Фазовые равновесия и физико-химические свойства пятикомпонентной системы LiF-LiCl-SrFCl-SrCO3-SrMoO4 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Тагзиров, Магомед Тагзирович

• Тагзиров, Магомед Тагзирович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тагзиров, Магомед Тагзирович

Введение.

Глава 1.0. Литературный обзор.

1.1. Термодинамические основы моделирования МКС

1.2. Электрохимическое осаждение молибдена и молибденовых покрытий из ионных расплавов.

1.2.1. Галогенидные системы.

1.2.2. Галогенидно-оксидные системы.

1.2.3. Системы на основе вольфраматов и молибдатов щелочных и щелочноземельных металлов.

1.2.4. Системы на основе боратов, фосфатов и силикатов щелочных и щелочноземельных металлов.

Глава 2.0. Методологическое и инструментальное обеспечение исследований.

2.1. Современные методы исследования МКС.

2.2. Инструментальное обеспечение исследований.

2.2.1 .Дифференциально-термический анализ.

2.2.2. Визуалыю-политермический анализ.

2.2.3. Синхронный термический анализ.

2.2.4. Измерение электропроводности.

2.2.5. Измерение плотности.

2.2.6. Рентгенофазовый анализ.

Глава 3.0. Топологический анализ и экспериментальное исследование фазового комплекса системы LiF-LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04.

3.1. Топологический анализ системы LiF-LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04.

3.2. Экспериментальное исследование фазового комплекса системы LiF

LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04.

3.2.1. Двухкомпонентные системы.

3.2.1.1. Система LiCl-SrC03.

3.2.1.2. Система LiF- SrC03.

3.2.1.3. Система SrFCl-SrMo04.

3.2.2. Трёхкомпонентные системы.

3.2.2.1. Система LiCl- LiF -SrC03.

3.2.2.2. Система LiF-SrMo04-SrC03.

3.2.2.3. Система LiF-SrMo04-SrClF.

3.2.2.4. Система LiCl-SrMo04-SrClF.

3.2.2.5. Система LiCl-SrMo04-SrC03.

3.2.2.6. Система LiF- SrCIF -SrC03.

3.2.3. Четырёхкомпонентные системы.

3.2.3.1. Система LiF-LiCl-SrClF-SrMo04.

3.2.3.2. СистемаLiF-SrClF-SrMo04-SrC03.

3.2.3.3. Система LiCl - SrClF-SrMo04-SrC03.

3.2.3.4. Система LiF-LiCl-SrClF-SrC03.

3.2.3.5. Система LiF-LiCl-SrMo04-SrC03.

3.2.4. Пятикомпонентная система LiF-LiCl-SrClF-SrMo04-SrC03.

3.2.4.1. Априорный прогноз и построение древо кристаллизации.

3.2.4.2. Термический анализ.

Глава 4.0. Экспериментальное изучение физико-химических свойств системы LiF - LiCl - SrFCl - SrC03 - SrMo04.

4.1. Теплоаккумулирующие свойства расплавов системы LiF - LiCl

SrFCl - SrC03 - S1-M0O4.

4.2 Изучение плотности системы LiF - LiCl - SrFCl - SrC03 -SrMo04.

4.3 Изучение электропроводности системы LiF - LiCl - SrFCl - SrC03 -SrMo04.

Глава 5.0. Результаты и их обсуждения.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия и физико-химические свойства пятикомпонентной системы LiF-LiCl-SrFCl-SrCO3-SrMoO4»

Актуальность.

Изучению многокомпонентных систем (МКС) отводится особое место в целях разработки технологических процессов в широком диапазоне температур, вовлечении большого числа ингредиентов при поиске материалов с регламентируемыми свойствами [1].

Несмотря на значительный интерес к перспективным солевым композициям на основе галогенидов, молибдатов и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов, используемых в качестве электролитов -расплавленных сред для электрохимического выделения молибдена и их карбидных соединений, ряд задач остается нерешенным. Центральной проблемой при разработке химико-технологических систем с использованием химии МКС является исследование сложных объектов с минимальными затратами труда и времени.

Проведенный нами обзор литературы показал, что в развитии физико-химического анализа МКС ведущее место принадлежит отечественной школе. Н.С. Курнаковым определена основная задача физико-химического анализа, которая заключается в изучении изменения свойств при последовательном изменении состава равновесной системы, результатом чего является построение диаграммы состав-свойство. Следовательно, возник геометрический метод исследования физико-химических превращений в сложных системах. В работе Н.С. Курнаков отметил «мы получаем точную геометрическую модель той сложной функции, которая должна изображать зависимость между температурой, объемом, концентрацией и другими физическими и химическими факторами, определяющими состояние системы».

Заметная тенденция использования МКС для разработки композиций разнообразного назначения с комплексом регламентируемых свойств обуславливает развитие топологии и теоретических методов их исследования для получения необходимой информации по их фазовому комплексу. Этим объясняется актуальность и большая интенсивность исследований, посвященных разработке рациональных методов изучения МКС [2].

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки в рамках тематического плана (рег.№ 1.05; 2005-2010 гг.). Цель работы;

Исследование комплексом методов физико-химического анализа процессов фазообразования в пятикомпонентной системе LiF-LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04 и поиск солевых композиций, перспективных в качестве средне- и высокотемпературных теплоаккумулирующих материалов. Основные задачи исследования:

- априорный прогноз фазового комплекса системы, построение ее древо фаз и древо кристаллизации;

- экспериментальное исследование фазообразования системы LiF-LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04, ее элементов огранения и особенностей фазообразования в' них;

- поиск средне- и высокотемпературных энергоемких композиций;- изучение физико-химических свойств эвтектических расплавов;

Выбор объекта исследования:

Пятикомпонентной системы LiF-LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04 обусловлен* перспективностью входящих в нее солей для разработки средне- и высокотемпературных теплоаккумулирующих композиционных материалов, а так же для высокотемпературного электроосаждения молибдена. Данные соли широко распространены в природе в виде минералов. Галогениды щелочных и щелочноземельных металлов являются хорошими неорганическими растворителями для молибдатов и карбонатов, которые обладают высоким теплосодержанием. Научная новизна работы:

- Методом априорного прогноза фазового комплекса пятикомпонентной системы LiF-LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04 построены ее древо фаз и древо кристаллизации. Выявлено, что ликвидус в развертке пентатопа представлен восемью объемами кристаллизации, которые транслируются в нонвариантные точки (НВТ) эвтектического и перитектического характера плавления.

- Впервые экспериментально изучены фазовые диаграммы 3-х - двух-, 6-ти - трех-, 5-ти - четырех- и 1-ой — пяти- компонентных галогенидно-карбонат-молибдатных систем. Построены завершенные модели их фазовых диаграмм, выявлены составы и температуры НВТ, очерчены поля кристаллизации исходных компонентов и бинарных соединений.

Расчетно-экспериментальными методами изучены теплоаккумулирующие свойства (энтальпия и энтропия фазового перехода, теплоемкость) эвтектических расплавов систем.

- Выявлен ряд солевых композиций, перспективных в качестве аккумулирования тепловой энергии в интервале температур 390-950°С.

Практическая ценность работы:

Полученные результаты изучения фазовых равновесий и физико-химических свойств системы LiF-LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04 могут быть использованы при разработке новых рабочих материалов для средне- и высокотемпературных (390-950°С) тепловых аккумуляторов. Содержание в них молибдатов (5-33 мол.%) и карбонатов(2,5-54 мол.%), указывает на перспективность данных расплавов для элекгроосаждения молибдена и молибденирования.

Основные положения выносимые на защиту:

1. Древо фаз и древо кристаллизации пятикомпонентной системы;

2. Результаты исследования фазовых комплексов 3-х -двухкомпонентных, 6-х - трехкомпонентных, 5-ти - четырехкомпонентных и 1-ой - пятикомпонентной системы;

3. Данные по термодинамическим и теплофизическим свойствам эвтектических расплавов систем.

4. Результаты изучения температурной зависимости плотности и электропроводности пятикомпонентной эвтектики.

Личный вклад автора:

Все экспериментальные результаты получены автором лично; анализ экспериментальных данных и теоретические обоснования проведены диссертантом под руководством научного руководителя.

Апробация работы:

Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на Международной научной конференции, посвященной 275-летию РАН «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах», (Махачкала, ДНЦ РАН, 2004.); ежегодных научно-практических сессиях преподавателей и сотрудников Дагестанского государственного педагогического университета (Махачкала, 2003-2009.); Всероссийском научном чтении с международным участием, посвященном 75-летию со дня рождения члена-корреспондента АН СССР М.В. Мохосоева (Улан-Удэ, 2007); ежегодных Всероссийских Бергмановских чтениях (Махачкала, 20062009); XVI Международном конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009» (Москва, МГУ, 2009).

Публикации:

Основное содержание работы изложено в 16 научных работах (2 статьи и 14 тезисов).

Объем и структура диссертации:

Диссертация изложена на 140 страницах печатного текста; включает 29 таблиц, 55 рисунков, 11 схем и 2 графика. Состоит из введения, 5-ти глав, выводов, списка литературы из 147 наименований.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Тагзиров, Магомед Тагзирович

129 Выводы

По результатам проведенной работы сделаны следующие выводы:

1. Проведен анализ о возможности использования галогенидно-карбонат-молибдатных расплавов в качестве теплоаккумулирующих материалов и электролитов для высокотемпературного электрохимического получения молибдена и его карбидов. Показано, что для более эффективного применения их в этих областях целесообразно введение в расплав карбонат и молибдат ионов, позволяющих уменьшит коррозионную активность галогенидов и расширить температурный интервал химической и термодинамической устойчивости, а так же обеспечить качественное извлечение чистого молибдена и его тугоплавких покрытий

2. Методом априорного прогноза фазового комплекса пятикомпонентной системы LiF-LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04 построены ее древо фаз и древо кристаллизации. Выявлена возможность реализации в данном пентатопе пяти объемов кристаллизации исходных компонентов, трех бинарных соединений (LiF»SrC03, SrFCl'SrC03, 4SrFCl*SrC03 и полиморфного перехода aLiF (3LiF.

3. Комплексом методов физико-химического анализа (ВПА, ДТА, РФА, ДСК) с использованием ПТГМ впервые изучены три двух- (LiCl-SrC03, LiF-SrC03, SrFCl-SrMo04) шесть трех- (LiCl-SrMo04-SrC03, LiF-SrMo04-SrC03, LiF-SrFCl-SrMo04, LiCl-LiF-SrMo04, LiCl-LiF-SrC03, LiCl-SrFCl-SrMo04), пять четырех- (LiCl-LiF-SrMo04-SrC03, LiF-LiCl-SrFCl-SrMo04, LiF-SrFCl-SrC03-SrMo04, LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04, LiF-LiCl-SrFCl- SrC03) и одна пяти- (LiF-LiCl-SrFCl-SrC03-SrMo04) компонентных систем. Очерчены поля кристаллизации исходных компонентов и бинарных соединений, определены составы и температуры НВТ.

4. Выведением уравнений твердофазных химических реакций обмена с комплексообразованием, протекающих в любой точке полиэдра составов четверных (Li,Sr//Cl,C03,Mo04, Li,Sr//F,C03,Mo04, Li,Sr//F,Cl,Mo04, Li,Sr//F,Cl,C03) и пятерной (Li,Sr//F,Cl,C03,Mo04) взаимных систем получено разнообразие термохимических теплонакопителей. Данные реакции могут быть использованы при разработке рабочих материалов монотропных и энантропных термохимических энергонакопителей. Кроме того, композиции на основе продуктов реакций обмена эффективны для обратимого аккумулирования тепла за счет сочетания двух- и более энергоемких термоэффектов.

5. С целью оценки теплоаккумулирующей способности эвтектических расплавов данной системы изучены их термодинамические свойства, электропроводность и плотность. Анализ этих свойств показал, что они характеризуются: высоким содержанием энергоемких компонентов фторида и хлорида лития; низкими относительно исходных веществ температурами плавления (390-927°С); широким температурным интервалом химической и термодинамической устойчивости (>1000°С); высоким теплосодержанием (308,75-1993,7 кДж/кг). Электропроводность с увеличением температуры возрастает линейно. С учетом значений плотности смесей рассчитана эквивалентная электропроводность, позволяющая судить о природе носителя электрического тока в солевых расплавах.

6. По результатам изучения фазовых взаимоотношений и физико-химических свойств галогенидно-карбонатно-молибдатных систем выявлены солевые композиции, перспективные в качестве теплоаккумулирующих материалов, фоновых электролитов для электрохимического выделения молибдена и молибденовых покрытий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тагзиров, Магомед Тагзирович, 2010 год

1. Гасаналиев A.M. Топология, обмен и комплексообразование в многокомпонентных солевых системах: Дис. док. хим. наук. Махачкала, 1990. 477с.

2. Сторонкин А.В. Термодинамика гетерогенных систем. -JL: ЛТУ, 1967, т. 1,2,-440 с.

3. Пинес Б.Я. //ЖНХ, 1953. №3, -С. 611.

4. Аносов В.Я., Погодин А.С. Основные начала физико-химического анализа. М.: Наука . -1976. -503с.

5. Лупейко Т.Г. Анализ солевых систем. Ростов-па-Дону: РГУ, 1981.-144с.

6. Hiskes R., Tiller W. -Mater. Sci. and Engng.: 1968. №2, -C. 6.

7. Murgulesku J.G., Stenberg S. -Rev. chim (RPR): 1957. №2, -C. 2.

8. Murgulesku J.G., -Z. phys. chim. (DDR): 1958. №114, -C. 219.

9. Смирнов M.B., Шабанов O.M., Хайменов А.П. Структура расплавленных солей. Электрохимия, 1966, т.2, №11, -С. 1240-1247.

10. Старкова Н.К., Старков Ф.Н., Срывалин И.Т. -Тр. Перского политех, ин-та: 1971.

11. Марков Б.Ф. //Укр. Хим. Журнал. -1973, -№39, -С. 827.

12. Вагнер К. Термодинамика расплавов. -М.: 1957.

13. Kleppa O.J. //Acta metallurg, -1960, -№ 8, -C.l 1.

14. Киргинцев А.Н.//Изв.Сиб.отд.АН.СССР. 1962. -№12, -С.49.

15. СрывалинИ.Т., ЕсинО.Е., КорначевВ.Г. //Успехи химии. 1966, -№3, -С. 35.

16. Урусов В.С.-Изв.АН.СССР,//Неорганические материалы. -1969. -№ 5, -С.705.

17. Посыпайко В.И., Первикова В.Н., Волков В .Я.//ДАН СССР 69, -№220, -С. 109.

18. Каурман Л., БернстейнХ., Расчет диаграмм состояния с помощью ЭВМ. М.,1972.

19. Посыпайко В.И., Стратилатов Б.В., Волков В.Я., Васина Н.А.//ДАН СССР. 1964. №226, -С. 394.

20. Григорьев А.Т.//ДАН СССР, 1953.-№86, -С.273.

21. Сторонкин А.В., Василькова И.В., Медведева С.В. //ЖНХ, -1973. -№47, -С. 8.

22. Saboungi M.L. Vallet С., Doucet 1. //J. phys.chem., 1973 -№77, -С. 13.

23. Громаков С.Д. //ЖНХ. 1956. -№30, -С. 2375.

24. Посыпайко В.И. и др. //ДАН СССР. 1978. -№243, -С.119.

25. Громаков С.Д. О некоторых закономерностях равновесных систем. -Казань: 1961.

26. Smit F.G. //Nature. 1964. -№204, -С. 370.

27. Удалов Ю.П. //ЖНХ. 1977. -№22, -С. 2.

28. Blander М. //J. chem. phys. 1961. -№34, -С. 438.

29. Saboungi M.L. Cerisier P. //J. Eleclrochem. Soc., 1974. -№10, -C. 121.

30. Saboungi M.L. Vallet C. //J. chem. phys. et phys. chem. biol., 1972. -№6, -C.3.

31. Saboungi M.L. Blander M. //J. Amer. Ceram. Soc., -1975. -№12. -C.58.

32. Saboungi M.L., //J. phys. chem., -1974. -№11. -C.78.

33. Saboungi M.L., Blander M. //J. chem. phys., -1975. -№1. -C.63.

34. Blander M., Torol L.//lnorgan Chem., 1966. -№5. -C. 10.

35. Kubaschewski O., Barin J.//Pure and Appl. Chem. -1974. -№4. -C. 38.

36. Тайкка А., Сусарев M. //ЖОХ. -1978. -№51. -C. 2704.

37. Удалов Ю.Г1., Голба П., Ле Флем Ж.//ЖНХ. -1977. -№22. -С. 476.

38. Лупейко Т.Г. //Изв. СКНЦ ВШ. Естественные науки. -1978. -№1. -С. 47.

39. Лупейко Т.Г. Термодинамическое исследование равновесия жидкость -твердое в тройных взаимных системах // ЖНХ 1978. - Т. 23. - № 10. -С. 2172-2181.

40. Лупейко Т.Г. // ЖНХ. -1979. -№24. -С. 2172.

41. Лупейко Т.Г., Беляев И.Н., Тарасов Н.И.//ЖФХ.-1976.-№8.-С. 50.

42. Лупейко Т.Г. //ЖНХ. -1978. -№23. -С. 2172.

43. Лупейко Т.Г., //ЖНХ. -1978. -№23. -С. 2179.

44. Воскресенская Н.К. //ЖНХ. -1963. -№8. -С. 1190.

45. Воскресенская Н.К. //ЖНХ. -1966. -№11. -С. 2387.

46. Курнаков Н.С. Избранные труды в Зт. -М.: АН СССР. -1960. Т.1. -С. 596.

47. Банашск Е.И., Бергман А.Г. // Изв. СФХА, -№26. -1954. -С. 138.

48. Беляев И.Н. // Журн.неорган.химии. 1961.-Т.6. -С.1178.

49. Марков Б.Ф. Термодинамика расплавленных солевых смесей. —Киев: Наукова думка, 1974. -160 с.

50. Марков Б.Ф., //Укр. Хим. Журн. -1955. -№21, -С. 703.

51. Темкин М. //ЖФХ. -1946. -№20, -С. 105.

52. Temkin М. //Acta physicochim. USSR, -1945. -№20, -С. 411.

53. Hildebrand Y.H., Salstrom E.Y. //Y. Amer. Chim. Soc., -1932. -№54, -C. 4257.

54. Herding H., Smit E. //Zphis. Chem. -1941. -№50, -C. 171.

55. Ормонт Б.Ф. Структура неорганических веществ: Изд. Тех. Теорет. лит. -М.: 1954.

56. Bues W. //Z. anorg. Allg. Chem. -1955. -№104, -C.279.

57. Balasubrahmanyan, Wanis 1, //Y. chem. phis. -1964. -№40. -C. 2657.

58. Ellis R.B. //Y. Electrochcm. Soc. -1966. -№485. -С. 113.

59. Maroni Y.A., Hathaway E.Y. -Electrochem. Acta. 1970.

60. Maroni Y.A., Hathaway E.Y., Cairns E.Y. //Y. phis. Chem. -1971. -№155. -C. 75.

61. Бекова Д.Э. Фазовое равновесие и химическое взаимодействие в пятерной взаимной системе Li,Sr//Cl,F,C03,Mo04: Автореф. дис. кан. хим. наук. -Махачкала, 2001. -25с.I

62. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Двойные системы: под. общ. ред. Н.К. Воскресенской. -М.,-Л.: АНСССР, 1961. т. 1 -845 с.

63. Киффер Р., Бенезовский Ф. Твердые материалы: пер. с нем. под ред. В.И. Третьякова . -М.: Металлургия, 1978. -384 с.

64. Делимарский Ю.К., Барчук Л.П. Прикладная химия ионных расплавов: Киев: Наук, думка, 1988. 192 с.

65. Васько А.Т. Электрохимия молибдена и вольфрама: Киев: Наук, думка, 1977. - 171 с.

66. Васько А.Т., Ковач С.К. Электрохимия тугоплавких металлов: Киев: Техника, 1983.- 160 с.

67. Левинскас А.А. //Электрохимия. -1965. -Т. 1.-№1.-С 115-117.

68. Inone Т., Fijishima A., Honda К. // J. Electrochem. Soc. 1980. - V. 1 -№7.-P. 1528-1588.

69. Антонов С.П., Ивановский Л.Е., Петенев О.С. // Защита металлов. -1973.-Т. 9.-№5.-С. 567-571.

70. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей: М.: Наука, -1976. - 280 с.

71. Каплан Т.Е., Силина Г.Ф. Электролиз в металлургии редких металлов: М.: Металлургия, 1978. - 360 с.

72. Шурдумов Б.К., Каров Е.Г., Шурдумов Г.К. // Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик: металлургия. 1971. Вып. 1. — С. 8798.

73. Senderoff S., Brenner А. // J. Electrochem. Soc. 1954. - V. 101. - №1. -P. 16-27.

74. SenderoffS., MellorsG.// J. Electrochem. Soc. 1967.-V. 114. -№6. -P. 556-560.

75. Рыжик О.А., Смирнов M.B. // Тр. Ин-та электрохимии УФ АН СССР. 1966. Вып. 8.-С. 43-46.

76. Selis S/.M. // J. Phys. Chem. 1968. - V. 72. - №5. - P. 1442-1446.

77. Городыский A.B., Омецинский Б.В., Панов Э.В. // Тр. I Укр. респ. конф.1' 1,по электрохимии. Киев: 1973. Ч. 2. - С. 11-16.

78. Барабошкин А.Н., Салтыкова Н.А., Таланова М.И. // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1972. Вып. 18. С. 87-93.

79. Барабошкин А.Н., Тарасова К.П., Назаров В.А. // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1973. Вып. 19. С. 44-48.

80. Pini G., Ponzano R. // Oberflachesuisse. 1977. - V. 18.- №4. - P. 97-100.

81. Барабошкин A.H., Валеев З.И., Таланова М.И. // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1976. Вып. 23. С. 52-59.

82. Барабошкин А.II., Салтыкова Н.А., Семенов Б.Г. // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1976. Вып. 24. С. 28-32.

83. Салтыкова Н.А., Барабошкин А.Н., Семенов Б.Г. // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1976. Вып. 24. С. 32-36.

84. Mellors G., Senderoff S. // Plating. 1964. - V. 51. - № 11. - P. 972-976.

85. Шаповал В.И., Макогон В.Ф., Перчик О.М. // ЖПХ. 1975. - Т. 48. -№11.- С. 2471-2474.

86. Шаповал В.И., Макогон В.Ф., // Электрохимия. 1976. - Т. 12. -№11. -С.1723-1725.

87. Popov В., Laitinen Н. // J. Electrochem. Soc. 1973. - V. 120. - №8. - P. 1346-1356.

88. Хлебников Б.И., Надольский А.П. Итоги развития науки и техники // Электрохимия. М.: Наука, 1976.-С. 163-166.

89. Шунайлов А.Ф., Барабошкин А.Н., Мартынов В.А. // Тр. Ин-та электрохимии. УФ АН СССР. 1969. Вып. 13. С. 40-45.

90. Барабошкин А.Н., Шунайлов А.Ф., Мартынов В.А. // Тр. Ин-та электрохимии. УФ АН СССР. 1970. Вып. 15. С. 51-59.

91. Барабошкин А.Н., Шунайлов А.Ф., Мартынов В.А. // Тр. Ин-та электрохимии. УФ АН СССР. 1970. Вып. 15. С. 67-69.

92. Барабошкин А.Н., Шунайлов А.Ф., Мартемьянов З.С. // Тр. Ин-та электрохимии. УФ АН СССР. 1970. Вып. 16. С. 67-77.

93. Смирнов В.П. Разработки гальванодиффузионного молибденирования металлов и сплавов из расплавов: Автореф. дис. кан. хим. наук. М., 1982.-25 с.

94. Slavkov О., Popov A., Arsov L. // 32nd Meet. Inst. Soc. Electrochem. Dubrovnich, 1973. - S. 1. - P. 694-697.

95. Гасвиапи H.A., Циклаури О.Г. // Материалы конф. молодых науч. сотр. Ин-та неорган, химии и электрохимии АН ГССР. Тбилиси: 1976. — С. 29-32.

96. Кушхов Х.Б. Исследование кинетики электровосстановления вольфрамат- и молибдат-ионов в хлоридных расплавах: Автореф. дис. кан. хим. паук. Киев, 1979. -24 с.

97. Шаповал В.И., Делимарский Ю.К., Кушхов Х.Б. // Электрохимия. -1978.-Т. 14,-№8. -С. 1141-1145.

98. Шаповал В.И., Кушхов Х.Б. // VII Всесоюз. конф. по физ. химии и электрохимии расплавов и твердых электролитов. Свердлове к: 1979. Ч. 2.-С. 7-8.

99. Scheibler I. // Z. Pract. Chem. 1921.-V. 83. №2. - P. 232-236.

100. Vandiempt I. A. // Z. Electrochem. Soc. 1925. - V. 31. - №2. - P. 249256.

101. Барабошкин A.H., Тарасова К.П., Назаров Б.А. // Физ. химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: 1973.-С. 38-41.

102. Тарасова К.П., Назоров Б.А., Есина Н.О. // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1974. Вып. 21. С. 61-65.

103. Барабошкин А.Н., Шунайлов А.Ф., Мартемьяпов З.С. // Тр. Ин-та электрохимии. УНЦ АН СССР. 1974. Вып. 21. С. 66-70.

104. Барабошкин А.Н., Заворохин JI.H., Бычин В.П. // II Всесоюз. семенар по электрохимии тугоплавких редких металлов. Апатиты: 1978. С. 63-64.

105. Заворохип JI.H. Электроосаждеиие вольфрама из вольфраматных расплавов: Автореф. дис. кан. хим. наук. Свердловск, 1977. -15 с.

106. Ракша В.П. Электрохимическое получениепорошков оксидных вольфрамовых бронз: Автореф. дис. кан. хим. наук. Свердловск, 1982. -26 с.

107. Малышев В.В., НовоселоваИ.А., Шаповал В.И. // Журн. прик. химии. -1996.-Т. 68.-№8.-С. 1233-1247.i

108. Пат. 3369978 США. МКИ С25 В5/00. Электроосаждение молибдена.

109. McGawley F.X., Wyche G., Shain D. // J. Electrochem. Soc. 1969. - V. 116. - №7. - P. 1021-1033.

110. Имамов T.X., Базаров Д.Н., Саенко Г.А. Химия и хим. технология редких и цветных металлов: Ташкент: У ФАН, 1974. С. 91-93.

111. Koichiro К., Zanchico Н., Shinichiro О. // Trans. Jap. Inst. 1984. - V. 25.- №4. — P. 265-275.

112. Makyta M., Zatko P., Bezdilka P. // Chem. Papers. 1993. - V. 47. - №1. -P. 28-31.

113. Zatko P., Makyta M., Sykorova I., Silny A. // Chem. Papers. 1994. - V. 48. - №1. - P. 10-14.

114. Шаповал В.И., Барабошкин А.Н., Кушхов Х.Б., Малышев В.В. // Электрохимия. 1987. - Т.23. - №7. - С. 942-946.

115. Шаповал В.И., Малышев В.В., Новоселова И.А. и др. // Укр. хим. журн.- 1994.-Т. 60. -№ 7. -С. 37.

116. А.С. Курлов, Гусев А.И. Фазовые равновесия в системе W-C и карбиды вольфрама. // Успехи химии, Т.75, №7, 2006. -С. 687-708.

117. Миллер Т.Н. // Изс. АН СССР Неорг. Матер. -1979.-Т.15.-№5.-С. 557.

118. Бергман А.Г. Политермический метод изучения сложных солевых систем. Всесоюзный менделеевский съезд по теоретической и прикладной химии. Сост. 25 октября 1 ноября 1932 года. Харьков-Киев ГНТИ 1935. Т.2, Вып. 1. -С.631-637.

119. Бергман А.Г., Лужная Н.П. Физико-химические основы изучения использования соляных месторождений CI-SO4 типа. М., АН-СССР, 1951. -251с.

120. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука 1969, -396 с.

121. Коробка Е.И. Упрощенный расчет навески компонентов при исследовании солевых систем методом плавкости или растворимости. Изв. Сектора физ. хим. анализа, 1955, Т.26, —С.91-98.

122. Трунин А.С., Проскуряков В.Д., Штер Г.Е. Расчет многокомпонентных составов. Куйбышев, 1975,-С.31.

123. Трунин А.С., Петрова Д.Г. Визуально-политермический анализ / Куйбышев. 20.02.78. 98 с. Деп. в ВИНИТИ. - № 584-78.

124. Б.Г. Лившиц. Металлография. Издание 2. М.: 1971, -С.244.

125. Трунов В.К., Ковба Л.М. Рентгенофазовый анализ. Изд. 2-ое, доп. и переработ. М.: МГУ, 1976, -236 с.

126. Миркин. Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: физматгиз, 1961, -863 с.

127. Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: Мир, 1973; -384 с.

128. Альмяшев В.И., Гусаров В.В. Термические методы анализа. СПб: ГЭТУ(ЛЭТИ), 1999. -40 с.

129. Антипин Л.Н., Важенин С.Ф. Электрохимия расплавленных солей. -М.: ГНТИ, 1964, -355 с.

130. Справочник по расплавленным солям. (Пер. с анг. Под ред. А.Г. Морачевского). -Л.: Химия, 1971. -Т.1. -С. 21.

131. Гаматаева Б.Ю. Физико-химическое взаимодействие в многокомпонентных системах, содержащих соли щелочных и щелочноземельных металлов. Разработка теплоаккумулирующих материалов. Дисс.д.х.н. М., ИОНХ РАН. -2002. -316 с.

132. Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M. Теплоаккумулирующие свойства расплавов (монография)// Махачкала, Аманат, -2000. -270 с.

133. Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M. Теплоаккумулирующие свойства расплавов: Успехи химии. -2000. -Т.69, -№2. -С 192-200.

134. Гасаналиев A.M., Гаркушин И.К., Дибиров М.А., Трунин А.С. Применение расплавов в современной науке и технике. —Черкассы, -1988. -180 с.-Деп. ОНИИТЭХИМ № 454-хп 91.

135. Бекова Д.Э. Фазовое равновесие и химическое взаимодействие в пятерной взаимной системе Li,Sr//Cl,F,C03,Mo04 // Дис. к.х.н. Махачкала: ДГПУ, 2001.-145 с.

136. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. -М.: Наука, 1965. -404 с.

137. Рабинович В.А., Хавин 3-Я. Краткий химический справочник. -Д.: Химия 1978. -323 с.

138. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Двойные системы: под. общ. ред. Н.К. Воскресенской. -M.,-JI.: АНСССР, 1961. Т.1 -845 с.

139. Диаграммы плавкости солевых систем. Двойные системы с общим анионом. Справочник: под. ред. В.И. Посыпайко и Е.А. Алексеевой, -М.: Металлургия, 1977. -303 с.

140. Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M., Сефералиев Т.Н., Тагзиров М.Т. Термический анализ трехкомпонентной системы LiF-SrFCl-SrCO-j // ЖНХ. 2009. -Т.54, № 10. -С. 1 -4.

141. Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю., Тагзиров М.Т., Сефералиев Т.Н. Фазовый комплекс системы LiF-LiCl-SrC03 // ЖНХ. 2008. -Т.53, №2. -С. 362-365.

142. Тагзиров M.T., Гаматаева Б.Ю^Тасаналиев A.M. Фазовые равновесия в системе LiF-SrC03-SrMo04 // Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах. Сборник трудов международной конференции. Махачкала: ДНЦ РАН, 2004. -С. 328.

143. Тагзиров М.Т., Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю., Круглова Д.Э. Фазовые равновесия в системе LiCl-SrC03-SrMo04 // Материалы Всероссийской научно практической конференции. Сборник научных трудов. Махачкала: ГОУ ВПО ДГТУ, 2008. -236 с.

144. Гасаналиев A.M., Кочкаров Ж.А., Трунин А.С. // ЖНХ. -1990. -Т.35. -№Ю.-С. 2652-2659.