Физико-химические свойства и аналитическое применение сульфоэтилированного хитозана для определения меди и серебра тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Петрова, Юлия Сергеевна

• Петрова, Юлия Сергеевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Петрова, Юлия Сергеевна

Оглавление

Введение

ГЛАВА 1 Обзор литературы

1.1 Сорбционные материалы для концентрирования меди и серебра

1.2 Сорбционные свойства хитозана и его производных. Применение для определения меди и серебра

1.2.1 Сорбционные свойства хитозана

1.2.2 Сорбция ионов меди (II) и серебра (I) хитозаном

1.2.3 Сорбционные свойства производных хитозана. Модифицированные хитозаны для концентрирования меди (II) и серебра (I)

1.2.3.1 Композиционные сорбционные материалы на основе хитозана

1.2.3.2 Сорбенты на основе хитозана, модифицированного различными

комплексообразующими группами

1.3 Модифицированные угольно-пастовые электроды

1.3.1 Угольно-пастовые электроды и их свойства

1.3.2 Угольно-пастовые электроды для потенциометрического определения меди (И) и серебра (I)

1.4 Постановка задачи исследования

ГЛАВА 2 Экспериментальная часть

2.1 Сульфоэтилированные хитозаны: синтез и идентификация

2.2 Характеристика используемых растворов

2.3 Применяемая аппаратура

2.4 Методика потенциометрических измерений

2.4.1 Определение констант диссоциации таурина, констант устойчивости его комплексов с ионами металлов

2.4.2 Определение констант диссоциации Т\[-2-сульфоэтилхитозанов, констант устойчивости их комплексов с ионами металлов

2.4.3 Определение статической обменной емкости сшитых N-2-сульфоэтилхитозанов

2.5 Методика исследования степени набухания сорбентов

2.6 Методика атомно-эмиссионного определения ионов металлов

2.7 Методика атомно-абсорбционного определения ионов металлов

2.8 Методика проведения еорбционных экспериментов в статических условиях

2.9 Методика проведения еорбционных экспериментов в динамических условиях

2.10 Методика изготовления ионоселективных модифицированных угольно-пастовых электродов

2.11 Методика исследования электрохимических свойств модифицированных угольно-пастовых электродов

ГЛАВА 3 Протолитические и комплексообразующие свойства таурина и несшитых N-2-сульфоэтилхитозанов

3.1 Протолитические и комплексообразующие свойства таурина

3.2 Протолитические и комплексообразующие свойства несшитых N-2-сульфоэтилхитозанов

ГЛАВА 4 Сорбционные свойства сшитых 1Ч-2-сульфоэтилхитозанов

4.1 Статическая обменная емкость и степень набухания сшитых N-2-сульфоэтилхитозанов

4.2 Влияние природы буферного раствора на селективные свойства сшитых N-2-сульфоэтилхитозанов

4.3 Влияние степени сульфоэтилирования хитозана на его селективные свойства

4.4 Извлечение ионов металлов СЭХ 0.5 из индивидуальных растворов

4.5 Кинетика сорбции ионов металлов сшитыми М-2-сульфоэтилхитозанами

4.6 Влияние рН на динамику сорбции ионов меди (II) и серебра (I) СЭХ 1.0

4.7 Динамика сорбции ионов металлов при совместном присутствии в растворе

4.8 Влияние концентрации иона-комплексообразователя на сорбцию ионов металлов СЭХ

4.9 Исследование регенерационных свойств сорбентов на основе N-2-сульфоэтилхитозанов

ГЛАВА 5 Применение сшитых М-2-сульфоэтилхитозанов в анализе питьевых и природных вод

5.1 Исследование влияния концентрации меди (II) в растворе на степень ее извлечения в динамических условиях

5.2 Выбор способа пробоподготовки питьевых и природных вод

5.3 Результаты определения содержания меди в природных и питьевых водах г. Екатеринбурга

ГЛАВА 6 Изготовление и электрохимическая аттестация ионоселективных угольно-пастовых электродов, модифицированных 1Ч-2-сульфоэтилхитозаном

6.1 Исследование влияния рН на потенциал электродов

6.2 Изучение области линейности, крутизны электродной функции, определение

предела обнаружения УПЭ

6.3 Исследование времени отклика УПЭ

6.4 Определение коэффициентов потенциометрической селективности

Глава 7 Разработка методики потенциометрического определения серебра в оловянных и оловянно-свинцовых припоях

7.1 Выбор способа пробоподготовки

7.2 Исследование возможности применения УПЭ с 10% содержанием модификатора в

качестве индикаторного электрода при потенциометрическом титровании

7.3 Влияние величины навески припоя на вид кривых титрования

7.4 Исследование влияния рН на величину скачка потенциала в конечной точке

титрования

7.5 Результаты определения серебра в оловянных и оловянно-свинцовых припоях

Выводы

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

Приложение А ЯМР 'Н спектры 1Ч-2-сульфоэтилхитозанов с различными степенями

замещения (СЗ) атомов водорода аминогруппы

Приложение Б ИК-спектры диффузного отражения несшитых 1Я-2-сульфоэтилхитоза-

нов с различными степенями замещения (СЗ) атомов водорода аминогруппы

Приложение В ИК-спектры диффузного отражения сшитых ]чГ-2-сульфоэтилхитозанов (СЭХ) с различными степенями замещения атомов водорода аминогруппы (0.3, 0.5, 0.7 и

1.0)

Приложение Г Методика измерений массовой доли серебра в припоях оловянных и

оловянно-свинцовых

Приложение Д Акт о внедрении методики измерений массовой доли серебра в припоях оловянных и оловянно-свинцовых на ФГУП «НПО автоматики имени академика Н. А. Семихатова»

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства и аналитическое применение сульфоэтилированного хитозана для определения меди и серебра»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования

Прямое определение микроколичеств ионов металлов в различных объектах ограничено недостаточной чувствительностью и селективностью инструментальных методов, а также сложным составом матрицы. Необходимой стадией анализа в таких случаях является предварительное сорбционное концентрирование. При этом особое значение приобретает необходимость селективного концентрирования аналита, которое дает возможность «сброса матрицы», а, следовательно, возможность определения элемента в элюате менее селективными и более доступными методами, чем, к примеру, методы атомной спектроскопии.

Одним из наиболее распространенных способов модифицирования сорбентов в целях изменения их физико-химических свойств является закрепление органических реагентов на органической или неорганической матрице. Большинство исследователей в этих целях используют соединения, широко применяемые в фотометрическом, комплексонометрическом или гравиметрическом анализе: 8-оксихинолин, ЭДТА, 4-(2-пиридилазо)резорцин и многие другие [1]. В том случае, когда такие соединения образуют устойчивые комплексы с целым рядом ионов металлов, ожидать высокой селективности от сорбентов, содержащих на поверхности функциональные группы этих реагентов, не приходится. Например, с помощью таких выпускаемых промышленно сорбентов как СЬе1ех 100, Бо\уех А-1, МС 50, содержащих иминодиацетатные

группы, очень сложно выделить индивидуальный ион металла. По этой причине поиск высокоселективных сорбентов до сих пор остается актуальной задачей.

Между тем, принцип достижения высокой селективности описан в литературе и заключается в минимальном удовлетворении геометрических и донорно-акцепторных требований центрального иона при возможно полном неудовлетворении требований всех остальных ионов металлов [2]. Таким образом, селективность сорбции может быть увеличена путем ослабления устойчивости комплексных соединений, образуемых в фазе сорбентов.

Перспективной матрицей для получения комплексообразующих сорбентов является хитозан. Данный материал обладает емкостью, сопоставимой с емкостью синтетических органических сорбентов, а также доступностью, биосовместимостью и

нетоксичностью, что является важнейшим преимуществом с точки зрения «зеленой химии». Хитозан способен образовывать комплексные соединения с широким кругом ионов металлов. Для достижения высокой селективности сорбции перспективным является сульфоэтилирование хитозана. Данный вид модифицирования создает возможности для образования шестичленного хелатного цикла с участием амино-, сульфогрупп и иона металла, а также ослабляет основность атома азота аминогруппы, что должно приводить к дифференцированию свойств хитозана по отношению к ионам металлов.

Работа выполнялась при финансовой поддержке гранта Президента РФ МК-5745.2013.3, конкурса на проведение научных исследований аспирантами, молодыми учеными и кандидатами наук УрФУ в 2012 и 2013 г.

Степень научной разработанности темы

Анализ литературных данных показывает, что для концентрирования ионов металлов предложен широкий спектр сорбентов на основе хитозана. Однако в подавляющем большинстве работ, в которых исследуются сорбционные свойства таких материалов, сорбция проводится из индивидуальных растворов ионов металлов, реже -из растворов, содержащих два, три или четыре иона одновременно. Данные об исследовании свойств сорбентов на основе хитозана в сложных многокомпонентных растворах отсутствуют. Между тем эта информация является необходимой для разработки высокоселективных методик концентрирования ионов металлов.

Необходимо отметить, что свойства сорбентов на основе сульфоэтилированных хитзанов ранее практически не исследовались.

Цель работы

Выявление закономерностей селективного извлечения и концентрирования ионов переходных и щелочноземельных металлов сорбентами на основе хитозана в зависимости от степени его сульфоэтилирования и выбор наиболее перспективных производных для разработки методик селективного определения ионов металлов в различных объектах.

В рамках поставленной цели решались следующие задачи:

1. Определение констант диссоциации функциональных групп таурина и несшитых Ы-2-сульфоэтилхитозанов с различными степенями модифицирования; определение обменной емкости сорбентов на основе 1Я-2-сульфоэтилхитозанов по гидроксид-ионам, коэффициентов их влагоемкости.

2. Определение констант устойчивости комплексов, образуемых таурином и несшитыми 1чГ-2-сульфоэтилхитозанами с ионами переходных и щелочноземельных металлов.

3. Установление закономерностей влияния степени сульфоэтилирования хитозана на его сорбционные свойства по отношению к ионам металлов в статическом и динамическом режимах.

4. Оптимизация условий динамического концентрирования ионов металлов с использованием сорбента на основе 1чГ-2-сульфоэтилхитозана.

5. Разработка методик сорбционно-спектроскопического определения ионов тяжелых металлов с предварительным концентрированием сорбентом на основе N-2-сульфоэтилхитозана.

6. Изготовление и электрохимическая аттестация угольно-пастовых электродов, модифицированных сорбентом на основе ТЧ-2-сульфоэтил хитозана как потенциометрических сенсоров для определения ионов серебра (I) и меди (II).

7. Разработка методики потенциометрического определения массовой доли серебра в оловянных и оловянно-свинцовых припоях.

Научная новизна

1. Определены константы устойчивости комплексов таурина (2-аминоэтансульфокислоты) с ионами меди (II), кобальта (II), никеля (II), цинка (II), марганца (II), кадмия (II), серебра (I), магния (II), кальция (II), стронция (II), бария (II) и свинца (II).

2. Впервые определены константы устойчивости комплексов N-2-сульфоэтилхитозанов с различными степенями модифицирования с ионами переходных и щелочноземельных металлов.

3. Впервые исследованы закономерности сорбционного концентрирования ионов металлов в зависимости от различных факторов сшитыми 1Ч-2-сульфоэтилхитозанами (СЭХ) с различными степенями модифицирования. Определены оптимальные условия

выделения ионов меди (II) и серебра (I) из растворов сложного состава. Показано значительное влияние степени сульфоэтилирования хитозана на селективность сорбции серебра (I). Установлено, что в случае ионов переходных металлов преобладает донорно-акцепторное взаимодействие с атомом азота аминогруппы, в случае ионов щелочноземельных металлов и магния - ионный обмен.

4. Впервые изготовлены и электрохимически аттестованы угольно-пастовые электроды (УПЭ), модифицированные сшитым N-2-сульфоэтилхитозаном со степенью модифицирования 0.5 (СЭХ 0.5). Показано значительное влияние степени модифицирования УПЭ на его свойства как потенциометрического сенсора для определения меди (II) и серебра (I). С использованием электрода с наилучшими электрохимическими характеристиками впервые разработана и аттестована методика определения массовой доли серебра в оловянных и оловянно-свинцовых припоях.

5. Впервые экспериментальным путем найдены оптимальные условия динамического сорбционного концентрирования ионов меди (II) СЭХ 0.5, на основании чего разработана методика сорбционно-спектроскопического определения данного иона в природных и питьевых водах.

Теоретическая и практическая значимость

Комплексное исследование протолитических, комплексообразующих и сорбционных свойств N-2-сульфоэтилхитозанов позволило установить связь между селективностью сорбции ионов металлов и степенью сульфоэтилирования исследуемых сорбентов. Полученные данные могут использоваться для разработки методик извлечения серебра (I) и меди (II) из объектов сложного состава с последующим их определением различными инструментальными методами.

Разработана методика сорбционно-спектроскопического определения меди в природных и питьевых водах с селективным предварительным концентрированием с помощью сшитого глутаровым альдегидом N-2-сульфоэтилхитозана со степенью модифицирования 0.5. Диапазон определяемых концентраций меди составляет 0.0010.1 мг/дм3. Оформлена заявка на изобретение (заявка № 2013113764 от 27.03.2013 г.).

Разработана и аттестована методика измерений массовой доли серебра в припоях оловянных и оловянно-свинцовых методом потенциометрического титрования с использованием в качестве индикаторного угольно-пастового электрода,

модифицированного одним из исследуемых сорбентов. Свидетельство об аттестации выдано ФГУП «УНИИМ» г. Екатеринбург (№ 251.0328/01.00258/2013 от 12.11.2013 г). Методика внедрена на НПО автоматики, г. Екатеринбург.

Методология и методы исследования

Для исследования комплексообразующих свойств таурина и N-2-сульфоэтилхитозанов использовался наиболее простой и универсальный метод - метод потенциометрического титрования. Поверхностно-структурные характеристики сорбентов на основе сшитых N-2-сульфоэтилхтозанов определены методом низкотемпературной сорбции азота. Термическая устойчивость сорбентов изучена термогравиметрическим методом. Коэффициент влагоемкости сшитых N-2-сульфоэтилхитозанов определен весовым методом. Значения обменной сорбционной емкости исследуемых материалов определены методом обратного потенциометрического титрования. Большая часть сорбционных свойств сшитых N-2-сульфоэтилхитозанов исследована при совместном присутствии ионов металлов в растворе, что позволяет учитывать их взаимное влияние и напрямую выявлять селективные свойства исследуемых материалов. Другой особенностью используемого в настоящей работе методологического подхода является исследование селективных свойств сорбентов в зависимости от степени их сульфоэтилирования. Для контроля за содержанием ионов металлов в растворах до и после сорбции использовались метод атомно-абсорбционной спектроскопии и метод атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой. Электрохимические свойства угольно-пастовых электродов исследованы в зависимости от содержания в пасте сшитого хитозана со степенью сульфоэтилирования 0.5.

Степень достоверности и апробации результатов

Достоверность результатов подтверждается использованием современных методов исследования, использованием для контроля концентраций ионов металлов в растворах до и после сорбции современного спектроскопического оборудования, хорошей воспроизводимостью данных. Полученные в настоящем исследовании закономерности хорошо согласуются с литературными данными для

немодифицированного хитозана. Правильность полученных результатов в ряде случаев подтверждена также методом добавок.

Положения, выносимые на защиту

1. Данные об устойчивости комплексов ионов меди (II), кобальта (II), никеля (II), цинка (II), марганца (II), кадмия (И), серебра (I), магния (II), кальция (И), стронция (II), бария (II) и свинца (И) с 2-аминоэтансульфокислотой (таурином).

2. Данные об устойчивости комплексов меди (II), кобальта (II), никеля (II), цинка (II), марганца (II), кадмия (II), серебра (I), магния (II), кальция (II), стронция (II), бария (II) и свинца (II) с несшитыми хитозанами с различными степенями сульфоэтилирования.

3. Закономерности влияния различных факторов на селективность извлечения ионов серебра (I) и меди (II) из растворов сложного состава в статических и динамических условиях в зависимости от степени модифицирования сульфоэтильными группами сшитых глутаровым альдегидом хитозанов. Различный механизм сорбции ионов переходных и щелочноземельных металлов материалами на основе N-2-сульфоэтилхитозана.

4. Оптимальные условия сорбции ионов меди (И) сшитым N-2-сульфоэтилхитозаном со степенью модифицирования 0.5 (СЭХ 0.5) в динамических условиях.

5. Методика сорбционно-спектроскопического определения меди в природных и питьевых водах с использованием для предварительного концентрирования СЭХ 0.5.

6. Электрохимические свойства угольно-пастовых электродов (УПЭ) с различным содержанием СЭХ 0.5 как потенциометрических сенсоров для определения меди (II) и серебра (I).

7. Аттестованная методика потенциометрического определения массового содержания серебра в оловянных и оловянно-свинцовых припоях с использованием в качестве индикаторного электрода УПЭ с наилучшими электрохимическими характеристиками.

Апробация работы

Результаты настоящей работы представлены и обсуждены на Международной научно-практической конференции «Современные проблемы и пути их решения в науке, транспорте, производстве и образовании '2011» (Одесса, 2011 г.), VII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа «ЭМА-2012» (г. Уфа, 2012 г.), XIII Всероссийской научно-практической конференции имени профессора Л.П. Кулева студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2012 г.), IX Научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Красноярск, 2012 г.), I Всероссийской Интернет-конференции «Грани науки 2012» (Казань, 2012 г.), Международной научно-практической конференции «Перспективные инновации в науке, образовании, производстве и транспорте '2012» (Одесса, 2012 г.), Втором съезде аналитиков России (Москва, 2013 г.), XII Международной заочной научно-практической конференции «Научная дискуссия: вопросы математики, физики, химии, биологии» (Москва, 2013 г.), II Международной научно-практической конференции «На стыке наук. Физико-химическая серия» (Казань, 2014 г.).

Личный вклад автора заключается в проведении экспериментальных исследований, систематизации и интерпретации полученных результатов, написании статей совместно с соавторами.

Публикации

По материалам диссертационной работы опубликовано 12 работ, в том числе 2 в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК для публикации основных научных результатов, 1 - в периодически издаваемых российских журналах, 7 - в сборниках трудов и материалов, 2 - в виде тезисов докладов всероссийских и международных конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, выводов и списка литературы, включающего 228 библиографических ссылок. Работа изложена на 182 листах машинописного текста, содержит 35 рисунков, 32 таблицы и 5 приложений.

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Сорбционные материалы для концентрирования меди и серебра

Серебро и медь - цветные металлы, широко применяемые в промышленности для изготовления различных токопроводящих частей электрических установок, кабелей, являющиеся компонентами различных сплавов и используемые в качестве катализаторов. Помимо этого, серебро используется в медицине, фотографии, и для изготовления ювелирных изделий. Широкое распространение рассматриваемых элементов и их соединений стимулирует разработку аналитических методов количественного обнаружения этих металлов в различных промышленных объектах [3, 4].

Медь является жизненно важным элементом, который входит в состав многих витаминов, гормонов, ферментов, дыхательных пигментов, участвует в процессах обмена веществ, в тканевом дыхании и т.д. Этот элемент имеет большое значение для поддержания нормальной структуры костей, хрящей, сухожилий и стенок кровеносных сосудов и повышает устойчивость организма к некоторым инфекциям. Суточная потребность взрослого человека в меди равна 2-3 мг. Дефицит меди в организме может развиваться при недостаточном поступлении этого элемента (1 мг/сутки и менее), а порог токсичности для человека равен 200 мг/сутки. Серебро также является биологически активным элементом, но роль его в организме мало изучена. Его относят к потенциально-токсичным и к потенциально-канцерогенным элементам. Токсическая доза этого элемента для человека составляет 60 мг. В организме человека содержится 1 -10"6 % серебра: оно накапливается в печени, почках, костной ткани, железах внутренней секреции. Известно, что серебро является ферментным ядом [5, 6]. Высокая биологическая активность меди и серебра обуславливает необходимость определения очень низких содержаний этих элементов в самых разнообразных объектах.

Медь и серебро, а также их препараты находят также применение в медицинской практике для лечения многих заболеваний. Широко известны бактерицидные свойства серебра, на которых основано применение в медицине посеребренных перевязочных материалов. Стабилизированные коллоидные растворы серебра - протаргол (альбуминат серебра), колларгол (коллоидное серебро) - имеют широкий спектр применения, в том

числе как вяжущие и антисептические средства. Из соединений меди большое применение в медицине нашли препараты на основе сульфата меди (II). Соли меди применяются для лечения анемий, гипогалактии, конъюктивитов, для борьбы с возбуждением у психически больных, как вяжущее и прижигающее средство. Соединения меди и серебра входят в состав фосфатных бактерицидных цементов, применяемых в качестве пломбировочных материалов [6].

Необходимо отметить, что даже незначительные примеси меди и серебра в продуктах различных производств в значительной степени могут влиять на свойства этих материалов. Рассматриваемые элементы могут накапливаться в различных объектах окружающей среды и оказывать отрицательное влияние на ее состояние. По этой причине присутствие меди и серебра в природных объектах регламентируется уровнем предельно допустимых концентраций [7]. Все вышеперечисленное делает актуальным разработку аналитических методов, позволяющих определять микроконцентрации рассматриваемых элементов на фоне макроколичеств компонентов матрицы. При этом последние могут в достаточно сильной степени влиять на правильность определения микроконцентраций металлов. Кроме того, концентрации меди и серебра могут лежать за пределами чувствительности самых современных спектральных приборов. По этой причине в настоящее время достаточное развитие получило использование гибридных сорбционно-спектроскопических методов анализа, в том числе в эколого-аналитическом мониторинге.

Спектр сорбентов, предлагаемых для концентрирования ионов меди (II), очень широк, в то время как для извлечения ионов серебра (I) их предложено гораздо меньше.

Рассмотрим подробнее различные классы сорбционных материалов и их применение для концентрирования рассматриваемых ионов металлов.

Большинство известных в настоящее время сорбентов можно разделить на две большие группы, включающие в себя сорбенты на органической и неорганической матрице.

Основным преимуществом природных неорганических сорбентов, к которым относятся, к примеру, цеолиты и алюмосиликаты, является их низкая стоимость. Среди недостатков можно выделить низкую эффективность, параллельный захват биологически важных микроэлементов, необходимость иметь дело с большим набором различных сорбентов, а также низкий коэффициент компактирования [8]. Данный класс

ионообменных материалов достаточно хорошо изучен некоторое время назад и описан в ряде монографий [9, 10], тем не менее и в настоящее время проводятся исследования, посвященные изучению сорбционных свойств природных сорбционных материалов по отношению к ионам меди (И) [11, 12, 13] и серебра (I) [14, 15].

Особое место среди сорбентов на неорганической матрице занимают так называемые гибридные органо-неорганические сорбционные материалы. Они представляют собой соединения с неорганической основой, на поверхности которых закреплены органические функциональные группы. Такие материалы выгодно отличает то, что они обладают химической стойкостью, механической прочностью, термостабильностью и высокой скоростью массообмена [16]. В качестве неорганической основы могут выступать оксид алюминия [17], смешанные оксидные соединения [18, 19], однако чаще всего для этих целей используется оксид кремния [16].

Отдельно стоит выделить относительно новый класс гибридных материалов -функционализированные ксерогели (поли сил океаны), получаемые золь-гель методом. Такой способ синтеза позволяет добиться высокого содержания органической составляющей, большой площади поверхности и пористости, высокой степени гомогенности и чистоты получаемого материала и имеет широкие возможности по варьированию физических свойств сорбентов и введению различных функциональных групп [20, 21]. Матрица таких соединений может быть как чисто полисилоксановой [22, 23, 24, 25, 26], так и представлять собой смешанные соединения кремния, модифицированные оксидами алюминия, циркония или титана [26]. Существенным ограничением использования золь-гель-материалов в анализе является длительность установления сорбционного равновесия [27].

Необходимо отметить, что матрицы на основе соединений кремния очень удобны в сорбционно-спектроскопических методах анализа вследствие того, что вносят минимальный вклад в конечный аналитический сигнал, а процесс пробоподготовки достаточно прост. При этом реагент может быть закреплен на неорганической основе как ковалентно, так и нековалентно. Основными преимуществами последнего способа иммобилизации являются простота синтеза сорбента, а также высокая скорость осуществления сорбционного процесса [27].

Для определения меди (II) и серебра (I) с предварительным концентрированием на модифицированном оксиде кремния предложен ряд сорбционно-спектроскопических

методик. В качестве инструментальных методов использовались атомно-спектроскопические методы [28, 29], люминесценция [30, 31, 32], спектроскопия диффузного отражения [33] и другие. Несмотря на такие достоинства предлагаемых методик как простота и низкие пределы обнаружения, составляющие десятки, а в ряде

о

случаев и единицы мкг/дм , использование сорбентов на основе оксида кремния имеет существенные ограничения. В частности, применение рассматриваемых материалов ограничивается диапазоном рН 2-9, за пределами которого данные соединения подвергаются кислотному или щелочному гидролизу [34]. Кроме того, существуют определенные трудности, связанные с получением их в форме, удобной для работы в динамическом режиме [27].

По сравнению с сорбентами на неорганической матрице органические сорбенты выгодно отличаются нерастворимостью в кислотах и щелочах, относительно более высоким содержанием функциональных групп, а следовательно, большими значениями сорбционной емкости. Перед минеральными сорбентами они имеют то преимущество, что обеспечивают эффективное компактирование отработанных материалов путем их сжигания [8]. В качестве матриц для получения органических сорбентов широкое применение нашли полимеры линейного и пространственного строения, полученные реакциями полимеризации и поликонденсации, в частности, полистирол, полиэтиленполиамины, поливиниловый спирт, сополимеры стирола, метилметакрилата, акрилонитрила и другие [1]. Спектр сорбентов на органополимерной матрице, применяемых для концентрирования и отделения от мешающих элементов меди (II) и серебра (I), очень широк [3, 4]. Эти сорбционные материалы содержат в своем составе комплексообразующие группы большинства известных органических реагентов, например, 8-оксихинолиновые, тиоловые группы, группы ПАР, ПАН, ЭДТА и многие другие. Отдельно стоит отметить такие широко применяемые и выпускаемые промышленно сорбенты, как, например, СЬе1ех 100, Оо\уех А-1, МС 50 и другие

[1], представляющие собой сополимеры стирола и дивинилбензола с функциональными иминодиацетатными группами. Такие материалы способны сорбировать достаточное большое число различных металлов, поэтому часто применяются для группового концентрирования. Гораздо больший интерес с точки зрения селективного извлечения ионов меди (II) представляют сорбенты с функциональными группами иминодипропионовой кислоты [35, 36, 37]. Выигрыш в селективности этих материалов

обусловлен тем, что в них вместо ацетатных фрагментов присутствуют пропионатные и замена пятичленных циклов на шестичленные приводит к уменьшению устойчивости комплексов, образуемых в фазе сорбента.

Среди сорбентов на органической матрице отдельно стоит выделить сорбенты на матрицах природного происхождения, например, на основе целлюлозы [38]. Такие материалы выгодно отличаются от синтетических биосовместимостью, нетоксичностью и доступностью. Особое место среди природных органических сорбентов занимают сорбенты на основе хитозана. Высокие сорбционные свойства этого материала по отношению к ионам металлов и органическим молекулам обуславливают перспективность его использования в качестве матрицы для получения комплексообразующих сорбентов [8].

1.2 Сорбционные свойства хитозана и его производных. Применение для

определения меди и серебра

1.2.1 Сорбционные свойства хитозана

Хитозан — линейный полисахарид, получаемый путем дезацетилирования хитина. Строение хитозана практически идентично строению целлюлозы, однако вместо гидроксильной группы у второго атома углерода пиранозного цикла он содержит аминогруппу, что обуславливает его комплексообразующие свойства по отношению к ионам металлов [39]. По сравнению с синтетическими комплексообразующими полимерами хитозан обладает рядом преимуществ, среди которых можно отметить его высокую гидрофильность и гибкую структуру полимерной цепи, что позволяет принимать необходимую конформацию при образовании комплексов с ионами металлов [40]. Наличие большого количества амино- и гидроксильных групп в составе хитозана в сочетании с высокой реакционной способностью создает широкие возможности для его модифицирования различными функциональными группами. К преимуществам хитозана как матрицы для получения сорбентов можно также отнести возможность его получения в виде порошка, пленок [41, 42], волокон [43, 44] (в том числе полых [45]), гранул [46, 47, 48], наночастиц [49] и т.д. Поскольку хитозан растворим в кислых средах, его обычно подвергают сшивке. Для этих целей

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Петрова, Юлия Сергеевна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1 Мясоедова, Г. В. Хелатообразующие сорбенты / Г. В. Мясоедова, С. Б. Саввин. -М. : Наука, 1984.- 173 с.

2 Котов, А. В. Комплексный подход к анализу факторов, определяющих селективность взаимодействия органических реагентов с катионами металлов /

A. В. Котов // Журн. аналит. химии. - 1988. - Т. 43. - № 5. - С. 937-951.

3 Подчайнова, В. Н. Медь / В. Н. Подчайнова, Л. Н. Симонова. - М. : Наука, 1990.-279 с.

4 Пятницкий, И. В. Аналитическая химия серебра / И. В. Пятницкий,

B. В. Сухан. - М. : Наука, 1975. - 264 с.

5 Скальный, А. В. Химические элементы в физиологии и экологии человека /

A. В. Скальный. - М. : Оникс 21век : Мир, 2004. - 216 с.

6 Хухрянский, В. Г. Химия биогенных элементов: учебное пособие /

B. Г. Хухрянский. - Киев : Выща шк., 1990. - 207 с.

7 Водоподготовка: справочник / под ред. С. Е. Беликова. - М. : Аква-Терм, 2007.

- 240 с.

8 Хитин и хитозан: Получение, свойства и применение / под ред. К. Г. Скрябина, Г. А. Вихоревой, В. П. Варламова. - М. : Наука, 2002. - 368 с.

9 Амфлетт, Ч. Неорганические иониты / Ч. Амфлетт. - М. : Мир, 1966. - 188 с.

10 Неорганические ионообменные материалы. Межвузовский сборник / под ред. Б. П. Никольского. - Л. : Изд-во ЛГУ, 1974. - Вып. 1.-342 с.

11 Везенцев, А. И. Установление кинетических закономерностей сорбции ионов Си нативными и магний - замещенными формами монтмориллонитовых глин / А. И. Везенцев, С. В. Королькова, Н. А. Воловичева // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2010. - Т. 10. - № 1. - С. 115-120.

12 Ding, S. Removal of copper from aqueous solutions by bentonites and the factors affecting it / S. Ding, Y. Sun, C. Yang, B. Xu // Min. Sci. Technol. - 2009. - V. 19. - № 4. -P.489-492.

13 Sipos, P. Sorption of copper, zinc and lead on soil mineral phases / P. Sipos, T. Nemeth, V. K. Kis, I. Mohai // Chemosphere. - 2008. - V. 73. - № 4. - P. 461-469.

14 Lihareva, N. Sorption of silver cations by natural and Na-exchanged mordenite / N. Lihareva, Y. Tzvetanova, O. Petrov, L. Dimova // Separ. Sci. Technol. - 2013. - V. 48. -№4. -P. 617-625.

15 Овчинникова, О. В. / Сорбция серебра и хемилюминесцентная активность клиноптилолита / О. В. Овчинникова, О. О. Глазунов, Е. Н. Старков, А. С. Черняк // Журн.прикл. химии.-2005.-Т. 78.-№ 11.-С. 1838-1844.

16 Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии / под ред. Г. В. Лисичкина. - М. : Химия, 1986. - 248 с.

17 Нао, J. Preparation and evaluation of thiol-functionalized activated alumina for arsenite removal from water / J. Hao, M.-J. Han, X. Meng // J. Hazard. Mater. - 2009. -V. 167. -№ 1-3.-P. 1215-1221.

18 Ятлук, Ю. Г. Синтез и сорбционные свойства новых хелатообразующих сорбентов с функциональными группами р-аланина / Ю. Г. Ятлук, Д. В. Еремин, Л. К. Неудачина, Ю. А. Скорик // Изв. Академии Наук. Сер. химическая. - 2004. - № 12. -С. 2620-2625.

19 Ятлук, Ю. Г. Новые гибридные хелатные сорбенты с привитыми р-аминопропионатными группами на основе смешанных оксидов кремния, алюминия титана или циркония / Ю. Г. Ятлук, Н. А. Журавлев, О. В. Корякова, Л. К. Неудачина, Ю. А. Скорик // Изв. Академии Наук. Сер. химическая. - 2005. - № 8. - С. 1836-1841.

20 El-Nahhal, I. М. A review on polysiloxane-immobilized ligand systems: synthesis, characterization and applications /1. M. El-Nahhal, N. M. El-Ashgar // J. Organomet. Chem. -2007. - V. 692. - № 14. - P. 2861-2886.

21 Price, P. M. Modified silicas for clean technology / P. M. Price, J. H. Clark, D. J. Macquarrie // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 2000. - P. 101-110.

22 Голуб, А. Я. Исследование сорбции ионов платины (IV) новым кремнийорганическим сорбентом, содержащим силилпропилтиомочевинные группы / А. Я. Голуб, Л. К. Неудачина, Ю. Г. Ятлук, Ю. А. Бердюгин // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т. 6 - №. 6. - С. 1151-1156.

23 Неудачина, Л. К. Сорбционные материалы на основе модифицированных полисилоксанов / Л. К. Неудачина, А. Я. Голуб, Ю. Г. Ятлук, В. А. Осипова, Ю. А. Бердюгин, Е. М. Горбунова, Л. В. Адамова, О. В. Корякова, М. В. Кузнецов // Неорг. матер. - 2011. - Т. 47. - № 4. - С. 492^198.

24 Неудачина, JI. К. Термическая устойчивость новых сорбционных материалов на основе полисилоксанов / Л. К. Неудачина, А. Я. Голуб, Е. М. Горбунова, Ю. Г. Ятлук // Физика и химия стекла. - 2011. - Т. 37. - № 6. -С. 38-49.

25 Неудачина, Л. К. Кинетика сорбционного извлечения платины (IV) полисилоксанами / Л. К. Неудачина, А. Я. Голуб, Ю. Г. Ятлук // Бутлеровские сообщения.-2011.-Т. 27. -№ 14.-С. 55-68.

26 Лакиза, Н. В. Равновесие и кинетика процессов разделения и концентрирования ионов переходных металлов карбоксиэтилированными полисилоксанами : дисс. ... канд. хим. наук : 02.00.04 / Лакиза Наталья Владимировна. -Екатеринбург, 2008. - 121 с.

27 Золотов, Ю. А. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов для целей химического анализа / Ю. А. Золотов, Г. И. Цизин, Е. И. Моросанова, С. Г. Дмитриенко // Успехи химии. - 2005. - Т. 74. - № 1. - С. 41-66.

28 Morosanova, Е. New sorbents and indicator powders for preconcentration and determination of trace metals in liquid samples / E. Morosanova, A. Velikorodny, Yu. Zolotov //Fresen. J. Anal. Chem. - 1998. -V. 361. -№ 3. - P. 305-308.

29 Дьяченко, H. А. Сорбция серебра силикагелем с привитыми N-nponnn-N'-[-1 -(2-тиобензтиазол)-2,2',2"-трихлорэтил]мочевинными группами и ее использование в анализе / Н. А. Дьяченко, В. Б. Ищенко, А. К. Трофимчук, А. Г. Сахно // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 55. - № 9. - С.947-949.

30 Лосев, В. Н. Низкотемпературное сорбционно-люминесцентное определение меди в природных водах с использованием силикагеля, химически модифицированного меркаптогруппами / В. Н. Лосев, Ю. В. Алейникова, Е. В. Елсуфьев, А.К. Трофимчук // Журн. аналит. химии. - 2002. - Т. 57. - № 5. - С. 721-725.

31 Лосев, В. Н. Сорбционно-люминесцентное определение меди с использованием силикагеля, химически модифицированного М-(1,3,4-тиадиазол-2-тиол)-1ч[-пропилмочевинными группами / В. Н. Лосев, Е. В. Елсуфьев, С. И. Метелица, А. К. Трофимчук, И. Н. Бойченко // Журн. аналит. химии. - 2009. - Т. 64. - № 4. -С.360-364.

32 Лосев, В. Н. Низкотемпературное сорбционно-люминесцентное определение серебра с использованием силикагеля, химически модифицированного

меркаптопропильными группами / В. Н. Лосев, Е. В. Елсуфьев, А. К. Трофимчук // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60. - № 4. - С. 390-393.

33 Пат. 2287157 РФ, МПК G01N31/22, G01N21/76. Способ определения серебра / В. Н. Лосев, Е. В. Буйко, А. К. Трофимчук. № 2005130897/04 ; заявл. 05.10.2005 ; опубл. 10.11.2006.-6 с.

34 Химия привитых поверхностных соединений / под ред. Г. В. Лисичкина. -М. : Физматлит, 2003. - 592 с.

35 Неудачина, Л. К. Взаимное влияние ионов переходных металлов на физико-химические параметры их сорбции на хелатообразующих сорбентах / Л. К. Неудачина, А. В. Пестов, Н. В. Баранова, В. А. Старцев // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2012. - Т. 12. - № 5. - С. 779-788.

36 Неудачина, Л. К. Новые хелатные сорбенты: свойства и применение для сорбционно-спектроскопического определения ионов переходных металлов / Л. К. Неудачина, А. В. Пестов, Н. В. Баранова, В. А. Старцев // Аналитика и контроль. -2011.-Т. 15,-№2.-С. 238-250.

37 Баранова, Н. В. Сорбция ионов переходных металлов на хелатных сорбентах с функциональными группами иминодипропионовой кислоты : дисс. ... канд. хим. наук : 02.00.04 / Баранова Наталья Викторовна. - Екатеринбург, 2013. - 169 с.

38 O'Connell, D. W. Heavy metal adsorbents prepared from the modification of cellulose: A review / D. W. O'Connell, C. Birkinshaw, T. F. O'Dwyer // Bioresource Technol.

- 2008. - V. 99. - № 15. - P. 6709-6724.

39 Пестов, А. В. Карбоксиалкилированные производные хитина и хитозана / А. В. Пестов, Ю. Г. Ятлук. - Екатеринбург : УрО РАН, 2007. - 102 с.

40 Inoue, К. Adsorptive separation of some metal ions by complexing agent types of chemically modified chitosan / K. Inoue, K. Yoshizuka, K. Ohto // Anal. Chim. Acta. - 1999.

- V. 388. -№ 1-2.-P. 209-218.

41 Mello, R. S. Preparation of chitosan membranes for filtration and concentration of compounds under high pressure process / R. S. Mello, G. C. Bedendo, F. Nome, H. D. Fiedler, M. С. M. Laranjeira // Polym. Bull. - 2006. - V. 56. - № 4-5. - P. 447^154.

42 Vieira, R. S. Mercury ion recovery using natural and crosslinked chitosan membranes / R. S. Vieira, M. M. Beppu // Adsorption. - 2005. - V. 11. - № 1. - P. 731-736.

43 Ravi Kumar, M. N. V. Chitin and chitosan fibres: A review / M. N. V. Ravi Kumar // B. Mater. Sci. - 1999. - V. 22. - № 5. - P. 905-915.

44 Agboh, O. C. Chitin and chitosan fibers / O. C. Agboh, Y. Qin // Polym. Advan. Techno1. - 1996. - V. 8. - № 6. - P. 355-365.

45 Tasselli, F. Mechanical, swelling and adsorptive properties of dry-wet spun chitosan hollow fibers crosslinked with glutaraldehyde / F. Tasselli, A. Mirmohseni, M. S. Seyed Dorraji, A. Figoli // React. Funct. Polym. - 2013. - V. 73. - № 1. - P. 218-223.

46 Wan Ngah, W. S. Removal of copper(II) ions from aqueous solution onto chitosan and cross-linked chitosan beads / W. S. Wan Ngah, C. S. Endud, R. Mayanar // React. Funct. Polym.-2013.-V. 50,-№2.-P. 181-190.

47 Wan Ngah, W. S. Adsorption of Cu(II) ions in aqueous solution using chitosan beads, chitosan-GLA beads and chitosan-alginate beads / W.S. Wan Ngah, S. Fatinathan // Chem. Eng. J. - 2008. - V. 143. - №. 1-3. - P. 62-72.

48 Kamari, A. Chitosan and chemically modified chitosan beads for acid dyes sorption / A. Kamari, W. S. Wan Ngah, L. K. Liew // J. Environ. Sci. - 2009. - V. 21. -№ 3. - P. 296302.

49 Farid, M. S. Using nano-chitosan for harvesting microalga Nannochloropsis sp. / M. S. Farid, A. Shariati, A. Badakhshan, B. Anvaripoor // Bioresource Technol. - 2013. - V. 131.-P. 555-559.

50 Boddu, V. M. Removal of copper (II) and nickel (II) ions from aqueous solutions by a composite chitosan biosorbent / V. M. Boddu, K. Abburi, A. J. Randolph, E. D. Smith // Separ. Sci. Technol. -2008. - V. 43.-№6.-P. 1365-1381.

51 Ershov, B. G. Sorption of Cu ions by chitin and chitosan from aqueous solutions / B. G. Ershov, A. F. Seliverstov, N. L. Sukhov, G. L. Bykov // B. Russ. Acad. Sci. Ch. - 1992. - V. 41. -№ 10.-P. 1805-1809.

52 Wang, X. Chitosan-metal complexes as antimicrobial agent: Synthesis, characterization and Structure-activity study / X. Wang, Y. Du, L. Fan, H. Liu, Y. Hu // Polym. Bull. - 2005. - V. 55. - № 1-2. - P. 105-113.

53 Guibal, E. Interactions of metal ions with chitosan-based sorbents: a review / E. Guibal // Sep. Purif. Technol. - 2004. - V. 38. - № 1. - P. 43-74.

54 Lasko, C. An Investigation into the use of chitosan for the removal of soluble silver from industrial wastewater / C. Lasko, M. P. Hurst // Environ. Sci. Technol. - 1999. - V. 33. -№20.-P. 3622-3626.

55 Wan Ngah, W. S. Comparison study of copper ion adsorption on chitosan, Dowex A-l, and Zerolit 225 / W. S. Wan Ngah, I. M. Isa // J. Appl. Polym. Sci. - 1998. - V. 67. -№6.-P. 1067-1070.

56 Lee, S.-T. Equilibrium and kinetic studies of copper(II) ion uptake by chitosan-tripolyphosphate chelating resin / S.-T. Lee, F.-L. Mi, Y.-J. Shen, S.-S. Shyu // Polymer. -2001.-V. 42.-№5.-P. 1879-1892.

57 Cao, Z. Studies on synthesis and adsorption properties of chitosan cross-linked by glutaraldehyde and Cu(II) as template under microwave irradiation / Z. Cao, H. Ge, S. Lai // Eur. Polym. J. - 2001. - V. 37. - № 10. - P. 2141-2143.

58 Schmuhl, R. Adsorption of Cu(II) and Cr(VI) ions by chitosan: Kinetics and equilibrium studies / R. Schmuhl, H. M. Krieg, K. Keizer // Water SA. - 2001. - V. 27. - № 1. -P. 1-7.

59 Rumyantseva, E. V. Sorption of copper ions by granulated chitosan / E. V. Rumyantseva, G. A. Vikhoreva, N. R. Kil'deeva, A. A. Neboratko, E. Yu. Saraeva, L. S. Gal'braikh // Fibre Chem. - 2006. - V. 38. - № 2. - P. 98-102.

60 Chen, A.-H. Comparative adsorption of Cu(II), Zn(II), and Pb(II) ions in aqueous solution on the crosslinked chitosan with epichlorohydrin / A.-H. Chen, S.-C. Liu, C.-Y. Chen,

C.-Y. Chen // J. Hazard. Mater. - 2008. - V. 154. -№ 1-3. - P. 184-191

61 Taboada, E. Retention capacity of chitosan for copper and mercury ions / E. Taboada, G. Cabrera, G. Cardenas // J. Chil. Chem. Soc. - 2003. - V.48. -№ 1. - P. 7-12.

62 Liu, Y. Removal of lead and nickel Ions from wastewater by genipin crosslinked chitosan/poly(ethylene glycol) films // Y. Liu, W. Chen, H.-I. Kim // J. Macromol. Sci. A. -2012. - V. 49. - № 3. - P. 242-250.

63 Asandei, D. Lead (II) removal from aqueous solutions by adsorption onto chitosan /

D. Asandei, L. Bulgariu, E. Bobu // Cell. Chem. Technol. - 2009. - V. 43. - № 4-6. -P. 211-216.

64 Bamgbose, J. T. Adsorption kinetics of cadmium and lead by chitosan / J. T. Bamgbose, S. Adewuyi, O. Bamgbose, A. A. Adetoye // Afr. J. Biotechnol. - 2010. -V. 9. - № 17.-P. 2560-2565.

65 Karthikeyan, G. Adsorption dynamics and equilibrium studies of Zn (II) onto chitosan / G. Karthikeyan, K. Anbalagan, N. Muthulakshmi Andal // J. Chem. Sci. - 2004. -V. 116.-№2.-P. 119-127.

66 Zielinska, K. Adsorption of cadmium ions on chitosan membranes: kinetics and equilibrium studies / K. Zielinska, A. G. Chostenko, S. Truszkowski // Prog. Chem. Appl. ChitinDeriv. -2010. - V. 15.-P. 73-77.

67 Ruiz, M. Palladium sorption on glutaraldehyde-crosslinked chitosan / M. Ruiz,

A. M. Sastre, E. Guibal // React. Funct. Polym. - 2000. - V. 45. - № 3. - P. 155-173.

68 Guibal, E. Chitosan sorbents for platinum sorption from dilute solutions / E. Guibal, A. Larkin, T. Vincent, J. M. Tobin // Ind. Eng. Chem. Res. - 1999. - V. 38. - № 10. -P. 4011—4022

69 Guibal, E. Metal-anion sorption by chitosan beads: equilibrium and kinetic studies / E. Guibal, C. Milot, J. M. Tobin // Ind. Eng. Chem. Res. - 1998. - V. 37. - № 4. - P. 14541463

70 Void, I. M. N. Binding of ions to chitosan—selectivity studies / I. M. N. Void, K. M. Varum, E. Guibal, O. Smidsrod // Carbohyd. Polym. - 2003. -V. 54. - № 4. - P. 471477.

71 Koong, L. F. A comparative study on selective adsorption of metal ions using aminated adsorbents / L. F. Koong, K. F. Lam, J. Barford, G. McKay // J. Colloid Interf. Sci. -2013.-V. 395.-P. 230-240.

72 Son, B. C. Selective biosorption of mixed heavy metal ions using polysaccharides /

B. C. Son, K. Park, S. H. Song, Y. J. Yoo // Korean J. Chem. Eng. - 2004. - V. 21. - № 6. -P.1168-1172.

73 Horzum, N. Sorption efficiency of chitosan nanofibers toward metal ions at low concentrations / N. Horzum, E. Boyaci, A. E. Eroglu, T. Shahwan, M. M. Demir // Biomacromolecules. -2010. - V. ll.-№ 12.-P. 3301-3308.

74 Gamage, A. Use of chitosan for the removal of metal ion contaminants and proteins from water / A. Gamage, F. Shahidi // Food Chem. - 2007. - V. 104. - № 3. - P. 989-996.

75 Rhazi, M. Influence of the nature of the metal ions on the complexation with chitosan. Application to the treatment of liquid waste / M. Rhazi, J. Desbrieres, A. Tolaimate, M. Rinaudo, P. Vottero, A. Alagui, M. El Meray // Eur. Polym. J. - 2002. - V. 38. - № 8. - P. 1523-1530

76 Gyliene, O. Sorption of Cu(II) complexes with ligands tartrate, glycine and quadrol by chitosan / O. Gyliene, R. Binkiene, R. Butkiene // J. Hazard. Mater. - 2009. - V. 171. -№ 1-3.-P. 133-139.

77 Padala, A. N. Sorption behaviour of Co(II) and Cu(II) on chitosan in presence of nitrilotriacetic acid / A. N. Padala, A. Bhaskarapillai, S. Velmurugan, S. V. Narasimhan // J. Hazard. Mater. - 2011.-V. 191.-№ 1-3.-P. 110-117.

78 Lu, P.-J. Adsorption of copper-citrate complexes on chitosan: Equilibrium modeling / P.-J. Lu, W.-W. Hu, T.-S. Chen, J.-M. Chern // Bioresource Technol. - 2010. - V. 101. -№ 4. -P. 1127-1134.

79 Kolodynska, D. Chitosan as an effective low-cost sorbent of heavy metal complexes with the polyaspartic acid / D. Kolodynska // Chem. Eng. J. - 2011. -V. 173. -№2.-P. 520-529.

80 Song, X. Molecular-Ion-Imprinted chitosan hydrogels for the selective adsorption of silver(I) in aqueous solution / X. Song, C. Li, R. Xu, K. Wang // Ind. Eng. Chem. Res. -2012.-V. 51.-№34.-P. 11261-11265.

81 Wan Ngah, W. S. Adsorption of dyes and heavy metal ions by chitosan composites: A review / W. S. Wan Ngah, L. C. Teong, M. A. K. M. Hanafiah // Carbohyd. Polym. - 2011. - V. 83. - № 4. - P. 1446-1456.

82 Chen, Y. Kinetics and thermodynamics of Cu(II) biosorption on to a novel magnetic chitosan composite bead / Y. Chen, J. Hu, J. Wang // Environ. Technol. - 2012. -V. 33. - №. 20. - P. 2345-2351.

83 Dragan, E. S. Preparation and characterization of novel composites based on chitosan and clinoptilolite with enhanced adsorption properties for Cu / E. S. Dragan, M. V. Dinu, D. Timpu // Bioresource Technol. - 2010. - V. 101. - № 2. - P. 812-817.

84 Dinu, M. V. Evaluation of Cu2+, Co2+ and Ni2+

ions removal from aqueous solution using a novel chitosan/clinoptilolite composite: Kinetics and isotherms / M. V. Dinu, E. S. Dragan // Chem. Eng. J. - 2010. - V. 160. - № 1. - P. 157-163.

85 Wan Ngah, W. S. Equilibrium and kinetics studies of adsorption of copper (II) on chitosan and chitosan/PVA beads / W. S. Wan Ngah, A. Kamari, Y. J. Koay // Int. J. Biol. Macromol. - 2004. - V. 34. - № 3. - P. 155-161.

86 Hasan, S. Dispersion of chitosan on perlite for enhancement of copper(II) adsorption capacity / S. Hasan, Т. K. Ghosh, D. S. Viswanath, V. M. Boddu // J. Hazard. Mater. - 2008. - V. 152. - № 2. - P. 826-837.

87 Popuri, S. R. Adsorptive removal of copper and nickel ions from water using chitosan coated PVC beads / S. R. Popuri, Y. Vijaya, V. M. Boddu, K. Abburi // Bioresource Technol. - 2009. - V. 100.-№ l.-P. 194-199.

88 Swayampakula, K. Competitive adsorption of Cu (II), Co (II) and Ni (II) from their binary and tertiary aqueous solutions using chitosan-coated perlite beads as biosorbent / K. Swayampakula, V. M. Boddu, S. K. Nadavala, K. Abburi // J. Hazard. Mater. - 2009. -V. 170. - № 2-3. -P. 680-689.

89 Земскова, JI. А. Сорбционные свойства хитозан-углеродных волокнистых материалов / Л. А. Земскова, А. В. Войт, И. В. Шевелева, Л. Н. Миронова // Журн. физ. химии. - 2007. - Т. 81.-№ 10.-С. 1856-1859.

90 Земскова, Л. А. Применение волокнистого хитозан-углеродного сорбента для концентрирования меди (II) при анализе природных вод / Л. А. Земскова, А. В. Войт, Т. Б. Емелина, Л. Н. Куриленко // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. -

2009. - Т. 75. - № 10. - С. 17-19.

91 Kyzas, G. Z. Copper and chromium(VI) removal by chitosan derivatives— Equilibrium and kinetic studies / G. Z. Kyzas, M. Kostoglou, N. K. Lazaridis // Chem. Eng. J. - 2009. - V. 152. - № 2-3. - P. 440-448.

92 Kannamba, B. Removal of Cu(II) from aqueous solutions using chemically modified chitosan / B. Kannamba, K. Laxma Reddy, В. V. AppaRao // J. Hazard. Mater. -

2010. - V. 175. - № 1-3. - P. 939-948.

93 Anirudhan, T. S. Glutaraldehyde cross-linked epoxyaminated chitosan as an adsorbent for the removal and recovery of copper(II) from aqueous media / T. S. Anirudhan, S. Rijith// Colloid. Surface A.-2009.-V. 351.-N 1-3.-P. 52-59.

94 Justi, К. C. Chitosan functionalized with 2[-bis-(pyridylmethyl)aminomethyl]4-methyl-6-formyl-phenol: equilibrium and kinetics of copper (II) adsorption / К. C. Justi, M. С. M. Laranjeira, A. Neves, A. S. Mangrich, V. T. Favere // Polymer. - 2004. - V. 45. -№ 18.-P. 6285-6290.

95 Vasconcelos, H. L. Chitosan crosslinked with a metal complexing agent: Synthesis, characterization and copper(II) ions adsorption / H. L. Vasconcelos, Т. P. Camargo,

N. S. Goncalves, A. Neves, M. C. M. Laranjeira, V. T. Favere // React. Funct. Polym. - 2008. -V. 68.-№2.-P. 572-579.

96 Kondo, K. Adsorption characteristics of metal ions on chitosan chemically modified by D-Galactose / K. Kondo, H. Sumi, M. Matsumoto // Separ. Sci. Technol. -1996. -V. 31.-№ 12.-P. 1771-1775.

97 Kawamura, Y. Adsorption of metal ions on polyaminated highly porous chitosan chelating resin / Y. Kawamura, M. Mitsuhashi, H. Tanibe, H. Yoshida // Ind. Eng. Chem. Res. - 1993.-V. 32.-№2.-P. 386-391.

98 Baba, Y. Adsorption equilibria of silver(I) and copper(II) N-(2-Hydroxylbenzyl)chitosan derivative / Y. Baba, H. Hirakawa, K. Yoshiziuka, K. Inoue, Y. Kawano // Anal. Sci. - 1994. - V. 10. - № 4. - P. 601-605.

99 Emara, A. A. A. Metal uptake by chitosan derivatives and structure studies of the polymer metal complexes // A. A. A. Emara, M. A. Tawab, M. A. El-ghamry, M. Z. Elsabee // Carbohyd. Polym.-2011.-V. 83.-№ l.-P. 192-202.

100 Zhu, Y. Competitive adsorption of Pb(II), Cu(II) and Zn(II) onto xanthate-modified magnetic chitosan / Y. Zhu, J. Hu, J. Wang // J. Hazard. Mater. - 2012. - V. 221 -222.-P. 155- 161.

101 Zhou, L. Characteristics of equilibrium, kinetics studies for adsorption of Hg(II), Cu(II), and Ni(II) ions by thiourea-modified magnetic chitosan microspheres / L. Zhou, Y. Wang, Z. Liu, Q. Huang // J. Hazard. Mater. - 2009. - V. 161. - № 2-3. - P. 995-1002.

102 Sun, S. Adsorption properties of Cu(II) ions onto iV-succinyl-chitosan and crosslinked 7V-succinyl-chitosan template resin / S. Sun, Q. Wang, A. Wang // Biochem. Eng. J. - 2007. - V. 36. - № 2. - P. 131-138.

103 Rodrigues, C. A. Interaction of Cu(II) on N-(2-pyridylmethyl) and N-(4-pyridylmethyl) chitosan / C. A. Rodrigues, M. C. M. Laranjeira, V. T. de Favere, E. Stadler // Polymer. - 1998. -V. 39.-№. 21. - P. 5121-5126.

104 Dhakal, R. P. Planarity-recognition enhancement of N-(2-pyridylmethyl)chitosan by imprinting planar metal ions / R. P. Dhakal, T. Oshima, Y. Baba // React. Funct. Polym. -2008.-V. 68.-№ 11.-P. 1549-1556.

105 Pestov, A. V. 7V-2-(2-Pyridyl)ethyl chitosan: synthesis in gel and sorption properties / A. V. Pestov, S. Yu. Bratskaya, Yu. A. Azarova, M. I. Kodess, Yu. G. Yatluk // Russ. J. Appl. Chem. - 2011. - V. 84. -№. 4. - P. 713-718.

106 Bratskaya, S. Yu. N-(2-(2-pyridyl)ethyl)chitosan: Synthesis, characterization and sorption properties / S. Yu. Bratskaya, Yu. A. Azarova, E. G. Matochkina, M. I. Kodess, Yu. G. Yatluk, A. V. Pestov // Carbohyd. Polym. - 2012. - V. 87. - № 1. - P. 869-875.

107 Muzzarelli, R. A. A. N-(O-carboxybenzyl) chitosan, N-carboxymethyl chitosan and dithiocarbamate chitosan: new chelating derivatives of chitosan / R. A. A. Muzzarelli, F. Tanfani // Pure Appl. Chem. - 1982. - V.54. - № 11. - P. 2141—2150.

108 Sun, S. Adsorption kinetics of Cu(II) ions using О-сarboxymethy 1 -chitosan / S. Sun, A. Wang // J. Hazard. Mater. - 2006. - V. 131. - № 1-3. - P. 103-111

109 Sun, S. Adsorption properties of carboxymethyl-chitosan and cross-linked carboxymethyl-chitosan resin with Cu(II) as template / S. Sun, A. Wang // Sep. Purif. Technol. - 2006. - V. 49. - № 3. - P. 197-204.

110 Yan, H. Enhanced and selective adsorption of copper(II) ions on surface carboxymethylated chitosan hydrogel beads / H. Yan, J. Dai, Z. Yang, H. Yang, R. Cheng // Chem. Eng. J.-2011.-V. 174.-№2-3.-P. 586-594.

111 Zhao, L. Preparation of crosslinked carboxymethylated chitin derivatives by irradiation and their sorption behavior for copper(II) ions / L. Zhao, H. Mitomo, F. Yoshii, T. Kume // J. Appl. Polym. Sci. - 2004. - V. 91. - № 1. -P. 556-562.

112 Пузырёв, И. С. Синтез и свойства сорбентов на основе карбоксиалкилированных хитозанов, сшитых наносекундными пучками электронов / И. С. Пузырёв, А. В. Пестов, Ю. Г. Ятлук, С. Ю. Соковнин, М. Е. Балезин // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т.6. -№ 6. - С. 1017-1021.

113 Молочников, JL С. Строение комплексов меди с N-(2-карбоксиэтил)хитозаном в твердой фазе / JI. С. Молочников, А. В. Пестов, Е. В. Заболоцкая, Ю. Г. Ятлук // Журн. приют, спектроскопии. - 2008. - Т. 75. - № 5. -С. 635-639.

114 Skorik, Y. A. Complexation models of N-(2-Carboxyethyl)chitosans with copper(II) Ions / Y. A. Skorik, C. A. R. Gomes, N. V. Podberezskaya, G. V. Romanenko, L. F. Pinto, Y. G. Yatluk // Biomacromolecules. - 2005. - V. 6. - № 1. - P. 189-195.

115 Li, H.-B. Synthesis, characterization, and metal ions adsorption properties of chitosan-calixarenes (I) / H.-B. Li, Y.-Y. Chen, S.-L. Liu // J. Appl. Polym. Sci. - 2003. -V. 89.-№4.-P. 1139-1144.

116 Katarina, R. К. Synthesis of a chitosan-based chelating resin and its application to the selective concentration and ultratrace determination of silver in environmental water samples / R. K. Katarina, T. Takayanagi, M. Oshima, S. Motomizu // Anal. Chim. Acta. -2006.-V. 558. -№ 1-2.-P. 246-253.

117 Elwakeel, K. Z. Fast and selective removal of silver(I) from aqueous media by modified chitosan resins / K. Z. Elwakeel, G. O. El-Sayed, R. S. Darweesh // Int. J. Miner. Process. - 2013. - V. 120. - P. 26-34.

118 Pearson, R. G. Hard and soft acids and bases / R. G. Pearson // J. Am. Chem. Soc. - 1963. - V. - 85. - № 22. - P. 3533-3539.

119 Asakawa, T. Adsorption of silver on dithiocarbamate type of chemically modified chitosan / T. Asakawa, K. Inoue, T. Tanaka // Kagaku Kogaku Ronbun. - 2000. - V. 26. -№ 3. - P. 321-326.

120 Donia, A. M. Recovery of gold(III) and silver(I) on a chemically modified chitosan with magnetic properties / A. M. Donia, A. A. Atia, K. Z. Elwakeel // Hydrometallurgy. - 2007. - V. 87. - № 3-4. - P. 197-206.

121 Fan, L. Removal of Ag+ from water environment using a novel magnetic thiourea-chitosan imprinted Ag+ / L. Fan, C. Luo, Z. Lv, F. Lu, H. Qiu // J. Hazard. Mater. - 2011. - V. 194.-P. 193-201.

122 Wang, L. Recovery of silver (I) using a thiourea-modifled chitosan resin / L. Wang, R. Xing, S. Liu, H. Yu, Y. Qin, K. Li, J. Feng, R. Li, P. Li // J. Hazard. Mater. -2010.-V. 180.-№ 1-3.-P. 577-582.

123 Будников, Г. К. Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии, биологии и медицине / Г. К. Будников, Г. А. Евтюгин, В. Н. Майстренко. - М. : Бином. Лаборатория знаний, 2010. - 416 с.

124 Будников, Г. К. Основы современного электрохимического анализа / Г. К. Будников, В. Н. Майстренко, М. Р. Вяселев. - М. : Мир: Бином. Лаборатория знаний, 2003.-592 с.

125 Svancara, I. Carbon paste electrodes in facts, numbers, and notes: A Review on the Occasion of the 50-years jubilee of carbon paste in electrochemistry and electroanalysis / I. Svancara, K. Vytras, K. Kalcher, A. Walcarius, J. Wang // Electroanal. - 2009. - V. 21. - № 1.-P. 7-28.

126 Svancara, I. Carbon paste electrodes in modern electroanalysis / I. Svancara, K. Vytras, J. Barek, J. Zima // Crit. Rev. Anal. Chem. - 2001. - V. 31. - № 4. - P. 311-345.

127 Hu, X. Highly selective and super-Nernstian potentiometry for determination of Cu2+ using carbon paste electrode / X. Hu, Z. Leng // Anal. Let. - 1995. - V. 28. - № 6. -P. 979-989.

128 Shamsipur, M. Application of artificial neural network to simultaneous potentiometric determination of silver(I), mercury(II) and copper(II) ions by an unmodified carbon paste electrode / M. Shamsipur, J. Tashkhourian, B. Hemmateenejad, H. Sharghi // Talanta. - 2004. - V. 64. - № 3. - P. 590-596.

129 Abbaspour, A. Chemically modified carbon paste electrode for determination of copper(II) by potentiometric method / A. Abbaspour, S. M. M. Moosavi // Talanta. - 2002. -V. 56.-P. 91-96.

130 Abu-Shawish, H. M. Enhanced sensitivity for Cu(II) by a salicylidine-functionalized polysiloxane carbon paste electrode / H. M. Abu-Shawish, S. M. Saadeh, A. R. Hussien // Talanta. - 2008. - V. 76. - P. 941-948.

131 Issa, Y. M. New copper(II)-selective chemically modified carbon paste electrode based on etioporphyrin I dihydrobromide / Y. M. Issa, H. Ibrahim, O. R. Shehab // J. Electroanal. Chem. - 2012. -V. 666. - P. 11-18.

132 Gismera, J. Ion-selective carbon paste electrode based on tetraethyl thiuram disulfide for copper(II) and mercury(II) / J. Gismera, D. Hueso, J. R. Procopio, M. T. Sevilla // Anal. Chim. Acta. - 2004. - V. 524. - № 1-2. - P. 347-353.

133 Javanbakht, M. Use of organofunctionalized nanoporous silica gel to improve the lifetime of carbon paste electrode for determination of copper(II) ions / M. Javanbakht, A. Badiei, M. R. Ganjali, P. Norouzi, A. Hasheminasab, M. Abdouss // Anal. Chim. Acta. -2007.-V. 601.-P. 172-182.

134 Mashhadizadeh, M. H. New Schiff base modified carbon paste and coated wire PVC membrane electrode for silver ion / M. H. Mashhadizadeh, A. Mostafavi, H. Allah-Abadi, I. Sheikhshoai // Sensor. Actuat. B-Chem. - 2006. - V. 113. - P. 930-936.

135 Abu-Shawish, H. M. Modified carbon paste electrode for potentiometric determination of silver(I) ions in burning cream and radiological films / H. M. Abu-Shawish, S.M. Saadeh, H. M. Dalloul, B. Najri, H. AI Athamna // Sensor. Actuat. B-Chem. - 2013. -V. 182.-P. 374-381.

136 Zhang, Т. Potentiometric detection of silver (I) ion based on carbon paste electrode modified with diazo-thiophenol-functionalized nanoporous silica gel / T. Zhang, Y. Chai, R. Yuan, J. Guo // Mater. Sci. Eng. - 2012. - V. 32. - P. 1179-1183.

137 Javanbakht, M. Carbon paste electrode modified with functionalized nanoporous silica gel as a new sensor for determination of silver ion / M. Javanbakht, M. R. Ganjali, P. Norouzi, A. Badiei, A. Hasheminasab, M. Abdouss // Electroanal. - 2007. - V. 19. - № 12. -P. 1307- 1314.

138 Ibrahim, H. Chemically modified carbon paste electrode for the potentiometric flow injection analysis of piribedil in pharmaceutical preparation and urine / H. Ibrahim // J. Pharmaceut. Biomed. - 2005. - V. 38. - № 4. - P. 624-632.

139 Abu-Shawish, H. M. Improved determination of tramadol hydrochloride in biological fluids and pharmaceutical preparations utilizing a modified carbon paste electrode / H. M. Abu-Shawish, N. A. Ghalwa, F. R. Zaggout, S. M. Saadeh, A. R. Al-Dalou, A. A. Abou Assi // Biochem. Eng. J. - 2010. - V. 48. - № 2. - P. 237-245.

140 Guo, J. Lead (II) carbon paste electrode based on derivatized multi-walled carbon nanotubes: Application to lead content determination in environmental samples / J. Guo, Y. Chai, R. Yuan, Z. Song, Z. Zou // Sensor. Actuat. B-Chem. - 2011. - V. 155. - № 2. - P. 639-645.

141 Ghaedi, M. Preparation of a new chromium(III) selective electrode based on l-[(2-hydroxy ethyl) amino]-4-methyl-9H-thioxanthen-9-one as a neutral carrier / M. Ghaedi, A. Shokrollahi, A. R. Salimibeni, S. Noshadi, S. Joybar // J. Hazard. Mater. - 2010. - V. 178. -№ 1-3.-P. 157-163.

142 Неудачина, JI. К. Кинетика сорбции ионов тяжелых металлов пиридилэтилированным аминопропилполисилоксаном / Л. К. Неудачина, Ю. С. Петрова, А. С. Засухин, В. А. Осипова, Е. М. Горбунова, Т. Ю. Ларина // Аналитика и контроль. - 2011. - Т. 15. - №1. - С. 87-95.

143 Мархол, М. Ионообменники в аналитической химии / М. Мархол. - М. : Мир, 1985. - 545 с.

144 Нудьга, Л. А. Синтез и свойства сульфоэтилхитозана / Л. А. Нудьга, Е. А. Плиско, С. Н. Данилов // Журн. прикл. химии. - 1974. - Т. 47. - № 4. - С. 872-875.

145 Нудьга, Л. А. Сравнительная реакционная способность целлюлозы, хитозана и хитин-глюканового комплекса в реакции сульфоэтилирования / Л. А. Нудьга,

В. А. Петрова, А. Д. Бенькович, Г. А. Петропавловский // Журн. прикл. химии. - 2001. -Т. 74.-№ 1.-С. 138-141.

146 Ishikuro, Т. Preparation of sulfoalkyl derivatives of cellulose and other polysaccharides and assay of their anti-HIV activity / T. Ishikuro, S. Inone, G. Meshitsuka, A. Ishizu, K. Murakami, K. Watanabe // Sen-I Gakkaishi (Fiber). - 1995. - V. 51. - № 12. - P. 571-579. Цит. no [6].

147 Пестов, А. В. Синтез в геле и сорбционные свойства N-2-сульфоэтилхитозана / А. В. Пестов, Ю. С. Петрова, А. В. Бухарова, JI. К. Неудачина, О. В. Корякова, Е. Г. Маточкина, М. И. Кодесс, Ю. Г. Ятлук // Журн. прикл. химии. -2013. - Т. 86. - № 2. - С. 290-293.

148 Перминов, П. А. Изучение взаимодействия хитозана с глутаровым альдегидом / П. А. Перминов, Н. Р. Кильдеева, Г. А. Вихорева, JI. В. Владимиров, Т. А. Акопова, В. Г. Бабак // Материалы Восьмой Международной конференции «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». Казань. - 2006. - С. 119-122.

149 Brunauer, J. S. Adsorption of gases in multimolecular layers / J. S. Brunauer, P. H. Emmet, E. Teller // J. Am. Chem. Soc. - 1938. - V. 60. - № 2. - P. 309-319.

150 Шварценбах, Г. Комплексонометрическое титрование / Г. Шварценбах, Г. Флашка. - М. : Химия, 1970. - 360 с.

151 Коростелев, П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ / П. П. Коростелев. - М. : АН СССР, 1962. - 312 с.

152 Сусленникова, В. М. Руководство по приготовлению титрованных растворов / В. М. Сусленникова, Е. К. Киселева. - JI. : Химия, 1978. - 96 с.

153 Альберт, А. Константы ионизации кислот и оснований / А. Альберт, Е. Сержент. - М. : Химия, 1964. - 180 с.

154 Костромина, Н. А. Химия координационных соединений / Н. А. Костромина, В. Н. Кумок, Н. А. Скорик. - М. : Высшая школа, 1990. - 432 с.

155 Инцеди, Я. Применение комплексов в аналитической химии / Я. Инцеди. -М. : Мир, 1979. - 376 с.

156 Albert, A. Quantitative studies of the avidity of naturally occurring substances for trace metals. Amino-acids having only two ionizing groups / A. Albert // J. Inorg. Biochem. -1950. - V. 47. - № 5. - P. 531-537.

157 Салдадзе, К. М. Комплексообразующие иониты (комплекситы) / К. М. Салдадзе, В. Д. Копылова-Валова. - М. : Химия, 1980. - 336 с.

158 Soldatov, V. S. Potentiometrie titration of ion exchangers / V. S. Soldatov // React. Funct. Polym. - 1998. -V. 38. - № 2-3. - P. 73-112.

159 Acar, N. Interactions of polymer-small molecule complex with cupric (II) ions in aqueous ethanol solution / N. Acar, T. Tulun // Eur. Polym. J. - 2001. - V. 37. - № 8. -P.1599-1605.

160 Buck, P. R. Recommendations for nomenclature of ion-selective electrodes / P. R. Buck, E. Lindner //J. Pure Appl. Chem. - 1994. - V. 66. - № 12. - P. 2527-2536.

161 Окунев, M. С. Оценка селективности ионоселективных электродов / М. С. Окунев, Н. В. Хитрова, О. И. Корниенко // Журн. аналит. химии. - 1982. -Т. 37. -№ 1.-С. 5-13.

162 Петрова, Ю. С. Потенциометрическое исследование комплексообразования таурина с ионами металлов / Ю. С. Петрова, Л. К. Неудачина // Журн. неорг. химии. -2013.-Т. 58.-№5.-С. 697-701.

163 Петрова, Ю. С. Комплексообразование таурина с ионами металлов IIA группы / Ю. С. Петрова, Л. К. Неудачина // Сборник научных трудов SWorld по материалам международной научно-практической конференции «Современные проблемы и пути их решения в науке, транспорте, производстве и образовании '2011». Одесса. - 2011. - Вып. 4. - Т. 38. - С. 29-31.

164 Неудачина, Л. К. Исследование устойчивости комплексов таурина с ионами металлов потенциометрическим методом / Л. К. Неудачина, Ю. С. Петрова // Материалы VII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа «ЭМА-2012». Уфа-Абзаково, 2012. - С. 111.

165 Петрова, Ю. С. Константы устойчивости комплексов сульфоэтилированного хитозана с ионами щелочноземельных и переходных металлов / Ю. С. Петрова, Л. К. Неудачина // Междунар. научно-иссл. журн. - 2012. - №5. - С. 42^13.

166 Singh, P. Study of metal complexes of taurine by paper electrophoresis / P. Singh, S. Singh // J. Ultra Scientist Phys. Sciences. - 2008. - V. 20. - № 2. - P. 243-248.

167 Datta, S. P. The stability constants of the silver complexes of some aliphatic amines and amino-acids / S. P. Datta, A. K. Grzybowski // J. Chem. Soc. - 1959. - V. 222. -№ 14.-P. 1091-1095.

168 Irving, С. S. 13C Nuclear magnetic resonance study of the complexation of calcium by taurine / C. S. Irving, В. E. Hammer, S. S. Danyluk, P. D. Klein // J. Inorg. Biochem. - 1980. - V. 13. - № 2. - P. 137-150.

169 Maslowska, J. Potentiometric studies on mixed complexes of Ni(II) with taurine, DL-methionine and DL-ethionine in aqueous solution / J. Maslowska, L. Chruscinski // Polyhedron. - 1984.-V. 3.-№ 12.-P. 1329-1331.

170 Bottari, E. Taurine as a ligand. An investigation of Ag(I)- and Cd(II)-taurine complex equilibria by direct and competitive techniques, and use of the Ag(I)-taurine complex electrode to assess taurine in solution / E.Bottari, M. R. Festa // Talanta. - 1998. - V. 46. -№ 1.-P. 91-99.

171 O'Brien, E. C. Metal complexes of taurine. The first reported solution equilibrium studies for complex formation by taurine at physiological pH; the copper(II)-glycylglycinate-taurine and the copper(II)-glycylaspartate-taurine systems / E. C. O'Brien, E. Farkas, A. Rockenbauer // J. Inorg. Biochem. - 1999. - V. 77. - № 3. - P. 135-139.

172 Бек, К. Исследование комплексообразования новейшими методами / К. Бек, И. Надьпал. - М. : Мир, 1989. - 413 с.

173 Умланд, Ф. Комплексные соединения в аналитической химии. Теория и практика применения / Ф. Умланд, А. Янсен, Д. Тириг, Г. Вюнш - М. : Химия, 1975. -532 с.

174 Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии / Ю. Ю .Лурье. - М. : Химия, 1979.-480 с.

175 Leroy, D. Determination of the stability constants of uranyl/polymer complexes by differential pulse polarography / D. Leroy, L. Martinot, C. Jerome, R. Jerome // Polymer. -2001.-V. 42.-№ 10.-P. 4589-4596.

176 Chen, C.-Y. Stability constants of water-soluble and latex types of chelating polymers containing iminodiacetic acid with some transition-metal ions / C.-Y. Chen, C.Y. Chen // Eur. Polym. J. - 2003. - V. 39. - № 5. - P. 991-1000.

2+ 2+

177 Franco A. P. Complexes of carboxymethylcellulose in water. 1: Cvf\ VO'T and Mo6+ / A. P. Franco , A. L. R. Merce 11 React. Funct. Polym. - 2006. - V. 66. - № 6. - P. 667681.

178 Methenitis, C. Copper coordination by polymers with glycylglycine, phenylalanine or methionine in the side chain: potentiometric and viscosimetric study /

С. Methenitis, J. Morcellet, G. Pneumatikakis, M. Morcellet // Eur. Polym. J. - 2003. - V. 39. - № 4. - P. 687-696.

179 Morlay, C. Potentiometric study of Cd(II) and Pb(II) complexation with two high molecular weight poly(acrylic acids); comparison with Cu(II) and Ni(II) / C. Morlay, M. Cromer, Y. Mouginot, O. Vittori // Talanta. - 1999. - V. 48. - № 5. - P. 1159-1166.

180 Кобылинский, С. H. Исследование процесса комплексообразования в системе хитозан-ион металла / С. Н. Кобылинский, С. В. Рябов, В. И. Штомпель, Ю. Ю. Керча // Полим. журн. - 2006. - Т. 28. - № 4. - С. 284-291.

181 Rhazi, М. Contribution to the study of the complexation of copper by chitosan and oligomers / M. Rhazi, J. Desbrieres, A. Tolaimate, M. Rinaudo, P. Vottero, A. Alagui // Polymer. - 2002. - V. 43. - № 4. - P. 1267-1276.

182 Hernandez, R. B. Chemical equilibrium in the complexation of first transition series divalent cations Cu2+, Mn2+ and Zn2+ with chitosan / R. B. Hernandez, O. R. Yola, A. L. R. Merce // J. Braz. Chem. Soc. - 2007. - V. 18. - № 7. - P. 1388-1396.

183 Bisset, W. Synthesis and metal ion complexation properties of a novel polyethyleneimine vV-methylhydroxamic acid water soluble polymer / W. Bisset, H. Jacobs, N. Koshti, P. Stark, A. Gopalan // React. Funct. Polym. - 2003. - V. 55. - № 2. - P. 109-119.

184 Haiyan, M. Determination of coordination parameters of Cd2+ and Zn2+ with polyvinyl alcohol and chitosan / M. Haiyan, L. Yuguang, Y. Hong, L. Qiang, R. Minghao, G. Xubi, G. Ying, L. Yinfeng // J. Macromol. Sci. B. - 2011. - V. 50. - № 1. - P. 132-143.

185 Петрова, Ю. С. Сорбционные свойства сшитых сульфоэтилированных хитозанов в аммиачно-ацетатном буферном растворе / Ю. С. Петрова, А. В. Пестов, J1. К. Неудачина // Сборник научных трудов SWorld по материалам международной научно-практической конференции «Перспективные инновации в науке, образовании, производстве и транспорте '2012». Одесса. - 2012. - Вып. 2. - Т. 9. - С. 64-67.

186 Петрова, Ю. С. Влияние природы буферного раствора на извлечение ионов металлов сшитым модифицированным хитозаном / Ю. С. Петрова, А. В. Пестов, А. В. Бухарова, JI. К. Неудачина // Материалы XIII Всероссийской научно-практической конференции имени профессора Л.П. Кулева студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке». Томск. - 2012. -Т. 1.-С. 273-275.

187 Петрова, Ю. С. Селективные свойства сшитых модифицированных хитозанов / Ю. С. Петрова, А. В. Пестов, JI. К. Неудачина, Д. А. Яременко, А. В. Бухарова // Материалы IX Научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока». Красноярск. - 2012. - С. 173.

188 Петрова, Ю. С. Кинетика сорбции ионов переходных и щелочноземельных металлов сшитым модифицированным хитозаном / Ю. С. Петрова, А. В. Пестов, JI. К. Неудачина // Тезисы докладов I Всероссийской Интернет-конференции «Грани науки 2012». Казань. - 2012. - С. 188-189.

189 Петрова, Ю. С. Влияние степени модифицирования хитозана сульфоэтильными группами на его селективные свойства / Ю. С. Петрова, JI. К. Неудачина, А. В. Пестов // Тезисы докладов Второго съезда аналитиков России. Москва.-2013.-С. 141.

190 Яременко, Д. А. Изотермы сорбции переходных металлов сшитым сульфоэтилированным хитозаном со степенью замещения атомов водорода аминогруппы 0.5 / Д. А. Яременко, Ю. С. Петрова, А. В. Пестов, JI. К. Неудачина // Материалы II Международной научно-практической конференции «На стыке наук. Физико-химическая серия». Казань. - 2014. - С. 140-145.

191 Xiao, В. Competitive adsorption of aqueous metal ions on an oxidized nanoporous activated carbon / B. Xiao, К. M. Thomas // Langmuir. - 2004. - V. 20. - № 11. -P. 4566-4578.

192 Srivastava, V. C. Antagonistic competitive equilibrium modeling for the adsorption of ternary metal ion mixtures from aqueous solution onto bagasse fly ash / V. C. Srivastava, I. D. Mall, I. M. Mishra // Ind. Eng. Chem. Res. - 2008. - V. 47. - № 9. -P. 3129-3137.

193 Balasubramanian, R. Equilibrium isotherm studies for the multicomponent adsorption of lead, zinc and cadmium onto Indonesian peat / R. Balasubramanian, S. V. Perumal, K. Yijayaraghavan // Ind. Eng. Chem. Res. - 2009. - V. 48. - № 4. -P. 2093-2099.

194 Ling, P. Adsorption of divalent heavy metal ions onto IDA-chelating resins: simulation of physicochemical structures and elucidation of interaction mechanisms / P. Ling, F. Liu, L. Li, X. Jing, B. Yin, K. Chen, A. Li // Talanta. - 2010. - V. 81. - № 1-2. - P. 424432.

195 Boyd, G. E. The exchange adsorption of ions from aqueous solutions by organic zeolides kinetics / G. E. Boyd, A. W. Adamson, L. S. Myers // J. Am. Chem. Soc. - 1947. -V. 69.-№ 11.-P. 2836-2848.

196 Li, N. Copper adsorption on chitosan-cellulose hydrogel beads: behaviors and mechanisms / N. Li, R. Bai // Separ. Purific. Technol. - 2005. - V. 42. - № 3. - P. 237-247.

197 Ho, Y. S. Kinetics of pollutant sorption by biosorbents: review / Y. S. Ho, J. C. Y. Ng, G. McKay //Separ. Purif. Method. - 2000. - V. 29. - № 2. - P. 189-232.

198 Tetala, К. K. R. Mixed matrix membranes for efficient adsorption of copper ions from aqueous solutions / К. K. R. Tetala, D. F. Stamatialis // Sep. Purif. Technol. - 2013. -V. 104.-P. 214-220.

199 Futalan, С. M. Fixed-bed column studies on the removal of copper using chitosan immobilized on bentonite / С. M. Futalan, С. Kan, M. Dalida, C. Pascua, M. Wan // Carbohyd. Polym. - 2011. - V. 83. - P. 697-704.

200 Kavianinia, I. Fixed-bed column studies on a modified chitosan hydrogel for detoxification of aqueous solutions from copper (II) / I. Kavianinia, P. G. Plieger, N. G. Kandile, D. R. K. Harding // Carbohyd. Polym. - 2012. - V. 90. - P. 875-886

201 Bilba, D. Chelating sorbents in inorganic chemical analysis / D. Bilba, D. Bejan, L. Tofan//Croat. Chem. Acta. - 1998.-V. 71. -№ l.-P. 155-178.

202 Noresson, B. Effect of capacity on the preconcentration of trace metals and matrix elimination by an iminodiacetate chelating adsorbent / B. Noresson, P. Hashemi, A. Olin // Talanta. - 1988. - V. 46.-№5.-P. 1051-1063.

203 Foo, K. Y. Insights into the modeling of adsorption isotherm systems / K. Y. Foo, В. H. Hameed // Chem. Eng. J. - 2010. - V. 156. - P. 2-10.

204 Воюцкий, С. С. Курс коллоидной химии / С. С. Воюцкий. - М. : Химия, 1975.-512 с.

205 Redlich, О. A useful adsorption isotherm / О. Redlich, D. L. Peterson // J. Phys. Chem. - 1959. - V. 63. - № 6. - P. 1024-1026.

206 Холин, Ю. В. Количественный физико-химический анализ комплексообразования в растворах и на поверхности химически модифицированных кремнеземов: содержательные модели, математические методы и их приложения / Ю. В. Холин. - Харьков: Фолио, 2000. - 286 с.

207 Полянский, Н. Г. Методы исследования ионитов / Н. Г. Полянский, Г. В. Горбунов, Н. Л. Полянская. - М.: Химия, 1976. - 208 с.

208 Лосев, В. Н. Сорбционно-атомно-абсорбционное и сорбционно-атомно-эмиссионное (с индуктивно связанной плазмой) определение металлов в природных водах с использованием силикагеля, химически модифицированного меркаптопропильными группами / В. Н. Лосев, Н. В. Мазняк, Е. В. Буйко, А. К. Трофимчук // Аналитика и контроль. - 2005. - Т. 9. - № 1. - С. 81-85.

209 ГОСТ Р 54276-2010 Вода. Методы определения меди. -М. : Стандартинформ, 2012. - 16 с.

210 Пат. 2013766 РФ, МПК ООШ21/63. Способ определения микроконцентрации меди / Б. В. Гончаров, Н. А. Гончарова, Н. В. Быцан, С. В. Буринский № 5037915/25; заявл. 16.04.1992 ; опубл. 30.05.1994. - 3 с.

211 Лосев, В. Н. Сорбционно-атомно-абсорбционное и сорбционно-атомно-эмиссионное (с индуктивно связанной плазмой) определение цветных и тяжелых металлов в природных водах с использованием хемосорбционного волокна ВИОН КН-1 / В. Н. Лосев, Н. В. Мазняк, С. В. Качин, Г. В. Волкова, Г. Н. Авдеева // Аналитика и контроль. - 2003. - Т. 7. -№ 3. - С. 270-275.

212 Лосев, В. Н. Применение кремнезема, модифицированного полигексаметиленгуанидином и 8-оксихинолин-5-сульфокислотой, для концентрирования и сорбционно-атомно-эмиссионного определения металлов в природных водах / В. Н. Лосев, С. Л. Дидух, Е. В. Буйко, С. И. Метелица, А. К. Трофимчук // Аналитика и контроль. - 2009. - Т. 13. - № 1. - С. 33-39.

213 Камман, К. Работа с ионоселективными электродами / К. Камман. -М. : Мир, 1980.-283 с.

214 Электрод серебро-селективный ЭЛИC-131Ag (ООО «Измерительная техника») //http://www.izmteh.ru : сайт фирмы «Измерительная техника». Режим доступа: http://www.izmteh.ru/catalog/it_dev/el/elis/131ag.php (дата обращения 03.03.2014 г.)

215 ЭСС-01 Электрод сульфидсеребряный лабораторно-промышленный для измерения величины pAg и концентрации ионов серы 8("2) // http://zipgomel.by : сайт фирмы «Гомельский завод измерительных приборов». Режим доступа: http://zipgomel.by/ESS-01 (дата обращения 03.03.2014 г.)

216 Ионоселективные электроды (НТФ «Вольта») // http://volta.spb.ru : сайт Научно-технической фирмы «Вольта». Режим доступа: http://volta.spb.ru/content/view/82/78/ (дата обращения 03.03.2014 г.)

217 Электрод мель-селективный ЭЛИС131Си (ООО «Измерительная техника») // http://www.izmteh.ru : сайт фирмы «Измерительная техника». Режим доступа: http://www.izmteh.ru/catalog/it_dev/el/elis/131cu.php (дата обращения 03.03.2014 г.)

218 Корыта, И. Ионоселективные электроды / И. Корыта, К. Штулик. - М.: Мир, 1989.-272 с.

219 Раков, Д. А. Определение коэффициентов селективности и времени отклика новых угольно-пастовых электродов, модифицированных 1Ч-2-сульфоэтилхитозаном / Д. А. Раков, Ю. С. Петрова, Л. К. Неудачина // Научная дискуссия: вопросы математики, физики, химии, биологии: сборник статей по материалам XII Международной заочной научно-практической конференции. -№ 12. - С. 50-57.

220 Справочник по пайке / под ред. И. Е. Петрунина. - М. : Машиностроение, 2003.-480 с.

221 ГОСТ 19738-74 Припои серебряные. Марки. - М. : Издательство стандартов, 1986.-7 с.

222 ГОСТ 16882.1-71 Серебряно-медно-фосфорные припои. Метод определения содержания серебра. - М. : Издательство стандартов, 1986. - 3 с.

223 ГОСТ 16883.1-71 Серебряно-медно-цинковые припои. Метод определения содержания серебра. - М. : Издательство стандартов, 1986. - 2 с.

224 Полянский, Н. Г. Аналитическая химия элементов. Свинец / Н. Г. Полянский. -М. : Наука, 1986. - 357 с.

225 Спиваковский, В. Б. Аналитическая химия олова / В. Б. Спиваковский. -М.: Наука, 1975.-252 с.

226 ГОСТ 1429.4-77 Припои оловянно-свинцовые. Методы определения меди. -М.: Издательство стандартов, 1983. - 6 с.

227 ГОСТ 21931-76 Припои оловянно-свинцовые в изделиях. Технические условия. - М.: Издательство стандартов, 1998. - 9 с.

228 РМГ 76-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки. - М. : Издательство стандартов, 2004. - 99 с.