Физико-химические свойства и процессы в оксидных и металлических системах, содержащих тантал, ниобий, олово тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор технических наук Красиков, Сергей Анатольевич

  • Красиков, Сергей Анатольевич
  • доктор технических наукдоктор технических наук
  • 2005, ЕкатеринбургЕкатеринбург
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 281
Красиков, Сергей Анатольевич. Физико-химические свойства и процессы в оксидных и металлических системах, содержащих тантал, ниобий, олово: дис. доктор технических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Екатеринбург. 2005. 281 с.

Оглавление диссертации доктор технических наук Красиков, Сергей Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Поведение компонентов тантал-оловянного сырья в высокотемпературных окислительно-восстановительных процессах.

1.1.1. Восстановление оксидов.

1.1.2. Восстановление оксидных расплавов.

1.1.3. Окисление металлов и сплавов.

1.2. Физико-химические свойства оксидных расплавов.

1.3. Направления и задачи исследования.

2. ГАЗОВОЕ, УГЛЕТЕРМИЧЕСКОЕ И МЕТАЛЛОТЕРМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ИЗ ОКСИДНЫХ РАСПЛАВОВ

2.1. Методы исследований.

2.2. Газовое восстановление.

2.2.1. Восстановление свинца и олова водородом из бинарных силикатных и боратных расплавов.

2.2.2. Восстановление олова водородом из многокомпонентных оксидных систем.

2.2.3. Восстановление водородом и монооксидом углерода высокожелезистых силикатных расплавов.

2.3. Карботермическое восстановление.

2.3.1. Восстановление олова.

2.3.2. Восстановление тантала и ниобия.

2.4. Селекция олова при водородном и карботермическом восстановлении оксидных расплавов.

2.5. Металлотермическое восстановление.

2.5.1. Алюминотермическое восстановление тантала, ниобия, олова с образованием сплава на основе железа.

2.5.2. Восстановление редких металлов и олова с переводом их в сплав на медной основе.

2.6. Выводы.

3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИДНЫХ И ОКСИДНО

ФТОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ.

3.1. Методы исследований.

3.2. Поверхностное натяжение и плотность.

3.2.1. Влияние оксидов олова.

3.2.2. Влияние оксидов тантала, ниобия и вольфрама на поверхностные и объемные свойства алюмосиликатных расплавов.

3.2.3. Плотность и поверхностное натяжение ниобийсодержащих оксидно-фторидных расплавов.

3.2.4. Применимость полимерной модели для расчета поверхностных свойств оксидных расплавов.

3.3. Вязкость.

3.3.1. Вязкость оловосодержащих силикатных расплавов и ее оценка по полимерной теории.

3.3.2. Влияние оксидов ниобия, тантала, вольфрама на вязкость алюмосиликатных расплавов.

3.3.3. Влияние оксидов переменной валентности на вязкость оксидно-фторидных расплавов.

3.4. Электропроводность.

3.4.1. Электропроводность алюмосиликатных систем, содержащих оксиды тантала, ниобия, вольфрама, олова.

3.4.2. Влияние оксидов переменной валентности на электропроводность оксидно-фторидных расплавов.

3.5. Выводы.

4. ОКИСЛЕНИЕ ТАНТАЛ-НИОБИЙ-ОЛОВЯННЫХ СПЛАВОВ

4.1. Методика исследований.

4.2. Окисление редкометалльных ферросплавов.

4.2.1. Твердофазное окисление

4.2.1.1. Взаимодействие Та, Fe, Si с кислородом воздуха.

4.2.1.2. Окисление сплавов (Fe, Mn)-Si-(Ta, Nb).

4.2.1.3. Окисление многокомпонентных сплавов.

4.2.2. Жидкофазное окисление.

4.2.2.1. Селекция редких металлов и олова при обработке сплавов карбонатно-сульфатными смесями.

4.2.2.2. Взаимодействие тантал-ниобийсодержащих ферросплавов с карбонатно-фосфатными расплавами

4.3. Взаимодействие редкометалльных сплавов на основе меди с солями-окислителями.

4.3.1. Изучение фазового состава сплавов.

4.3.2. Термодинамическое моделирование и экспериментальная проверка процесса окисления компонентов медного сплава

4.4. Выводы.

5. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

5.1. Горячее моделирование фьюминг-процесса на примере продувки расплавов оловосодержащих концентратов месторождения «Сырымбет».

5.2. Использование результатов измерений вязкости шлаков для совершенствования процесса плавка - фьюмингование низкосортного оловосодержащего сырья.

5.3. Результаты укрупненных испытаний восстановительно-окислительной обработки тантал-оловосодержащих концентратов 229 5.3.1. Испытания алюминотермической плавки бедных рудных концентратов

5.3.2. Испытания окислительной плавки тантал-ниобиевых сплавов на основе железа.

5.4. Выводы.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства и процессы в оксидных и металлических системах, содержащих тантал, ниобий, олово»

Тантал и сопутствующие ему в природном сырье ниобий и олово являются уникальными элементами, на механические, физические и химические свойства которых опираются новейшие технологии, обеспечивающие современный научно-технический прогресс.

Мировые ресурсы тантала [1] оцениваются по современным представлениям в 400 тыс. т. Однако запасы тантала в пересчете на его пентаоксид Та205 (без России и других стран СНГ), пригодные для промышленного использования, значительно меньшие и составляют около 74 тыс. т. [1]. Большинство эксплуатируемых и разведанных зарубежных месторождений характеризуются высокой концентрацией тантала (среднее содержание 0.017 - 0.05 %). Например, в рудах месторождений Берник-Лэйк (Канада) содержится от 0.11 до 0.7% Та205 [2-4], Мирма-Хилл (Нигерия) - до 0.25 % Та205 [5]. Руды Бразилии и Австралии менее богаты, однако легкообогатимы [6, 7]. Вследствие этого, производимые за рубежом концентраты характеризуются достаточно большой степенью извлечения целевых компонентов (более 80%) и высоким содержанием пентаоксида тантала - от 31-48 % (Заир, ЮАР, Руанда [8, 9]) до 45-69% (Австралия, Бразилия, Канада [8, 10, 11]).

В последние 20 - 25 лет из-за роста цен на тантал, повышения уровня его промышленного потребления и возникновения дефицита богатых концентратов наметилась тенденция вовлечения в производство бедного сырья. Усиление ориентации танталового производства на переработку низкосортного минерального сырья и оловянных шлаков имеет устойчивую тенденцию, чему способствуют активно разрабатываемые в США и других промышленно-развитых странах новые более совершенные технологические процессы. Доля танталсодержащих шлаков плавки касситеритовых концентратов в общем балансе перерабатываемого сырья зарубежных предприятий составляет сегодня около 30-50% [1, 6] и согласно прогнозным оценкам не уменьшится в ближайшие десятилетия.

После 2000 года в России наметилась тенденция по оживлению и росту промышленного производства. Для обеспечения потребностей российской промышленности в танталовом сырье принято Постановление Правительства РФ, утвердившее подготовленную Минатомэнерго РФ Федеральную программу «Либтон» [12]. Эта программа предусматривает подземную отработку Завитинского тантал-литиевого месторождения и промышленное освоение Забайкальским ГОКом Этыкинского олово-танталового месторождения (Читинская обл.). Планируется также создание в Забайкалье металлургического производства, рассчитанного на выпуск при пуске первых мощностей 40 т/год металлического танталового порошка и последующего (к 2012 году) пятикратного увеличения его производства.

К другим наиболее перспективным для разработки и освоения в ближайшее десятилетие российским месторождениям следует отнести [13] Орловское, достаточно богатое по олову и танталу (0,02 % Та20$) Вишняковское (Иркутская обл.) и одно из крупнейших в мире по запасам тантала, иттрия, циркония и криолита Катугинское месторождение (Читинская обл.). Перечисленные месторождения территориально расположены достаточно близко от Этыкинского разреза, и поэтому получаемые от переработки их руд танталовые концентраты также экономически целесообразно направлять на планируемое производство Забайкальского редкометалльного завода.

В последние годы наблюдается усиление экономической интеграции и научно-технического сотрудничества России и Республики Казахстан. Поэтому весьма перспективной может быть переработка руд месторождения «Сырымбет» на севере Казахстана. Руды этого обширного по запасам цветных и редких металлов месторождения характеризуются [14] многокомпонентностью и сложностью минералогического состава. Основными минералами являются флюорит, слюда, топаз, магнетит, кварц и сульфиды. Кроме касситерита в них присутствуют: в значительных количествах минералы бериллия, в меньших - висмута, вольфрама и других тяжелых цветных и редких тугоплавких металлов. Из-за тонкого взаимного прорастания ценных минералов и вмещающей породы они труднообогатимы. Рентабельная переработка сырья месторождения «Сырымбет» возможна при использовании технологии, предусматривающей высокое извлечение олова и других ценных элементов и отвечающей требованиям экологической безопасности, например, в части исключения вредных выбросов фтора и бериллия.

Принятые на правительственном уровне РФ решения [12] отвечают требованиям стратегической безопасности, долгосрочной перспективы развития отраслей промышленности России и обеспечения научно-технического прогресса. Необходимо, чтобы «качественные» металлургия и машиностроение опирались на отечественное производство редких металлов и, в частности, тантала и ниобия. Реализация такого подхода применительно к переработке сырья российских месторождений требует создания более эффективных, качественно новых технологий извлечения из сырья ценных редких металлов.

Руды даже наиболее перспективных российских танталовых месторождений являются очень бедными по содержанию Та2С>5 (0.004 - 0.02 %) и, как правило, комплексными. Тонкая вкрапленность и изоморфизм затрудняют разделение минералов механическими способами [15] и приводят к большим потерям тантала [16] при обогащении. Лишь при переработке лопаритовых руд [17] извлечение тантала в концентрат может быть признано удовлетворительным. Из других руд в сортовые концентраты извлекается от 30 до 60 % тантала. При этом от 10 до 25 % тантала и ниобия переходят в практически не востребованные на сегодняшний день промпродукты основных и доводочных операций. Поэтому одним из путей повышения извлечения металлов из руд является разработка технологий, позволяющих вовлекать в переработку коллективные бедные черновые концентраты и промежуточные продукты обогащения. Разрабатываемые технологии должны предусматривать высокое извлечение как целевых редких, так и других присутствующих ценных металлов. Это обеспечит повышение стоимости конечной товарной продукции и, соответственно, целесообразность промышленного освоения бедных российских редкометалльных сырьевых объектов.

Решение проблемы переработки бедных (<8 % (Та + №>)) тантал-ниобийсодержащих концентратов (за исключением лопаритовых [18, 19]) путем прямого гидрохимического вскрытия минеральными кислотами и щелочами [17, 20, 21] оказалось нерентабельным, вследствие высокого содержания в сырье оксидов кремния и алюминия и, соответственно, необходимых для перевода этих оксидов в легкорастворимую форму больших расходов дорогостоящих реагентов (например, НБ). Кроме того, низкие концентрации тантала и ниобия в сырье усложняют последующую переработку растворов (пульп) технологией экстракции.

Применение к бедным концентратам химико-металлургических способов переработки, включающих стадии спекания с известняком [15, 22], сульфатными [15, 22-27] или кремнефторидными [28] добавками и последующего водного выщелачивания, экономически более привлекательно, но по разным причинам также не получило широкого промышленного использования. Например, технология, предусматривающая сульфатизацию сырья, освоена промышленностью только для переработки лопаритовых концентратов [29]. К основным недостаткам таких технологий следует отнести многостадийность, громоздкость аппаратурного оформления и низкую стойкость аппаратуры к высокоагрессивным средам, чувствительность температурных режимов к типу породообразующих и минерализации тантала (ниобия), трудности, связанные с подготовкой спеков к выщелачиванию и отделением целевых компонентов от радиоактивных элементов, а также нерешенность проблемы попутного извлечения одного из основных сопутствующих элементов - олова.

Из других методов переработки бедного танталового сырья заслуживают внимания способы хлорирования [15, 17, 26, 30-32]. Эти способы позволяют при относительно низких температурах (673-1223 К) селективно переводить из сырья в газовую фазу до 98-99 % тантала и ниобия. Однако, серьезными недостатками их являются сложность аппаратурного оформления и его высокая стоимость, а также трудности, связанные с утилизацией радиоактивных и хлорных отходов.

В настоящее время требованиям экономической и экологической целесообразности в наибольшей степени отвечает технология, предусматривающая на стадии обогащения концентрирование тантала и ниобия в сплаве на основе железа при восстановительной плавке бедного сырья. Последующая окислительная обработка редкометалльного ферросплава предполагает перевод редких металлов в химический (оксидный) концентрат, пригодный для переработки известными гидрохимическими способами на дорогостоящие тантал-ниобиевые продукты - пентаоксиды, фтортанталаты, карбиды, чистые металлы, сплавы и т. д. Одним из важнейших преимуществ такой технологии является ее нечувствительность к минералогическому составу сырья и повышение экологической безопасности за счет вывода в голове технологической схемы в шлак - компактный продукт, удобный для захоронения или дальнейшего использования - основной части кремнезема и радионуклидов (если таковые присутствуют в сырье).

Направление по извлечению ниобия и тантала из бедного сырья с использованием метода плавки развивается как за рубежом [6, 20, 33, 34], так и в нашей стране. В частности, ниобийсодержащий чугун был впервые получен из бедных перовскитовых концентратов В. А. Резниченко и И. П. Бардиным [35], «карботермический» и «алюминотермический» феррониобий из некондиционных пирохлоровых концентратов - Н. П. Лякишевым, Ю. Л. Плинером и Н. И. Субботиным [36]. В работах [35, 36] было показано, что ниобий не только достаточно полно извлекается в чугун или ферросплав, но и может быть выделен из него в обогащенный продукт - шлак конвертированием.

Пирометаллургическое получение концентратов из шламов и промпродуктов обогащения пирохлоровых руд по схеме: плавка на чугун -конвертирование чугуна исследовали Л. В. Зверев, Ю. Е. Сутырин [37, 38] и

Ю. И. Развозжаев [39]. Достигнутое в этих работах извлечение ниобия в чугун составило 95-98 %. Извлечение ниобия из чугуна в шлаки, содержащие от 13 до 64 % КЬ205, равнялось 97 % [39].

В промышленном масштабе высокотемпературное обогащение танталового сырья реализовано в настоящее время лишь немногими зарубежными фирмами [40, 41]. Причем, детали технологии, включающей восстановительную плавку сырья на ферросплав, зарубежные фирмы не раскрывают.

Перспективность использования пирообогащения по отношению к бедному танталовому сырью была показана в совместных разработках Института металлургии УрО РАН и ВНИИХТ [42]. Проверка технологии в лабораторных, полупромышленных и промышленных условиях показала, что при карботермической плавке некоторых видов бедных (0.3-1.5 % Та) российских и казахстанских рудных концентратов и промпродуктов, представленных минералами колумбит-микролитового и колумбит-танталитового рядов, и последующей окислительной обработке редкометалльного сплава на основе железа смесями карбонатов и сульфатов натрия в химические концентраты извлекается более 90 %. тантала и ниобия. При этом предусматривается также попутное извлечение олова, вольфрама и других ценных элементов.

Разработанная ИМЕТ УрО РАН и ВНИИХТ пиро-гидрохимическая технология переработки бедного танталового сырья пока не нашла практического применения в России и странах СНГ. Ее успешное промышленное освоение требует хорошей информированности об особенностях поведения компонентов сырья в высокотемпературных условиях. Необходимо проведение системных исследований закономерностей окислительно-восстановительных реакций, протекающих в жидких и твердых фазах и на межфазных границах с участием компонентов сырья, а также изучения физико-химических свойств этих фаз. Серьезное внимание при этом следует уделить, в частности, олову, количество которого в редкометалльном сырье, как правило, сопоставимо с содержанием тантала и ниобия.

Выполненные физико-химические исследования могут служить базой для апробации новых нетрадиционных подходов. На стадии восстановительной обработки концентратов и шлаков перспективно, например, селективное газовое восстановление компонентов с применением относительно дешевого топлива-восстановителя - природного газа. При высоких температурах, особенно в присутствии жидкого олова, происходит ускоренный крекинг одного из основных компонентов природного газа - метана [43] с преимущественным образованием водорода. Тантал и ниобий при воздействии на шлаковые расплавы Н2 и СО при температурах менее 1673 К практически не восстанавливаются. Однако, водород в этом случае может быть достаточно эффективно использован для избирательного восстановления из шлаковых расплавов сопутствующего редким металлам олова.

Использование при плавке концентратов карботермического способа восстановления характеризуется сравнительно невысокими скоростями реакций и образованием тугоплавких карбидов редких металлов. Поэтому необходимо развивать более интенсивные и энергосберегающие металлотермические способы, варианты применения которых могут быть разнообразными. Например, представляется перспективным применение при плавке бедных концентратов металлических кальций (алюминий)-медьсодержащих материалов и получение редкометалльных сплавов на основе меди. Относительно легкоплавкий сплав на медной основе далее может быть подвергнут переработке с переводом тантала и ниобия в химические концентраты, из которых редкие металлы достаточно успешно извлекаются известными хорошо освоенными промышленными способами.

Возможны новые подходы к решению проблем окислительной обработки редкометалльных сплавов. Например, частичная замена при окислительной плавке натрий-серусодержащих солей на фосфорные соединения может способствовать снижению возгонки экологически вредных натрий-сернистых соединений и образованию легкоплавкого вторичного сплава железо-фосфор. Может быть использовано также более энерго- и ресурсосберегающее твердофазное окисление, что требует для успешной реализации этого процесса проведения специальных исследований его закономерностей.

Обозначенные теоретические и технологические вопросы позволили сформулировать основную цель данной работы: исследование окислительно-восстановительных процессов и физико-химических свойств в оксидных и металлических системах, содержащих тантал, ниобий, олово, а также использование установленных закономерностей для высокотемпературного разделения металлов в технологии тантал-оловянного сырья.

Представленная работа имеет следующую структуру. В первой главе приведен литературный обзор, в котором обобщены данные по закономерностям восстановления металлов из оксидов и оксидных расплавов, особенностям окисления сплавов и физико-химическим свойствам жидких оксидных систем. На основании критического анализа сформулированы задачи настоящего исследования.

Во второй главе, в соответствии с поставленными задачами представлены результаты исследований по газовому, углетермическому и металлотермическому восстановлению металлов из оксидных расплавов. На примерах легковосстановимых и легкоплавких модельных силикатных расплавов свинца, олова, железа раскрыты лимитирующие стадии газового восстановления и механизм данного процесса. Рассмотрена возможность применения водорода для процесса селективного восстановления олова из промышленных шлаков. Получены новые сведения о термодинамике, кинетике и макромеханизме углетермического и металлотермического восстановления из оксидных расплавов олова и тантала. Показана принципиальная возможность металлотермического восстановления оксидных расплавов с высоким извлечения тантала и ниобия в сплав на основе меди.

В третьей главе приведены результаты изучения физико-химических свойств олово- и тантал-ниобий-вольфрамсодержащих оксидных и оксиднофторидных расплавов. Экспериментальные данные по поверхностному натяжению, плотности, вязкости, электропроводности обсуждены с позиций полимерного строения и других современных воззрений на природу оксидных расплавов.

В четвертой главе представлены результаты исследования особенностей окисления олово-редкометалльных сплавов на основе железа и меди. Выявлены новые закономерности макромеханизма и кинетики твердофазного окисления и возможности селекции олова, тантала, ниобия при жидкофазном взаимодействии сплавов с солями-окислителями. Найдены лимитирующие факторы при окислении редкометалльных сплавов фосфатами кальция.

В пятой главе изложены сведения о практическом использовании результатов работы. Приводятся результаты горячего моделирования фьюмингования расплавов оловосодержащих концентратов месторождения «Сырымбет» и алюминотермической плавки бедных тантал-оловянных концентратов месторождений Орловское и Этыкинское. На полученных редкометалльных ферросплавах апробирован вариант окислительной плавки с фосфатами. Данные исследования вязкости шлаковых расплавов использованы для совершенствования процесса плавка-фьюмингование низкосортного оловосодержащего сырья на Новосибирском оловокомбинате.

Работа выполнялась в соответствии с координационными планами Академии наук СССР и России, а также по научно-техническим программам АН и ГКНТ СССР, Минауки РФ и проекту РФФИ № 04-03-96088. Часть исследований выполнена по договорам с ВНИИХТ, ОАО «Ульбинский металлургический завод» (Казахстан) и ЦНИИОЛОВО.

Основная часть работы выполнена автором лично. Некоторые исследования проведены совместно с к.т.н., с.н.с. С. А. Лямкиным (разделы 2.2., 2.3.1, 3.2.1, 3.2.4, 3.3.1, 5.2) и к.т.н., н.с. М. Н. Свиридовой (раздел 4.2.1).

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Красиков, Сергей Анатольевич

Результаты исследования вязкости шлаков от выплавки олова использованы для оптимизации совмещенного процесса плавка-фьюмингование низкосортного оловосодержащего сырья. Внедрение технического решения на Новосибирском оловокомбинате позволило повысить производительность фьюминговой печи.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основные научные и практические результаты, полученные при выполнении работы, заключаются в следующем:

1. Предложен механизм водородного восстановления металлов из оксидных расплавов, предусматривающий автокаталитическую роль трехфазной границы раздела газ-оксидный расплав-металл. В соответствии с этим механизмом взаимодействие оловосиликатного расплава с газом-восстановителем сопровождается растворением водорода в оксидном расплаве и образованием группировок типа Н-O-Sn- и H-Sn-O-, диффузия которых не тормозит общий процесс, а также учитывается лимитирование скорости поверхностным массопереносом реагентов. Кинетические параметры функционально связаны с физико-химическими свойствами расплавов и термодинамической активностью восстанавливаемых компонентов. Экспериментально выявлено, что совместное восстановление олова, железа и вольфрама из оксидных расплавов происходит в последовательности Sn—>Fe—>W. Причем, олово практически селективно восстанавливается чистым водородом, если соотношение масс SnO:FeO > 0.5.

2. При карботермическом восстановлении олова из силикатного расплава превалирует процесс косвенного восстановления через газовую фазу. Лимитирующим этапом реакции восстановления олова при концентрации SnO в расплаве более 16 % является адсорбционно-химический акт на границе раздела газ-оксидный расплав. При меньшем содержании оксида олова режим процесса становится диффузионным.

Макромеханизм и кинетика карботермического восстановления тантала из оксидных расплавов характеризуется тормозящей ролью образования на поверхности углерода карбидов ТаСх. Устранение лимитирующего фактора обеспечивается при совместном восстановлении Та205 с оксидами железа.

3. Выявлено, что при алюминотермическом восстановлении оловосодержащих колумбит-танталитовых концентратов, характеризующихся отношением масс №>:Та > 5, регулированием расхода алюминия достигается разделение тантала, ниобия, олова между металлической и оксидной фазами. Использование в качестве восстановителя сплавов медь-кальций и медь-алюминий позволяет без снижения показателей извлечения из сырья редких металлов и олова осуществлять процесс плавки при меньших температурах.

4. Получены новые экспериментальные данные о физико-химических свойствах олово-тантал-ниобийсодержащих оксидных и оксидно-фторидных расплавов. Установлено, что увеличение концентрации монооксида олова способствует снижению вязкости и поверхностного натяжения силикатных расплавов. Тантал и ниобий проявляют капиллярная активность в оксидных расплавах, содержащих 40-70 мае. % сеткообразующих элементов (81, В, А1), а также в оксидно-фторидных расплавах на основе СаР2, и образуют с кислородом комплексные анионы, отличающиеся от аналогичных кремний (и/или алюминий) - кислородных группировок меньшими размерами и более сильными внутренними межчастичными связями.

Экспериментальные значения поверхностного натяжения, вязкости и электропроводности олово- и ниобийсодержащих оксидных расплавов хорошо согласуются с расчетными, вычисленными с использованием представлений полимерной теории. Результаты расчетов позволили выявить взаимосвязь основных элементов структуры с характеристиками физико-химических свойств и указали на возможность их прогнозирования в исследованных расплавах.

5. Изучен фазовый состав сплавов, характерных для процессов восстановительной обработки танталового сырья. Найдено, что в сплавах Ре(Мп)-81-Та(КЬ), тантал и ниобий концентрируются во включениях состава, %: 25-63 Ре, 8-10 81, 25-70 Та. При температурах до 1100 К твердофазное взаимодействие этих сплавов с кислородом воздуха характеризуется превалирующим окислением железа по пути последовательного увеличения степени его окисления. При более высоких температурах - коллективным окислением железа, тантала, кремния с образованием соединений Ре0*Та205,

2РеО*8Ю2. Образование танталатов натрия (кальция) в присутствии добавок карбонатов и сульфатов натрия (кальция) интенсификацирует процесс.

В многокомпонентных тантал-ниобий-углеродсодержащих сплавах на основе железа в карбидных фазах сосредоточено более 99 % Та и №) в и практически отсутствуют (менее 1%) Бе, Мп, и Р. С увеличением содержания в таких сплавах кремния и фосфора полнота твердофазного окисления компонентов при прочих равных условиях снижается независимо от вида используемого окислителя.

6. Установлено, что при окислительной плавке олово-танталсодержащего феррониобия путем регулирования расхода окислителей - сульфатов, корбонатов натрия и кальция обеспечивается последовательное получение танталового и ниобиевого оксидных расплавов.

Жидкофазное взаимодействие тантал-ниобийсодержащих сплавов на основе железа с фосфатом кальция протекает только при наличии в металле свободного железа, стехиометрически необходимого для образования наиболее устойчивого соединения фосфора с железом РезР в образующемся вторичном сплаве. Результаты лабораторных исследований и укрупненных испытаний показали целесообразность использования в качестве окислителей фосфорсодержащих соединений (апатит или фосфорит). Их применение при окислительной плавке позволяет отделять от редких металлов значительное количество железа и получать тантал-ниобийсодержащий оксидный расплав с необходимыми технологическими свойствами и вторичный легкоплавкий железо-фосфористый сплав.

7. Фазовый состав тантал-ниобий-кремнийсодержащих сплавов на основе меди характеризуется наличием основной «медной» (более 90 % Си, 3-5 % 81) фазы и железо-силицидных (Ре81, Рез81 и т. д.) включений, содержащих также Та, N1), Мп, Р. При окислительной плавке таких сплавов со смесями №2С03 - №2804 выявлены условия селективного перевода 97-98 % N1} и Та в оксидный расплав и более 99 % Си во вторичный медный сплав.

8. По результатам укрупненных испытаний алюминотермической плавки бедных танталовых концентратов показана возможность перевода из сырья в сплав на основе железа 90-96 % тантала и ниобия и около 90% Бп и в шлак -75-96 % кремния, 81-84 % фтора. В сравнении с карботермией в 2-3 раза сокращены продолжительность плавки и расход электроэнергии.

9. Полученные результаты лабораторных исследований и укрупненных испытаний восстановительной и окислительной обработки тантал-ниобий-оловосодержащих сырьевых материалов использованы при подготовке исходных данных для ТЭО и проектирования пирометаллургического обогащения бедных концентратов.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Красиков, Сергей Анатольевич, 2005 год

1. Минеральные ресурсы зарубежных стран. М.: ВНИИ «Зарубежгеология», 1994. С. 432-442.

2. Tantalum: Canadian wine officially opened // Mining J., 1969. V. 273. N6997. P. 271.

3. Рожанец А. В. Комплексное использование пегматитов Берник-Лейк в Канаде // Редкие элементы. Сырье и экономика. М.: ОНТИ ВИЭМС, 1977. Вып. 13. С. 48-53.

4. Chemalloy-fmds another ore body at "Bernic-Lake" // North miner, 1972. V. 57. N47. P. 1-2.

5. Tantalum Sources and Supply // World Wining, 1978. V. 31. N 3. P. 83.

6. Рожанец А. В. Тантал // Нов. в развитии минерал.-сырьев. базы редк. мет.: Сырьев. база, пр-во и потребление редк. мет. за рубежом. М.: ИМГРЭ, 1991. С. 199-219.

7. Тантал и ниобий / Под ред. О. П. Колчина. М.: Иностранная литература, 1960. С. 45-49.

8. Цветная металлургия Японии / Л. А. Давыдова, М. И. Доронов, А. И. Еланский и др. М.: Цветметинформация, 1970. С. 359-364.

9. Поляков М. В. Минерально-сырьевая база танталовой промышленности капиталистических стран и ее использование // Редкие металлы. Сер. Экономика минерального сырья и геологоразведочных работ. М.: ОНТИ ВИЭМС, 1968. 146 с.

10. Patterson К. Tantalum and Columbium // Austral. Miner. Ind. Rev. Canberra, 1976. P. 309-313.

11. Patent 2733193 FRG. Verfahren zur Gewinnung von Tantal und Niob aus hochtitanhaltigen Tantalnioberzen, Schacken und Ruckstanden / Krismer В., Pungs H. Publ. 01.02.79.

12. Федеральная целевая программа «Добыча, производство и потребление лития и бериллия. Развитие производства тантала, ниобия и олована предприятиях Министерства Российской Федерации по атомной энергии (ЛИБТОН)» // Российская газета, 1996. 28 ноября.

13. Кудрин В. С., Чистов Л. Б. Минерально-сырьевая база тантала: состояние, перспективы освоения и развития // Минеральные ресурсы России. Экономика и управление, 1997. № 3. С. 9-15.

14. Акоева Е. К., Зубков Л. Б. Комбинированная технология обогащения редкометалльно-оловянных руд с целью их комплексного использования // Комбинированные методы обогащения при комплексной переработке минерального сырья. М.: Наука, 1977. С. 89-91.

15. Зеликман А. Г. Металлургия тугоплавких редких металлов. М.: Металлургия, 1986. 440 с.

16. Калинников В. Т., Николаев А. И., Склокин Л. . И. Гидрометаллургическая переработка лопаритового концентрата // Цветные металлы, 2001. № 12. С. 96-98.

17. Соляно-кислотное разложение тонкоизмельченного лопаритового концентрата / В. Б. Петров, А.И. Николаев, Н. В. Зоц, В. Э. Лейф, Ю. Г. Быченя // Химическая технология, 2003. № 5. С. 29-32.

18. Переработка сырья и производство основных видов редкометаллической продукции: Обзорн. информ. под ред. Г. В. Цыганковой,

19. К. М. Рубайловой // Сер. «Пр-во редких металлов и полупроводн. материалов». М.: ЦНИИцветмет экономики и информ., 1988. Вып. 3. 64 с.

20. Крошкина А. Б., Черникова С. М., Матиас В. В. Изучение действия растворов кислот и щелочей на пирохлор и колумбит-танталит // Минеральное сырье. М.: Недра, 1970. Вып. 19. С. 41-48.

21. Сидоренко Г. А., Александрова И. Т., Петрова Н. В. Технологическая минералогия редкометалльных руд. С.-Пб.: Наука, 1992. 236 с.

22. Петрова Н. В., Кострикин В. М., Мираль Г. Н. Сернокислое разложение «трудновскраваемых» тантал-ниобиевых концентратов // Минеральное сырье. М.: Недра, 1970. Вып.19. С. 35-40.

23. Рубайлова К. М., Бородина А. И. Разработка автоклавного способа вскрытия танталового и пирохлорового концентрата // Научные труды Гиредмета. М.: Металлургия, 1960. С.: 3-10.

24. Черняк А. С., Масленников Р. Д., Бацуев А. А. Изучение условий сульфатно-пероксидной переработки пирохлоровых продуктов // Научные труды Гиредмета. М.: Недра, 1965. Вып. 12. С. 283-294.

25. Бацуев А. А., Хомутников В. А., Иванов О. П. Промышленные испытания и внедрение металлургической переработки ниобиевых промпродуктов // Цветные металлы, 1978. № 10. С. 74-76

26. Промышленные испытания и внедрение сульфатно-экстракционной технологии переработки бедных танталониобиевых концентратов / П. И. Карпухин, Г. И. Ильина, В. Т. Харлов и др. // Цветные металлы, 1986. № 11. С. 54-56

27. Шарова А. К., Бамбуров В. Г., Степанов И. С. Изучение условий вскрытия лопаритового концентрата спеканием с кремнефторидом калия // Тр. Института химии У ФАН СССР. Вып. 11. Свердловск: У ФАН СССР, 1965. С.156-164.

28. Зеликман А. Н., Коршунов Б. Г., Елютин А. В., Захаров А. М. Ниобий и тантал. М.: Металлургия, 1990. 296 с.

29. Коршунов Б. Г., Стефаник С. JL Введение в хлорную металлургию редких металлов. М.: Металлургия, 1970. 343 С.

30. Кострикин В. М, Петрова Н. В. Хлорирование различных концентратов редких металлов // Анализ и технология благородных металлов. М.: Металлургия, 1970. С. 413-317.

31. Беренгард А. С. и др. Исследования хлорирования лопаритового концентрата // Цветные металлы, 1962. № 4. С. 56-61.

32. Gustison R. A. and Cenerazzo J. A. Exothermic fusion of eastern tin slag carbides to a tantalum-columbium concentrate // J. of Metals, 1971. V. 23. N 8. P. 45-48.

33. Nagamori M. and Plumpton A. J. High-temperature beneficiation of a tantalum-niobium concentrate by selective ferroalloying // Canad. Min. Metal. Bull, 1985. V. 78. N874. P. 92-98.

34. Результаты укрупненно-лабораторных исследований по продувке ниобиевых сплавов / И. П. Бардин, В. А. Резниченко, Г. Д. Сидоренко и др. // Титан и его сплавы. Вып. 2. М.: АН СССР, 1959. С. 35-40.

35. Лякишев Н. П., Плинер Ю. Д., Субботин Н. И. Некоторые особенности алюмотермического восстановления ниобия из пирохлоровых концентратов // Сб. трудов Ключевского завода ферросплавов, 1967. Вып. 3. С. 119-124.

36. Зверев JI. В., Сутырин Ю. Е. Изучение поведения ниобия в пирометаллургическом переделе // Научные труды ИрГиредмета. М. Недра, 1968. Вып. 19. С. 255-269.

37. Сутырин Ю. Е. Исследование восстановительной плавки ниобийсодержащих шламов // Сб. «Минеральное сырье», М.: Недра, 1970. Вып. 19. С. 68-73.

38. Развозжаев Ю. И. Пирометаллургическая доводка бедного пирохлорового продукта // «Разработка и исследование металлургических процессов извлечения благородных и редких металлов из руд и концентратов».

39. Научные труды ИрГиредмета. Иркутск: Восточно-Сибирское книжное изд-во, 1972. Вып. 27. С. 159-165.

40. Rockenbauer W. and Starck H. Die Verarbeitung von Zinnschlacken mit verschiedenen Tantal- und Niobgehalten auf synthetische Konzentrate und Tantal-Niob-Produkte // Metal < W. Berlin >, 1984. V. 38. No. 2. P. 156 -159.

41. Jorge Jose Carreia Salles. Production of Niobium and Tantalum from the Pitinga Hard Rock Tin Mine // T.I.C. Bulletin, 2000. N 101. P. 4-7.

42. Технология комплексной переработки оловянно-едкометального сырья / В. M. Чу марев, А. И. Окунев, С. А. Красиков, В. Д. Федоров, А. В. Сафонов // Цветные металлы, 1995. № 2. С. 22-24.

43. Лавров Н. В., Евланов С. Ф. Получение газа высокой восстановительной способности пиролизом природного метана в расплавах // Термодинамика и кинетика процессов восстановления металлов. М.: Наука, 1972. С. 64-66.

44. Байков А. А., Тумарев А. С. Восстановление окислов твердым углеродом // Известия АН СССР. ОТН, 1937. № 1. С. 25-45.

45. Тумарев А. С. Восстановление металлов из окислов с точки зрения общей теории диссоциации // Металлург, 1932. № 2. С. 56-58.

46. Любан А. П. Диссоциация окислов в процессе их восстановления // Известия АН СССР. ОТН, 1943. № 9-10. С. 21-31.

47. Куликов И. С. Механизм восстановления окислов железа, марганца, кремния и хрома // Механизм и кинетика восстановления металлов. М.: Наука, 1970. С. 19-24.

48. Васютинский Н. А. К вопросу о роли диссоциации при восстановлении окиси железа // Термодинамика и кинетика процессов восстановления металлов. М.: Наука, 1972. С. 20-22.

49. Гельд П. В., Есин О. А. Процессы высокотемпературного восстановления. Свердловск: Металлургиздат, 1957. 646 С.

50. Березкина JI. Г., Ермакова Н. И., Чижиков Д. М. Кинетика восстановления двуокиси олова окисью углерода // Кинетика и катализ, 1964. Т. 5. Вып. 5. С. 815-822.

51. Березкина J1. Г., Голынтейн Т. Б., Ермакова Н. И. Особенности восстановления двуокисей кремния, германия и олова // Металлургия цветных и редких металлов. М.: Наука, 1967. С. 52-55.

52. Клушин Д. Н., Надинская О. В., Богатина К. Г. Исследование реакции взаимодействия закиси олова с двусернистым железом в присутствии углерода // Сб. трудов Института Гинцветмет. 14.: 1962. № 19. С. 31-41.

53. Катков О. М. Переработка оловянных концентратов. М.: Металлургия, 1993. 240 с.

54. Padilla Rafael, Soth Н. Y. The reduction of stannic oxide with carbon // Met. Trans, 1974. Bd. 10. № 1. P. 109-115.

55. Чуфаров Г. И., Татиевская Е. П. Адсорбционно-каталитическая теория восстановления окислов металлов // Проблемы металлургии. М.: Изд-во АН СССР, 1953. С. 15-32.

56. Чуфаров Г. И., Татиевская Е. П. Механизм и кинетика восстановления окислов металлов // Физико-химические основы производства чугуна. Свердловск: Металлургиздат, 1956. С. 21-64.

57. Термодинамика процессов восстановления окислов металлов / Г. И. Чуфаров, А. Н. Мень, В. Ф. Балакирев и др. М.: Металлургия, 1970. 399 С.

58. Есин О. А., Гельд П. В. Физическая химия пирометаллургических процессов. Свердловск: Металлургиздат, 1962. 4.1. 671 С.

59. Ростовцев С. Т. К вопросу восстановления магнитной окиси железа // Металлургия чугуна: Сб. научн. тр. Днепропетр. металлург, ин-та. Харьков -Москва: Металлургиздат, 1952. Вып. 29. С. 34-40.

60. Ростовцев С. Т., Мойсик М. Р., Ем А. П. Механизм реакции восстановления окиси железа // Сталь, 1953. № 1. С. 7-12.

61. Ростовцев С. Т., Руденко Л. Н., Симонов В. К. К вопросу о механизме реакция восстановления окислов железа // Научные доклады высшей школы. Металлургия, 1959. № 2. С. 5-8.

62. Ватолин Н. А., Горбачев В. А., Шаврин С. В. Некоторые аспекты развития реакционных поверхностей в системе твердое тело газ // Доклады АН СССР, 1980. Т. 252, № 6. С. 1418-1421.

63. Ватолин Н. А., Горбачев В. А., Шаврин С. В. Кинетические закономерности реакций с участием твердых фаз // Доклады АН СССР, 1980. Т. 255, №4. С. 911-914.

64. Горбачев В. А., Шаврин С. В. К вопросу о механизме и кинетики восстановления гематита // Диффузия, сорбция и фазовые превращения в процессах восстановления металлов. М.: Наука, 1981. С. 45-49.

65. Швейкин Г. П. Кинетика восстановления пятиокиси ниобия углеродом в вакууме // Химия и технология редких элементов. Свердловск: 1958. Вып. 2. С. 57-63.

66. Швейкин Г. П., Перемев А. В. Кинетика восстановления пятиокиси тантала углеродом // Физико-химические исследования соединений редких тугоплавких элементов. Свердловск: УФ АН СССР, 1966. С. 33-35.

67. Колчин О. П. Химизм восстановления ниобия из его пятиокиси углеродом // Цветные металлы, 1970, № 7. С. 46-48.

68. Чижиков Д. М., Цветков Ю. В., Тагиров И. К. О взаимосвязи механизма и температурных условий процесса восстановления // Термодинамика и кинетика процессов восстановления металлов. М.: Наука, 1972. С. 7-10.

69. Елютин В. П., Павлов Ю. А., Поляков В. П., Шебалдаев С. В. Взаимодействие металлов с углеродом. М.: Металлургия, 1976. 360 С.

70. Исследование газообразных продуктов реакции восстановления оксидов переходных металлов углеродом / В. Д. Любимов, Г. П. Швейкин, М. Д. Афонин и др. // Известия АН СССР. Металлы, 1984. № 2. С. 67-70.

71. Чумарев В. М., Марьевич В. П. Химизм взаимодействия пентаоксида тантала с углеродом // Металлы, 1994. № 1. С. 21-23.

72. Григорьян Г. Б., Цейдлер А. А. Скорость восстановления окислов меди и цинка из расплавов твердым углеродом // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1964. № 2. С. 65-75.

73. Кинетика восстановления металлов из расплавленных шлаков твердым углеродом и углеродом жидкого чугуна / Г. А. Топорищев, О. А. Есин, В. Н. Бороненков и др. // Механизм и кинетика восстановления металлов. М.: Наука, 1970. С. 139-148.

74. Кухтин Б. А., Топорищев Г. А., Есин О. А., Бороненков В. Н. Кинетика восстановления Бе, Со, №, и Си из жидких шлаков твердым углеродом // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1971. № 2. С. 45-52.

75. Есин О. А., Топорищев Г. А. Исследование кинетики прямого восстановления электрохимическими методами // Физическая химия окислов. М.: Наука, 1971. С. 55-62.

76. Ванюков А. В., Зайцев В. Я. Шлаки и штейны цветной металлургии. М.: Металлургия, 1969. 408 с.

77. Чумарев В. М., Окунев А. И. Кинетика взаимодействия углерода с цинкосодержащим шлаком // Доклады АН СССР, 1966. Т. 170. № 5. С. 11431146.

78. Чумарев В. М., Власова Т. Ф. Восстановление цинка из оксидных расплавов углеродом // Известия АН СССР. Металлы, 1969. № 5. С. 23-27.

79. Есин О. А., Гельд П. В. Физическая химия пирометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1966. Ч. 2. 703 с.

80. Бороненков В. Н., Есин О. А., Шурыгин П. М. Электрохимическое изучение кинетики восстановления железа из расплавленных оксидов графитом // Доклады АН СССР, 1965. Т. 160. № 1. С. 151-153.

81. Бороненков В. Н., Есин О. А., Шурыгин П. М, Кухтин Б. А. Исследование кинетики прямого восстановления железа из расплавленных оксидов методом поляризационных кривых // Электрохимия, 1965. Т. 1. Вып. 10. С. 1245-1252.

82. Чумарев В. М. О связи скорости восстановления окислов цветных металлов из расплава с упругостью их диссоциации // Сб. науч. тр. УНИПРОМЕДЬ. Свердловск: Среднеуральск. книж. изд-во, 1970. Вып. 13. С. 196-200.

83. Чижиков Д. М. Цветков Ю. В., Нестерова Т. Е. Исследование термодинамики и кинетики карботермического восстановления некоторых силикатных расплавов // Механизм и кинетика восстановления металлов. М.: Наука, 1970. С. 154-158.

84. Цветков Ю. В., Волкова М. Е. О поведении моноокиси олова в силикатных расплавах // Металлургия цветных и редких металлов. М.: Наука, 1967. С. 23-40.

85. Шалимов М. П., Бороненков В. Н., Лямкин С. А. Механизм и кинетика взаимодействия расплава Fe0-Si02 с углеродом // Известия АН СССР. Металлы, 1980. № 6. С. 32-36.

86. Соколов А. Е., Деев В.И., Тихонов А. И. Кинетика восстановления закиси олова из расплавов твердым углеродом // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1972. № 1. С. 75-78.

87. Кондаков В. В. Рыжонков Д. И. Влияние основности на скорость восстановления железа из шлаковых расплавов твердым углеродом // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1963. № 1. С. 17-23.

88. Шурыгин П. М., Бороненков В. Н. Крюк В. И. Ревебцов В. П. Кинетика прямого восстановления окислов железа из расплавов // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1965. № 2. С. 23-27.

89. Philbrook W. О., Kirkbride D. Rate of FeO Reduction from a Ca0-Si02-A1203 Stag by Carbon Suturated Iron // J. of Metals, 1956. V. 8, № 3, P. 351-356.

90. Вагнер К. Кинетические проблемы сталеварения // Физическая химия сталеварения. М.: Гостехиздат, 1963. С. 197-227.

91. Ершов Г. С. Попова Э. А. Восстановление железа и кремния из шлакового расплава углеродом // Известия АН СССР. Металлургия и горное дело, 1964. № 1.С.32-35.

92. Шаврин С. В., Захаров И. Н., Ипатов Б. В. Кинетические закономерности восстановления шлака газом // Известия АН СССР. Металлургия и горное дело, 1964. № 3. С. 23-31.

93. Перевалов Н. Н., Стрельцов Ф. Н. О роли отдельных кинетических звеньев в процессе восстановления железа из шлака окисью углерода // Термодинамика и кинетика процессов восстановления металлов. М.: Наука, 1972. С. 143-145.

94. Строганов А. И. Взаимодействие окиси углерода со шлаком при сталеплавильных процессах // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1963. № 5. С. 51-57.

95. Kato Kimito, Sasaki Yasushi, Soma Tanekazu. Reduction of molten iron oxide with CO gas // Trans. Iron and Steel Inst. Jap., 1977. V. 17. № 9. P. 532-533.

96. Лямкин С. А. Кинетика совместного восстановления металлов из шлаков твердым углеродом. Дис. . канд. техн. наук. Уральский политехнический ин-т. Свердловск, 1973.

97. Соколов А. Е., Деев В. И. Тихонов А. И. Кинетика восстановления закиси олова окисью углерода из силикатных расплавов // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1972. № 2. С. 57-60.

98. Березкина Л. Г., Чижиков Д. М. Кинетика восстановления свинца из расплава его силикатов // Известия АН СССР. ОТН. Металлургия и топливо, 1959. №2. С. 109-111.

99. Махмадияров Т. М., Деев В. И., Худяков И. Ф. Кинетика восстановления закиси меди окисью углерода из силикатных расплавов // Известия АН СССР. Металлы, 1974. № 4. С. 32-37.

100. Чумарев В. М., Власова Т. Ф. Кинетика восстановления цинка окисью углерода из силикатных расплавов // Известия АН СССР. Металлы, 1969. №3. С. 52-55.

101. Смирнов В. М., Кухтин Б. А., Комлев Г. А. Кинетика восстановления меди из шлакового расплава окисью углерода // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1978. № 2. С. 32-36.

102. Слонимский Б. И., Цейдлер А. А. О взаимодействии закиси олова и кремнезема при высоких температурах // Металлургия цветных металлов: Сб. научн. тр. ГИНЦВЕТМЕТ. М.: Металлургиздат, 1959. № 15. С. 173-179.

103. Окунев А. И., Костьяновский И. А., Донченко П. А. Фьюмингование шлаков (Теория и практика). М.: Металлургия, 1966. 260 с.

104. Ванюков А. В., Гнатовский Е. С., Зайцев В. Я. Жураковский В. И. О путях интенсификации шлаковозгоночного процесса (фьюмингования) // Цветная металлургия, 1965. № 17. С. 30-35.

105. Монтильо И. А., Алимбаев Г. И. Применение природного газа для восстановления окисно-сульфидных расплавов. Сб. науч. тр. УНИПРОМЕДЬ. Свердловск: Средне-Уральск. книж. изд-во, 1970. Вып. 13. С. 242-246.

106. Павлюченко M. М. Гетерогенные химические реакции. Минск: Наука и техника. 1965. 202 с.

107. Монтильо И. А., Лопатин В. М. Восстановление жидких окислов меди и свинца метаном // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1977. № 2. С. 47-50.

108. Катаяма Хидэси, Тагути Сэйси, Цутия Нобуи, Окабэ Кедзи. Восстановление окислов железа в жидком шлаке с помощью водорода // Тэцу то хаганэ, Tetsu to hagane, J. Iron and Steel Inst. Jap., 1978. V. 64. № 11. P. 12.

109. Байбов В. В., Крашенинников M. Г., Филиппов С. И. Закономерности восстановления железа из рудных расплавов водородом // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1964. № 1. С. 13-19.

110. Рыжонков Д. И. Филиппов С. И. Изучение совместного восстановления металлов из сложных окисных расплавов водородом // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1971. № 11. С. 5-8.

111. Коробов Л. Н., Щедрин В. М., Цылев Л. М. Вопросы методики при исследовании кинетики восстановления железа из расплавов газами // Процессы восстановления и плавления железа. М.: Наука, 1965. С. 97-107.

112. Коробов Л. Н., Хасикова Н. Д. Цылев Л. М. Гидродинамика взаимодействия струи водорода с железорудным расплавом и влияние её на скорость восстановления окислов железа. М.: Наука, 1968. С. 32-59.

113. Григорьян Г. Б., Цейдлер А. А. Восстановление окиси цинка из расплава // Бюл. Цветная металлургия, 1966. № 8. С. 23-28.

114. Широков А. В., Миллер О. Г., Турцов О. А. Кинетика восстановления жидкой окисленной меди водородом и окисью углерода // Цветные металлы, 1968. № 10. С. 59-61.

115. Sakuraya Kazuyuki, Furuyama Sadao, Yoshimatsu Shiro. Behavior of Gaseous Reduction of Molten Slag Containing Niobium Oxide // J. Iron and Steel Inst. Jap., 1988. V. 74. N 5. P. 794-800.

116. Chen Hong, Han Qiyong, Wei Shoukun, Hu Zhigao. Separation of Nb from Nb-bearing iron ore by selective reduction // Steel Research, 2002. V. 73, N 5. P. 169-174.

117. Кубашевский О., Гопкинс В. Окисление металлов и сплавов. М.: Металлургия. 1965. 428 с.

118. Кофстад П. Высокотемпературное окисление металлов. М.: Мир. 1969. 392 с.

119. Завьялов А. Д., Жучков В. И., Корчемкина Н. В. Окисление жидких ниобийсодержащих сплавов // Расплавы, 1993. № 3. С. 16-21.

120. Чумарев В. М., Глушков В. П., Устьянцев В. М., Костенецкий В. П. Кинетика и химизм взаимодействия сульфата кальция с железом и оловом // Тр. института УНИПРОМЕДЬ. Свердловск, 1969. Вып. XII. С. 174-179.

121. Чумарев В. М., Устьянцев В. М., Костенецкий В. П. Химизм и кинетика и взаимодействия сульфата кальция с никелем и кобальтом // Доклады АН СССР, 1971. Т. 198. № 2. 394-396.

122. The Interactions between Ta-Nb Ferroalloys and Sulfate-Carbonate Melts / V. Chumarev, S. Krasikov, M. Timofeev, O. Savushkina, V. Maryevich, // Z. Naturforsch, 2001. V. 56 a. P. 725-729.

123. Чумарев В. M., Шашмурин В. А. Кинетика окисления сплавов Fe-Sn-As расплавами Na2S04-CaS04 // Исследование окислительно-восстановительных процессов в оксидно-сульфидных и металлических системах. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1980. С. 76-86.

124. Inoue Ryo, Suito Hideaki. Oxidation Behavior of Silicon, Phosphorus and Vanadium in Carbon-saturated Iron Melt with Sodium Carbonate // Transactions J. Iron and Steel Inst. Jap., 1983. V. 23. N 7. P. 578-585.

125. Inoue Ryo, Suito Hideaki. Oxidation Behavior of Silicon, Phosphorus and Niobium in Carbon-saturated Iron Melt with Sodium Carbonate // Transactions J. Iron and Steel Inst. Jap., 1983. V. 23. N 7. P. 586-592.

126. Атлас шлаков: справочное издание / Под ред. И. С. Куликова; Пер. с нем. М.: Металлургия, 1985. 208 с.

127. Транспортные свойства металлических и шлаковых расплавов. Справочник. / Б. М. Лепинских, А. А. Белоусов, С. Г. Бахвалов и др.; Под ред. Н. А. Ватолина. М.: Металлургия, 1996. 649 с.

128. Строение и свойства расплавленных оксидов / В. М. Денисов, Н. В. Белоусова, С. А. Истомин и др. Екатеринбург: УрО РАН, 1999. 498 с.

129. Лоскутов Ф. М. Снижение потерь цветных металлов с отвальными шлаками. М.: Металлургиздат, 1943. 112 с.

130. Покровский В.В. О влиянии компонентов оловянных шлаков на их вязкость и электропроводность // Цветные металлы, 1957. № 7. С. 35-42.

131. Катков О. М., Нагель А. А. К вопросу об оптимальной вязкости . шлаков при электроплавке оловянных концентратов // Науч. тр. Иргиредмет. М.: Металлургиздат, 1959. № 8. С. 272-293.

132. Мурач H. Н., Севрюков H. Н., Полькин С. И., Быков Ю. А. Металлургия олова. М.: Металлургиздат, 1964. 352 с.

133. Манаков А. И., Лепинских Б. М. Поверхностное натяжение и плотность оксидных расплавов, содержащих пятиокиси ванадия или ниобия // Известия АН СССР. Металлы, 1965. № 4. С. 68-71.

134. Лепинских Б. М., Манаков А. И. Физическая химия оксидных и оксифторидных расплавов. М.: Наука, 1977. 190 с.

135. Исследование вязкости ниобиевых конверторных шлаков / Г. И. Фугман, Л. А. Смирнов, Н. И. Лопакова и др. // Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов: Науч. Сообщ. VII Всесоюз. конф. Челябинск, 1990. Т.З. 4.2. С. 170-173.

136. Манаков А. И., Есин О. А., Лепинских Б. М. Электропроводность двойных оксидных систем, содержащих пятиокись ниобия // Журнал неорганической химии, 1962. Т. VII. Вып. 9. С. 2220-2225.

137. Roine A. Outokumpu HSC Chemistry for Windows. Chemical Reaction and Equilibrium Software with Extensive Thermochemical Database. Pori: Outokumpu Research OY, 2002.

138. Ватолин H. А., Моисеев Г. К., Б. Г. Трусов. Термодинамическоемоделирование в высокотемпературных неорганических системах. М.: Металлургия, 1994. 352 с.

139. Моисеев Г. К., Вяткин Г. П. Термодинамическое моделирование в неорганических системах: Учебное пособие. Челябинск: ЮУрГУ, 1999. 256 с.

140. Лямкин С. А., Красиков С. А. Высокотемпературная установка для исследования окислительно-восстановительных процессов и физико-химических свойств расплавов в контролируемой атмосфере // Журнал физической химии, 1995. Т. 69. № 2. С. 376-378.

141. Жуховицкий А. А., Шварцман Л. А. Физическая химия. 4-е изд., перераб. и доп. М.: Металлургия, 1987. 688 с.

142. Мазурин О. В., Стрельцина М. В., Швайко-Швайковская Т. П. Свойства стекол и стеклообразующих материалов. Л.: Наука, 1975. Ч. 2. 632 с.

143. Диаграммы состояния силикатных систем / Н. А. Торопов и др. 2-е изд., доп. Л.: Наука, 1969. Вып. 1. 822 с.

144. Флоринская В. А., Печенкина Р. С. Спектры простейших стекол в инфракрасной области и связь их со структурой стекла // Строение стекла. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1967. С. 70-95.

145. Лямкин С. А., Лепинских Б. М., Красиков С. А. Кинетика взаимодействия свинцово-силикатных расплавов с водородом // Физическая химия окислов металлов. М.: Наука, 1981. С. 60-66.

146. Красиков С. А., Лямкин С. А., Лепинских Б. М. Кинетика восстановления олова из силикатных расплавов водородом // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1983. Вып. 11. С. 100-106

147. Лямкин С. А., Красиков С. А., Лепинских Б. М. К оценке размеров капель металла на поверхности оксидного расплава. Ин-т металлургии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1981. 7 с. Ил. Библиогр. 6 назв. Рукопись деп. в ВИНИТИ 15.04.81. № 1685-81.

148. Krasikov S., Lyamkin S. The hydrogen reduction of nonferrous metal oxides from liquid silicates // Abstr. VIII Intern. Conf. on the Physics of Non-Crystalline Solids. Turku, Finland, 1995. P. 95.

149. Pal Uday В., Roy T. Deb, Simkovich G. Interfacial effects in gaseousreduction of PbOSiC>2 melts // Met. Trans., 1983. Vol. В14. N 4. P. 693-700.

150. Лепинских Б. M., Кайбичев А. В., Савельев Ю. А. Диффузия элементов в жидких металлах группы железа. М.: Наука, 1974. 192 с.

151. Новохатский И. А. Газы в окисных расплавах. М.: Металлургия, 1975.216 с.

152. Huggins М. L. Hydrogen brides in ice and liquid water // J. Phys. Chem., 1936. V. 40. N6. P. 723-731.

153. Есин О. А. К расчету активностей компонентов расплавленных силикатов // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1974. Вып. 2. С. 2-11.

154. Masson С. R., Smith J. В., Whitway S. G. Activities and ionic distributions in liquid silicates: application of polymer theory // Canad. J. Chem. 1970. V. 48. N 9. P. 1456-1464.

155. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967. 491 с.

156. Левич В. Г. Физико-химическая гидродинамика. 2-е изд. перераб. и доп. М.: Физматгиз, 1959. 699 с.

157. Взаимодействие расплавленного металла с газом и шлаком / С. И. Попель, Ю. П. Никитин, JI. Н. Бармин и др. Свердловск: УПИ, 1975. 184 с.

158. Гегузин Я. Е. Очерки о диффузии в кристаллах. М.: Наука, 1974.253 с.

159. Воронцов Е. С., Есин О. А. О поверхностной и объемной диффузии в расплавленных шлаках // Научные доклады высшей школы. М.: Металлургия, 1958. №2. С. 16-23.

160. Красиков С. А., Лямкин С. А. Кинетика восстановления меди из оксидного расплава водородом // Комплексное использование минеральногосырья, 1995. №2. С. 92-95.

161. Красиков С. А., Лямкин С. А. Кинетика восстановления меди из расплавленного шлака монооксидом углерода // Цветные металлы, 1994. № 7. С. 19-21.

162. Лямкин С. А., Красиков С. А. Влияние физико-химических свойств оловосодержащих расплавов на скорость восстановления водородом // Сб. докладов Всесоюзного семинара «Структура и свойства шлаковых расплавов». Курган: КМИ, 1984. Ч. II. С. 52-56.

163. Есин О. А. К расчету активности кремнезема по полимерной модели // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1975. Вып. 3. С. 19-35.

164. Есин О. А. Распределение полимеров в двух- и трехкомпонентных силикатных расплавах // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1979. Вып. 7. С. 4-13.

165. Адамсон А. А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979.568 с.

166. Кухтин Б. А., Бороненков В. Н., Есин О. А., Топорищев Г. А. Анодные процессы на угле в расплавленных окислах // Элетрохимия, 1969. Т. 5. Вып. 6. С. 685-691.

167. Эллиот Д. Ф., Глейзер М., Рамокришна В. Термохимия сталеплавильных процессов. М.: Металлургия, 1969. 252 с.

168. Лямкин С. А., Бороненков В. Н. Влияние давления диссоциации окислов на скорость прямого восстановления металлов из жидких шлаков // Известия АН СССР. Металлы, 1973. № 5. С. 41-47.

169. Забейворота Н. С., Лыкасов А. А., Михайлов Г. Г. Свободная энергия реакции образования FeTa206 при 1470-1750 К // Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1981. Т. 17. № 9. С. 1725-1726.

170. Забейворота Н. С., Лыкасов А. А., Михайлов Г. Г. Фазовые равновесия в системе Fe FeNb206 - Nb205 - Nb // Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1988. Т. 24. № 8. С. 1364-1368.

171. Турдоган Е. Т. Физическая химия высокотемпературных процессов М.: Металлургия, 1985. 344 с.

172. Чумарев В. М., Красиков С. А., Шолохов В. М. Карботермическое восстановление тантала из шлакового расплава // Металлы, 2004. № 3. С. 9-12.

173. Weigel Horst, Melcher Gerhard. Kontinuierliche Zingewinnung ein neues Verfahien, basiernd auf Gasreduktien // Erzmetall, 1979. Bd. 32. N 6. S. 255261.

174. Красиков С. А. Анализ процессов селективного восстановления олова из шлаковых расплавов // Термодинамические и молекулярно-кинетические исследования металлических и шлаковых расплавов: Сб. статей. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1985. С. 52-58.

175. Carbo Nover J., Richardson F. D. Activities in SnO + Si02 melts // Inst. Min. Metall. Trans., 1972. Sec. С. V. 81, N 3. P. 131-136.

176. Петрушевский M. С., Абрамычева Л. E., Гельд П. В. К термодинамике жидких растворов, характеризующихся большими положительными отклонениями от закона Рауля // Известия Вузов. Черная металлургия, 1973. № 6. С. 5-8.

177. Гасик М.И., Лякишев И.Л., Емлин Б.И. Теория и технология производства ферросплавов. М.: Металлургия, 1988. 784 с.

178. Истомин С. А., Селиванов А. А., Пастухов Э.А., Бухтояров О. И. Поверхностное натяжение и плотность молибденсодержащих оксидно-фторидных расплавов // Расплавы, 2003. № 2. С. 7-12.

179. Истомин С. А., Селиванов А. А., Пастухов Э.А., Бухтояров О. И. Вязкость и электропроводность молибденсодержащих оксидно-фторидных расплавов // Расплавы, 2003. № 3. С. 30-39.

180. Линчевский Б. В. Техника металлургического эксперимента. М.: Металлургия, 1979. 256 с.

181. Соловьев А. Н., Каплун А. Б. Вибрационный метод измерения вязкости жидкостей. Новосибирск: Наука, 1970. 127 с.

182. Штенгельмейер С. В., Прусов В. А., Бочегов В. А. Усовершенствование методики измерения вязкости вибрационным вискозиметром // Заводская лаборатория, 1985. Т. 51. № 9. С. 56-57.

183. Ормонт Б. Ф. Структура неорганических веществ. M.-JL: Гостехтеориздат, 1950. 968 с.

184. Влияние пентаоксида ниобия на поверхностное натяжение и плотность силикатного расплава / С. А. Красиков, В. М. Чумарев, О. Г. Савушкина, М. В. Тимофеев, А. Г. Уполовникова // Расплавы, 2002. № 6. С. 69-72.

185. Гончаров А. Е., Манаков А. И., Ковалёв П. К. Поверхностное натяжение, плотность, вязкость и электропроводность флюсов на основе CaF2 // Свердловск: УНЦ АН СССР, 1972. Вып. 27. № 4. С. 159-166.

186. Огино К. Плотность, поверхностное натяжение и электропроводность флюсов на основе СаБг для электрошлакового переплава // «Тэцу то хаганэ», 1977. Т. 63. № 13. С. 2141-2151.

187. Перминов А. А., Попель С.И., Мирова Т. В. Расчет поверхностного натяжения расплавленных эмалей и состава поверхностных слоев // Производство стальной эмалированной посуды. Свердловск: Средне-Уральское книжное изд-во, 1970. Т. 10. С. 98-104.

188. Попель С.И. Теория металлургических процессов. М.: ВИНИТИ, 1971.132 с.

189. Изотопы и свойства элементов. Справ, изд. / И. С. Куликов. М.: Металлургия, 1990. 120 с.

190. Tatsumisago, М., Hamada, A., Minami, Т., Tanaka, М. Structure and Propeties of Li20 RO - Nb2Os Glasses (R = Ba, Ca, Mg) Prepared by Twin-Roller Quenching // J. Non-Cryst. Solids, 1983. N 56. P. 423-428.

191. Попель С.И. Поверхностные явления в расплавах. М.: Металлургия, 1994. 440 с.

192. Красиков С. А., Истомин С. А., Селиванов А. А. Плотность ниобийсодержащих оксидно-фторидных расплавов // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 2004. № 3 . С. 71-74.

193. Красиков С. А., Истомин С. А., Селиванов А. А. Поверхностное натяжение ниобийсодержащих оксидно-фторидных расплавов // Известия ВУЗов. Цветная Металлургия, 2004. № 4. С. 42-45.

194. Kov G. V., Richardson F. D. Sulfide Capacities of Basic Slags Containing Calcium Fluoride // Trans, of Metallurg. Soc. of AIME, 1969. V. 245. P. 319-326.

195. Лепинских Б. M., Истомин С. А., Манаков А. И., Покровский В. А. Летучесть оксидно-фторидных расплавов. ВИНИТИ деп. № 2203-75.

196. Якобашвили С. Б. Поверхностные свойства сварочных флюсов и шлаков. Киев: Техника, 1970. 207 с.

197. Mills K.S., Keen В.О. Physical properties of molten CaF2-based slag's // Int. Met. Revs., 1981. №1. P. 21-69.

198. Укше E. А. Строение расплавленных солей. M.: Мир, 1966. 480 с.

199. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. М.: Изд-во АН СССР, 1959. Т. 3. 460 с.

200. Cohen M. H., Turnball D. Molecular Transport in Liquids and Glasses // J. Chem. Phys., 1959. V. 31.N5.P. 1164-1167.

201. Reiss H., Frich H., Helfand E., Lebowits I. Aspects of the Statistical thermodynamics of Real Fluids // J. Chem. Phys., 1960. V. 32. N 8. P. 119-124.

202. Fray D. J. The structure of alkali silicate melts // Phys. And Chem. of Glasses, 1970. V. 11. N 6. P. 219-222.

203. Гребенщиков P. Г. Силикат тория и бериллия ThBe2Si208 и его изоморфные отношения с полевошпатовыми минералами // Журнал прикладной химии, 1964. Т. 37. № 9. С. 2044-2045.

204. Есин О. А. Природа расплавленных металлургических шлаков // Журнал Всесоюзного химического общества им. Менделеева, 1971. Т. 16. № 5. С. 504-515.

205. Есин О. А. Применение теории полимеров к расплавленным шлакам // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1973. Вып. 1. С. 5-17.

206. Есин О. А. О применении полимерной модели, учитывающей изомерные формы, к расплавленным силикатам // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1976. Вып. 4. С. 17-27.

207. Есин О. А. К полимерной модели ионных расплавов // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1977. Вып. 5. С. 4-24.

208. Есин О. А. Влияние полимеризации на поверхностное натяжение расплавленных силикатов и ванадатов // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1978. Вып. 6. С. 16-27.

209. Есин О. А. К полимерной модели жидких металлов и силикатов // Физико-химические свойства металлургических расплавов: Тр. Ин-та металлургии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1978. Вып. 31. С. 3-20.

210. Топорищев Г. А., Брук J1. Б. Вязкость и полимеризация в силикатных расплавах // Известия АН СССР. Металлы, 1979, № 6. С. 63-68.

211. Новиков В. К. Развитие полимерной модели силикатных расплавов // Расплавы, 1987. Т. 1. № 6. С. 21-33.

212. Новиков В. К., Майфат М. В. Применение полимерной модели к расчету поверхностного натяжения многокомпонентных силикатных расплавов //Расплавы, 1988. Т. 2. № 3. С. 52-55.

213. Заломов Н.И., Бороненков В.Н., Шалимов М.П. Расчет ионного состава и активностей компонентов в расплавах СаО SÍO2 на основе полимерной теории // Расплавы, 1992. № 1. С.49-55.

214. Новиков В. К., Невидимов В. Н. Применение полимерной модели к расчету вязкости оксидных расплавов // Известия ВУЗов. Черная металлургия. 1999. № 11. С. 9-12.

215. Pretnar В. Beitray zur Ionentheorie der Silikat-Sichmelzen // Berichte Buns. Ges. Phys. Chem., 1968. Bd. 72, N 7. S. 773-778.

216. Livey D., Murray P. Surface Energies of Solid Oxides and Carbides // J. Amer. Cer. Soc., 1956. V. 39. N 11. P. 363-372.

217. Есин О. А. О строении расплавленных силикатов // Успехи химии, 1957. Т. 26. Вып. 12. С. 1374-1387.

218. Eriksson J. Ch. On the Thermodynamics of Surface Systems // Advances in Chemical Physics. London-New York-Sydney: Pitman Press., 1964. V. 6. P. 145-174.

219. Lai Kapoor M., Mehrotra G. M., Frohbery M. G. Die Berechnung Thermodynamicher Groben und Struktureller Eigenschaften Flussiger Binarer Silicat-Systeme // Arch. Eisenhuttenwes., 1974. Bd. 45. N 10. S. 663-669.

220. Глестон С., Лейдлер К., Эйринг Э. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ, 1948. 466 с.

221. Bockris J. О'М., Mackenzie J. D., Kitchener J. A. Viscous flow in silica and binary liquid silicates // Trans. Far. Soc., 1955. V. 51. N 12. P. 1734-1748.

222. Влияние пентаоксида ниобия на вязкость боросиликатного расплава / С. А. Красиков, М. В. Тимофеев, О. Г. Савушкина, В. М. Чумарев, А. Г. Уполовникова, В. Н. Невидимов // Металлы, 2003. № 2. С. 10-14.

223. Степанов В. В., Лопаев Б. Е., Штенгельмейер С. В. Вязкость флюсов, применяемых для электрошлакового переплава и подогрева // Автоматическая сварка, 1965. № 11. С. 32-34.

224. Мусихин В. И., Есин О. А., Лепинских Б. М., Черняев В. Г. Единицы вязкого течения в расплавленных силикатах // Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1974. Т. 10. № 2. С. 332-337.

225. Пастухов Э. А., Мусихин В. И., Ватолин Н. А. Электрические свойства нестехиометрических оксидных расплавов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1984. 112 с.

226. Жмойдин Г. И. Электропроводность фторсодержащих расплавов // Известия АН СССР. Металлы, 1970. № 3. С. 69-74.

227. Коваль А. Е., Чуйко Н. М., Дегтярев В. С. и др. Электропроводность шлаков на фторидной основе // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1970. № 12. С. 71-74.

228. Mitchell A., Cameron J. The electrical conductivity of some liquids in the system CaF2-Ca0-Al203 // Metallurg. Trans., 1971. V. 2. N 12. P. 3361-3366.

229. Edwards J. D., C. S. Taylor, L. A. Coscrove, A. S. Russell. Electrical Conductivity and Density of Molten Cryolite with Additives // J. Electrochem. Soc., 1953. V. 100. N 11. P. 508-512.

230. Манаков А. И., Есин О. А., Лепинских Б. M. Полупроводниковые свойства пятиокиси ванадия и ниобия в твердом и жидком состояниях // Доклады АН СССР, 1962. Т. 142. № 5. С. 1124-1127.

231. Bockris J. О' М., Crook Е. Н., Bloom Н., Richards N. Е. The electric conductance of simple molten electrolytes // Proc. Roy. Soc. London, 1960. V. 255. N 1283. P. 558-578.

232. Furth R. A thermodynamical theory of the tensile strength of isotropic bodies // Proc. Roy. Soc. London. Ser. A, 1941. V. 177. N 969. P. 217-227.

233. Кочержинский Ю. А., Кулик О. Г., Шишкин Е. А. Диаграмма состояния системы тантал-кремний // Доклады АН СССР, 1981. Т. 211. № 1. С. 106-198.

234. Будников П.П., Гистлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Литература по строительству, 1971. 488 с.

235. Марьевич В. П., Чумарев В. М, Красиков С. А. Фазовые превращения при взаимодействии диоксида ниобия с оксидами железа, колумбитом и тапиолитом / / Неорганические материалы, 1993. Т. 29. № 12. С. 1656-1659.

236. Марьевич В. П., Чумарев В. М. Фазообразование в системе NbCV МпО // Неорганические материалы, 1999. Т. 35. № 5. С. 611-615.

237. Попель С. И., Сотников А. И., Бороненков В. Н. Теория металлургических процессов. М.: Металлургия, 1986. 462 с.

238. Хоменко Л. Е. Комплексная переработка оловосодержащего сырья на комбинате "ГЭЦЗЮ", КНР // Цветная металлургия, 1988. № 2 . С. 82-84.

239. Чумарев В. М., Красиков С. А., Удоева Л. Ю., Тимофеев М. В. Химико-металлургическое извлечение тантала и ниобия из бедного сырья // Химия и металлургия: Межрегиональная специализированная выставка -конференция. Екатеринбург, 2004. С. 43.

240. Технология переработки бедных Орловских танталовых концентратов / В. М. Чумарев, С. А. Красиков, М. В. Тимофеев, В. Д. Федоров, А. В. Сафонов // Минеральное сырье, 2000. № 7. С. 176-179.

241. Санитарные правила работы с естественно-радиоактивными веществами на предприятиях промышленности редких металлов. М.: Госсанинспекция Минздрава СССР, 1963. 37 с.

242. Чумарев В.М., Шолохов В.М., Окунев А.И. Влияние Si, Cr и Мп на распределение олова и мышьяка между расплавами Fe As - Sn и свинцом // Известия АН СССР. Металлы, 1979. № 3. С. 58-61.

243. Патент РФ № 2094495, С22В 7/00. Способ переработки оловосодержащих железо-мышьяковистых сплавов / Чумарев В. М., Красиков С. А., Шашмурин В. А., Шульгин В. В. Заявл. 12.10.1994 // Опубл. БИ, !997. № 30. С. 280.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.