self-cleaning coatings. / V.A. Ganesh [et al.] // J. Mater. Chem. - 2011. - V. 21. - P. 16304-16322.

77. Сорокин, М.Ф. Химия и технология пленкообразующих веществ: учеб-

ник для вузов. / М.Ф. Сорокин, Л.Г. Шодэ, З.А. Кочнова - М.: Химия, 1981. - 189с.

78. Охрименко, И.С. Химия и технология пленкообразующих веществ: учебник для вузов / И.С. Охрименко, В.В. Верхоланцев - Л.: Химия, 1978. - 392с.

79. Официальный сайт The Dow Corning Corp. Brand SILASTIC™ [Электронный ресурс] - Режим доступа: https://www.dow.com/en-us/search.html7q =silast&x11=category&q11=assets%7Cpages%7Cproducts&t_s=1571138078515&tab= all, свободный. - Загл. с экрана.

80. Официальный сайт Akzo Nobel N.V. Foul Release Coatings [Электронный ресурс] - Режим доступа: https://www.international-marine.com/type/foul-release-coatings, свободный. - Загл. с экрана.

81. Khorasani, M.T. Wettability of porous polydimethylsiloxane surface: morphology study. / M.T. Khorasani, H. Mirzadeh, Z. Kermani // Applied Surface Science. - 2005. - V. 242. - P. 339-345.

82. Jin, M. Super-Hydrophobic PDMS Surface with Ultra-Low Adhesive Force. / M. Jin [et al.] // Macromol. Rapid Commun. - 2005. - V. 26. - P. 1805-1809.

83. He, Ya. Superhydrophobic silicon surfaces with micro-nano hierarchical structures via deep reactive ion etching and galvanic etching. / Ya. He [et al.] // Journal of Colloid and Interface Science. - 2011. - V. 364. - P. 219-229.

84. Квасников, М.Ю. Фторсодержащие лакокрасочные композиции и покрытия на их основе: автореф. дис. ... д-ра техн. наук: 05.17.06 / М.Ю. Квасников; РХТУ. - М., 2008. - 34с.

85. Jiang, Ch. Facile fabrication of superhydrophobic polytetrafluoroethylene surface by cold pressing and sintering. / Ch. Jiang [et al.] // Applied Surface Science. -2011. - V.257. - P. 4821-4825.

86. Kwong, H.Y. Superhydrophobicity of polytetrafluoroethylene thin film fabricated by pulsed laser deposition. / H.Y. Kwong [et al.] // Applied Surface Science. -2007. -V.253. -P. 8841-8845.

87. Gupta, S. Superhydrophobic polytetrafluoroethylene thin films with hierarchical roughness deposited using a single step vapor phase technique. / S. Gupta [et al.] // Thin Solid Films. - 2009. - V.517. - P. 4555-4559.

88. Lu, X. Low-Density Polyethylene Superhydrophobic Surface by Control of

Its Crystallization Behavior. / X. Lu, Ch. Zhang, Ya. Han // Macromol. Rapid Commun. - 2004. - V. 25. - P. 1606-1610.

89. Zhao, N. Fabrication of Biomimetic Superhydrophobic Coating with a Micro-Nano-Binary Structure Behavior. / N. Zhao [et al.] // Macromol. Rapid. Commun. -2005. - V. 26. - P. 1075-1080.

90. Jiang, L. A Lotus-Leaf-like Superhydrophobic Surface: A Porous Micro-sphere/Nanofiber Composite Film Prepared by Electrohydrodynamics Behavior. / L. Jiang, Yo. Zhao, J. Zhai // Angew. Chem. - 2004.- V. 116. - P. 4438 - 4441.

91. Sangermano, M. Siloxane additive as modifier in cationic UV curable coatings. /M. Sangermano [et al.] // Progress in Organic Coatings. - 2006. -V.57. -P. 44-49.

92. Bongiovanni, R. New perfluoropolyether urethane methacrylates as surface modifiers: Effect of molecular weight and end group structure. / R. Bongiovanni [et al.] // Reactive & Functional Polymers. - 2008. - V.68. - P. 189-200.

93. Lalevée, J. Surface modification of a UV curable acrylate coating: In situ introduction of hydrophobic properties. / J. Lalevée [et al.] // Progress in Organic Coatings. - 2009. - V.65. - P. 457-461.

94. Sangermano, M. Surface Properties of Cationic Ultraviolet-Curable Coatings Containing a Siloxane Structure. / M. Sangermano [et al.] // Journal of Applied Polymer Science. - 2004. - V.93. - P. 584-589.

95. Gao, Ch. Influence of Siloxane Co-Segment Length and Content of Waterborne Polysiloxane-Urethane Copolymers on Their Water Resistance, Thermal Stability and Mechanical Properties. / Ch. Gao [et al.] // Chinese Journal of Polymer Science. -2010. - V. 28. - № 2. - P. 219-229.

96. Rahman, M.M. Preparation and Properties of Waterborne Polyurethane-Silane: A Promising Antifouling Coating. / M.M. Rahman, H. Chun, H. Park // Macro-molecular Research. - 2011. - V.1. - P. 8-13.

97. Bai, Ch. Synthesis of UV crosslinkable waterborne siloxane-polyurethane dispersion PDMS-PEDA-PU and the properties of the films. / Ch. Bai [et al.] // Journal of Coatings Technology and Research. - 2008. - V.5. - № 2. - P. 251-257.

98. Feng, L. Synthesis and surface properties of polyurethane modified by polysiloxane. / L. Feng [et al.] // Frontiers of Chemistry in China. -2008.-V.3. - № 1. -

P. 1-5.

99. Jiao, L. Study on the Morphology Structure and Properties of Aqueous Polyurethane Modified by Poly(dimethylsiloxane). / L. Jiao, P. Zhaoqi, G. Yun // Journal of Applied Polymer Science. - 2007. - V. 105. - P. 3037-3046.

100. Bongiovanni, R. High performance UV-cured coatings for wood protection. / R. Bongiovanni [et al.] // Progress in Organic Coatings. - 2002. - V.45. - P. 359-363.

101. Bongiovanni, R. Fluorinated networks through photopolymerisation processes: synthesis, characterisation and properties. / R. Bongiovanni [et al.] // Journal of Fluorine Chemistry. - 2004. - V. 125. - P. 345-351.

102. Graham, P. Fluoropolymers with very low surface energy characteristics. / P. Graham [et al.] // Journal of Fluorine Chemistry. - 2000. - V.104. - P. 29-36.

103. Ferrari, M. Preparation of a superhydrophobic surface by mixed inorganic-organic coating. / M. Ferrari, F. Ravera, L. Liggieri // Appl. Phys. Lett. - 2006. - V.88.

- P. 203125 (1-3).

104. Hikita, M. Super-Liquid-Repellent Surfaces Prepared by Colloidal Silica Nanoparticles Covered with Fluoroalkyl Groups. / M. Hikita [et al.] // Langmuir. - 2005.

- V.25. - № 16. - P. 7299-7302.

105. Zhang, G. Fabrication of Superhydrophobic Surfaces from Binary Colloidal Assembly. / G. Zhang [et al.] // Langmuir. - 2005. - V.21. - № 20. - P. 9143-9148.

106. Wu, D. Superhydrophobic Fluorinated Polyurethane Films. / D. Wu [et al.] // Journal of Adhesion Science and Technology. - 2008. - V.22. - P. 1869-1881.

107. Burkarter, E. Electrosprayed superhydrophobic PTFE: a non-contaminating surface. / E. Burkarter [et al.] // Phys. D: Appl. Phys. - 2007. - V.40. - P. 7778-7781.

108. Hsieh, C.T. Fabrication and Superhydrophobic Behavior of Fluorinated Silica Nanosphere Arrays. / C.T. Hsieh [et al.] // Journal of Adhesion Science and Technology. - 2008. - V.22. - P. 265-275.

109. Hsieh, C.T. Superhydrophobicity from composite nano/microstructures: Carbon fabrics coated with silica nanoparticles. / C.T. Hsieh, F.L. Wu, S.Y. Yang // Surface & Coatings Technology. - 2008. -V.202. -P. 6103-6108.

110. Ogihara, H. Simple Method for Preparing Superhydrophobic Paper: Spray-Deposited Hydrophobic Silica Nanoparticle Coatings Exhibit High Water-Repellency

and Transparency. / H. Ogihara [et al.] // Langmuir. - 2012. - V.28. - P. 4605 - 4608.

111. Ming, W. Superhydrophobic Films from Raspberry-like Particles. / W. Ming [et al.] // Nano Letters. - 2005. - V. 5. - № 11. - P. 2298 - 2301.

112. Qian, Z. A novel approach to raspberry-like particles for superhydrophobic materials. / Z. Qian [et al.] // J. Mater. Chem. - 2009. - V. 19. - P. 1297 - 1304.

113. Zhang, L. Combination of Bioinspiration: A General Route to Superhydrophobic Particles. / L. Zhang [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V. 134. -№ 24. - P. 9879 - 9881.

114. Cao, L. Anti-Icing Superhydrophobic Coatings. / L. Cao [et al.] // Langmuir.

- 2009. - V. 25. - № 21. - P. 12444 - 12448.

115. Королев, И. В. Покрытия с низкой поверхностной энергией на основе УФ-отверждаемых порошковых композиций, модифицированных малыми добавками непредельных олигомеров с перфторированными фрагментами. / И. В. Королев, Н. Г. Кузина, Л. Н. Машляковский // ЛКМ. - 2012. - №. 3. - С. 49 - 53.

116. Пирожников, П.Б. Влияние строения фторсодержащих акрилированных гиперразветвленных полиэфиров на поверхностную энергию и свойства покрытий из УФ-отверждаемых порошковых композиций. / П.Б. Пирожников [и др.] // ЛКМ.

- 2013. - №. 11. - С. 43 - 47.

117. Васильев, В. А. Влияние молекулярного строения эпоксидных олиго-меров с перфторированными фрагментами на гидрофобность покрытий из порошковых композиций. / В. А. Васильев, И. В. Королев, Л. Н. Машляковский // ЖПХ. - 2014. - Т. 87. - №. 5. - С. 669 - 677.

118. Pilch-Pitera, B. Blocked Polyisocyanates Containing Fluorine Atoms as Crosslinking Agents for Polyurethane Powder Coatings. / B. Pilch-Pitera // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. - V. 124. - P. 3302-3311.

119. Пат. 20020150725 США, МПК B 32 B 27/14, B 05 D 1/02, B 05 D 3/02, B 05 D 1/12, B 32 B 3/00. Surfaces rendered self-cleaning by hydrophobic structures, and process for their production / Nun E., Oles M., Schleich B.; заявитель и патентообладатель CREAVIS GESELLSCHAFT FUER TECHN. UND INNOV. MBH (DE).

- 10/120365; заявл. 12.04. 2002; опубл. 17.10.2002. США.

120. Directory of Microbicides for the Protection of Materials A Handbook / ed.

W. Paulus. - Dordrecht: Springer Netherlands, 2005. - 787 p.

121. Медицинская микробиология, вирусология и иммунология: учебник / под ред. А. А. Воробьева. - М.: Медицинское информационное агентство, 2004. -691 с.

122. Ostuni, E. Self-Assembled Monolayers That Resist the Adsorption of Proteins and the Adhesion of Bacterial and Mammalian Cells. / E. Ostuni [et al.] // Langmuir. - 2001. - V.17. - P. 6336-6343.

123. Ефимов, К.М. Полигуанидины - класс малотоксичных дезсредств пролонгированного действия. / К.М. Ефимов, П.А. Гембицкий, А.Г. Снежко // Дезинфекционное дело. - 2000. - № 4. - С.32-36.

124. Siegert, W. Обеспечение микробиологической устойчивости водно-дисперсионных лакокрасочных материалов / W. Siegert // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2002. - № 2-3. - С. 58-60.

125. Крутяков, Ю.А. Синтез и свойства наночастиц серебра: достижения и перспективы. / Ю.А. Крутяков [и др.] // Успехи химии. - 2006. - Т. 77. - № 3. - С. 209-320.

126. Соловьев, А.В. Коллоидно-химические свойства акриловой дисперсии, совмещенной с наночастицами серебра. / А.В. Соловьев [и др.] // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2010. - № 7. - С. 22 - 25.

127. Ревина, А.А. Возможности применения нанотехнологий в производстве лакокрасочных материалов и покрытий. / А.А. Ревина, Е.М. Егорова, Б.Б. Кудрявцева // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2001. - № 4. - С. 28 - 32.

128. Соловьев, А.В. Синтез золя наночастиц меди для бактерицидных лакокрасочных материалов. / А.В. Соловьев, И.В. Голиков, Е.А. Индейкин // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2012. - № 7. - С. 37 - 39.

129. Официальный сайт F Group Nano LLC. SmartSilver™ fibers and additives [Электронный ресурс] - Режим доступа: http://www.smartsilver.com/products, свободный. - Загл. с экрана.

130. Официальный сайт Sciessent LLC. ANTIMICROBIAL SOLUTIONS [Электронный ресурс] - Режим доступа: https://www.sciessent.com/solutions/anti-microbial-agents/, свободный. - Загл. с экрана.

131. Lansdown, A.B. Silver in Health Care: Antimicrobial Effects and Safety in Use./ A.B. Lansdown// Biofunctional Textiles and the Skin. -2006. -№ 33. - P. 17 - 34.

132. Silver, S. Silver as biocides in burn and wound dressings and bacterial resistance to silver compounds. / S. Silver, L.T. Phung, G. Silver // Journal of Industrial Microbiology and Biotechnology. - 2006. - V. 33. - № 7. - P. 627 - 634.

133. Atiyeh, B.S. Effect of silver on burn wound infection control and healing: Review of the literature. / B.S. Atiyeh [et al.] // Burns. - 2007. - V. 33 (2). - P. 139 -148.

134. Беклемышев, В.И. Нанонаука и нанотехнологии. Энциклопедия систем жизнеобеспечения. UNESCO-EOLSS Encyclopedia/ В.И. Беклемышев, И.И. Махо-нин, У. Мауджери.-М.: ЮНЕСКО, EOLSS, ИД МАГИСТР ПРЕСС, 2009. - 992 с.

135. Armstrong, G. Formulation of epoxy-polyester power coatings containing silver-modified nanoclays and evaluation of their antimicrobial properties. / G. Armstrong [et al.] // Polym. Bull. - 2012. - V. 68. - P. 1951 - 1963.

136. Kluin, O.S. Biodegradable vs non-biodegradable antibiotic delivery devices in the treatment of osteomyelitis. / O.S. Kluin [et al.] // Expert Opin. Drug Deliv. -2013. - V. 10. - № 3. - P. 341 - 351.

137. Owens, G.J. Sol-gel based materials for biomedical applications. / G.J. Owens [et al.] // Progress in Materials Science. - 2016. - V. 77. - P. 1 - 79.

138. Lawson, M.C. Polymerizable Vancomycin Derivatives for Bactericidal Biomaterial Surface Modification: Structure-Function Evaluation. / M.C. Lawson [et al.] // Biomacromolecules. - 2009. - V. 10. - P. 2221 - 2234.

139. Lawson, M.C. Inhibition of Staphylococcus epidermidis Biofilms Using Polymerizable Vancomycin Derivatives. / M.C. Lawson [et al.] // Clinical Orthopaedics and Related Research. - 2010. - V. 468. - № 8. - P. 2081 - 2091.

140. Casey, A.L. Antimicrobial central venous catheters in adults: a systematic review and meta-analysis. / A.L. Casey [et al.] // Lancet Infect Dis. - 2008. - V. 8. -P. 763 - 776.

141. Yucel, N. Reduced colonization and infection with miconazole-rifampicin modified central venous catheters: a randomized controlled clinical trial. / N. Yucel [et al.] // Journal of Antimicrobial Chemotherapy. - 2004. - V. 54. - P. 1109 - 1115.

142. Campbell, A.A. Development, Characterization, and Anti-Microbial Efficacy of Hydroxyapatite-Chlorhexidine Coatings Produced by Surface-Induced Mineralization/ A.A. Campbell [et al.] // Journal of Biomedical Materials Research. - 2000. - V. 53. - № 4. - P. 400 - 407.

143. Cortizo, M.C. Chlorhexidine delivery system from titanium/polybenzyl acry-late coating: Evaluation of cytotoxicity and early bacterial adhesion. / M.C. Cortizo [et al.] // Journal of Dentistry. - 2012. - V. 40. - P. 329 - 337.

144. Arora, S. Polymer Based Antimicrobial Coatings as Potential Biomaterial: A Review. / S. Arora [et al.] // Int. J. Pharm. Sci. Rev. Res. - 2013. - V. 23. - № 2. -P. 279 - 290.

145. Munoz-Bonilla, A. Polymeric materials with antimicrobial activity. / A. Munoz-Bonilla, M. Fernández-García // Progress in Polymer Science. - 2012. - V. 37. -P. 291 - 339.

146. Kugela, A. Antimicrobial coatings produced by "tethering" biocides to the coating matrix: A comprehensive review. / A. Kugela, S. Stafslien, B.J. Chisholma // Progress in Organic Coatings. - 2011. - V. 72. - P. 222 - 252.

147. Kenawy, E.R. The Chemistry and Applications of Antimicrobial Polymers: A State-of-the-Art Review. / E.R. Kenawy, S. D. Worley, R. Broughton // Biomacromolecules. - 2007. - V. 8. - № 5. - P. 1359 - 1384.

148. Timofeeva, L. Antimicrobial polymers: mechanism of action, factor of activity, and applications. / L. Timofeeva, N. Kleshcheva // Appl. Microbial. Biotechnol. -2011. - V. 89. - P. 475 - 492.

149. Ikeda, T. Interaction of a polymeric biguanide biocide with phospholipid membranes. / T. Ikeda [et al.] // Biochimica et Biophysica Acta. - 1984. - V. 769. -P. 57 - 66.

150. Ikeda, T. New Polymeric Biocides: Synthesis and Antibacterial Activities of Polycations with Pendant Biguanide Groups. / T. Ikeda, H. Yamaguchi, S. Tazuke // Antimicrobial Agents and Chemotherapy. - 1984. - V. 26. - № 2. - P. 139 - 144.

151. Воинцева, И.И. Полигуанидины - дезинфекционные средства и полифункциональные добавки в композиционные материалы: монография. / И.И. Воинцева, П.А. Гембицкий. - М.: ЛКМ-пресс, 2009. - 303 с.

152. Пат. 2122866 Российская федерация, МПК А 61 L 2/16, А 61 L 2/18, С 07 С 279/00. Способ получения дезинфицирующего средства / Гембицкий П.А., Снежко А.Г., Кузнецова Л.С., Пантюшенко В.Т., Пустовалов И.В., Колбасов В.П., Топчиев Д.А., Борисова З.С.; заявитель и патентообладатель Гембицкий П.А., Снежко А.Г., Кузнецова Л.С., Пантюшенко В.Т., Пустовалов И.В., Колбасов В.П., Топчиев Д.А., Борисова З.С. - 98106343/13; заявл. 13.04.1998; опубл. 10.12.1998.

153. Гембицкий, П. А. О синтезе поли(алкиленгуанидинов) и по-ли(алкиленбигуанидинов) / П.А. Гембицкий [и др.] // ЖПХ. - 1975. - Т.48. - №8. -С.1833 - 1836.

154. Пат. 2131897 Российская федерация, МПК С 09 D 5/14. Биоцидная краска «Биокрапаг» / Ефимов К.М.; заявитель и патентообладатель Институт эко-лого-технологических проблем Международной академии информационных процессов и технологий. - 98108313/04; заявл. 29.04.1998; опубл. 20.06.1999.

155. Пат. 2329286 Российская федерация, МПК С 09 D 5/14, С 09 D 123/34, С 09 D 163/00, С 09 D 179/02, А 01 N 47/44. Способ пролонгированной дезинфекции помещений, оборудования, консервации и обеззараживания воды / Воинцева И.И., Скороходова О.Н., Казакова О.М., Казеннов И.В., Доброхотский О.Н., Бор-зенкова Т.Х., Боровик Р.В.; заявитель и патентообладатель ООО "Эвима-М". -2007108419/04; заявл. 07.03.2007; опубл. 20.07.2008.

156. Пат. 2136563 Российская федерация, МПК В 65 В 81/34, А 23 С 19/16. Упаковка в виде пленочного материала для пищевых продуктов / Снежко Л.Г., Кузнецова Л.С., Кулаева Г.В., Борисова З.С., Донцова Э.П., Чеботарь А.М., Куто-ва А.В., Маркова Н.Г., Бомина О.В.; заявитель и патентообладатель Снежко Л.Г., Кузнецова Л.С., Кулаева Г.В., Борисова З.С., Донцова Э.П., Чеботарь А.М., Куто-ва А.В., Маркова Н.Г., Бомина О.В. - 98113163/13; заявл. 20.07.1998; опубл. 10.09.1999.

157. Пат. 2264337 Российская федерация, МПК В 65 D 81/34, С 08 J 5/18, А 61 J 1/10, А 23 С 19/16, А 01 N 47/44. Антимикробный полимерный материал / Гембицкий П.А., Ефимов К.М., Снежко А.Г., Дитюк А.И.; заявитель и патентообладатель ООО "Международный институт эколого-технологических проблем". -2004121095/04; заявл. 12.07.2004; опубл. 20.11.2005.

158. Wilson, M. Light-activated antimicrobial coating for the continuous disinfection of surfaces. / M. Wilson // Infection Control and Hospital Epidemiology. - 2003.

- V. 24. - № 10. - P. 782 - 784.

159. Ireland, J.C. Inactivation of Escherichia coli by Titanium-Dioxide Photocatalytic Oxidation. / J.C. Ireland [et al.] // Applied and Environmental. - 1993. -V. 59. - № 5. - P. 1668 - 1670.

160. Page, K. Antimicrobial surfaces and their potential in reducing the role of the inanimate environment in the incidence of hospital-acquired infections. / K. Page, M. Wilson, I.P. Parkin // Journal of Materials Chemistry. - 2009. -V. 19. -P. 3819-3831.

161. Bonnett, R. Photosensitizers of the Porphyrin and Phthalocyanine Series for Photodynamic Therapy/ R. Bonnett //Chem. Soc. Rev. -1995. -V. 24. -№ 1. -P. 19-33.

162. Улащик, В.С. Фотодинамическая терапия - технология XXI века./ В.С. Улащик // Физиотерапия, бальнеология и реабилитация. -2013. -№ 1. - С. 36-43.

163. Decraene, V. Cellulose Acetate Containing Toluidine Blue and Rose Bengal is an Effective Antimicrobial Coating when Exposed to White Light. / V. Decraene, J. Pratten, M. Wilson // Applied and Environmental Microbiology. - 2006. - V. 72. - № 6.

- P. 4436 - 4439.

164. Matsunaga, T. Photoelectrochemical Sterilization of Microbial-Cells by Semiconductor Powders. / T. Matsunaga [et al.] // FEMS Microbiology Letters. - 1985.

- V. 29. - № 1-2. - P. 211 - 214.

165. Ohtani, B. Preparing articles on photocatalysis - beyond the illusions, misconceptions and speculation. / B. Ohtani // Chemistry Letters. - 2008. - V. 37. - № 3. -P. 217 - 229.

166. Mills, A. An overview of semiconductor photocatalysis. / A. Mills, S. Le Hunte // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 1997. - V. 108. -P. 1 - 35.

167. Морозов, А.Н. Синтез и каталитические свойства наноструктурирован-ных покрытий диоксида титана: дисс. ... канд. хим. наук: 05.17.01 / А.Н. Морозов; РХТУ. - М., 2014. - 160с.

168. Ni, M. A review and recent developments in photocatalytic water-splitting using TiO2 for hydrogen production. / M. Ni [et al.] // Renewable and Sustainable Ener-

gy Reviews. - 2007. - V. 11. - P. 401 - 425.

169. Официальный сайт BOYASAN CHEMICAL LTD.CO. BPCOAT-ST Series (Antimicrobial) [Электронный ресурс] - Режим доступа: https://bpc.com.tr/en/ projects/bpcoat-st-series-antimicrobial/, свободный. - Загл. с экрана.

170. Официальный сайт BHLN Axalta Coating Systems Singapore Holding Pte.Ltd. Powder Coatings Alesta® [Электронный ресурс] - Режим доступа: https:// www.axalta.com/id/in_ID/products-and-customers/powder-coatings-/alesta.html, свободный. - Загл. с экрана.

171. Официальный сайт ООО "Текнос" INFRALIT EP/PE 8235-75 Эпоксидно-полиэфирная порошковая краска [Электронный ресурс] - Режим доступа: https://www.teknos.com/globalassets/teknos.ru/gi/1/ru_antimicrobial-powder-coating_ 2016.pdf, - Загл. с экрана.

172. Официальный сайт Robatherm GmbH + Co. Antimicrobial powder coat-ing.Effective protection. [Электронный ресурс] - Режим доступа: https://www. robatherm.com/en/technology/antimicrobial-powder-coating, - Загл. с экрана.

173. Пат. 5503840 США, МКП A 01 N 25/26. Antimicrobial compositions, process for preparing the same and use. / Jacobson H.W., Schola M.H., Wigfall A.W.; заявитель и патентообладатель E.I. Du Pont de Nemours and Company. - 139962; заявл. 20.10.1993; опубл. 2.04.1996. США.

174. Пат. 6432416 США, МКП A 61 K 9/00, A 61 K 9/14, A 61 K 33/24, A 61 K 33/38, A 61 K 33/34. Anti-microbial power coating. / Cummings F.L., Gottschling P., Hagerlin J.R., Decker O.H., Sparks M.A.; заявитель и патентообладатель DuPont Powder Coatings USA, Inc. - 09/713882; заявл. 16.11.2000; опубл. 13.08.2002. США.

175. Пат. 6267590 США, МКП A 61 C 3/00. Antimicrobial dental products. / Barry J.E., Trogolo J.A., Pastecki E.A.; заявитель и патентообладатель AgION Technologies, LLC (US) - 09/449224; заявл. 24.11.1999; опубл. 31.07.2001. США.

176. Пат. EP 1551366 ЕПВ, МПК A 01 N 43/80, A 01 N 59/20, A 01 N 47/44. Antimicrobial melamine resin and products made therefrom. / Hanrahan, W., Ong, I.W., Pariano, L.J.; заявитель и патентообладатель Microban products company (US) -03707568.6; заявл. 29.01.2003; опубл. 12.11.2014. Фр.

177. Пат. 5238749 США, МКП B 32 B 17/10. Antimicrobial coating process and

product. / Cueman G.F., Watterson R.S.; заявитель и патентообладатель Clinitex Corporation, Avancer Technologies, Inc. (US) - 669165; заявл. 14.03.1991; опубл. 24.08.1993. США.

178. Пат. 6093407 США, МКП A 61 K 9/00, A 61 K9/14, A 01 N 25/00. Antimicrobial powder coatings. / Cummings F.L., Gottschling P., Hagerlin J.R.; заявитель и патентообладатель DuPont Powder Coatings USA, Inc. (US) - 09/165839; заявл. 2.10.1998; опубл. 25.07.2000. США.

179. Lores, M. Confirmation of the formation of dichlorodibenzo-p-dioxin in the photodegradation of triclosan by photo-SPME. / M. Lores [et al.] // Anal. Bioanal. Chem. - 2005. - V. 381. - P. 1294 - 1298.

180. Junker, L.M. Effects of triclosan incorporation into ABS plastic on biofilm communities. / L.M. Junker, A.G. Hay // Journal of Antimicrobial Chemotherapy. -2004. - V. 53. - P. 989 - 996.

181. Лакокрасочные покрытия в машиностроении: справочник / под ред. Гольдберга М.М. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Машиностроение, 1974. - 576с.

182. Королев, Д.В. Определение дисперсного состава порошков микроскопическим методом: метод. указания / Д.В. Королев, В.Н. Наумова, К.А. Суворов; - СПбГТИ(ТУ). - СПб., 2005. - 41 с.

183. Яковлев, А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий: учебник для вызов / А.Д. Яковлев. - 3-е изд., перераб. - СПб.: Химиздат, 2008. - 448 с.

184. Карякина, М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий / М.И. Карякина. - М.: Химия, 1988. - 272 с.

185. van de Grampel, R.D. Thermally cured low surface-tension epoxy films. / R.D. van de Grampel [et al.] // Polymer. - 2005. - V. 46. - P. 10531 - 10537.

186. Morita, M. Surface Properties of Perfluoroalkylethyl Acrylate/n-Alkyl Acry-late Copolymers. / M. Morita, H. Ogisu, M. Kubo // J. Appl. Polym. Sci. - 1999. - V. 73. - P. 1741 - 1749.

187. Варанкин, А.В. Применение высокодисперсного порошкового политетрафторэтилена для модификации покрытий, получаемых методом анодного электроосаждения. / А.В. Варанкин [и др.] // Успехи в химии и химической технологии. - 2013. - Т. XXVII. - №3. - С.49-53.

188. Квасников, М. Ю. Применение политетрафторэтилена для модификации покрытий, получаемых методом электроосаждения. / М. Ю. Квасников [и др.] // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2013. - №1-2. - С. 56-57.

189. Королев, И. В. Покрытия с низкой поверхностной энергией на основе УФ-отверждаемых порошковых композиций, модифицированных малыми добавками непредельных олигомеров с перфторированными фрагментами. / И. В. Королев, Н. Г. Кузина, Л. Н. Машляковский // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2012. - №3. - С.49-53.

190. Машляковский, Л.Н. Высокогидрофобные покрытия из порошковых эпоксидно-фторопластовых композиций. / Л.Н. Машляковский [и др.] // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2015. - №11. - С.44-49

191. Козьмина, Н.С. Влияние природы компонентов порошковых эпоксидно-фторопластовых композиций и условий пленкообразования на гидро/олеофоб-ность и поверхностные свойства покрытий / Н.С. Козьмина, Н.А. Егорова, Л.Н. Машляковский // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2016. - № 6. - С. 36-41

192. Машляковский, Л. Н.Эпоксидные покрытия с низкой поверхностной энергией из порошковых композиций, модифицированных микродисперсными частицами политетрафторэтилена / Л. Н. Машляковский [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2018. - Т. 91. - №. 4. - С. 560-571.

193. Awaja, F. Adhesion of polymers. / F. Awaja [et al.] // Progress in Polymer Science. - 2009. - V. 34. - P. 948 - 968.

194. Цветников, А.К. Нанодисперсный политетрафторэтилен Форум™ и его влияние на физические свойства лакокрасочных покрытий. / А.К. Цветников [и др.] // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2016. - № 1-2. - С. 63-67.

195. Бузник, В.М. Особенности строения порошковой формы политетрафторэтилена марки «Флуралит®». / В.М. Бузник [и др.] // Перспективные материалы. - 2010. - №1. - С.63-65.

196. Малышева Ж.Н., Новаков И.А. Теоретическое и практическое руководство по дисциплине «Поверхностные явления и дисперстные системы»: учеб. пособие / Ж. Н. Малышева, И. А. Новаков. - 3-е изд., перераб. и доп., ВолгГТУ. -

Волгоград, 2011. - 352 с.

197. Яковлев, А.Д. Порошковые краски. / А.Д. Яковлев - Л.: Химия, 1987. -

216 с.

198. Яковлев, А.Д. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе. / А.Д. Яковлев, В.Ф. Здор, В.И. Каплан - Л.: Химия, 1971. - 256с.

199. Королев, И.В. Фторсодержащие УФ-отверждаемые порошковые композиции и гидрофобные покрытия на основе олигоэфиракрилатов: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 05.17.06 / И.В. Королев; СПбГТИ(ТУ). - СПб., 2012. - 20с.

200. Wouters, M. Surface Rearrangement of Tailored Polyurethane-Based Coatings. / M. Wouters [et al.] // Journal of Coating Technology Research. - 2005. - V. 1. -№ 6. - P. 435 - 443.

201. Ni, H. Stable hydrophobic surfaces created by self-assembly of poly(methyl methacrylate) end-capped with 2-perfluorooctylethyl methacrylate units. / H. Ni [et al.] // Surface Science. - 2007. - V. 601. - P. 3632 - 3639.

202. Whitehead, K.A. The Effect of Substratum Properties on the Survival of Attached Microorganisms on Inert Surfaces. / K.A. Whitehead, J. Verran // Springer Series on Biofilms Vol. 4. Marine and Industrial Biofouling. / Ed. H.C. Flemming, P.S. Murthy, R. Venkatesan, K.E. Cooksey. - Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2009. -Ch. 2. P. 13-33.

203. Ваганов Г.В. Исследование и разработка эпоксидных порошковых композиций и покрытий, модифицированных силикатными наночастицами различной морфологии: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.17.06 /Г.В. Ваганов; СПбГТИ(ТУ). - СПб., 2012. - 20с.

204. Пат. 2700876 Российская федерация, МПК C 09 D 5/14, C 09 D 5/03, C 09 D 163/00, C 09 D 167/00. Биоцидная порошковая композиция / Машляковский Л.Н., Егорова Н.А., Козьмина Н.С., Котов С.Д., Шкиндер В.В., Котова Д.Д.; заявитель и патентообладатель ФГОУ ВПО СПБГТИ(ТУ). - 2017140581; заявл. 21.11.2017; опубл. 23.09.2019.

Приложение А

г. Ярославль

Утверждаю Генеральный директор

ООО«

ославскии завод

ский\^ / Кохов с.Д. 05.12.2017

Акт

выпуска опытной партии порошковой эпоксидно-полиэфирной краски П-ЭП-ПЛ-2065 RAL 9016 с антибактериальными добавками

Настоящий акт составлен в том, что на предприятии ООО «НПП Ярославский завод порошковых красок» была выпущена опытная партия эпоксидно-полиэфирной краски П-ЭП-ПЛ-2065 RAL 9016, содержащая в качестве антибактериальной добавки гидрохлорид полигексаметиленгуанидина.

Порошковую краску наносили электростатическим напылением на стальные пластинки и формировали покрытия при температуре 180 °С в течение 15 минут. Свойства готовых покрытий представлены в таблице.

Таблица - Свойства покрытий на основе эпоксидно-полиэфирной краски П-ЭП-ПЛ-2065 RAL 9016 с антибактериальными добавками

Наименование показателей Результаты испытаний Метод испытаний

Внешний вид покрытий Рельефная однотонная поверхность эффект «наждачной бумаги» Визуальный

Прочность покрытия при ударе, см 60 ISO 6272

Адгезия, балл 0 ISO 2409

Толщина покрытий, мкм 60-80 ГОСТ 31993-2013

Результаты проведенных испытаний показали, что покрытия на основе эпоксидно-полиэфирной краски П-ЭП-ПЛ-2065 RAL 9016 с антибактериальными

добавками обладают хорошими физико-механическими и декоративными свойствами, и соответствуют требованиям ТУ 2329-003-21707421-2004 «Краски порошковые эпоксидно-полиэфирные».

от ООО «НПП ЯЗПК»:

Директор по развитию__/ В.В. Шкиндер

Инженер-технолог_^ ' / *_/ А.А. Смирнова

От СПбГТИ(ТУ):

Старший научный сотрудник_у^И/СО^О^"^?_/ н.А. Егорова

г

Аспирант кафедры ХТП_'^'¿оАЪ_/ Н.С. Козьмина

120

Приложение Б

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ЗАЩИТЫ ПРАВ ПОТРЕБИТЕЛЕЙ И БЛАГОПОЛУЧИЯ ЧЕЛОВЕКА

ФЕДЕРАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ «ЦЕНТР ГИГИЕНЫ И ЭПИДЕМИОЛОГИИ В ГОРОДЕ САНКТ-ПЕТЕРБУРГ» АККРЕДИТОВАННЫЙ ИСПЫТАТЕЛЬНЫЙ ЛАБОРАТОРНЫЙ ЦЕНТР

Санкт-Петербург, Волковский пр., дом 77; тел.: [phone]; тел/факс: [phone] ОКПО 76204627, ОГРН 1057810163625, ИНН/КПП 7816363890/781601001

Аттестат аккредитации РОСС 11110001.510151, УТВЕРЖДАЮ

дата внесения в Реестр аккредитованных лиц 27.10.2016 Заместитель главного врача

Наименование предприятия, организации (заявителя): ФГБОУ высшего образования «Санкт-Петербургский государственный технологический институт». Юридический адрес: 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., дом 26. Код пробы (образца) I р , й 07<-8

Наименование пробы (образца): полимерное покрытие на основе порошковой эпоксидно-полиэфирной краски П-ЭП- ПЛ- 2065 RAL 9016 с антибактериальными добавками. Изготовитель: общество с ограниченной ответственностью «НПП Ярославский завод порошковых красок».

Дата отбора пробы (образца): 21.02.2018г. Должность, ФИО лица, проводившего отбор проб:

старший научный сотрудник Егорова Н. А. НД на метод отбора проб: МУ 2.1.2.1829-04.

Цель исследования: изучение антибактериальной активности покрытия

в отношении Е. coli.

Основание для проведения: договор.

lJ

Ответственный за оформление протокола__/В.В. Романовский/

1. Результаты исследований распространяются на представленную пробу I/

2. Настоящий документ не может быть частично или полностью воспроизведен (скопирован или перепечатан) без разрешения на то аккредитованного испытательного лабораторного центра

по организации лабораторного

дела ФБУЗ «Центр гигиены и

ПРОТОКОЛ ЛАБОРАТОРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ № 2758/1310

от «05» марта 2018 г.

АККРЕДИТОВАННЫЙ ИСПЫТАТЕЛЬНЫЙ ЛАБОРАТОРНЫЙ ЦЕНТР ФБУЗ «ЦЕНТР ГИГИЕНЫ И ЭПИДЕМИОЛОГИИ В ГОРОДЕ САНКТ-ПЕТЕРБУРГ»

БАКТЕРИОЛОГИЧЕСКАЯ ЛАБОРАТОРИЯ

Код образца (пробы) Е-18- 2758

Наименование (описание) пробы: полимерное покрытие на основе порошковой эпоксидно-

полиэфирной краски П-ЭП- ПЛ- 2065 RAL 9016 с антибактериальными добавками.

Дата доставки пробы: 21.02.2018г.

Дата начала исследований: 21.02.2018г.

Дата окончания исследований: 05.03.2018г.

Результаты исследований:

Определяемые показатели Методика контроля Результаты исследований НД на метод исследований

1 2 3 4

Проба № 4217. Полимерное покрытие на основе порошковой эпоксидно-полиэфирной краски П-ЭП- ПЛ- 2065 RAL 9016 с антибактериальными добавками.

Изучение антибактериальной активности покрытия в отношении Е. coli. Капельный метод Количество колоний тест-штамма Е. coli ATCC 25922, выросшее на среде Эндо МУ 2.1.2.1829-04 .

Смыв с поверхности образца через следующие промежутки времени Опыт Контроль Антибактериальная активность в отношении Е. coli

1 час 0 652 100%

3 часа 0 425 100%

6 часов 0 0 -

Заведующий бактериологической лабораторией

Ответственный исполнитель: врач-бактериолог /Е. В. Кича/

т