Физические свойства твердых растворов La2-xCaxNiO4+δ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Матвеенко, Евгений Александрович

• Матвеенко, Евгений Александрович
• кандидат физико-математических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Матвеенко, Евгений Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 История открытия и изучения оксидных керамик.

1.2 Кристаллическая структура Еа2М04и Ьа1.7Сао.з№04.

1.3 Электронное строение оксидных соединений Ьа2хСах№045 (х=0;0Л;0.2;0.3).

1.4 Магнитные и электрические свойства Ьа2№

§.

1.5 Теплоемкость и фазовые переходы в Ьа2]МЮ4.

1.6 Влияние легирования на проводимость сложных оксидов.

1.7 Электрические свойства никелитов лантана легированных стронцием Ьа2.х8гх№04.

1.8 Постановка задачи.

Глава 2. Синтез, приготовление образцов и методики экспериментальных исследований.

2.1 Синтез и приготовление образцов Ьа2хСах1ЧЮ4+5 (х=0;0.1 ;0.2;0.25;0.3;0.4;0.5;1).

2.2 Рентгенофазовый анализ образцов.

2.3 Установка для измерения электропроводности и термоЭДС в области низких температур.

2.4 Методика измерения магнитной восприимчивости.

2.5 Магнитная восприимчивость полупроводников.

Выводы.

Глава 3. Результаты экспериментальных исследований.

3.1 Электрическое сопротивление в области температур 80-290К.

3.2 Термоэлектродвижущая сила в области температур 80-290К.

3.3 Магнитная восприимчивость в области температур 80-290К.

Выводы:.

Глава 4. Обсуждение результатов исследований.

4.1. Схема энергетических зон Ьа2№04+5 и Ьа^СахМО^й.

4.2 Транспортные свойства La2Ni04+s и La2-xCaxNi04+ö.

Выводы:.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физические свойства твердых растворов La2-xCaxNiO4+δ»

Сложные оксиды со структурой перовскита А2ВС>4±5 (где А -редкоземельный или щелочноземельный элемент или оба элемента частично замещающие друг друга; В - Си, Тл, Сг, Мп, Ре, Со, К) являются объектом многочисленных исследований в связи с возможностью их потенциального применения в различных областях техники. Благодаря устойчивости к окислительным средам и высоким температурам, высокой электропроводности и подвижности кислородов подрешетки, эти материалы используются в качестве электродов топливных элементов, кислородных мембран, магниторезисторов и катализаторов дожигания выхлопных газов [33]. В настоящее время ведутся активные исследования с целью разработки материалов с необходимыми свойствами. Традиционным способом управления свойствами неорганических соединений является варьирование состава путем частичного замещения их компонентов. Для эффективной эксплуатации этих материалов необходимы знания условий их получения, границ существования твердых растворов, кристаллической структуры, зависимости физических свойств от температуры и т.д. [10,20,32,38]. Исследование сложных оксидов позволяет выявить закономерности изменения физических свойств керамики с изменением состава в целях создания материалов с требуемыми свойствами [43].

Одним из перспективных материалов для использования в качестве катодов топливных ячеек является Ьа2№04+5 [10,32,61]. Электрические свойства этого соединения очень сильно зависят от избыточного кислорода 8, так при уменьшении 5 от 0.12 до 0.02 происходит возрастание сопротивления на пять порядков [18]. На содержание избыточного кислорода в твердом растворе влияют условия синтеза, однако, 5 также можно регулировать путем частичного замещения лантана элементами второй группы таблицы Менделеева. В работе [25] показано, что замещение части ионов лантана кальцием, приводит к изменению концентрации избыточного кислорода от 5=0.12 для La2Ni04+5 до 5=0.01 и 5=0.03 (при синтезе в среде аргона и кислорода, соответственно) для состава Lai.7Cao.3Ni04+5. Следовательно, изменяя концентрацию кальция можно плавно изменять содержание избыточного кислорода, а тем самым электросопротивление, и возможно, другие свойства твердых растворов. Это, в свою очередь, позволит улучшать свойства материалов, которые могут быть использованы в качестве катодов топливных элементов. В качестве объекта исследования представляет интерес изучение свойств твердых растворов La2-xCaxNi04+5 (х= 0; 0.1; 0.2; 0.25; 0.3; 0.4, 0.5, 1) по следующим соображениям: во-первых, ионный радиус Са близок к ионному радиусу La 1.04А [27, 58], что позволяет сохранить структуру кристаллической решетки твердого раствора замещения (ТРЗ). Во-вторых, в литературе данные по исследованию физических свойств этих ТРЗ крайне ограничены. Имеются некоторые сведения о получении ряда составов из твердых растворов La2-xCaxNi04+§ (х=0.1;0.2;0.3), их электронной структуре, а также, некоторых физических свойствах La2Ni04+5 [10,25,61]. Целью работы является:

1. Установление закономерностей изменения электрических, термоэлектрических и магнитных свойств ТРЗ La2.xCaxNi04+§ в зависимости от содержания кальция и температуры.

2. Создание физической модели объясняющей закономерности изменения исследуемых свойств в зависимости от состава ТРЗ и температуры.

Для достижения этих целей необходимо решить следующие задачи:

1. Синтезировать никелиты составов La2.xCaxNi04+5 (где х=0; 0.1; 0.2; 0.25; 0.3; 0.4; 0.5; 1).

2. Определить границы области ТРЗ в зависимости от содержания кальция.

3. Сконструировать и изготовить автоматизированную установку для измерения электропроводности и термоЭДС в широком диапазоне сопротивлений, в интервале 80-290К.

4. Исследовать электропроводность, термоЭДС и магнитную восприимчивость в интервале 80-290К.

5. Построить физическую модель, для объяснения характера изменения исследуемых свойств в зависимости от состава и температуры.

Научная новизна.

Впервые проведены комплексные экспериментальные исследования электрических и магнитных свойств, твердых растворов замещения Ьа2. хСах№04+8 в области температур от 80 до 290К.

Впервые разработана физическая модель (включая схему энергетических зон), которая позволяет объяснить характер изменения исследуемых свойств в зависимости от состава ТРЗ и температуры.

Практическая ценность работы.

Получен большой объем новых экспериментальных данных о транспортных свойствах сложных ТРЗ оксидов состава Ьа2-хСах№04+8. Эти результаты могут быть использованы при практическом применении исследованных материалов.

На основании проведенных исследований выявлены закономерности изменения электрических свойств в зависимости от состава и температуры. Обобщение этих данных позволило сформулировать новую физическую модель, связывающую электронную структуру ТРЗ и низкотемпературный транспорт. Модель может быть использована для прогнозирования транспортных свойств новых материалов.

Разработана надежная, автоматизированная установка для измерения электрических и термоэлектрических свойств материалов в широком диапазоне сопротивлений в интервале 80-290К.

- Основные положения диссертационного исследования докладывались на следующих конференциях и научно-технических форумах.

III Международной конференции по физике кристаллов «Кристаллофизика XXI века» (МИСиС, Москва, 2006);

- Конференциях профессорско-преподавательского состава Камчатского государственного университета имени Витуса Беринга (КамГУ, Петропавловск-Камчатский, 2004, 2005, 2006, 2007, 2008).

- Всероссийских выставках научно-технического творчества молодежи НТТМ (ВДНХ, Москва, 2004, 2005, 2006, 2007, 2008).

- Региональных выставках «Шаг в будущее» (КВЦ, Петропавловск-Камчатский, 2006, 2007, 2008).

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Матвеенко, Евгений Александрович

106 Выводы:

1. Исходя из электронного строения изолированных атомов Ьа2.хСахКЮ4+8 и экспериментальных исследований рентгено - электронных и рентгено-флуоресцентных спектров, предложена схема энергетических зон этих соединений для состава х=0 и для твердых растворов замещения Ьа2-хСах№04+5.

2. Сделаны предположения об образовании донорных и акцепторных состояний в твердых растворах замещения Ьа2хСах№04+8. Кислородные вакансии образуют донорные состояния, которые компенсируются акцепторными состояниями N1 , концентрация которых много больше.

3. Высказано предположение, что полупроводниковый характер проводимости во всем исследованном интервале температур обусловлен: во-первых, расщеплением Зс1у состояний №2+ на полностью заполненную подзону Зс12~ (аналог валентной зоны) и свободную подзону Зс^-у" (аналог зоны проводимости).

4. Высказаны предположения о возможных механизмах проводимости исследуемых соединений.

5. Показано, что в области низких температур для составов Ьа2-хСахМЮ4+§ (х=0,0.1,0.4) в интервале температур от азотных до 150К превалирующим является прыжковый характер проводимости, о чем свидетельствует возрастание термоЭДС с температурой. В области температур ниже точки СФП (80-95К) прыжковая проводимость описывается законом Мотта для всех составов, т.е. основной вклад в полупроводниковую проводимость вносят перескоки с переменной длиной прыжка.

6. На основании предложенной схемы энергетических зон проведено обсуждение температурных зависимостей электропроводности, дифференциальной энергии активации, магнитной восприимчивости и термоЭДС.

107

Заключение

Итогом проведенных исследований явились следующие научные и практические результаты:

1. Создана установка для измерения электропроводности и термоЭДС в широком диапазоне сопротивлений в области температур 80-290К. Разработан измерительный блок, который позволяет осуществлять весь комплекс измерений в автоматическом режиме, следить за процессом эксперимента в реальном времени по графикам температурных зависимостей различных параметров.

2. Установлено что границей существования твердого раствора является состав с х=0,4. Определены периоды кристаллической решетки а и с, рассчитана рентгеновская плотность. Показано, что с увеличением х периоды а и с в области однофазных твердых растворов уменьшаются, что позволяет

• 3+ сделать вывод об увеличении концентрации N1 , вакансий кислорода и уменьшении содержания избыточного кислорода. Исключение составляет состав Ьа1.7Сао.з№04+5.

3. Сделаны предположения об образовании донорных (вакансии кислорода) и акцепторных (№3+) состояний в твердых растворах замещения Ьа2-хСах№04+5.

4. Для всех составов никелитов лантана и твердых растворов наблюдается полупроводниковый тип зависимости удельного сопротивления от температуры. Он обусловлен наличием энергетического зазора (ширины запрещенной зоны) между полностью заполненной узкой подзоной Зс12 и свободной подзоной Зс1х-.у (зона проводимости). Показано, что температурная зависимость удельного сопротивления в Ьа2№04+5 существенно отличается от таковых для составов, содержащих кальций.

5. Показано, что в области низких температур для всех составов превалирующим является прыжковый характер проводимости, о чем свидетельствует возрастание термоЭДС с температурой.

6. Для всех составов термоЭДС имеет тенденцию к смене знака с положительного на отрицательный, что объясняется существенным вкладом

2 2 в проводимость зоны, образованной состояниями 3dx у никеля.

7. Магнитная восприимчивость La2Ni04+5 и твердых растворов на его основе парамагнитна в интервале 80-290К и достаточно хорошо описывается законом Кюри-Вейсса. Знак постоянной Вейсса положителен за исключением состава х=0.2 (где она отрицательна).

8. В области температур 90-120К на температурных зависимостях термоЭДС и удельного сопротивления образцов всех составов обнаружены особенности, которые, по-видимому, обусловлены фазовым переходом.

9. В результате рассмотрения электронного строения никелитов лантана, твердых растворов на его основе, а также удельного сопротивления и термоЭДС предложена зонная структура этих соединений и определены энергетические зоны и электроактивные центры, объясняющие весь комплекс зависимостей электрических свойств от состава и температуры.

Дальнейшие исследования с целью проверки и уточнения предложенной физической модели, объясняющей закономерности изменения свойств в зависимости от состава от температуры, требуют проведения дополнительных исследований: высокотемпературных измерений электропроводности, термоЭДС и магнитной восприимчивости, теплоемкости с целью определения температуры антиферромагнитного разупорядочения, химического анализа для определения содержания избыточного кислорода, проведение рентгенофазового анализа при различных температурах.

109

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Матвеенко, Евгений Александрович, 2008 год

1. Anisimov, V. I. Electronic structure of possible nickelate analogs to the cuprates /

2. V.I. Anisimov, D. Bukhvalov, T.M. Rice // Phys. Rev. B. 1999. - Vol.59, №12 -pp. 7901-7906.

3. Axe, J.D. Structural phase transformations and superconductivity in La2-xBaxCu04 /

4. J.D. Axe и др. // Phys. Rev. Lett. 1989. - Vol.62, №23 - pp. 2751-2754.

5. Bassat, J.M. Progressive change with T from hopping to random phase propagationin La2-xNi045 (8 >or=0) / J.M. Bassat, J.P. Loup, P. Odier // J. Physics: Condens. Matter. 1994. - Vol.6, №40 - pp. 8286-8293.

6. Birgeneau, R. J. Critical behavior of pure and site-random two-dimensional antiferromagnets / R.J. Birgeneau, J. Als-Nielsen, G. Shirane // Phys. Rev. B. -1977. Vol.16, №1 - pp. 280-292.

7. Birgeneau, R. J. Neutron scattering from K2NiF4: a two-dimensional heisenbergantiferromagnet / R.J. Birgeneau, H.J. Guggenheim, G. Shirane // Phys. Rev. Lett.- 1969. Vol.22, №14 - pp. 720-723.

8. Burriell, R. Calorimetric study of the structural and magnetic ordering in R2Ni04 (R- La, Pr and Nd) / R. Burriell, M. Castrol, R. Saez-Puche // Pure and Applied Chemistry. 1995. - Vol.67, №11.- pp. 1825-1830.

9. Castro, M. Heat capacity study of La2Ni04 and Pr2Ni04 / M. Castro, R. Burriel //

10. Thermochimica Acta: ESTAC 6. 1995. - Vols.269-270. - pp. 537-552.

11. Cava, R.J. Magnetic and electrical properties of La2-xSrxNi04±5 / R.J. Cava и др. //

12. Phys. Rev. B. -1991. Vol.43, №1. - pp. 1229-1232.

13. Chen, C.H. Charge modulations in La2.xSrxNi04+y: Ordering of polarons / C.H.

14. Chen, S-W. Cheong, A.S. Cooper // Phys. Rev. Lett. 1993. - Vol.71, №15. - pp. 2461-2464.

15. Chinarro, E. Combustion synthesis of La2-xCaxNi04+s ceramic powders / E. Chinarro, M. T. Colomer, J. R Jurado // Key Engineering Materials. 2002. -Vols.206-213.-pp. 151-154.

16. Choisnet, J. Investigation of the chemical bonding in nickel mixed oxides from electronic structure calculations / J. Choisnet, R.A. Evarestov, I.I. Tupitsyn, V.A. Veryazov // J. Phys. and Chem. of Solids. 1996. - Vol.57, №12. - pp. 1839-1850.

17. Crawford, M. K. Lattice instabilities and the effect of copper-oxygen-sheet distortions on superconductivity in doped La2Cu04 / M. K. Crawford h flp. // Phys. Rev. B. 1991. - Vol.44, №14. - pp. 7749-7752.

18. Demazeau, G. Sur quelques nouveaux composes oxygénés du nickel+III de structure K2NiF4 / G. Demazeau, M. Pouchard, P. Hagenmuller // J. Solid State Chem. 1976. - Vol. 18, №2. - pp. 159-162.

19. Goodenough, J.B. Interpretation of the transport properties of Ln2Ni04 and Ln2Cu04 compounds / J.B. Goodenough // Mater. Res. Bull. 1973. - Vol.8, №4. -pp. 423-431.

20. Goodenough, J.B. Localised versus collective description of magnetic electrons / J.B. Goodenough // J. Applied Physics. 1968. - Vol.39, №2. - pp. 403-411.

21. Iguchi, E. Correlation between hopping conduction and transferred exchange interaction in La2Ni04+5 below 300 K / E. Iguchi h flp. // Physica B: Condens. Matter. 1999. - Vol.270, №3-4. - pp. 332-340.

22. Kyomen, T. Emergence of two superconducting phases (33 K and 40 K) and their relation to structural phase transitions in crystalline La2Cu04.on / T. Kyomen h ap. // Phys. Rev. B. 1995. - Vol.51, №5. - pp. 3181-3185.

23. Kyomen, T. Structural phase transitions of a successive type and the two-dimensional nature of the antiferromagnetic ordering in La2Ni04 single crystal / T. Kyomen h ap. // J. Physics: Condens. Matter. 1997. - Vol.9, №8. - pp. 18411850.

24. Laud, K. R. Electrical properties of PrFe03 and Pr2Ni04 / K.R. Laud, E.M. Logothetis, T. Otto // J. Amer. Ceram. Soc. 1978. - Vol.61, №7-8. - pp. 318-321.

25. Mahadevan, P. Electronic and magnetic transitions in a multiband model for La2Ni04 / P. Mahadevan h ap. // Phys. Rev. B. 1997. - Vol.55, №15. - pp. 9203-9206.

26. Nasu, K. Electronic conduction in oxides / K. Nasu h ^p.. Berlin : SpringerVerlag, 1978. - 323 p.

27. Rodrigeuez-Carvajal, J. Neutron diffraction study on structural and magnetic properties of La2Ni04 / J. Rodrigeuez-Carvajal, M.T. Fernandez-Diaz, J.L. Martinez // J. Physics: Condens. Matter. 1991. - Vol.3,№19 - pp. 3215-3234.

28. Ruck, K. Crystal structure of Ьа1.7Са{).з№04 / K. Ruck, M. Ruck, G. Krabbes // Mater. Res. Bull. 1997. - Vol.32, №7. - pp. 933-938.

29. Seo, D.-K. Electronic band structure and Madelung potential study of the nickelates La2Ni04, La3Ni207, and La4Ni3Ow / D.-K. Seo и др. // Inorg. Chem. -1996. Vol.35, №22. - pp. 6396-6400.

30. Shannon, R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides / R.D. Shannon // Acta Cryst. A 1976. -Vol.32, №5.-pp. 751-767.

31. Spalek, J. Onset of superconductivity, antiferromagnetism, and exchange-mediated pairing in La2.xSrxNi04 / J. Spalek, Z. Kakol, Honig J.M. // Solid State Communications. 1989: - Vol.71, №6. - pp. 511-515.

32. Spalek, J. Superconductivity and antiferromagnetism in La2xSrxNi04 / J. Spalek, Z. Kakol, J.M. Honig // J. Solid State Chem. 1989. - Vol.79, №2. - pp. 288-292.

33. World, A. Preparation and crystallographic properties of the system LaMni. xNix03+x / A. World, R. Arnott // J. Phys. and Chem. of Solids. 1959. - Vol.9, №1. - pp. 176-184.

34. Shimokawara, Y. Weak ferromagnetic moment and oxygen stoichiometry of La2Ni04 / Y. Shimokawara, K. Kohn // Jap. J. Applied Physics. 1990. - Vol. 29, №7.-pp. 1124-1126.

35. Zyrin, A.V. Doped lanthanum nickelites as solid electrolyte fuel cell cathodes / A.V. Zyrin, T.N. Bondarenko, V.N. Uvarov // Hydrogen materials science and chemistry of metal hydrides. 2001. - pp. 770-773.

36. Аксенова, T.B. Фазовые равновесия, кристаллическая структура и кислородная нестехиометрия сложных оксидов в системах La-Sr-Co-Me-O (Me=Fe,Ni) : дисс. канд. хим. наук : 02.00.04. Екатеринбург., 2007. - 143 с.

37. Боровик, Е.С. Лекции по ферромагнетизму / Е.С. Боровик, А.С. Мильнер. -Харьков : Харьковский гос.университет, 1960. 236 с.

38. Буш Г. и Винклер У. Определение характеристических параметров полупроводников, по электрическим, оптическим и магнитным измерениям / Г. Буш, У. Винклер. Пер. с нем. М.: Иностранная литература, 1959. - 139 с.

39. Вонсовский, С.В. Магнетизм / С.В. Вонсовский. М.: Наука, 1971. - 1032 с.

40. Глебов, А.Н. Магнетохимия: Магнитные свойства и строение веществ / А.Н. Глебов, А.Р. Буданов // Соросовский Образовательный Журнал. 1997. - №7. -С. 44-51.

41. Головашкин, А.И. Высокотемпературные сверхпроводящие керамики / А.И. Головашкин // Успехи физических наук. 1987. - Т. 152, №4. - С. 553-571.

42. Голуб, А. М. Изучение условий образования и некоторых свойств никелатов редкоземельных элементов / Голуб А. М. и др. // Известия АН СССР: Неорганические Материалы. 1978. - Т.14, №10. - С. 1866-1878.

43. Гудаев, O.A. Прыжковый механизм переноса заряда в квазикристаллах бора и его соединений / O.A. Гудаев, В.К. Малиновский // Физика твердого тела. -2002. Т.11, №5. - С. 805-810.

44. Гудаев, O.A. Температурная зависимость термоЭДС в полярных некристаллических материалах /O.A. Гудаев, В.К. Малиновский // Физика твердого тела. 2002. - Т.44, №12. - С. 2120-2124.

45. Захаров, А.Ю. Исследование микроскопических механизмов устойчивости зарядово-упорядоченной фазы Lai .5Sr0.5NiO4 / А.Ю. Захаров, А.Е. Никифоров, В.А Смаркалов // Физика твердого тела. 2000. - Т.42, №8. - С. 1441-1445.

46. Иванова, Т.А. Транспортные свойства керамик LaSrNi04±s / Т.А. Иванова, И. Ясина-Онышкевич, Ю.В. Яблоков // Физика твердого тела. 2002. - Т.44, №9.-С. 1547-1552.

47. Кононюк, И. Ф. Получение и электрические свойства La2.xSrxNi04 (х = 0-1.0) / И. Ф. Кононюк, Н.Г. Сурмач, JI.B. Махнач // Неорганические материалы. -1982. Т.18,№7. - С. 1222-1225.

48. Кононюк, И.Ф. Электрические свойства образцов системы Nd203-Ni0x / И.Ф. Кононюк, JL А. Тихонова, JI.B. Махнач // Известия АН СССР: Неорганические Материалы. 1981. - Т.17, №1. - С. 161-169.

49. Курбатов, В.П. Методические указания к лабораторным работам по магнетохимии. / В.П. Курбатов. Ростов-на-Дону : Химфак РГУ, 1993. - 48 с.

50. Лашкарев, Г.В. Исследование электронных процессов в магнитном поле в узкощелевых твердых растворах PbixSnxTe : дисс. докт. физ-мат. наук.: 01.04.10 Киев, 1987.-380 с.

51. Луков, B.B. Магнетохимический метод исследования новые аспекты применения / В.В. Луков // Соросовский Образовательный Журнал. - 1999. -№8. - С. 55-59.

52. Маделунг, О. Физика твердого тела. Локализованные состояния / О. Маделунг. под ред. Аграновича В.М. : Пер. с немец, и англ. М.: Наука, 1985.- 184 с.

53. Мотт, Н. Дэвис, Э. Электронные процессы в некристаллических веществах / Н. Мотт, Э. Дэвис. 2-е издание: Пер. с англ. М.: Мир, 1982. - Т.2. - 472 с.

54. Мультиметр Keithley 2701 / Руководство по эксплуатации. Ohio : Keithley Instruments, 2003. - 352 с.

55. Налбандян, В.Б. Лекции по общей и неорганической химии / В.Б. Налбандян. Ростов-на-Дону : Химфак РГУ, 2001. - 120 с.

56. Никонов, A.A. Магнитная восприимчивость монокристаллов La2Ni04+s с 5=0.095 и 0.105. Упорядочение дырок и ферромагнитные гейзенберговские цепочки / A.A. Никонов // Письма в ЖЭТФ. 2007. - Т.85, №4 - С. 236-241.

57. Никонов, A.A. Квантовый двумерный ферромагнетик, магнитные цепочки и упорядочивание кислорода в монокристаллах La2Ni04.i25 / A.A. Никонов, O.E. Парфенов // Письма в ЖЭТФ. 2003. - Т.78, №1. - С. 30-35

58. Прыжковая проводимость / В Интернете. ChemGU. Gantmakher, 2002г. 01.02.2007г. -http://chemgu.icp.ac.ru/elect/gantmakher/hopping/index.html.

59. Равич, Ю.И. Прыжковый перенос в твердых растворах (Pb0.78Sn0.22)i-xInxTe при дополнительном легировании / Ю.И. Равич, С.А. Немов // Физика и техника полупроводников. 2001. - Т.35, №2. - С. 164-170.

60. Самсонов, Г.В. Физико-химические свойства элементов. Справочник / Г.В. Самсонов, А.Л. Бурыкина и др.; Под. ред. Г.В.Самсонова. Киев : Наукова Думка, 1965. - 805 с.

61. Северин, A.B. Существует ли односторонняя проводимость на микроуровне? / A.B. Северин. Москва : ИПМ имени М.В.Келдыша. РАН, 2005. -15 с.

62. Теория кристаллического поля В Интернете. / Открытый колледж: Открытая химия 2.5. ФИЗИКОН, 2007 г. - 19 июль 2007 г. -www.college.ru/chemistry/course/design/index.htm.

63. Уваров, В.Н. Электронное строение оксидных соединений La2xCaxNi045 (х=0, 0.1, 0.2, 0.3) / В.Н. Уваров, И.В Урубков, А.В Зырин, Т.Н. Бондаренко // Металлофизика и Новые Технологии. Киев, 2003. - Т.25, №8. - С. 959-970.

64. Федорченко, В.П. Физика конденсированных сред / В.П. Федорченко. -Петропавловск-Камчатский : КГПУ. 2000. - 48 с.

65. Матвеенко, Е.А. Магнитные свойства твердых растворов никелитов лантана, легированного кальцием La2.xCaxNi04 / В.П. Федорченко, Е.А. Матвеенко, Г.В. Лашкарев, A.B. Зырин, Е. И. Малкин // Известия вузов. Материалы электронной техники. 2007 г. - 101-103.