Физико-химические процессы, протекающие в ионизованной воздушной среде в присутствии молекул фосфорорганических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Смолин, Юрий Михайлович

• Смолин, Юрий Михайлович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Смолин, Юрий Михайлович

СПИСОК СОКРАЩЕНИИ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Проблемные аспекты обнаружения фосфорорганических веществ и современные теории метода спектрометрии 12 ионной подвижности

1.1 Анализ требований, предъявляемых к приборам химического контроля фосфорорганических веществ

1.2 Анализ современного состояния отечественного приборостроения в области обнаружения фосфорорганических веществ

1.3 Обоснование выбора наиболее перспективного аналитического метода при обнаружении фосфорорганических веществ

1.4 Современные теории подвижности и диффузии ионов в газах 24 Выводы по главе 1 и постановка проблемы

ГЛАВА 2 Описание экспериментального стенда, определение его возможностей и оптимальных параметров

2.1 Описание экспериментального стенда

2.2 Анализируемые соединения

2.3 Описание движение ионов в спектрометре ионной подвижности

2.4 Оценка точности экспериментальных результатов по коэффициентам переноса ионов

2.5 Оценка разрешающей способности спектрометра ионной подвижности и выбор его оптимальных рабочих параметров

2.6 Зависимость подвижности от массы ионов 47 Выводы по главе

ГЛАВА 3 Теоретические исследования физико-химических процессов, протекающих в ионизованной воздушной среде 51 в присутствии молекул фосфорорганических соединений

3.1 Протекание начальной ионизации в модельной воздушной среде

3.2 Формирование положительных первичных ионов в модельной воздушной среде

3.3 Формирование отрицательных первичных ионов в модельной воздушной среде

3.4 Образование вторичных ионов ФОВ

3.5 Процессы рекомбинации ионов 74 Выводы по главе

ГЛАВА 4 Экспериментальные исследования физико-химических процессов, протекающих в ионизованной воздушной среде 79 в присутствии молекул фосфорорганических соединений

4.1 Экспериментальные данные по коэффициентам переноса ионов ФОВ

4.2 Экспериментальные данные по сечениям и константам скорости ионно-молекулярных реакций ФОВ

Выводы по главе

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические процессы, протекающие в ионизованной воздушной среде в присутствии молекул фосфорорганических соединений»

Подписание и ратификация Российской Федерацией "Конвенции о запрещении разработки, производства, накопления и применения химического оружия,и его уничтожении" накладывает на нее международные обязательства. Мероприятия по защите персонала объектов хранения и уничтожения химического оружия (УХО), населения прилегающих районов и окружающей среды в период уничтожения запасов химического оружия (ХО) считаются одними из основополагающих требований Конвенции. В арсенале химического оружия, накопленного за долгие годы Россией, подавляющее количество (2/3) составляют фосфорорганические отравляющие вещества (ФОВ — зарин, зоман, Ух). Именно они по своим токсическим показателям являются наиболее опасными для человека.

Обеспечение гарантированной безопасности работ по УХО требует создания высокоэффективной, надежной системы мониторинга рабочих параметров технологических процессов и состояния окружающей среды в районе размещения объектов уничтожения ХО. Основой системы мониторинга является химико-аналитический контроль, успешное функционирование которого- возможно при наличии соответствующих технических средств — приборов химического контроля (ПХК). В зависимости от задач, решаемых при осуществлении химико-аналитического контроля, к ПХК предъявляются различные требования. Самыми высокими оказались требования, предъявляемые при проведении санитарно-гигиенического и аварийного контроля содержания ФОВ в автоматическом непрерывном режиме на уровне 1 и 100 предельно-допустимых концентраций воздуха рабочей зоны (ПДКр.з.). В связи с этим, именно этот аспект химико-аналитического контроля вызвал наибольшие трудности. Помимо общих требований (надежность, портативность, работоспособность в определенных климатических условиях, устойчивость к агрессивным воздействиям, экономичность), наиболее важными и труднодостижимыми оказались: высокая чувствительность, быстродействие, специфичность, способность работы в- непрерывном автоматическом режиме в течение рабочей смены. Для средств санитарно-гигиенического контроля ФОВ чувствительность должна быть не ниже ПДКр.з., для приборов, используемых в аварийном контроле, - не ниже 100 ПДКр.з. При этом ПДКр.з. для ФОВ составляет порядка 10"5 10"6 мг/м3. Необходимо также отметить, что при разработке этих приборов используемый аналитический метод никем не регламентировался. Главным критерием при его выборе было условие максимального удовлетворения прибора требованиям, предъявляемым при решении поставленных перед ним задач.

Проведенный нами анализ показал, что на данный момент разработанные в России ПХК, которые отвечают предъявляемым к ним-требованиям при проведении санитарно-гигиенического и аварийного" контроля содержания ФОВ в воздухе рабочей зоны на объектах УХО, обладают рядом недостатков. Наиболее существенными являются:

1. Использование комплекта измерительных средств (КИС), что ведет к значительному повышению финансовых расходов' на эксплуатацию прибора, при этом аналитические показатели ПХК в значительной мере зависят от свойств и- качества индикаторных средств.

2. Сложности с точки зрения конструктивности прибора и использования в нем аналитических методов, что в свою очередь приводит к усложнению самого- анализа, разбивая его на множество стадий. В результате увеличивается вероятность сбоя прибора, его нестабильность работы, а также повышаются финансовые затраты на его эксплуатацию.

С нашей точки зрения в основу работы ПХК, используемых в системе мониторинга на объектах УХО, целесообразно положить ионизационный принцип анализа, а точнее, метод спектрометрии ионной подвижности (СИП). Первые упоминания о методе СИП появились в начале 70-х годов. В последующие годы данный метод детально изучался и совершенствовался, что позволило создать аналитические приборы, способные решать широкий перечень задач; Приборы; в основе которых лежит этот метод наиболее часто используются.при обеспечении безопасности^людей, а именно:: обнаружение взрывчатых, наркотических и; высокотоксичных веществ. Реализацияшетода СИП в аналитических приборах позволяет достичь высокой чувствительности, быстродействия; специфичности, при этом обладая небольшими массогабаритными размерами относительно аналогичных разработок. Еще одним немаловажным отличием метода СИП является отсутствие расходных материалов, что снижает стоимость обслуживания, позволяет сделать процесс анализа- полностью автоматизированным и длительное время проводить непрерывный мониторинг, не требуя участия оператора.

При3 всех перечисленных достоинствах метода СИП, на сегодняшний момент времени; широкое применение? он не: получил. Причиной, этого является то,- что при кажущейся- простоте данного- метода, существует большое количество неизученных факторов, влияющих на его аналитические способности, а точнее на чувствительность и; специфичность. Не до конца изучено* влияние- таких параметров; как. температура и влажность на получаемые спектры^ а также их. совместное воздействие. Немаловажным. факторомг является протекающие ионно-молекулярные реакции в ионизованной воздушной среде в присутствии? молекул ФОВ, процесс которых необходимо детализировать. И конечно, для правильного понимания г метода СИП и реализации всех его потенциальных возможностей в ПХК, необходим сбор и анализ экспериментальной базы данных. В России ведутся исследования в данном направлении, есть разработанные образцы на обнаружение определенных групп веществ. Однако область обнаружения молекул ФОВ методом СИП малоизученна, вследствие этого не все потенциальные аналитические возможности раскрыты и реализованы, хотя повышенное внимание со стороны разработчиков к нему отмечается.

В связи с вышесказанным актуальным является комплексное проведение исследований данного метода анализа с целью в дальнейшем реализовать нераскрытые возможности метода СИП при разработке новых ПХК, и тем самым качественно «улучшить систему безопасности на объектах УХО.

Полученная база теоретических и экспериментальных данных по методу СИП сможет подтолкнуть к появлению новых разработок и в других сферах обеспечения безопасности людей и окружающей среды.

Целью диссертации является проведение теоретических и* экспериментальных исследований физико-химических процессов, протекающих в .ионизованной? воздушной среде в присутствии молекул ФОВ: Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Рассмотреть требования, предъявляемые к современным ПХК. Провести детальный анализ достижений отечественного приборостроения- в области обнаружения ФОВ относительно рассматриваемого аспекта химико-аналитического контроля и выявить существующие проблемы. Рассмотреть возможности различных аналитических методов и обосновать выбор наиболее перспективного метода.

2. Рассмотреть современные теории метода спектрометрии ионной подвижности.

3. Проанализировать экспериментальный стенд, предназначенный для-изучения интересующих физико-химических процессов, а именно: его принцип действия, возможности, точность получаемых результатов, разрешающую способность. На основании проведенного анализа определить оптимальные рабочие параметры стенда.

4. Провести теоретические исследования физико-химических процессов, протекающих в ионизованной воздушной среде в присутствии молекул ФОВ. А именно, необходимо рассмотреть: процессы начальной ионизации в модельной воздушной среде; формирование положительных и отрицательных первичных ионов;- образование вторичных ионов ФОВ; процессы рекомбинации ионов ФОВ.

5. Провести экспериментальные исследования физико-химических процессов, протекающих в ионизованной воздушной среде в присутствии* молекул ФОВ и описать их количественно. А именно, на основании экспериментально полученных спектров: проанализировать влияние значения концентрации ФОВ и влажности воздуха на состав и подвижность ионов молекул ФОВ; получить данные по коэффициентам переноса ионов ФОВ, константам скорости и сечениям ионно-молекулярных реакций образования ионов ФОВ; обосновать кинетическую схему образования ионов молекул ФОВ. Научная новизна диссертации заключается в следующем:

1. Получена экспериментальная база данных о подвижностях, о коэффициентах продольной и поперечной диффузии ионов ФОВ, сечений и констант скорости образования ионов ФОВ в ионизованной воздушной среде.

2. На основании. полученных экспериментальных данных проанализировано влияние значения концентрации ФОВ и влажности воздуха на состав и подвижность ионов молекул ФОВ.

3. На основании полученных спектров предложена и обоснована кинетическая схема образования ионов ФОВ при их взаимодействии с первичными ионами воздуха.

4. Разработана методика расчета констант скоростей и сечений разветвленно-последовательных ион-молекулярных реакций по спектрам подвижности ионов, полученных методом спектрометрии ионной подвижности.

Положения выносимые на защиту:

1. Обоснование перспективности и необходимости проведения исследований метода спектрометрии ионной подвижности.

2. Кинетика формирования первичных положительных ионов.

3. Экспериментальные данные о подвижности, о коэффициентах продольной-и поперечной диффузии, ионов ФОВ, сечений и констант скорости'образования ионов ФОВ в ионизованной воздушной среде.

4. Влияние значения концентрации ФОВ и влажности воздуха на состав и подвижность ионов молекул ФОВ.

5. Кинетическая схема образования ионов ФОВ при их взаимодействии с первичными ионами воздуха.

6. Методика расчета констант скоростей и сечений разветвленно-последовательных ион-молекулярных реакций по спектрам подвижности ионов, полученных методом спектрометрии ионной подвижности.

Практическая значимость диссертации?

Полученные данные о кинетике формирования кластерных ионов в ионизованной воздушной среде в присутствии молекул фосфорорганических соединений, подвижностях, коэффициентах продольной и поперечной диффузии' ионов, сечениях и константах скорости ионно-молекулярных реакций могут быть использованы при расчете и-проектировании различных видов ионизационных газосигнализаторов с радиоактивными источниками ионизации для целей обеспечения безопасности людей и окружающей среды. Внедрение полученных результатов работы:

В ОАО «ГосНИИхиманалит» на базе опытного образца газосигнализатора «СИП», на котором были получены экспериментальные данные, был разработан новый газосигнализатор «СИП-100». Полученные теоретические и экспериментальные данные внесли значительный вклад в разработку газосигнализатора «СИП-100», позволили принять новые и улучшить старые аппаратно-схематические решения, тем самым повысив его чувствительность и уменьшив быстродействие. Газосигнализатор «СИП-100» прошел государственные испытания и получил сертификат об утверждении типа средства измерения. В результате он был принят на объекты УХО взамен газосигнализатора «Терминатор-100» для выполнения задачи аварийного контроля содержания ФОВ в воздухе рабочей зоны на уровне 100 ПДКр.з.

Достоверность полученных результатов базируется на применении сертифицированных средств измерений, а также совокупности аттестованных и апробированных методик выполнения измерений.

Апробация результатов диссертационной работы Основные теоретические и экспериментальные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на:

Четвертой научно-практической конференции «Научно — технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении, и транспортировке химического оружия», г. Москва; октябрь 2008 г. Международной, конференции «Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов», г. С-Петербург, 24-26 ноября 2008 г.

Всероссийском научном конгрессе «Фундаментальная«наука - ресурс сохранения здоровья,здоровых людей», г. Тамбов, 4-5 декабря 2008 г. Российской научной конференции «Стратегия развития научно-производственного комплекса РФ в области разработки и производства систем жизнеобеспечения и защиты человека в условиях химической и биологической опасности», г. Тамбов, 14 октября 2009 г. По теме диссертационной работы опубликовано 10 печатных работ, из них 4 в изданиях, рекомендованных Высшей аттестационной комиссией. Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, заключения и списка литературы. Содержание работы изложено на 109 страницах печатного текста, содержит 17 рисунков и 11 таблиц. Список литературы включает 115 источников.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Смолин, Юрий Михайлович

Выводы по главе 4

На основании проведенного анализа полученных спектров подвижности ионов ФОВ в четвертой главе были достигнуты следующие результаты:

1. Проанализировано влияние значения концентрации зарина на состав и подвижность ионов.

2. Проанализировано влияние значения влажности воздуха зарина на состав и подвижность ионов молекул зарина.

3. Рассчитаны данные по коэффициентам переноса ионов ФОВ.

4. Проанализирована и предложена кинетическая схема образования ионов молекул зарина, зомана и Ух при взаимодействии первичных ионов воздуха с молекулами исследуемых веществ.

5. Разработана методика расчета констант скоростей и сечений разветвленно-последовательных ионно-молекулярных реакций по спектрам подвижности ионов, полученных методом спектрометрии ионной подвижности.

Итоги и выводы

В результате проведенных теоретических и экспериментальных исследований в работе были получены следующие основные и наиболее важные результаты:

1. В результате анализа состояния реализации физико-химических методов в приборах контроля ФОВ в окружающей среде обоснована перспективность метода СИП. Определена разрешающая способность детектора СИП в отдельности, в сравнении с газовой хроматографией и масс-спектрометрией и определены влияющие факторы. Найдены оптимальные рабочие параметры детектора СИП, обеспечивающие максимальную разрешающую способность: длительность отпирающих импульсов ^ = 0,2 - 0,3 мс, напряжение электрического поля'Е011Т — 350 Вхсм'1.

2. Прослежено формирование первичных ионов в модельной» воздушной среде, при этом константы скорости были пересчитаны' для условий детектора СИП. Установлено, что в результате формирования первичных ионов образуются гидратированные протоны где п зависит от температуры и влажности воздуха.

3. В1 результате анализа скоростей элементарных процессов предложена простая кинетическая схема формирования первичных ионов в ионизованной модельной воздушной среде. Для температуры детектора СИП рассчитаны константы равновесия реакций гидратации, тепловые эффекты этих реакций и рассчитанное по ним суммарное эффективное сродство к протону гидратированных ионов. По этим данным рассчитан равновесный состав гидратированных кластерных ионов и в результате установлено, что с увеличением влажности воздуха равновесие сдвигается в сторону более сложных кластеров.

4. Проведен расчет кинетики изменения во времени видов положительных ионов. По полученным результатам показано, что первичные положительные ионы вступают в ион-молекулярные реакции- с молекулами ФОВ в равновесном состоянии. Рассмотрен и проанализирован процесс образования вторичных ионов, в частности: наиболее возможные ион-молекулярные реакции с участием молекул ФОВ и их условия протекания.

5. Получены экспериментальные данные о подвижности, о коэффициентах продольной и поперечной диффузии ионов ФОВ, сечений и констант скоростей образования ионов ФОВ в ионизованной воздушной среде. Проанализировано влияние значения концентрации ФОВ и влажности воздуха на состав.и подвижность ионов.

6. Предложена кинетическая схема образования ионов молекул анализируемых фосфорорганических соединений при взаимодействии первичных ионов воздуха с молекулами этих соединений.

7. Разработана методика расчета констант скоростей ^ и сечений разветвленно-последовательных ионно-молекулярных реакций по спектрам' подвижности ионов, полученных методом спектрометрии ионной подвижности.

Полученные данные позволили лучше понять физико-химические процессы, протекающие в ионизованной воздушной среде в присутствии молекул ФОВ, изучить влияющие факторы.

По результатам выполненной работы, в ОАО «ГосНИИхиманалит» на базе опытного образца газосигнализатора «СИП» был разработан новый газосигнализатор «СИП-100», представленный на рисунке 1. Полученные данные позволили принять новые и улучшить старые аппаратно-схематические решения, тем самым повысить чувствительность и уменьшить быстродействие старого прибора.

Рисунок 2 Газосигнализатор «СИП-100»

Данный образец успешно прошел государственные испытания и получил сертификат об утверждении типа средства измерения. Улучшенные ТТХ позволили его принять на объекты УХО взамен прибора «Терминатор - 100» для выполнения задачи аварийного контроля наличия ФОВ в воздухе рабочей зоны на уровне 100 ПДКр.з.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Смолин, Юрий Михайлович, 2010 год

1. Концепция мониторинга отравляющих веществ и продуктов их деструкции на объектах по уничтожению химического оружия, М: УНВ РХБЗ, 1998.

2. Федеральный закон «Об уничтожении химического оружия» № 76-ФЗ от 2 мая 1999.

3. Приказ государственного комитета РФ по стандартизации и метрологии «Концепция метрологического обеспечения уничтожения химического оружия и его бывших производств в Российской Федерации» №78 от 11 марта 2001.

4. ГОСТ Р 8.639-2008 «Метрологическое обеспечение уничтожения химического оружия».

5. Мандыч В.Г., Конешов С.А., Егоров И.В., Научно-технический отчет «Приборы контроля отравляющих веществ в воздушной среде — испытания», Саратов: СВИРХБЗ, 2004, с. 54-66.

6. Чимишкян А.Л., Россия на пути к химической демилитаризации. Уничтожение химического оружия в России: политические, правовые и технические аспекты, Москва, 1997, с. 39-44.

7. Ашихмина Т.Я., Комплексный экологический мониторинг объектов хранения и уничтожения химического оружия, Киров: Вятка, 2002, с. 544-548.

8. Коваленко И.В., Комиссаров А.Н. и др., Технические средства мониторинга отравляющих веществ на объектах по хранению и уничтожению химического оружия, Саратов: СВИ РХБЗ, 2006, с. 44-62.

9. Воронько О.В., Лазарев С.М. и др., Отчет о научно-исследовательской работе Обоснование мероприятий по повышению безопасности объектов по уничтожению химического оружия с учетом опыта их эксплуатации и анализа риска, М.: ФГУП «ЦНИИХМ», 2007, с. 21-23.

10. Ю.Левшин В.Л, Левшин Л.В., Люминесценция и ее применение, М.: «Наука», 1972, 182 с.

11. П.Кузнецов Р.А., Активационный анализ, Москва, Атомиздат, 1999, 323 с.

12. Физические методы анализа в контроле окружающей среды, Труды 1 Всезоюзного совещания, Ленинград, Гидрометеоиздат, 1980, 247 с.

13. Леман. Т.Н., Берси М.М., Спектрометрия ионного циклотронного резонанса, Москва, «Мир», 1990, 215 с.

14. Исидоров В.А., Зенкевич Н.Г., Хромато-масс-спектрометрическое определение следов органических веществ в атмосфере, Ленинград, «Химия», 1988, 136 с.

15. Витенберг А.Г., Иофе Б.В., Газовая экстракция в хроматографическом анализе: парофазный анализ и родственные методы, Ленинград, «Химия», 1986, 280 с.

16. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М., Концентрирование микроэлементов, Москва, «Химия», 1984, 110 с.

17. Cohen M.J., Karasek F.W.// ^Chromatography Science, v.8, №4, 1970, p. 330-332.

18. Eiceman G.F., Tarassov A.L., Funk P.A., Hughs S.E., Nazarov E.G., Miller R.A., Discrimination of Combustion Fuel Sources Using Gas Chromatography Planar Field Asymmetric Waveform Ion Mobility Spectrometry// J. Sep. Sci., №6, 2003, p. 585-593.

19. Revereomb H.E., Mason E.A., Theory of plasma chromatography. Gaseous electrophoresis» // Anal. Chem., v.47, №7, 1975, p. 970-983.

20. Alpha II Plasma Chromatograph-Mass Spectrometer, Franklin GNO Corporation Florida, West Palm Beach, 1978, p. 345-349.

21. Karasek F.W., Kim S.H., The plasma chromatograph as a qualitative detector for gas chromatography// J. Chromatography Science, v.99, №2, 1984, p. 257-266.

22. Karasek F.W.// Analitical Chemistry, v. 2, №2, 1982, p. 198-200.

23. Buckley J.A., French J.A.// Analytical Letters, v. 6, №11, 1983, p. 993-995.

24. Karasek F.W., Kane D.M.// J. Chromatography Science, v. 10, №4, 1989, p. 673-676.

25. Мак-Даниеэль И., Мазон Э., Подвижность и диффузия ионов в газах, Перевод с англ., Москва, «Мир», 1977, 422 с.

26. Мак-Даниеэль И., Процессы столкновений в ионизованных газах, Москва, «Мир», 1967, 577 с.

27. Атомные и молекулярные процессы, Под ред. Бейтса Л., Москва, «Мир», 1964, 778 с.

28. Mason Е.А., McDaniel E.W., Transport properties of ions in gases// A.Wiley intersience publication, 1988, p. 560-564.

29. Karasek F.W.// Research Development, v.21, №12, 1970, p. 617-619.

30. Хаксли Л., Кромптон P., Диффузия и дрейф ионов в газах, Перевод с англ., Москва, «Мир», 1977, 422 с.

31. Karasek F.W., Tatone O.S.// Analytical chemistry, v.45, №7, 1973, p. 1210-1216.

32. Никитин E.E., Теория элементарных атомно-молекулярных процессов в газах, Москва, «Химия», 1970, 456 с.

33. Смирнов Б.М., Атомные столкновения и элементарные процессы в плазме, Москва, «Химия», 1989, 317 с.

34. Смирнов Б.М., Ионы и возбужденные атомы в плазме, Москва, Атомиздат, 1984, 258 с.

35. Eiceman G.A., Karpas Z.P., Ion Mobility Spectrometry CRC Press, Boca Raton, 1994, p. 47-49 and 91-92.

36. Li F., Xie Z., Schmidt H., Ion mobility spectrometer for online monitoring of trace compounds // Spectrochimica Acta, Part В 57, 2002, p. 1563-1574

37. Parker J.E., Lehrle R.S.// Int. J. Mass Spectrometry and Ion Physics, v. 7, 2001, p. 425-431.

38. Рабинович С.Г., Погрешности измерений, Ленинград, «Энергия», 1988, 262 с.

39. Eiceman G.A., Nazarov E.G., Miller R.A.// International Journal of Ion Mobility Spectrometry, v. 3, №11, 2002, p. 15-27.

40. Sass S.D., Fisher T.L.// Organic Mass Spectrometry, v. 14, № 5, 2003, p. 257-259.

41. Griffin G.W., Dzidic J.A., Carroll D.J.// Analytical Chemistry, v. 45, №7, 2002, p.1204-1220.

42. Metro M.M., Keller R.A.// J. Chromatography Science, v. 10, №2, 2001, p. 610-611.

43. Spengler C.E., Collins C.J.// Analytical Chemistry, v. 47, №3, 1997, p. 403-404.

44. Cram S.P., Spengler C.E.// J. Chromatography Science, v. 11, №1, 2000, p. 391-394.

45. Shen Nan Lin, Griffin G.W.// J. Chemical Physics, v. 60, №12, 2003, p. 1115-1118.

46. Preston J.M., Karasek F.W., Kim S.H.// Analytical Chemistry, v. 49, №7, 1995. p.1525-1528.

47. Chanin L.M., Phelps A.W., Biondi M.A.// Physical Revier, v. 128, 2004, p. 220-227.

48. Arshadi M.A., Kebarle P.J.// J. Chemical Physics, v. 74, №7, 2000. p. 1483-1486.

49. Guevremont R.G., Purves R.W., Atmospheric Pressure Ion Focusing in a High-Field Asymmetric Waveform Ion Mobility Spectrometer// Rev. Sci. Instrum., v.70, №11, 1999, p. 1370-1383.

50. Gabryelski W., Froese F. Wu and K.L., Comparison of High-Field Asymmetric Waveform Ion Mobility^ Spectrometry with GC Methods in Analysis of Haloacetic Acids in Drinking Water// Anal. Chem., v. 75, 2003,p. 2478-2486.

51. Purves R.W., Barnett D.A., Guevremont R.S., Separation of Protein Conformers Using Electrospray-High Field Asymmetric Waveform Ion Mobility Spectrometry-Mass Spectrometry// Int. Jour, of Mass Spectrom, v. 197, №Ю, 2000, p. 163-177.

52. Tuovinen К., Рааккапеп H., Hanninen O., Determination of soman and VX degradation products by an aspiration ion mobility spectrometry// Analytica Chemica Acta, v. 440, №4, 2001, p. 151-159.

53. Романов Б.Н., Процессы ионизации в воздухе, Москва, «Химия», 1991, 168 с.

54. Хэнли Э., Джонон Э., Радиационная химия, Перевод с англ., Москва, Атомиздат, 1978, 416 с.

55. Пшежецкий С.Я., Механизм и кинетика радиационно-химических реакций, Москва, «Химия», 1968, 368 с.

56. Возбужденные частицы в химической кинетике, Перевод с англ., под ред. Борисова А.А., Москва, «Мир», 1983, 320 с.

57. Пшежецкий СЛ., Дмитриев М.Т., Радиационные физико-химические процессы в воздушной среде, Москва, Атомиздат, 1978, 184 с.

58. Хастед Дж., Физика атомных столкновений, Перевод с англ., Москва, «Мир», 1982, 408 с.

59. Каплан Н.Г., Химия высоких энергий, т. 17, №3, 1983, с. 210-212.

60. Радциг А.А., Смирнов В.М., Справочник по атомной и молекулярной физике, Москва, Атомиздат, 1988, 240 с.

61. Миркаримов A.M., Пашкин С.В., Пожаров C.JI.// Химия высоких энергий, т. 16, № 2, 1986, с. 155-158.

62. Raanan A., Miller A.M., Gary A.P., A MEMS radio-frequency ion mobility spectrometer for chemical agent detection//Sensors and Actuators, v. 91, 2001, p. 301-312.

63. Ferguson E.E.// NATO Advanced Study Institutes Series. Ser. B. Physics. Vol. 40. Kinetics of Ion-Molecule Reactions/ Ed. by P. Ausloos. New York: Plenum Press, 1999, p. 377-401.

64. Смирнов B.B., Ионизация в тропосфере, СПБ, Гидрометеоиздат, 1992, 302 с.

65. Боярчук К.А.// Изв. РАН. Физика атмосферы и океана, 1997, т. 6, №2, с. 236-240.

66. Kawamoto Н., Ogawa Т.Р.// Planet. Space Sci., v. 34,№12, 1986, p. 1229-1236.

67. Александров H.JI., Напартович А.П., Паль А.Ф., Серов А.О., Старостин А.Н., Физ. плазмы, Атомиздат, т. 16., 1990, с. 862-864.

68. Баранчиков Е.И., Беленький Г. С., Деминский М.А., Денисенко В.П., Доровский А.П., Ерастов Е.М., Кочетов В.А., Масленников Д.Д., Потапкин Б.В., Русанов В.Д., Северный В.В.,Фридман А.А.// Химия выс. энергий, т. 25., 1991, с. 460-466.

69. Заверишнский И.П., Коган Е.Я., Малевич Н.Е.//ЖЭТФ, т. 100., 1991, с. 422-424.

70. Wittmer D.A., Luckenbill В.К., Hill Н.Н., Chen Y.H., Electrospray ionization ion mobility spectrometry// Analytical Chemistry, v. 66, №11, 1994, p. 2348-2355.

71. Snegursky A.V., Zavilopulo A.N., Chipev F.F. et al. // Rad. Phys. and Chem., v. 68, № 1,2003, p. 291-294

72. Das G.C., Tagare S.G.// Plasma Phys, v. 17, 1975, p. 1025-1028.

73. Sato Т.Н., Ishiwata S.P., Watanabe S.B., Tanaca H.C.// J. Phys. Soc. Japan, v. 59., №2, 1990, p. 159-161.

74. Аскарьян Г.А., Батанов Г.М., Бархударов А.Э., Грицинин, С.И., Корчагина Е.Г., Коссый И.А., Силаков В.П., Тарасова Н.М.// Физ. плазмы, т. 18, №5, 1992, с. 1198-1202.

75. Галь Л.Н., Мурадымов М.З., Факторы, влияющие на определение микропримесей методом масс-спектрометрии с ионизацией при атмосферном давлении// ЖАХ, т. 53, с. 479-484.

76. Jun Xu, Whitten W.D., Ramsey J.M., Pulsed-ionization miniature ion mobility spectrometer// Anal. Chem, v.l 1, 2003, p. 1122-1126.

77. Б.М. Смирнов, Комплексные ионы, Наука, М., 1983, 325 с.

78. Гальбурт В.А., Рябов О.А.// Квантовая электроника, т. 16, №10, 1989, с. 1020-1025.

79. Лосев Л.Л., Мешалкин Е.А., Ионизация воздуха излучением лазерной плазмы // Журнал технической физики, т. 57, №3, 1987, с. 446—453.

80. Кадомцев Б.Б., Коллективные явления в плазме, М.: Наука, 1976, 240 с.

81. Заслонко И.С., Энергообмен и реакции высоковозбуждённых многоатомных молекул// Успехи химии, т. 66, №6, 1997, с. 537—563.

82. Александров Н.Л., Кончаков А.М., Сон Е.Е., Функция распределения электронов и кинетические коэффициенты азотной плазмы // ФП, т.4. №5. 1978, с.1182-1194.

83. Осипов А.П., Рахимов А.Е., Об одной ионизационной неустойчивости в плазме несамостоятельных разрядов// ФП, т.З, №3, 1977, с.644-645.

84. Пикаев А.К., Современная радиационная химия. Радиолиз газов и жидкостей, М: Наука, 1986, 400 с.

85. Feldman V. I.// Acta Chem. Scand., v.51, 1997, p. 181-184.107

86. Buryakov I.A., Krylov E.V., Nazarov E.G., Rasulev U.K.// Int. J. of Mass Spectrometry and Ion Processes, v. 128.,№7, 1993, p. 143-148.

87. Райзер Ю.П., Физика газового разряда, М.: Наука, 1987, 592 с.

88. Браун Я.А., Физика и технология источников ионов, М.: Мир, 1998, 455 с.

89. Жонжен И.В., Линейс К.П., Физика и технология источников ионов, М.: Мир, 1998, 223 с.

90. Тальрозе B.JL, Любимова В.К., Доклады АН СССР, т. 86, №2, 1965, с. 908-910.

91. Fangstrom Т.A., Lunell S.K., Engels В.Т., Ericsson L.A.// J. Chem. Phys., v. 107., №8, 1997, p. 297-298.

92. Эйринг Г.В., Лин С.Г., Лин C.M., Основы химической кинетики, Перевод с англ., Москва, «Мир», 1983, 528 с.

93. Фирсов О.Б.// Журнал экспериментальной и теоретической физики, т. 42, выпуск 5, 1975, с. 1307-1310.

94. Ковалев В. П., Эффективный заряд иона,,М.: Энергоатомиздат, 1991, 520 с.

95. Haberland Н.А., Clasters of atoms and molecules, Berlin: Springer, 1994, p. 335-336.

96. Суонсон Л.А., Белл A.H., Физика и технология источников ионов, М.: Мир, 1998,339 с.

97. Петраш Г.Г., Земсков К.И., Механизм импульсной инверсии при ион-ионной рекомбинации// Препринт ФИАН, № 33, 2002, с.1-20.

98. Месси Г.В., Бархоп Е.Л., Электронные и ионные столкновения, Москва, Изд. ИЛ, 1973, 604 с.

99. Broekaert J.A., Analytical Atomic Spectrometry with Flames and Plasma, FRG, Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, 2002. 280 p.

100. Месси Г.В., Отрицательные ионы, Москва, «Мир», 1986, 754 с.

101. Marcus R К, Broekaert J.A., Glow Discharge Plasmas in Analytical Spectroscopy, England, Chichester: John Wiley & Sons Ltd, 2003, 220 p.

102. Джонстон P.B., Руководство по масс-спектрометрии для химиков-органиков, Москва, «Мир», 1975, 236 с.

103. Michnowioz J.A., Munson М.В.// Organic Mass Spectrometry, v.4, №5, 1998, p. 481-484.

104. A.T. Лебедев, Масс спектрометрия в органической химии, Бином, Москва, 2003, 380 с.

105. Black R.M., Tandem Mass Spectrometry: Applictions in the Trace Analysis of Chemical Warfare Agents// J. Defence Sci., v. 1, 1996, p. 219-226:

106. Borrett V.T., Mathews R.J., Mattsson E.R., Verification of the Chemical Weapons Convention: Mass Spectrometry of Alkyl Methylphosphon-ofluoridates// Aust. J. Chem., v. 47., 1994, p. 2065-2074.

107. Black R.M., Harrison J.M., Read R.W., The Interaction of Sarin and Soman with Plasma Proteins: the Identification of a Novel Phosphonylation Site//Arch. Toxicol., v. 73., 1999, p. 123-126.

108. Fuche Chr., Gond A., Collot D., Faget C., The use of IMS and GC/IMS for analysis of Saliva// Int. J. for Ion Mobility Spectrometry, v. 4, 2001, p. 20-25.

109. Horning E.S., Caroll D.J.// Analytical Chemistry, v. 45, №6, 1999, p.936-937.

110. Sojak E.V., Jonson V.B.// J. Chromatography, v. 5, №11, 1994, p. 1223-1230.

111. Desty D.J., Scot T.W.// Anal. Chemistry, v. 2, №3, 1996, p. 323-326.

112. Гутер P.C., Янпольский A.P., Дифференциальные уравнения, Москва, «Высшая школа», 1976, 304 с.

113. Двайт Г.Б., Таблицы интегралов и другие математические формулы, Москва, «Наука», 1983, 176 с./7