Физико-химические основы получения органоминеральных сорбентов для защиты гидросферы от загрязнения ионами металлов и радиоактивными изотопами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Тиньгаева, Елена Александровна

• Тиньгаева, Елена Александровна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тиньгаева, Елена Александровна

Введение.

Глава 1 Анализ сорбционных свойств и способов получения гранулированных неорганических сорбентов.

1.1 Физико-химические свойства неорганических сорбционных материалов.

1.1.1 Сорбенты на основе ферроцианидов переходных металлов.

1.1.2 Оксигидратные сорбенты и их сорбционные характеристики.

1.1.3 Сульфиды переходных металлов и их сорбционные характеристики.

1.2 Основные способы получения гранулированных неорганических сорбентов.

1.2.1 Методы осаждения.

1.2.2 Золь-гель метод.

1.2.3 Импрегнирование пористых носителей.

1.2.4. Анализ способов получения сорбентов из отходов производств и природных минералов.

1.2.5 Получение гранулированных сорбентов со связующим.

Глава 2 Характеристика объектов исследования. Методы исследования 53 2.1 Выбор сорбционно-активных неорганических материалов для получения органоминеральных сорбентов.

2.2Выбор органических связующих.

2.3 Выбор органических растворителей полимеров.

2.4 Методы исследования.

2.5 Статистическая обработка результатов.

Глава 3 Разработка способа получения гранулированных сорбентов диспергированием органо-минеральных суспензий.

3.1 Исследование влияния состава суспензий на их вязкость.

3.2 Исследование влияния состава суспензий на сорбционные свойства и гидромеханическую устойчивость органоминеральных сорбентов.

3.3 Оптимизация внутренней структуры гранулы материала за счет гидротермальной обработки.

Глава 4. Получение органоминеральных сорбентов из водноорганических растворов.

4.1 Выбор оптимального состава водно-органических растворов при получении сорбентов.

4.2 Получение сорбента совмещением стадий химической реакции и отверждения гранулы.

4.3 Зависимость скорости ионного обмена от размера гранул сорбента.

Глава 5 Использование отходов производств для получения органоминеральных сорбентов.

5.1 Проблема утилизации гальваношламов.

5.2 Получение органо-минеральных сорбентов на основе гальваношламов и их сорбционные характеристики.

5.3 Оценка предотвращенного экологического ущерба от загрязнения поверхностных и подземных водных объектов.

5.4 Экономическая оценка технологии получения органо-минеральных сорбентов.

Глава 6 Разработка технологии получения органоминеральных сорбентов и их применение для очистки сточных вод и радиоактивных жидких отходов.

6.1 Технологическая схема получения органоминеральных сорбентов.

6.2 Использование сорбентов на основе ферроцианидов переходных металлов для извлечения цезия.

6.3 Применение сорбентов на основе гидратированных оксидов титана и алюминия для излечения ионов лития и СГ -ионов.

6.4 Очистка сточных вод от мышьяка сорбентом на основе гидратиро-ванного оксида железа.

6.5 Оценка воздействия технологии получения органоминеральных сорбентов на окружающую среду.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы получения органоминеральных сорбентов для защиты гидросферы от загрязнения ионами металлов и радиоактивными изотопами»

В настоящее время одной из важных нерешенных экологических проблем остается проблема очистки радиоактивных жидких отходов (РЖО).

Имеющиеся производственные мощности не обеспечивают переработку и надежную изоляцию накопленных и вновь образующихся радиоактивных отходов. В соответствии с федеральной целевой программой "Обращение с радиоактивными отходами и отработавшими ядерными материалами, их утилизация и захоронения " решаются задачи разработки эффективных малоотходных и экологически безопасных технологий утилизации РЖО и отработавшего ядерного топлива.

Одним из основных методов обезвреживания радиоактивных отходов является сорбционный с использованием селективных неорганических сорбентов на основе ферроцианидов и оксидов переходных металлов.

Благодаря высокой избирательности, термической и радиационной устойчивости они способны обеспечить лучшее решение поставленной задачи по сравнению с органическими ионитами и активными углями.

Не менее актуальной является проблема загрязнения водных объектов промышленными сточными водами, содержащими ионы тяжелых металлов: меди, цинка, свинца, мышьяка, хрома. В связи с повышающимися требованиями к сбросу сточных вод в водоемы и созданием систем замкнутого водоснабжения предприятий во многих случаях без стадии сорбционной доочистки невозможно добиться необходимого качества воды.

В качестве сорбентов для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов используются неорганические ионообменные материалы на основе оксидов, гидроксидов и сульфидов переходных металлов.

Наиболее эффективно проведение сорбционных процессов в динамическом режиме, при этом необходимо использовать гранулированные материалы с высокими сорбционно-кинетическими характеристиками, обладающие значительной гидромеханической прочностью и осмотической устойчивостью.

При этом размеры гранул должны быть достаточно большими, чтобы обеспечивать низкое гидравлическое сопротивление сорбционных аппаратов.

Механические характеристики неорганических сорбционных материалов не всегда позволяют создать грануляты, соответствующие всем перечисленным требованиям. Следствием этого являются потери сорбента на стадии получения, в виде некондиционной по гранулометрическому составу фракции, которые могут достигать 30-50%, и на стадии эксплуатации, когда образующаяся при истирании мелкая фракция затрудняет фильтрацию растворов или вымывается из колонны.

Известные технологии гранулирования сорбентов не всегда обеспечивают необходимый комплекс свойств. Из таблицы видно, что высокая механическая устойчивость обеспечивается, как правило, за счет значительного снижения доли активной составляющей в сорбционном материале (до 30-40%), что приводит к значительному снижению его сорбционной емкости.

Таблица - Свойства сорбентов, полученных различными способами

Технология Доля активного компонента, (%) Форма гранул Механическая прочность

Высушивание [32] 100 Неправильная Низкая

Композиция с силика-гелем [48] до 50 Неправильная Высокая

Золь-гель метод [26] до 30 Сферическая Высокая

Импрегнирование в готовые носители [6,33] до 20 Зависит от используемого носителя, Высокая

При синтезе сорбентов перечисленными способами оказывается негативное воздействие на окружающую среду, связанное с образованием значительных объемов неутилизируемых отходов, представляющих собой некондиционную пылевидную фракцию сорбента.

Следует отметить, что в целом при разработке технологий получения сорбентов не уделяется должного внимания экологическим аспектам их производства, практически не разработаны концептуальные подходы к созданию малоотходных технологий.

Предварительные эксперименты показали, что при диспергировании в воду суспензий, содержащих раствор полимера в гидрофильном растворителе и порошкообразный неорганический сорбент, возможно получение органомине-ральных гранулированных сорбентов при доле активной составляющей в композиции до 80 масс. %.

Применение данного способа получения сорбентов приведет к сокращению объемов образующихся твердых отходов на протяжении всего жизненного цикла материала. Некондиционная фракция, образующаяся при синтезе сорбента, может быть повторно использована для приготовления суспензий.

За счет увеличения гидромеханической устойчивости гранул можно снизить потери сорбента при эксплуатации. Высокая доля активной фазы в орга-номинеральной композиции позволит значительно повысить ресурс сорбента.

До настоящего времени систематических исследований по технологии синтеза органоминеральных сорбентов не проводилось, что и определяет актуальность проведенного исследования.

Цель работы

Разработка физико-химических основ получения органоминеральных сорбентов, обеспечивающих минимизацию воздействия на окружающую среду.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

• Провести технико-экологический анализ известных способов получения сорбционных материалов и разработать методологические принципы создания ресурсосберегающих технологий получения органоминеральных сорбентов.

• Разработать физико-химические основы методов получения органоми-неральных сорбентов на основе ферроцианидов и оксигидратов переходных металлов, обеспечивающих минимизацию образования отходов.

• Выявить факторы, влияющие на сорбционно-кинетические и прочностные характеристики органоминеральных сорбентов и на этой основе определить оптимальные технологические параметры синтеза сорбентов.

• Исследовать возможность использования отходов гальванических производств для получения органоминеральных сорбентов и провести технико-экологический анализ технологии получения композиционных сорбентов из реактивного сырья и отходов производств.

• Разработать технологию получения органоминеральных сорбентов, получить опытные образцы материалов и исследовать сорбционные характеристики полученных органоминеральных сорбентов при глубокой очистке сточных вод от ионов тяжелых металлов и утилизации радиоактивных жидких отходов.

Объекты и методы исследования

Объектами исследования являлись сточные воды, содержащие ионы тяжелых металлов, радиоактивные жидкие отходы, сорбенты на основе ферроцианидов и гидроксидов переходных металлов, способы получения органоминеральных сорбентов.

Определение емкостных, кинетических и прочностных характеристик органоминеральных сорбентов проводилось с применением методов атомно-адсорбционного анализа, фотометрии пламени, химического, ситового анализа и методов термогравиметрии.

Термический анализ проводили на Q-дериватографе фирмы MOM при динамическом режиме нагрева в токе воздуха. Эталон - прокаленный оксид алюминия.

Вязкость суспензии определена с помощью капиллярного вискозиметра по времени истечения заданного объема жидкости

Гидромеханическую устойчивость оценивали по результатам ситового анализа сорбента, подвергнутого дозированному механическому воздействию. Коэффициент диффузии Б был рассчитан по известному кинетическому уравнению смешанной диффузии с движущейся границей на основании данных, полученных на автоматической установке, включающей управляющую ЭВМ, реакционный сосуд и дозирующее устройство.

Для сферических частиц это уравнение имеет вид: г = аф + Е0хг2/с0х(3-3х(1-а)2/3 -2а)Ю *К , где Ь- время, необходимое для достижения степени превращения а; а - степень превращения;

Р - коэффициент внешней массоотдачи;

Е0 - обменная емкость ионита;

С0 - концентрация сорбируемых ионов в свободном объеме раствора;

Б - коэффициент диффузии;

К - коэффициент распределения сорбируемых ионов между поровым пространством и свободным объемом раствора. Научная новизна

• Установлены зависимости прочностных и сорбционно-кинетических характеристик органоминеральных сорбентов от содержания в них полимерного связующего, состава суспензии, используемой при получении сорбентов, и от механизма формирования сорбционно-активного компонента в композиции.

• Найдены оптимальные соотношения компонентов композиции, при которых обеспечиваются прочность и релаксация напряжений в грануле сорбента за счет органической составляющей.

• Показана возможность создания композиционных сорбентов, обеспечивающих диффузию ионов через каналы и поры полимерного компонента, и достижения при этом более высоких скоростей сорбции ионов по сравнению с индивидуальными минеральными сорбентами.

• Установлено, что гидротермальная обработка композиционных сорбентов позволяет регулировать их проницаемость для ионов металлов и тем самым управлять сорбционно-кинетическими свойствами органоминеральных сорбентов.

• Показана возможность использования метода синтеза органоминеральных сорбентов для получения широкого спектра сорбционных материалов, в частности, с использованием отходов производств, позволяющих решить различные экологические задачи.

• Определены сорбционные и кинетические характеристики полученных органоминеральных сорбентов при глубокой очистке сточных вод от ионов тяжелых металлов и обезвреживании радиоактивных жидких отходов.

Практическая значимость работы

• Разработана технологическая схема и определены оптимальные технологические параметры синтеза органоминеральных сорбентов

• Разработана и утверждена нормативно-техническая документация на три новых вида органоминеральных сорбентов, защищенных патентами Российской Федерации.

• Создана опытно-промышленная установка для получения органоминеральных сорбентов и освоен выпуск опытных партий этих сорбционных материалов.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Физико-химические основы процессов получения гранулированных органоминеральных композитов, позволившие создать технологию синтеза композиционных сорбентов, основанную на образовании сферического гранулята в результате диспергирования в водную среду суспензии, содержащей раствор полимера в гидрофильном растворителе и порошкообразный неорганический сорбционный материал.

2. Закономерности получения органоминеральных сорбентов.

3. Результаты исследования сорбционно-кинетических характеристик сорбентов.

4. Результаты испытаний сорбентов по очистке РЖО и сточных вод от ионов тяжелых металлов. Перспективы дальнейшего развития

Научные и практические результаты, полученные в диссертационной работе, могут быть использованы для получения сорбционных материалов, позволяющих решить задачи по извлечению токсичных, в том числе — радиоактивных, компонентов из жидких сред.

Дальнейшее развитие научных исследований по теме диссертационной работы целесообразно проводить в направлении создания новых композиционных сорбентов, а также далее исследовать возможность использования для синтеза отходов производств.

Заключение диссертации по теме «Экология», Тиньгаева, Елена Александровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Проведен технико—экологический анализ известных способов получения гранулированных сорбентов и разработаны методологические принципы создания ресурсосберегающих технологий получения органоминеральных сорбентов.

2. Разработаны физико-химические основы методов получения1 органоминеральных сорбентов на основе ферроцианидов и оксигидратов переходных металлов, обеспечивающих минимизацию образования отходов.

3. Исследовано влияние содержания полимерного связующего в составе сорбента на качество получаемого материала. Установлено, что при синтезе сорбентов содержание полимера в грануле должно находиться в пределах 11— 20 % ПХВ и 16-30 % ацетата целлюлозы.

4. Предложен способ оптимизации внутренней структуры гранулы, обеспечивающей улучшение кинетических и прочностных характеристик материала методом гидротермальной, обработки гранул. Оптимальными условиями гидротермальной обработки оксигидратных сорбентов являются продолжительность 1,5-2,5 часа, концентрация 1ЛОН 0,05 М-0,15 М; сорбенты на основе ФОЦ ПМ о должны быть выдержаны в растворе, содержащем ЫаС1 от 40 до 80 г-дм и 4-8% уксусной кислоты не менее 2 часов.

5. Разработан способ получения органоминеральных сорбентов диспергированием водно-органических растворов в раствор реагента. Установлено, что введение воды в суспензию в соотношении НгО: ацетилцеллюлоза =(2,2-2,5): 1 позволяет получать гранулы сорбента, обладающие высокой прочностью и улучшенными сорбционно-кинетическими характеристиками ввиду закрепления в полимерном материале структуры геля, обладающей свойствами обратимой деформации и высокой проницаемостью.

6. Исследована возможность использования отходов гальванических производств для получения органоминеральных сорбентов. Разработан способ получения органоминерального сорбента на основе гальваношлама, который предусматривает возможность утилизации токсичных отходов и вместе с тем позволяет решить вопрос очистки сточных вод предприятия от ионов тяжелых металлов до требуемого уровня. Суммарный предотвращенный экологический ущерб от захоронения отхода составляет 3306321,4 руб./год, затраты на строительство и эксплуатацию установки синтеза сорбентов на основе гальваношлама- 1609320,0 руб./год (в ценах 2006 г.).

7. Разработана ресурсосберегающая технология получения органомине-ральных сорбентов, позволяющая получать широкий спектр материалов с высокими сорбционными и прочностными характеристиками для решения различных экологических задач. На Межвузовском экспериментально-опытном производстве неорганических сорбентов при ПГТУ создана опытная установка, получены партии сорбентов и определены их эксплуатационные характеристики. Подтверждена эффективность применения новых материалов для очистки РЖО и сточных вод от ионов тяжелых металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тиньгаева, Елена Александровна, 2008 год

1. A.c. 1012969 СССР, МКИ3 В01 J 20/00.Способ получения ферроцианидного сорбента на полимерной основе / C.JI. Беляев, И.Н.Сахарова, Р.И. Иовчев (СССР). Опубл. 23.04.83; Бюл.№ 15, 2с.

2. A.c. 1603573 СССР, МКИ3 В01 J 20/06. Способ получения органоминераль-ных сорбентов./Онорин С.А., Ходяшев М.Б., Вольхин В.В., Сесюнина (Тиньгаева) Е.А.(СССР), 1990.

3. A.c. 1490751 СССР, МКИ3 В01 J 20/06. Способ получения неорганического катионита ИСТЖ-1Т для селективного извлечения лития из растворов /Е.А. Сесюнина (Тиньгаева) Е.А, С.А. Онорин, В.В. Вольхин, 1989 г.

4. A.c. 1603572 СССР, МКИ3 В01 J 20/00, 20/08. Способ получения гранулированного органоминерального сорбента /Е.А. Сесюнина (Тиньгаева), С.А. Онорин, В.В. Вольхин, П:Г. Кудрявцев, 1990.

5. A.c. 778780 СССР, МКИ3 В01 J 20/00. Способ получения ферроцианидных сорбентов/Э:К. Спирин, Л.И. Водолазов, Л.И. Громок. Опубл. 15.11.80; Бюл. № 42, Зс.

6. A.c. 790424 СССР, МКИ3 В01 J 39/10. Способ получения неорганического ионообменника на основе двуокиси титана для извлечения лития из растворов /Н.Б. Ходяшев, В.В. Вольхин и др., 1980 г.

7. Багатуров, С.А. Основы теории и расчета перегонки и ректификации, /С.А. Багатуров.-М., Химия 1974.-439 с.

8. Баймаханов, М.Т. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии/М.Т. Баймаханов, К.Б.Лебедев, М.: Металлургия, 1983 191 с.

9. Ю.Белинская, Ф.А Получение и некоторые характеристики композиций тонкодисперсных неорганических ионитов с полимерным связующим/123

10. Ф.А.Белинская, Н. Н. Кочергина, JI.A. Карманова //Химия и технология неорганических сорбентов: Межвуз.сб.науч.тр., Перм.политехн.ин.-т., Пермь, 1979.-С.103-106.

11. Берлин, A.A. Основы адгезии полимеров./ A.A. Берлин, В.Е. Басин. М.: Химия, 1969 г.-319 е.

12. Бетенеков, Н.Д. Опыт получения тонкослойных сульфидных сорбентов в промышленных условиях/ Н.Д. Бетенеков //Тез. Докл. IX семинара «Химия и технология неорганических сорбентов», Пермь,— 1985.-c.33.

13. Быстров, Г.А. Обезвреживание и утилизация отходов-в производстве пластмасс./ Г.А. Быстров, В.М. Гальперин, Б.П. Титов- Л.: Химия, 1982 -с.263.

14. Ван Кревелен, Д. В. Свойства и химическое строение полимеров./ Д.В. Ван Кревелен.- М., Химия 1976 - 414 с.

15. Вилесов, Н.Г. Процессы гранулирования в промышленности/ Н.Г. Вилесов Н.-Киев, Техника.- 1976.-205 с.

16. Волокна с особыми свойствами./Л.А. Вольф, Л.В. Емец и др.; отв. ред. Л.А. Вольф, М.: Химия, 1980.-240 с.

17. Вольхин, В.В. Ионообменные свойства ферроцианида никеля/ В.В.Вольхин, Е.А. Кощеева //Изв. АН СССР: Неорг. материалы.- 1968 т.46.-С. 914-920.

18. Вольхин, В.В. Ионно-ситовые катиониты для селективного извлечения лития/ В.В. Вольхин, Г.В. Леонтьева // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвуз.сб.науч.тр./ Перм.политехн.ин.-т., Пермь.-1980.-с.67~71.

19. Временная методика предотвращенного экологического ущерба./ www vse-stroi.ru, 25 кб.

20. ГОСТ 12.1.005 -88. Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. М.: Изд-во стандартов, 1988.

21. Грасси, Н. Деструкция и стабилизация полимеров./Н. Грасси , Д. Г. Скотт — М.: Мир.-1988.-446 с.

22. Дерффель, К. Статистика в аналитической химии/К. Дерффель М., Мир — 1994.

23. Зильберман, М.В. Научные основы синтеза высоконаполненных композиционных неорганических сорбентов.: дисс. . доктора хим. на-ук./Зильберман Михаил Владимирович -Пермь-2000 г.

24. Заявка 95105209 Российская Федерация МПК6 В 01 . 20/02.Способ получения гранулированного органоминерального сорбента./Зильберман М.В., Тиньгаева Е.А., Вешкурова Т.Ю., опубл. 27.08.1997.

25. Иониты в химической технологии/ Л.К.Архангельский, Ф.А.Белинская- и др.; отв. ред. Б.П. Никольский и П.Г. Романков, М: Химия, 1982 г.-416 с.

26. Калинин, Н.Ф. Исследование сорбционных процессов, протекающих при образовании твердых растворов и новых фаз.: дисс. . канд. хим. наук. /Калинин Николай Федорович —Пермь 1976.

27. Калинин, Н.Ф. Влияние условий приготовления сульфидов металлов на их сорбционные свойства./ Химия и технология неорганических сорбентов: Межвуз. Сб. Пермь: Изд-во Перм. политехи, ин-та 1979 - С. 111-114.

28. Казаков, Е.В. Механизм образования ферроцианидов, осажденных на твердой основе/ Е.В. Казаков, И.Ф. Карпова //Вестник ЛГУ, сер. Ф.-х., 1966— т.21- №4- С.130-134.

29. Калико, М.А. Получение окиси алюминия методом гелирования. / М. А. Ка-лико, Т.В.Федотова // Сб. «Получеие, структура и свойства сорбентов», Л.:Госхимиздат 1959 - С.290.

30. Кац, Г.С. Наполнители для полимерных композиционных материалов./ Г.С. Кац.- М., Химия.- 1981.-735 с.

31. Ланцман, И.Н. Гранулирование активной двуокиси магния со связующими добавками/И.Н. Ланцман, Н.Ф. Стась // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвуз.сб.науч.тр./ Перм.политехн.ин.-т., Пермь 1979.-С.107-110.

32. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров./ Ю. С. Липатов- М., Химия.- 1977 303 с.

33. Мамонов, О.В. Об измерении механической прочности гранулированных дисперсий./О.В. Мамонов, В.Н. Пащенко, Г.А. Козлова // Неорганические ионообменники. Пермь, изд-во Перм. политехи, ин-та, 1977.- С.76-81.

34. Неорганические сорбенты.: каталог- справочник./Изд-во Перм. поли-техн.ин-та-Пермь 1988.-115 С.

35. Методические рекомендации, по расчету количества и качества принимаемых сточных вод/referent.ru, 351 кБ.

36. Нестеров, А.Е. Свойства растворов и смесей полимеров./ А.Е. Нестеров. — Киев, «Наукова думка».- 1984 г

37. Онорин, С.А. Синтез катионитов ИСМ-1А и ИСТ.-1А с повышенной обменной емкостью./С.А Онорин., В.В.Вольхин, М.В. Зильберман, Н.Б. Ходя-шев // Изв. АН СССР: Неорг. материалы, №14.- 1978.- С.150-153.

38. Пажи, Д.Г. Форсунки в химической промышленности./ Д.Г. Пажи, A.M. Прахов, Б.Б. Равикович М., Химия - 1971 - 220 с.

39. Пан, Л. С. Синтез композиционных сорбентов, включающих гексациано-ферраты переходных металлов и силикагель, с повышенными сорбционнокинетическими характеристиками.: дисс. . канд. наук./Пан Лариса Сергеевна— Свердловск.— 1991.

40. Папков, С.П. Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон./ С. П. Папков.-М.: Химия 1972 - 312 с.

41. Папков, С.П. Физико-химические основы переработки растворов полиме-ров./С.П. Папков.-М.: Химия 1971 -363 с.

42. Пат. 2081699 Российская Федерация, МПК6 В 01 3 20/02. Способ получения гранулированных органоминеральных сорбентов /Тиньгаева Е.А., Зильберман М.В, заявитель и патентообладатель Пермский государственный технический университет.- Заявл. 12.10.94 г.

43. Пат. 2209184 Российская Федерация, МПК7Н 04 В 1/38, Н 04 J. Способ извлечения серебра из сточных вод и отработанных технологических растворов/Юсупов P.A., Михайлов О.В., Гафаров М.Р. Опубл. 27.07.2003 г.

44. Разработка опытно-промышленной технологии препарата ферроцин.: отчет о НИР./ Перм.ПИ. Пермь, 1987 38 с.

45. Райхардт, К. Растворители и эффекты среды в органической химии./ К. Рай-хардт М., Мир - 1991- 763 с.

46. Рогинский, С.З. Получение концентратов радиоактивных изотопов цезия на ферроцианидах тяжелых металлов из растворов с высоким содержанием посторонних солей/ С.З. Рогинский, Е.И. Малинина //Радиохимия- i960 — т.21- №3 С.43 8-441.

47. Рябцев, А. Д. Получение гранулированного сорбента на основе LiCl х 3 ш Н20 безотходным способом /А.Д.Рябцев, JLT. Менжерес, Н.П. Коцупало // Химия в интересах устойчивого развития 1999.- №4- т.7- С. 3.

48. Суйковская,- Н.В. Химические методы получения тонких прозрачных пле-нок./Н.В. Суйковская- JL, Химия.- 1971 176 с.

49. Сухарев, Ю.И. Неорганические иониты типа фосфата циркония./ Ю.И. Сухарев, Ю.В. Егоров М.: Энергоиздат, 1983 - 112 с.

50. Сухарев, Ю. И. Уральский глауконит и, возможности его применения для очистки сточных вод от техногенных загрязнений. /Ю.И. Сухарев, Е.А. Ку-выкина //Вест.ЮУрГУ, сер. Строительство и архитектура-2001.- №5 С. 59-62.

51. Тагер, A.A. Физикохимия полимеров./А.А. Тагер М., Химия - 1978 г.

52. Тананаев, И.В. Химия ферроцианидов./ И.В. Тананаев, Г.Б. Сейфер М., «Наука», 1971.-320 с.

53. Технология и утилизация промышленных отходов и загрязнений/. mnpu.sura.ru, 351 кБ.

54. Тиньгаева, Е.А. Способ получения гранулированных сорбентов/ Е.А. Тинь-гаева, М.В. Зильберман// Деп. В ВИНИТИ № 779-В2006 от 08.06.2006.

55. Тиньгаева, Е.А. Гальваношламы сырье для получения неорганических ионообменных материалов/ Е.А. Тиньгаева, М.В. Зильберман// «Экология и промышленность России», ноябрь 2005.- С.2-3.

56. Товары, услуги, цены. Каталог товаров./TovaryPlus.ru -Ярославль. www.tovaryplus.ru., 12 кБ.

57. Томчук, Т. К. Сорбенты на основе фосфатов двухвалентных металлов/ Т. К. Томчук, Г.В. Леонтьева, Т.С.Соколова// Химия и технология неоганических сорбентов Изд-во Перм.политехн.ин-та- Пермь. - 1980 - С. 103-108.

58. ТУ 6-09-40-1466-86. Ионит ААТ-0. -Пермь.- 1986 г.

59. Химическое оборудование./ www cheminfo.ru, 27 кб

60. Haken N. Sorption fission product radionuclides Cs137 and Sr90 By Savannah River Site sediments impregnated with colloidal silica /N. Haken, J. Apps. //Radiochim. Acta.- 2004. 92, №7. - P. 419-432.

61. Heal Abd-Allah A. Sorption of radiocobalt on pottery/A. Heal Abd-Allah, A. Hisman //Radiochm acta. -2005. Vol. 93, № 8.- P. 471- 476.

62. Munoz J. Arsenic adsorption by Fe(III) loaded open-celled cellulose sponge /J. Munoz , A. Gonzalo.//Environ Sci. and Technol-2002. - Vol. 36. - №15-P.3405-3411.

63. Navio J.A. Preparation and physicochemical properties of ZrC>2 and Fe/ ZrC>2 prepared by a sol-gel technique/ J.A. Navio, M.C Hidalgo.-Langmuir// The ACS Journal of Surfaces and Colloids.-2001. Vol. 17. - № 7. - P.202-210.

64. Stejska J. Improued inorganic ion-exchangers. I System neith organic polymers as linding materials / J. Stejska, I. Sonkup, L. Dolezal, V. Konrim V.// J. Radica-nal. Chem.- 1974.- V.21.-P.34-38.

65. Toro L. Biosorption of copper by Sphaerotilus natans immobilized in poiysul-phone matrix: equilibrium and kinetic analysis/ L. Toro , F. Veglio.// Hydrometal-lurgy-2003 Vol. 70, № 1. - P. 110-112.