Физико-химическое изучение нанокомпозитных материалов, получаемых темплатно методом управляемого золь-гель синтеза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Крекотень, Анна Валериевна

• Крекотень, Анна Валериевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Крекотень, Анна Валериевна

СОДЕРЖАНИЕ

Список сокращений

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общая характеристика поверхностно-активных веществ

1.1.1. Основные типы

1.1.2. Надмолекулярные структуры ПАВ

1.1.3. Алкилполиглюкозиды

1.1.3.1. Физико-химические свойства АПГ

1.1.3.2. Фазовое поведение технических марок АПГ

1.2. Циклодекстрины

1.2.1. Строение циклодекстринов

1.2.2. Комплексы включения "гость-хозяин"

1.2.3. Гибридные силикатные материалы с циклодекстринами

1.3. Гибридные нанокомпозитные материалы с упорядоченной структурной организацией

1.3.1. Золь-гель химия

1.3.1.1. Гидролиз

1.3.1.2. Реакции конденсации

1.3.1.3. Золь-гель переход

1.3.1.4. Особенности формирования диоксида титана

1.3.2. Мезопористые силикатные материалы, получаемые методом матричного синтеза

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Материалы

2.2. Приготовление составов, образцов

2.2.1. Растворы

2.2.2. Солюбилизация люминола

2.2.3. Комплексы включения

2.2.4. Гидрогели, аэрогели и ксерогели

2.2.5. Синтез диоксида титана

2.3. Методы исследования

2.3.1. Динамическая реология 52 2.3.1.1. Определение базовых реологических параметров

2.3.2. Спектрофотометрия

2.3.3. Атомно-силовая микроскопия

2.3.4. Сканирующая электронная микроскопия

2.3.5. Просвечивающая электронная микроскопия

2.3.6. Рентгеноструктурный анализ

2.3.7. Поляризационная микроскопия

2.3.8. ЯМР-спектроскопия

2.3.9. рН-метрия

2.3.10. Азотная порометрия

2.3.11. Малоугловое рентгеновское рассеяние (МУРР) 67 ГЛАВА 3. ТЕМПЛАТНЫЙ СИНТЕЗ НА ЦИКЛОДЕКСТРИНАХ

3.1. Особенности процессов на циклических олигосахаридах

3.2. Механические свойства

3.3. Морфология

3.4. Молекулярная модель матричного синтеза на ЦД

3.5. Создание сорбентов на основе ЦД 78 ГЛАВА 4. ТЕМПЛАТНЫЙ СИНТЕЗ СИЛИКАТНЫХ НАНОКОПОЗИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА МИЦЕЛЛАХ ИЗ АПГ

4.1. Особенности золь-гель процессов с участием ТГЭОС и АПГ

4.2. Механические свойства

4.3. Мезопористость

4.4. Исследование наноразмерной структуры нанокомпозитов методом МУРР

4.5. Морфология

4.6. Механизм формирования гибридных силикатных наноматериалов

4.7. Солюбилизация люминола в мицеллярном растворе АПГ

4.8. Синтез гибридного нанокомпозитного материала с флюоресцентными свойствами 101 ГЛАВА 5. ТЕМП ЛАТНЫЙ СИНТЕЗ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ НАНОЧАСТИЦ ДИОКСИДА ТИТАНА В НЕПОЛЯРНОЙ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СРЕДЕ ЛЕЦИТИНА ПРИ КОМНАТНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ

5.1. Характеристика структур лецитина как темплата

5.2. Синтез диоксида титана в среде лецитинового органогеля

5.3. Морфология

5.4. Механизм матричного синтеза кристаллического диоксида титана при комнатной температуре

ВЫВОДЫ

Список используемой литературы

Список сокращений

ПАВ - поверхностно-активные вещества

ТМОС - тетраметоксисилан

ТЭОС - тетраэтоксисилан

ТГЭОС - тетракис(2-гидроксиэтил)ортосиликат

ЦД - циклодекстрин

МГ - молекула "гость"

АПГ - алкилполиглюкозиды

МСМ - мезопористые силикатные материалы

МУРР - малоугловое рентгеновское рассеяние

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое изучение нанокомпозитных материалов, получаемых темплатно методом управляемого золь-гель синтеза»

ВВЕДЕНИЕ

Темплатный синтез силикатов, впервые проведенный методом золь-гель химии в начале 1990-х годов, позволяет получать неорганические материалы с упорядоченной структурной организацией. Его уникальность заключается в возможности регулирования морфологии синтезируемого материала, что делается посредством изменения темплата. Для этой цели часто используют мицел-лярные и жидкокристаллические структуры поверхностно-активных веществ (ПАВ) или блок-сополимеров. Гибридные органо-неорганические нанокомпо-зитные материалы находят самое разнообразное применение, начиная с сорбентов, катализаторов и до доставщиков лекарств и имплантатов тканей в живом организме. Об актуальности исследования свидетельствует большой интерес, проявляемый к ним. Согласно Scopus только за последние 5 лет опубликовано более 18000 работ, посвященных нанокомпозитам, изготовленным по золь-гель технологии.

Золь-гель процесс проводится с использованием прекурсора (предшественника) силиката. На сегодняшний день их предложен целый ряд, но наиболее доступными и широко используемыми являются тетраметокси- (ТМОС) и тетраэтоксисиланы (ТЭОС). Однако их применение в темплатном синтезе сопряжено с рядом проблем, обусловленных ограниченной растворимостью в воде, что требует добавления органического растворителя; выделением этанола в случае ТЭОС при гидролизе, а также необходимостью введения катализаторов, в качестве которых служат кислоты или щелочи. Органический растворитель в совокупности со смещением рН приводит часто к фазовому переходу, сопровождающемуся перестройкой и даже распадом жидкокристаллической структуры темплата. При использовании биополимеров в разработках биомиметических подходов органический растворитель, а также кислота либо щелочь вызывают денатурацию белков и осаждение полисахаридов.

Решение проблемы было предложено X. Хоффманном с сотрудниками в 1998 году. Они заменили спирт на этиленгликоль в молекуле прекурсора, что привело к его совместимости с ПАВ. Этот же прекурсор - тетракис(2-

гидроксиэтил)ортосиликат (ТГЭОС) оказался совместим с биополимерами. Более того, исследования выявили каталитическое воздействие полисахаридов и белков на протекание реакций гидролиза и конденсации, что позволяет проводить их в одну стадию в нейтральной области рН и при комнатной температуре. Макромолекулы биополимеров при этом выступают в роли центров, на которых локализованы реакции и на которых происходит осаждение силиката, что приводит к их минерализации подобно биоминерализации в живых системах. Однако использование полисахаридов в качестве темплата имеет ряд недостатков. Большинство из них не обладают определенной структурной организацией в растворах, а поэтому материалы получаются аморфные со значительным разбросом пор по размерам. Другой недостаток вызван высокой вязкостью растворов при сравнительно небольшой концентрации (1-2 масс. %) полисахаридов, которая резко возрастает при введении больших количеств. Это осложняет приготовление однородных смесей с прекурсором и приводит к формированию гетерогенных материалов. Невозможно также получить гибридные материалы с большим содержанием органического вещества.

Целью работы являлись физико-химические исследования закономерностей формирования, структуры и свойств силиката и диоксида титана, синтезируемых темплатно в концентрированных растворах циклодекстринов (ЦД) и на самоорганизующихся структурах ПАВ, служащих альтернативой полисахаридам. Для ее достижения были поставлены следующие основные задачи:

1) выяснить закономерности формирования силикатных нанокомпозитов в водных растворах низкомолекулярных циклических олигосахаридов и мицелл ПАВ с остатками Сахаров - алкилполиглюкозидов (АПГ) и провести систематическое изучение совокупностью физико-химических методов структуры и физико-химических свойств материалов, полученных с помощью ТГЭОС;

2) провести функционализацию синтезированных силикатов через формирование комплексов включения ЦД в силикатной матрице для получения селективных сорбентов и через иммобилизацию мицелл с солюбилизированным водонерастворимым красителем для придания люминесцентных свойств;

3) адаптировать метод контролируемого одностадийного формирования силикатных нанокомпозитов для синтеза наноразмерного диоксида титана, провести изучение особенностей его получения и роли темплата, сформированного лецитином в неводном растворе, а также определить основные фазовые состояния при варьировании содержания воды для установления механизма процесса. Научная новизна работы

1. Синтезированы впервые в одну стадию силикатные нанокомпозитные материалы минерализацией мицеллярных структур АПГ и олигомерных ЦД, установлено каталитическое воздействие низкомолекулярных темплатов на реакции гидролиза и конденсации нового совместимого прекурсора ТГЭОС, регулирующих осаждение силиката, проведено систематическое изучение структуры и свойств полученных нанокомпозитов совокупностью физико-химических методов, и на этой основе предложена молекулярная модель их формирования.

2. Разработаны оригинальные подходы получения селективных сорбентов и люминесцентных материалов иммобилизацией в силикатной матрице комплексов включения ЦД и мицелл АПГ с солюбилизированным водонерас-творимым красителем люминолом, проводимой в водных растворах, при нейтральных рН и комнатной температуре.

3. Предложен новый метод одностадийного формирования наноразмерного кристаллического диоксида титана на жидкокристаллическом лецитино-вом темплате при комнатной температуре, в котором регулирование структурной организации лецитина в неводной среде и протекание золь-гель процесса осуществляются простым варьированием концентрации воды. Охарактеризовано фазовое поведение в системе лецитин-алкан-вода при изменении следовых количеств Н20, и обнаружена впервые трансформация полимероподобных мицелл в мультиламеллярный жидкий кристалл. Предложен механизм образования наночастиц диоксида титана на жидкокристаллическом темплате.

Практическая значимость работы. Разработанные подходы по функциона-лизации силикатной матрицы иммобилизацией комплексов включения ЦД и мицелл АПГ с солюбилизированными водонерастворимыми веществами, проводимой в мягких условиях в водных растворах без использования органических растворителей, могут найти применение для создания селективных сорбентов, люминесцентных материалов, (био) сенсоров и доставщиков лекарств. Предложенный метод синтеза наночастиц кристаллического диоксида титана, проводимого при комнатной температуре, может служить альтернативой его высокотемпературному получению для фотокатализаторов, сенсоров и солнечных батарей.

Основные положения, выносимые на защиту:

• результаты исследования нанокомпозитных материалов, полученных методом одностадийного темплатного синтеза, и молекулярная модель каталитического формирования силиката на олигомерных молекулах ЦД и мицеллах АПГ при проведении процесса с прекурсором ТГЭОС в водном растворе при нейтральных рН и комнатной температуре;

• получение и сорбционные свойства нанокомпозитов, обусловленные комплексами включения ЦД в силикатной матрице;

• метод функционализации силикатов введением водонерастворимых органических веществ, осуществленный на примере люминофорного красителя люминола посредством его солюбилизации мицеллами АПГ и их последующим включением в неорганическую матрицу при проведении процесса в водном растворе;

• характеристика фазового поведения в системе лецитин-алкан-вода при варьировании следовых количеств Н20 и формирование мультиламеллярно-го Ьа жидкого кристалла в результате трансформации полимероподобных мицелл;

• новый метод одностадийного темплатного синтеза в неводной среде при комнатной температуре и механизм формирования наноразмерного кристаллического диоксида титана на мультиламеллярном Ьа жидком кри-

ю

сталле, образование ТЮ2 на котором регулируется варьированием концентрации воды.

Апробация работы. Результаты работы были доложены на IV Международной конференции "Химия твердого тела и современные микро- и нанотех-

th

нологии"(Кисловодск-Ставрополь, 2004), 5 International Symposium Molecular Mobility and Order in Polymer System (Saint Petersburg, 2005), IVth International Symposium. Design and Synthesis of Supromolecular Architectures (Kazan, 2006), European Polymer Congress (Portoroz, Slovenija, 2007), 46 Microsymposium "Nanostructured Polymers and Polymer Nanocomposites". 2007 Prague Meetings on Macromolecules (Prague, Czech Republic, 2007), Asian Symposium Advanced Materials (Vladivostok, 2007), International Conference on Colloid Chemistry and Phys-icochemical Mechanics (Moscow, 2008), Symposium "The Second Asian Symposium on Advanced Materials" (Shanghai, China, 2009), International Conference on "Nanomaterials and Nanotechnology NANO-2010" (Tamil Nadu, India, 2010), III Международная научная конференция "Наноструктурные материалы - 2012: Россия-Украина-Беларусь" (Санкт-Петербург, 2012 ).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 15 печатных работ, из них 5 статей в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК, 10 материалов конференций.

Личный вклад автора заключался в выполнении анализа литературных данных по теме диссертации; получении основной части экспериментальных данных, их интерпретации, обработке, участии в обсуждении и обобщении результатов работы и написании публикаций.

Достоверность полученных результатов обеспечена применением совокупности взаимодополняющих физико-химических методов исследования, а также соответствием выводов, сделанных в работе, современным представлениям о синтезе, структуре и свойствах гибридных нанокомпозитных материалов, полученных по золь-гель технологии.

Соответствие паспорту научной специальности. Диссертация соответствует паспорту специальности 02.00.04 - физическая химия в пунктах: 4 ("Теория

растворов, межмолекулярные и межчастичные взаимодействия"), 10 ("Связь реакционной способности реагентов с их строением и условиями осуществления химической реакции").

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы (246 источников). Общий объем диссертации изложен на 141 странице машинописного текста, содержит 4 таблицы и 56 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Крекотень, Анна Валериевна

ВЫВОДЫ

1. Исследованы физико-химические закономерности одностадийного формирования, структура и свойства силикатных нанокомпозитов, полученных с помощью нового биосовместимого прекурсора в водных растворах низкомолекулярных циклических олигосахаридов и мицелл ПАВ с остатками Сахаров, а также наноразмерного диоксида титана, синтезированного на

- жидкокристаллическом лецитиновом темплате при комнатной температуре.

2. Предложена модель формирования силиката на олигомерных молекулах циклодекстринов и мицеллах алькилполиглюкозида, которые подобно ранее исследованным полисахаридам катализируют реакции гидролиза и поликонденсации прекурсора с остатками этиленгликоля, что обусловливает проведение процесса в одну стадию при нейтральных рН водного раствора и комнатной температуре без добавления катализаторов.

3. Показано на примере комплекса включения циклодекстрина с красителем метиловым оранжевым, что его включение в силикатную матрицу приводит к появлению селективной сорбции органических веществ, что открывает перспективы создания новых видов сорбентов. В результате отжига нанокомпозитов, синтезированных темплатно на циклодекстринах, формируется силикат, содержащий микропоры, размер которых определяется диаметром циклической молекулы, что позволяет получать материалы с заданной пористостью.

4. Разработан метод функционализации силикатных нанокомпозитов, проводимой в водном растворе посредством минерализации мицелл алкилпо-лиглюкозида с предварительно солюбилизированными водонераствори-мыми соединениями, Как показано на примере люминофорного красителя люминола, силикат приобретает люминесцентные свойства. При этом при включении в силикатную матрицу люминесценция красителя не только сохраняется, но и существенно повышается ее интенсивность.

Получены впервые наночастицы кристаллического диоксида титана в неводном растворе лецитина. Одностадийный синтез, проведенный при комнатной температуре, регулируется добавлением небольших количеств воды. Показано, что варьирование ее концентрации приводит к фазовому переходу—цилиндрических—мицел-л-в-му-льт-иламеллярный-ЬсгЖидкий-кри' сталл, составленный из бимолекулярных слоев, на которых, согласно предложенной модели, происходит формирование диоксида титана и которые определяют его кристалличность.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Крекотень, Анна Валериевна, 2013 год

Список используемой литературы

1. Joensson В., Lindman В., Holmberg К., Kronberg В. Surfactants and polymers in aqueous solution. - New York, 1998. - 473 p.

2. Piorr R. Structure and application of surfactants. In Surfactants in consumer products: theory, technology and application / Ed. J. Falbe. - Berlin, Heidelberg: Springer-Verlag, 1987. - P. 5-22.

3. Schmalstieg A., Wasow G.W. Anionic surfactants. In Handbook of applied surface and colloid chemistry / Ed. K.Holmberg. - New York: John Wiley & Sons, Ltd., 2001.-P. 271-292.

4. Cox M.F. Nonionic surfactants. In Handbook of applied surface and colloid chemistry / Ed. K.Holmberg. - New York: John Wiley & Sons, Ltd., 2001. - P. 294-308.

5. Huber L. Environmental aspects of surfactants. In Handbook of applied surface and colloid chemistry / Ed. K.Holmberg. - New York: John Wiley & Sons, Ltd., 2001.-P. 509-535.

6. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. - СПб.: Химия, 1992. - 280 с.

7. Israelachvili J., Mitchel D.J., Ninham B.W.J. Theory self-assembly of hydrocarbon amphiphiles into micelles and bilayers // J. Chem. Soc., Faraday Trans. - 1976. - Vol. 72. - P. 1525-1568.

8. Israelachvili J., Mitchel D.J., Ninham B.W.J. Theory of self-assembly of lipid bilayers and vesicles // Biochim. Biophys. Acta. - 1977. - Vol. 470. - P. 185-201.

9. Israelachvili J. The science and applications of emulsions - an overview // Colloids surfaces A. - 1994. - Vol. 91. P. 1-8.

10. Israelachvili J.N. Intermolecular and surface forces. - San Diego, 1991. - 234 p.

11. Balzer D. Alkylpolyglucoside, their physico-chemical properties and their uses // Tenside Surf. Det. - 1991. - Vol. 28. - P. 419^127.

12. Hill K., von Rybinski W., Stoll G. Alkyl polyglucosides. Technology, properties and applications. - Weinheim: VCH, 1997. - 226 p.

13. Fischer E. Yeber die glucosede der alkoho/ // Ber. dt. chem. G. - 1893. - Vol. 26.-P. 2400-2412.

14. Nilsson F., Soederman O. Physical-chemical properties of the n-octyl (3-D-glucoside/water system. A phase diagram, self-diffusion NMR, and SAXS study // Langmuir. - r996~Vôlrl'2~Pr902=908T~

15. Dupuy C., Auvray X., Petipas C. Anomeric effects on the structure of micelles of alkyl maltosides in water // Langmuir. - 1997. - Vol. 13. -P. 3965-3967.

16. Mesa L.C., Bonincontro A., Sesta B. Solution properties of octyl |3-D glucoside. Part 1: Aggregate size, shape and hydration // Colloid Polym Sci. - 1993. - V. 271. -P. 1165-1171.

17. Antonelli M.L., Bonicelli M.G., Ceccaroni G., Mesa L.C., Sesta B. Solution properties of octyl-(3-D-glucosie. Part 2: Thermodynamics of micelle formation // Colloid Polym Sci. - 1994. - Vol. 272. - P. 704-711.

18. Angelov B., Ollivon M., Angelova A. X-ray diffraction study of the effect of the detergent octyl glucoside on the structure of lamellar and nonlamellar nipid/water phases of use for membrane protein reconstitution // Langmuir. - 1999. - Vol. 15. -P. 8225-8234.

19. Warr G.G., Drummond C.J., Grieser F., Ninham B.W., Evans D.F. Aqueous solution properties of nonionlc n-dodecyl [3-D-maltoside micelles // Journal of Physical Chemistry. - 1986. - Vol. 90. - P. 4581-4586.

20. Sierra M.L., Svensson M. Mixed micelles containing alkylglycosides: effect of the chain length and the polar head group // Langmuir. - 1999. - Vol. 15. - P. 2301— 2306.

21. Nilsson F., Soederman O., Reimer J. Phase sparation and aggregate-aggregate interactions in the C9Gi/Ci0Gi (3-alkyl glucosides/water system. A phase diagram and NMR self-diffusion study // Langmuir. - 1998. - Vol. 14. - P. 6396-6402.

22. Boyd B.J., Drummond C.J., Krodkiewska I., Grieser F. How chain length, headgroup polymerization, and anomeric configuration govern the thermotropic and lyotropic liquid crystalline phase behavior and the air-water interfacial adsorption of glucose-based surfactants // Langmuir. - 2000. - Vol. 16. - P. 7359-7367.

23. Zhang R., Marone P.A., Thiyagarajan P., Tiede D.M. Structure and molecular fluctuations of n-alkyl-|3-D-glucopyranoside micelles determined by X-ray and neutronscatter-ing-//-Langmuir——l-9-9-9i—-Vol—l-5i—Pr-7-5-1-0-751-9^-

24. Lorber B., Bishop J.B., DeLucas L. Purification of octyl (3-D-glucopyranoside and reestimation of its micellar size // Biochimica et Biophysica Acta. - 1990. - Vol. 1023.-P. 254-265.

25. Auvray X., Petipas C., Anthore R., Rico-Lattes I., Lattes A. X-ray diffraction study of the ordered lyotropic phases formed by sugar-based surfactants // Langmuir. - 1995.-Vol. 11.-P. 433-439.

26. Moews P.C., Knox J.R. The crystal structure of 1-Decyl a-D-glucopyranoside: a polar bilayer with a hydrocarbon subcell // J. Am. Chem. Soc. - 1976. - Vol. 13. - P. 6628-6633.

27. Eidelman O., Blumenthal R., Walter A. Composition of octyl glucoside-phosphatidylcholine mixed micelles // Biochemistry. - 1988. - Vol. 27. - P. 28392846.

28. Rosevear P., VanAken T., Baxter J., Ferguson-Miller S. Alkyl glycoside deteergents: a simpler synthesis and their effects on kinetic and physical properties of cytochrome n oxidase // Biochemistry. - 1980. - Vol. 19. - P. 4108-4115.

29. Balzer D. Cloud point phenomena in phase behavior of alkyl polyglucosides in water // Langmuir. - 1993. - Vol. 9. - P. 3379-3384.

30. Platz G., Polike J., Thunig C. Phase behavior, lyotropic phases, and flow properties of alkyl glycosides in aqueous solution // Langmuir. - 1995. - Vol. 11. - P. 4250-4255.

31. Hoffmann В., Platz G. Phase and aggregation behaviour of alkylglycosides // Cur. Opin. in Solid State & Materials Sci. - 2001. - Vol. 6. - P. 171-177.

32. Schulte J., Enders S., Quitzsch K. Rheological studies of aqueous alkylpolyglucoside surfactant solutions // Colloid. Polym. Sci. - 1999. - Vol. 277. -P. 827-836.

33. Егоров H.C., Кесткер А.И., Вокк P.A. История исследования циклодекстринов, свойства и область их применения /ГИтоги науки и техники. Микробиология. - 1988. - Т. 20, № 1. - С. 4-51.

34. Connors К.А. The stability of cyclodextrin complexes in solution // Chem. Rev.

- 1997. - Vol. 97. - P. 1325-1357.

35. Larsen K.L. Large cyclodextrins // J. Incl. Phenom. Macro. Chem. - 2002. -Vol. 43.-P. 1-13.

36. Шпигун O.A., Ананьева И.А., Будунова Н.Ю., Шаповалова Е.Н. Использование циклодекстринов для разделения энатиомеров // Успехи химии.

- 2003. - Т. 72, № 12. - С. 1167-1189.

37. Sakurai М., Kitagawa М., Hoshi Н., Inoue Y., Chujo R. A molecular orbital study of cyclidextrin (cyclomalto-oligosaccharide) inclusion complexes. Ill, dipole moments of cyclodextrins in various types of inclusion complex // Carbohydr. Res. -1990,-Vol. 198.-P. 181-191.

38. Kitagawa M., Hoshi H., Sakurai M., Inoue Y., Chujo R. The large dipole moment of cyclomaltohexaose and its role in determining the guest orientation in inclusion complexes // Carbohydr. Res. - 1987. - Vol. 163. - P. 1-3.

39. Bako I., Jicsinszky L. Semiempirical calculations on cyclodextrins // J. Inclusion. Phenom. Mol. Recognit. Chem. - 1994. - Vol. 18. - P. 275-289.

40. Manor P.C., Saenger W. Water molecule in hydrohobic surroundings: structure of a-cyclodextrin-heahydrate (С6Н,о05)б'6Н20 // Nature. - 1972. - Vol. 237. - P. 392-393.

41. Saenger W. Circular hydrogen bonds // Nature. - 1979. - Vol. 279. - P. 343344.

42. Manor P.C., Saenger W. Topography of cyclodextrin inclusion complexes. III. Crystal and molecular structure of cyclohexaamylose hexahydrate, the (H20)2 inclusion complex // J. Am. Chem. Soc. - 1974. - Vol. 96. - P. 3630-3639.

43. Казачинская Е.П., Баскин И.И., Мамонов П.А., Матвеенко В.Н. "Молекулярное моделирование комплексообразования молекул циклодекстрина и витамина К3 // Вестн. Моск. ун-та. - 2006. - Т. 47, № 4. - С. 278-283.

44. Steiner Т., Koellner G. Crystalline f3-cyclodextrin hydrate at various humidities: fast, continuous, and reversible dehydration studied by X-ray diffraction // J. Am. Chem. Soc. - 1994.-Vol. 116.-P. 5122-5128.

45. Fanali S. Enantioselective determination by capillary electrophoresis with cyclodextrins as chiral selectors // J. Chromatogr. A. - 2000. - Vol. 875. - P. 89-122.

46. Villalonga R., Cao R., Fragoso A. Supramolecular chemistry of cyclodextrins in enzyme technology // Chem. Rev. - 2007. - Vol. 107. - P. 3088-3116.

47. Tonkova A. Bacterial cyclodextrin glucanotransferase // Enzyme Microb. Technol. - 1998. - Vol. 22. - P. 678-686.

48. Kitahata S., Tsuyama N., Okada S. Purification and some properties of cyclodextrin glycosyltransferase from a strain of Bacillus species // Agric. Biol. Chem. - 1979. - Vol. 38. - P. 387-393.

49. Fujita Y., Tsubouchi H., Inagi Y., Tomita K., Ozaki A. Purification and properties of cyclodextrin glycosyltransferase from Bacillus sp. AL-6 // J. Ferment. Bioeng. - 1990. - Vol. 70. - P. 150-154.

50. Hasimoto H. Present status of industrial application of cyclodextrins in Japan // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. - 2002. - Vol. 44. - P. 57-62.

51. Hedger A.R. Industrial applications of cyclodextrins // Chemical reviews. -1998. - Vol. 98. - P. 2035-2044.

52. Schwinte P., Holohan A., Darcy R., O'Keeffe F. Cyclodextrin as a template for molecular assembly: formation of heterodimers between a polyamino- and a polysulfonato-P-cyclodextrin // J. Incl. Phenom. Macro. Chem. - 1999. - Vol. 35. -P. 657-662.

"53: Amann MT^DressnandrGrSolving problems with cyclodextriiis~in cosmetics-//" Cosmetics & Toiletries. - 1993. - Vol. 108. - P. 90-95.

54. Junior J.M.R., Lima К. M., Jensen C.E.M., Aguiar M.M.G., Junior A.S.C. The effect of cyclodextrins on the in vitro and in vivo properties of insulin-loaded poly (D,L-lactic-co-glycolic acid) microspheres // Artif. Organs. - 2003. - Vol. 27. - P. 492^197.

55. Breslow R. and Dong S.D. Biomimetic reactions catalyzed by cyclodextrins and their derivatives // Chem. Rev. - 1998. - Vol. 98. - P. 1997-2011.

56. Матвеенко B.H., Волчкова И.Л., Парфеньев A.H., Иванов А.В. Комплексы включения циклодекстринов и их роль в повышении витаминизации пищевых продуктов // Журнал прикладной химии. - 1996. - Т. 69, № 5. - С. 808-811.

57. Асимов М.М., Бушук Б.А., Сенюк М.А., Ступак А.П., Рубинов А.Н. Исследование особенностей формирования комплекса включения |3-циклодекстрина с родамином 6Ж // Журнал прикладной спектроскопии. - 1999. -Т. 66, № 5.-С. 619-621.

58. Singh М., Sharma R., Banerjee U.C. Biotechnological applications of cyclodextrins // Biotech. Advanc. - 2002. - Vol. 20. - P. 341-359.

59. Buschmann H.-J., Cleve E., Schollmeyer E. The interactions between nonionic surfactants and cyclodextrins studied by fluorescence // J. Incl. Phenom. Macro. Chem. - 1999. - Vol. 33. - P. 233-241.

60. Loukas Y.L. Multiple complex formation of fluorescent compounds with cyclodexttrins: efficient determination and evaluation of the binding constant with

improved fluorometric studies // J. Phys. Chem. B. - 1997. - Vol. 101. - P. 48634866.

61. Harada A. Preperation and structures of supramolecules between cyclodextrins and polymers // Coord. Chem. Rev. - 1996. - Vol. 148. - P. 115-133.

62. Rekharsky M.V., Inoue Y. Complexation thermodynamics of cyclodextrins // Chemical Reviews. - 1998. - Vol. 98. - P. 1875-1917.

63. Schneider H.-J., Hacket F., Rudiger V. NMR studies of cyclodextrins and cyclodextrin complexes // Chemical Reviews. - 1998. - Vol. 98. - P. 1755-1785.

64. Harata K. The structure of cyclodextrin complex. III. The crystal structure of the a-cyclodextrin-sodium benzensulfonate complex // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1976. -Vol. 49. - P. 2066-2072.

65. Wood D.J., Hruska F.E., Saenger W. NMR study of the inclusion of aromatic molecules in a-cyclodextrin // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - Vol. 99. - P. 1735-1740.

66. Harata K. Crystal structure of the cyclohexaamylose-p-iodophenol complex // Carbohydr. Res. - 1976. - Vol. 48. - P. 265-270.

67. Harata K. The structure of cyclodextrin complex. V. Crystal structures of a-cyclodextrin complexes with p-nitrophenol and p-hydroxybenzol acid // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1977. - Vol. 50. - P. 1416-1424.

68. Harata K. The structure of the cyclodextrin complex. IX. The crystal structure of a-cyclodextrin-m-nitroaniline (1:1) hexahydrate // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1980. -Vol. 53.-P. 2782-2786.

69. Shibakami M., Sekiya A. X-ray crystallographic study of fluorine atom effect on guest orientation inside the a-cyclodextrin cavity // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1992. - Vol. 29. - P. 1742-1743.

70. Панова И.Т., Матухина Е.В., Попова Е.И., Герасимов В.И., Топчиева И.Н. Структурная организация комплексов включения (3-циклодекстрина и полипропиленоксида // Высокомолек. соед. А. - 2001. - Т. 43, № 7. - С. 1-9.

71. Попова Е.И., Топчиева И.Н., Жаворонкова Е.В., Панова И.Г., Матухина Е.В., Герасимов В.И. Два типа инклюзионных комплексов на основе полипропиленоксида и |3-циклодекстрина // Высокомолек. соед. А. - 2002. - Т. 44, № i.-p. 85-90.

72. Harata К. The structure of the cyclodextrin complex. II. The crystal structure of a-cyclodextrin-methyl orange (2:1) complex // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1976. - Vol. 49.-P. 1493-1501.

73. Steiner Т., Gessler K. Aromatic molecules included into and containing the outer surface of cyclomaltohexaose (a-cyclodextrin): crystal structure of a-cyclodextrin-(benzyl alcohol)2-hexahydrate // Carbohydr. Res. - 1994. - Vol. 260. -P. 27-38.

74. Hashimoto S., Thomas J.K. Fluorescence study of pyrene and naphthalene in cyclodextrin-amphiphile complex systems // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - Vol. 107. -P. 4655-4662.

75. Hamai S. Association of inclusion compounds of [3-cyclodextrin in aqueous solution // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1982. - Vol. 55. - P. 2721-2729.

76. Giorgi J.B., Tee O.S. Cooperative behavior by two different cyclodextrins in a reaction: evidence of biomodal transition state binding // J. Am. Chem. Soc. - 1995. -Vol. 117.-P. 3633-3634.

77. Ma M., Li D. New organic nanoporous polymers and their inclusion complexes // Chem. Mater. - 1999. - Vol. 11. - P. 872-874.

78. Sanemasa I., Osajima Т., Deguchi T. Association of C5-C9 normal alkanes with cyclodextrins in aqueous medium // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1990. - Vol. 63. - P. 2814-2819.

79. Matsui Y., Mochida K. Binding forces contributing to the association of cyclodextrin with alcohol in an aqueous solution // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1979. -Vol. 52.-P. 2808-2814.

80. Bastos M., Briggner L.-E., Shehatta I., Wadso I. The binding of alkane-a,co-diols to a-cyclodextrin. A microcalorimetric study // J. Chem. Thermody. - 1990. -Vol. 22.-P. 1181-1190.

81. Watanabe M., Nakamura H., Matsuo T. Formation of through - ring a-cyclodextrin complexes with a, co-alkandicarboxylate anion. Effect of the aliphatic chain lenght and electrostatic factors on the complexation behavior // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1992. - Vol. 65. - P. 164-169.

82. Scypinski S., Drake J.M. Photophysics of coumarin inclusion complexes with cyclodextrin. Evidence for normal and inverted complex formation // Journal of Physical Chemistry. - 1985. - Vol. 89. - P. 2432-2435.

83. Lee C., Sung Y.W., Park J.W. Multiple equilibria of phenothiazine dyes in aqueous cyclodextrin solutions // Journal of Physical Chemistry. - 1999. - Vol. 103. - P. 893-898.

84. Nielsen R., Nielsen J., Larsen K. Distribution and accessibility of cyclodextrins covalently bound onto silica gel // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. - 2010. - Vol. 67. - P. 399^105.

85. Ponchel A., Abramson S., Quartararo J., Bormann D., Barbaux Y., Monflier E. Cyclodextrin silica-based materials: advanced characterizations and study of their complexing behavior by diffuse reflectance UV-Vis spectroscopy // Microporous and Mesoporous Materials. - 2004. - Vol. 75. - P. 261-272.

86. Liu M., Da S.L., Feng Y.Q., Li L.S. Study on the preparation method and performance of a new |3-cyclodextrin bonded silica stationary phase for liquid chromatography // Analytica Chimica Acta. - 2005. - Vol. 533. - P. 89-95.

87. Liu M., Li L.S., Da S.L., Feng Y.Q. High performance liquid chromatography with cyclodextrin and calixarene macrocycle bonded silica stationary phases for separation of steroids // Talanta. - 2005. - Vol. 66. - P. 479^186.

88. Zhou Z.M., Fang M., Yu C.X. Synthesis and chromatographic properties of aSchiff bases (6-imino)-(3-cyclodextrin bonded silica for stationary phase of liquid chromatography // Analytica Chimica Acta. - 2005. - Vol. 539. - P. 23-29.

89. Wang Y., Xiao Y., Yang Tan T.T., Ng S.C. Click chemistry for facile immobilization of cyclodextrin derivatives onto silica as chiral stationary phases // Tetrahedron Letters. - 2008. - Vol. 49. - P. 5190-5191.

90. Belyakova L., Shvets O., Lyashenko D. Nanosized centers for mercury(II) ions adsorption on a surface of modified silica // Central European Journal of Chemistry. -2008.-Vol. 6.-P. 581-591.

91. Belyakova L.A., Kazdobin K.A., Belyakov V.N., Ryabov S.V., Danil de Namor A.F. Synthesis and properties of supramolecular systems based on silica // Journal of Colloid and Interface Science. - 2005. - Vol. 283. - P. 488-494.

92. Fan Y., Feng Y.Q., and Da S.L. On-line selective solid-phase extraction of 4-nitrophenol with [beta]-cyclodextrin bonded silica // Analytica Chimica Acta - 2003. -Vol. 484.-P. 145-153.

93. Belyakov V.N., Belyakova L.A., Varvarin A.M., Khora O.V., Vasilyuk S.L., Kazdobin K.A., Maltseva T.V., Kotvitskyy A.G., Danil de Namor A.F. Supramolecular structures on silica surfaces and their adsorptive properties // Journal of Colloid and Interface Science. - 2005. - Vol. 285. - P. 18-26.

94. Polarz S., Smarsly B., Bronstein L., Antonietti M. From cyclodextrin assemblies to porous materials by silica templating // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - Vol. 23. -

P. 4417-4421.

95. Han B.-H., Polaz S., Antonietti M. Cyclodextrin-based porous silics materials as in situ chemical "nanoreactors" from the preparation of variable metal-silica hybrids // Chem. Mater. - 2001. - Vol. 13. - P. 3915-3919.

96. Han B.-H., Antonietti M. Cyclodexrtin-based pseudopolyrotoxanes as templates for the generation of porous silics materials // Chem. Mater. - 2002. - Vol. 14. - P. 3477-3485.

97. Han B.-H., Antonietti M. One-step synthesis of copper nanoparticles containing mesoporous silica by nanocasting of binuclear copper(II) complexes with cyclodextrins // Journal of Materials Chemistry. - 2003. - Vol. 13. - P. 1793-1796.

98. Yim J.-H., Lyu Y.-Y., Jeong H.-D., Song S.A., Hwang I.-S., Hyeon-Lee J., Mah S.K., Chanh S., Park J.-G., Hu Y.F., Sun J.N., Gidley D.W. The preparation and characterization of small mesopores in siloxane-based materials that use cyclodextrins as templates // Adv. Funct. Mater. - 2003. - Vol. 13. - P. 382-386.

99. Liu C., Naismith N., Economy J. Advanced mesoporous organosilica material containing microporous (3-cyclodextrins for the removal of humic acid from water // J. Chromatogr. A. - 2004. - Vol. 1036. - P. 113-118.

100. Huq R., Mercier L., Kooyman P.J. Incorporation of cyclodextrin into mesostructured silica // Chem. Mater. - 2001. - Vol. 13. - P. 4512^1519.

101. Willai S., Bacquet M., Morcellet M. Organosilica mesoporous materials with double functionality: amino groups and P-cyclodextrin synthesis and properties // Silicon based polymers / Eds. Ganachaud F., Boileau S., Bruno B. - Netherlands: Springer Science Business, 2008. - P. 213 - 221.

102. Lu Q., Chen D., Jiao X. Fabrication of mesoporous silica microtubules through the self-assembly behavior of (3-cyclodextrin and triton X-100 in aqueous solution // Chemistry of Materials. - 2005. - Vol. 17. - P. 4168-4173.

103. Bibby A., Mercier L. Adsorption and separation of water-soluble aromatic molecules by cyclodextrin-functionalized mesoporous silica // Green Chemistry. -2002.-Vol. 5.-P. 15-19.

104. Matsui K. Complex formation between pyrene and P-cyclodextrin in sol-gel glasses // Langmuir. - 1992. - Vol. 8 . - P. 673-675.

105. Wang C.X., Chen S. Surface treatment of cotton using p-cyclodextrins sol-gel method // Applied Surface Science. - 2006. - Vol. 252. - P. 6348-6352.

106. Pierre A.C. Introduction to Sol-Gel Processing. - Boston: Kluwer, 1998. - 408 P-

107. Chujo Y. Organic-inorganic hybrid materials // Current Opinion in Solid State and Materials Science. - 1996. - Vol. 1. - P. 806-811.

108. Haas K.H., Wolter H. Synthesis, properties and applications of inorganic-organic copolymers (ORMOCERos) // Current Opinion in Solid State and Materials Science. - 1999. - Vol. 4. - P. 571-580.

109. Hench L.L. Sol-gel materials for bioceramic applications // Current Opinion in Solid State and Materials Science. - 1997. - Vol. 2. - P. 604-610.

110. Lebeau B., Sanchez C. Sol-gel derived hybrid inorganic-organic nanocomposites for optics // Current Opinion in Solid State and Materials Science. -1999,-Vol. 4.-P. 11-23.

111. Lemmon J.P., Lerner M.M. Preparation and characterization of nanocomposites of polyethers and molybdenum disulfide // Chemistry of Materials. - 1994. - Vol. 6. -P. 207-210.

112. Livage J. Sol-gel processes // Current Opinion in Solid State and Materials Science. - 1997. - Vol. 2. - P. N 132-138.

113. Lu Z.-L., Lindner E., Mayer A.H. Applications of sol-gel processed interphase catalysts // Chem. Rev. - 2002. - Vol. 102. - P. 3543-3578.

114. Maschmeyer T. Derivatised mesoporous solids // Current Opinion in Solid State and Materials Science. - 1998. - Vol. 3. - P. 71-78.

115. Pierre A.C., Pajonk G.M. Chemistry of aerogels and their applications // Chemical Reviews - 2002. - Vol. 102. - P. 4243-4266.

116. Wallington S.A., Pilon C., Wright J.D. Sol-gel composites for optical sensing of solvent // J. Sol-Gel Sci. Tech. - 1997. Vol. 8. - P. 1127-1132.

117. Beck J.S., Vartuli J.S., Roth W.J., Leonowicz M.E., Kresge C.T., Schmitt K.D., Chu C.T.-W., Olson D.H., Sheppard E.W., McCullen S.B., Higgins J.B., Schlenker J.L. A new family of mesoporous molecular sieves prepared with liquid crystal templates // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 114. - P. 10834-10843.

118. Kresge C.T., Leonowicz M.E., Roth W.J., Vartuli J.C., Beck J.S. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism // Nature. - 1999.-Vol. 359.-P. 710-712.

119. SakkaS. Handbook Sol-Gel Science and Technology: Processing, Characterization and Application. - New York: Kluwer Academic Publisher, 2004. -798 p.

120. Brinker C.J., Scherer G.W. Sol-gel science. The physics and chemistry of solgel processing. - Boston: Academic Press, 1990. - 912 p.

121. Шабанова H.A., Саркисов П.Д. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема. - М.: Академкнига, 2004. - 208 с.

122. Rao Venkateswara A., Pajonk G.M., Parvathy N.N., Elaloui E. Influence of solgel parameters on transparency and monolithicity of silica aerogels. In Sol-Gel Processing and Applicatios. Attia Y.A. - New York, 1994. - P. 237 - 256.

123. Стрелко B.B. Механизм полимеризации кремневых кислот // Коллоид, журн. - 1970. - Т. 3, № 32. - С. 430-435.

124. Holmberg К. Surfactant-templated nanomaterials synthesis // Journal of Colloid and Interface Science. - 2004. - Vol. 274. - P. 355-364.

125. Attard G.S., Glyde J.C., Goltner C.G. Liquid-crystalline phases as templates for the synthesis of mesoporous silica // Nature. - 1995. - Vol. 378. - P. 366-368.

126. Patarin J., Lebeau В., Zana R. Recent advances in the formation mechanisms of organized mesoporous materials // Curr. Opinion Colloid. Interf. Sci. - 2002. - Vol. 7.-P. 107-115.

127. Zhao D., Huo Q., Feng J., Chmelka B.F., Stucky G.D. Nonionic triblock and star diblock copolymer and oligomeric surfactant syntheses of highly ordered, hydrothermally stable, mesoporous silica structures // Journal of the American Chemical Society. - 1998. - Vol. 120. - P. 6024-6036.

128. Feng P., Bu X., Pine D.J. Control of pore sizes in mesoporous silica templated by liquid crystals in block copolymer-cosurfactant-water systems // Langmuir. -2000. - Vol. 16. - P. 5304-5310.

129. Wan Y., Zhao D. On the controllable soft-templating approach to mesoporous silicates // Chemical Reviews. - 2007. - Vol. 107. - P. 2821-2860.

130. Firouzi A., Kumar D., Bull L.M., Besier T., Sieger P., Huo Q., Walker S.A., Zasadzinski J.A., Glinka C., Nicol J., Margolese D., Stucky G.D., Chmelka B.F. Cooperative organization of inorganic-surfactant and biomimetic assemblies // Science. - 1995. - Vol. 267. - P. 1138-1143.

131. Hoffmann F., Cornelius M., Morell J., Froeba M. Silica-based mesoporous organic-inorganic hybrid materials // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - Vol. 45. - P. 3216-3251.

132. El-Safty S.A., Hanaoka T. Microemulsion liquid crystal templates for highly ordered three-dimensional mesoporous silica monoliths with controllable mesopore structures // Chemistry of Materials. - 2004. - Vol. 16. - P. 384-400.

133. El-Safty S.A., Kiyozumi Y., Hanaoka T., Mizukami F. Controlled design of ordered and disordered pore architectures, geometries, and dimensions of HOM-type mesostructured monoliths and their hydrothermal stabilities // The Journal of Physical Chemistry C. - 2008. - Vol. 112. - P. 5476-5489.

134. Corma A. From microporous to mesoporous molecular sieve materials and their use in catalysis // Chemical Reviews. - 1997. - Vol. 97. - P. 2373-2420.

135. Tiemann M. Repeated templating // Chemistry of Materials .- 2007. - Vol. 20. -P. 961-971.

136. Lin H.P., Kao C.P., Mou C.Y., Liu S.B. Counterion effect in acid synthesis of mesoporous silica materials // The Journal of Physical Chemistry B. - 2000. - Vol. 104.-P. 7885-7894.

137. Huo Q., Margolese D.I., Ciesla U., Demuth D.G., Feng P., Gier T.E., Sieger P., Firouzi A., Chmelka B.F. Organization of organic molecules with inorganic molecular species into nanocomposite biphase arrays // Chemistry of Materials. -1994.-Vol. 6.-P. 1176-1191.

138. Soler-Illia G.J., Sanchez C., Lebeau B., Patarin J. Chemical strategies to design textured materials: from microporous and mesoporous oxides to nanonetworks and hierarchical structures // Chemical Reviews. - 2002. - Vol. 102. - P. 4093-4138.

139. Huo Q., Margolese D.I., Stucky G.D. Surfactant control of phases in the synthesis of mesoporous silica-based materials // Chemistry of Materials. - 1996. -Vol. 8.-P. 1147-1160.

140. Selvam P., Bhatia S.K., and Sonwane C.G. Recent advances in processing and characterization of periodic mesoporous MCM-41 silicate molecular sieves // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2001. - Vol. 40. - P. 3237-3261.

141. Huo Q., Margolese D.I., Ciesla U., Feng P., Gier T., Sieger P., Leon R., Petroff P.M., Schuth F., Stucky G.D. Generalized synthesis of periodic surfactant inorganic composite materials // Nature. - 1994. - Vol. 368. - P. 317-321.

142. Aramendia M.A., Borau V., Jimenez C., Marinas J.M., Romero F.J. Poly(ethylene oxide)-based surfactants as templates for the synthesis of mesoporous silica materials // Journal of Colloid and Interface Science. - 2004. - Vol. 269. - P. 394-402.

143. El-Safty S.A., Hanaoka T. Monolithic nanostructured silicate family templated by lyotropic liquid-crystalline nonionic surfactant mesophases // Chemistry of Materials. - 2003. - Vol. 15. - P. 2892-2902.

144. Leonard A., Blin J.L., Jacobs P.A., Grange P., Su B.L. Chemistry of silica at different concentrations of non-ionic surfactant solutions: effect of pH of the synthesis gel on the preparation of mesoporous silicas // Microporous and Mesoporous Materials. - 2003. - Vol. 63. - P. 59-73.

145. Smarsly B., Polarz S., Antonietti M. Preparation of porous silica materials via sol-gel nanocasting of nonionic surfactants: a mechanistic study on the self-aggregation of amphiphiles for the precise prediction of the mesopore size // J. Phys. Chem. B. - 2001. - Vol. 105. - P. 10473-10483.

146. Tanev P.T., Pinnavaia T.J. A neutral templating route to mesoporous molecular sieves // Science. - 1995. - Vol. 267. - P. 761-932.

147. Tanev P.T., Pinnavaia T.J. Mesoporous silica molecular sieves prepared by ionic and neutral surfactant templating: a comparison of physical properties // Chemistry of Materials. - 1996. - Vol. 8. - P. 2068-2079.

148. Higgins S., Kennard R., Hill N., DiCarlo J., DeSisto W.J. Preparation and characterization of non-ionic block co-polymer templated mesoporous silica membranes // Journal of Membrane Science. - 2006. - Vol. 279. - P. 669-674.

149. Kim J.M., Sakamoto Y., Hwang Y.K., Kwon Y.U., Terasaki O., Park S.E., Stucky G.D. Structural design of mesoporous silica by micelle-packing control using blends of amphiphilic block copolymers // The Journal of Physical Chemistry B. -2002. - Vol. 106. - P. 2552-2558.

150. Li Z., Chen D., Tu B., Zhao D. Synthesis and phase behaviors of bicontinuous cubic mesoporous silica from triblock copolymer mixed anionic surfactant // Microporous and Mesoporous Materials. - 2007. - Vol. 105. - P. 34^10.

151. Matejka L., Dukh O., Kamisova H., Hlavata D., Spirkova M., Brus J. Block-copolymer organic-inorganic networks. Structure, morphology and thermomechanical properties // Polymer. - 2004. - Vol. 45. - P. 3267-3276.

152. Soler-Illia G.J.d.A.A., Crepaldi E., Grosso D., Sanchez C.D. Block copolymer-templated mesoporous oxides // Curr. Opinion Colloid. Interf. Sci. - 2003. - Vol. 8. -P. 109-126.

153. Sierra L., Valange S., Barrault J., Uth J.L. Templating behavior of a triblock copolymer surfactant with very long hydrophilic PEO chains (PEO140PPO39PEO140)

for the synthesis of cubic mesoporous silica with large cage-like cavities // Microporous and Mesoporous Materials. - 2008. - Vol. 113. - P. 352-361.

154. Mesa M., Sierra L., Patarin J., Guth J.L. Morphology and porosity characteristics control of SB A-16 mesoporous silica. Effect of the triblock surfactant Pluronic F127 degradation during the synthesis // Solid State Sciences. - 2005. - Vol. 7. - P. 990-997.

155. Chen D., Li Z., Yu C., Shi Y., Zhang Z., Tu B., Zhao D. Nonionic block copolymer and anionic mixed surfactants directed synthesis of highly ordered mesoporous silica with bicontinuous cubic structure // Chemistry of Materials. -2005. - Vol. 17. - P. 3228-3234.

156. Kipkemboi P., Fogden A., Alfredsson V., Flodstram K. Triblock copolymers as templates in mesoporous silica formation: structural dependence on polymer chain length and synthesis temperature // Langmuir. - 2001. - Vol. 17. - P. 5398-5402.

157. Zhang J., Deng Y., Wei J., Sun Z., Gu D., Bongard H., Liu C., Wu H., Tu B., Schu|Hth F., Zhao D. Design of amphiphilic ABC triblock copolymer for templating synthesis of large-pore ordered mesoporous carbons with tunable pore wall thickness // Chemistry of Materials. - 2009. - Vol. 21. - P. 3996-4005.

158. Wan Y., Shi Y., Zhao D. Supramolecular aggregates as templates: ordered mesoporous polymers and carbons // Chemistry of Materials. - 2007. - Vol. 20. - P. 932-945.

159. Zhao D., Feng J., Huo Q., Melosh N., Fredrickson G.H., Chmelka B.F., Stucky G.D. Triblock copolymer syntheses of mesoporous silica with periodic 50 to 300 angstrom pores // Science. - 1998. - Vol. 279. - P. 548-552.

160. Zhao D., Sun J., Li Q., Stucky G.D. Morhological control of highly ordered mesoporous silica SBA-15 // Chem. Mater. - 2000. - Vol. 12. - P. 275-279.

161. Benmouhoub N., Simmonet N., Agoudjil N., and Coradin T. Aqueous sol-gel routes to bio-composite capsules and gels // Green Chem. - 2008. - Vol. 10. - P. 957-964.

162. Dunn B., Miller J.M., Dave B.C., Valentine J.S., Zink J.I. Strategies for encapsulating biomolecules in sol-gel matrices // Acta Materialia. - 1998. - Vol. 46. -P. 737-741.

163. Kim J., Grate W., Wang P. Nanostructures for enzyme stabilization // Chem. Eng. Sci. - 2006. - Vol. 61.-P. 1017-1026.

164. Shchipunov Y.A. Sol-gel-derived biomaterials of silica and carrageenans // J. Colloid Interface Sci. - 2003. - Vol. 268. - P. 68-76.

165. Sattler K., Gradzielski M., Mortensen K., Hoffmann H. Influence of surfactant on the gelation of novel ethylene glycol esters of silicic acid // Berichte der Bunsengesellschaft Physikalische Chemie. - 1998. - Vol. 102. - P. 1544-1547.

166. Mehrotra R.C., Narain R.P. Reactions of tetramethoxy- and triethoxysilanes with glycols // Indian J. Chem. - 1967. - Vol. 5. - P. 444-448.

167. Meyer M., Fischer A., Hoffmann H. Novel ringing silica gels that do not shrink // The Journal of Physical Chemistry B. - 2002. - Vol. 6. - P. 1528-1533.

168. Sattler K., Gradzielski M., Mortensen K., Hoffman H. Influence of surfactant on the gelation of novel ethylene glycol esters of silica acid // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. - 1998. - Vol. 102. - P. 1544-1548.

169. Shchipunov Y.A., Karpenko T., Bakunina I.Y., Burtseva Y.V., Zvyagintseva T. A new precursor for the immobilization of enzymes inside sol-gel-derived hybrid silica nanocomposites containing polysaccharides // J. Biochem. Biophys. Methods. -2004,-Vol. 58.-P. 25-38.

170. Shchipunov Y.A., Karpenko T. Hybrid polysaccharide-silica nanocomposites prepared by the sol-gel technique // Langmuir. - 2004. - Vol. 20. - P. 3882-3887.

171. Shchipunov Y.A., Kojima A., Imae T. Polysaccharides as a template for silicate generated by sol-gel processess // J. Colloid Interface Sci. - 2005. - Vol. 285. - P. 574-580.

172. Shchipunov Y.A., Burtseva Y.V., Karpenko Т., Shevchenko N.M., Zvyagintseva T. Highly effecient immobilization of endo-l,3-f3-D-glucanases(laminarinases) from marine mollusks in novel hybrid polysaccharides-silica nanocomposites with regulated composition // J. Mol. Catal. В Enzym. - 2006. -Vol. 40.-P. 16-23.

173. Shchipunov Y., Shipunova N. Regulation of silica morphology by proteins serving as a template for mineralization // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. -2008.-Vol. 63.-P. 7-11.

174. Shchipunov Y.A., Karpenko Т., Krekoten A. Hybrid organic-inorganic nanocomposites fabricated with a novel biocompatible precursor using sol-gel processing // Composite Interfaces. - 2005. - Vol. 11. - P. 587-607.

175. Shchipunov Yu.A. Entrapment of biopolymers into sol-gel-derived silica nanocomposites // Bio-inorganic hybrid nanomaterials / Eds. Ruiz-Hitzky E., Ariga K., Lvov Yu.M. - Weinheim: WILEY-VCH Verlag, 2008. - P. 75-117.

176. Shchipunov Y.A., Karpenko T.Y., Krekoten A.V., Postnova I.V. Gelling of otherwise nongelable polysaccharides // Journal of Colloid and Interface Science. -2005. - Vol. 287. - P. 373-378.

177. Шрамм Г. Основы практической реологии и реометрии. - М.: КолосС, 2003.-312 с.

178. Бибик Е.Е. Реология дисперсных систем. - Л.: Ленинградский университет, 1981. - 172 с.

179. Кулезнев В.Н., Шершнев В.А. Химия и физика полимеров. - М.: Высшая школа, 1988.- 312 с.

180. Рейнер М. Реология. - М.: Наука, 1965. - 224 с.

Ш.Каргин В.А. Краткие очерки по физикохимии полимеров. - М.: Химия, 1967.-231 с.

182. Winter H.H., Chambor F. Analysis of linear viscoelasticity of crosslinking polymer at the gel point // J. Rheol. - 1986. - Vol. 30. - P. 367-382.

183. Larson R.G. The structure and rheology of complex fluids. - New York: Oxford University Press, 1999. - 688 p.

184. Ferry J.D. Viscoelastic properties of polymers. - New York: John Wiley, 1980. -188 p.

185. Goodwin J.W., Hughes R.W. Rheology for chemists. - Cambridge: Royal Society of Chemistry, 2000. - 290 p.

186. Бартенев Г.М., Бартеньева А.Г. Релаксационные свойства полимеров. - М.: Химия, 1992.-384 с.

187. Грет С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. - М.: Мир,

1984.-306 с.

188. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов.

- Новосибирск: Наука. Сибирское предприятие РАН, 1999. - 470 с.

189. Sing K.S.W., Everett D.H., Haul R.A.W., Moscou К., Pierotti R.A., Rouquerol J., Siemieniewska T. Reporting physisorption data for gas/solid systems with special reference to the determination of surface area and porosity // Pure and Appl. Cmem. -

1985,-Vol. 57.-P. 603-619.

190. Szejtli J. Introduction and general overview of cyclodextrin chemistry // Chemical Reviews. - 1998. - Vol. 98. - P. 1743-1753.

191. Szejtli J. Cyclodextrin and their inclusion complexes. - Budapest: Academia Kiado, 1982.-296 p.

192. Hench L.L., West J.K. The sol-gel process // Chem. Rev. - 1990. - Vol. 90. - P. 33-72.

193. Ferry J.D. Viscoelastic properties of polymers. - New York: John Wiley, 1980.

- 188 p.

294. Uekama К., Hirayama F., Irie T. Cyclodextrin drug carrier systems // Chemical Reviews. - 1998. - Vol. 98. - P. 2045-2076.

195. Okada K. Preparation and characterization of xerogels. In Encyclopedia of surface and colloid science. - New York, 2002. - P. 4292 - 4305.

196. Topchieva I.N., Tonelli A.E., Panova I.G., Matuchina E.V., Kalashnikov F.A., Gerasimov V.I., Rusa C.C., Rusa M., Hunt M.A. Two-phase channel structures based on a-cyclodextrin-polyethylene glycol inclusion complexes // Langmuir. - 2004. -Vol. 20.-P. 9036-9043.

197. Панова И.Г., Герасимов В.И., Топчиева И.Н. Структурообразование в системе а-циклодекстрин-полиэтиленоксид-вода // Высокомолек. соед. А. -1998. - Т. 40, № 10. - С. 1681-1686.

198. Harada A., Li J., Kamachi М. Preparation and properties of inclusion complexes of polyethylene glycol with .alpha.-cyclodextrin // Macromolecules. - 1993. - Vol. 26.-P. 5698-5703.

199. Harada A., Kamachi M. Complex formation between poly(ethylene glycol) and a-cyclodextrin // Macromolecules - 1990. - Vol. 23. - P. 2821-2823.

200. Coradin Т., Livage J. Synthesis and characterization of alginate/silica biocomposites // Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 2003. - Vol. 26. - P. 1165-1168.

201. Lubda D., Cabrera K., Nakanishi K., Lindner W. Monolithic silica columns with chemically bonded ^-cyclodextrin as a stationary phase for enantiomer separations of chiral pharmaceuticals // Anal. Bioanal. Chem. - 2003. - Vol. 377. - P. 892-901.

202. Hirashima H., Imai H., Fukui Y. Structure of hybrid silica gels incorporated with hydrophobic dye molecules // Journal of Sol-Gel Science and Technology. -2003.-Vol. 26.-P. 383-388.

203. Menges R.A., Armstrong D.W. Chiral separations using native and functionalized cyclodextrin-bonded stationary phases in high-pressure liquid

chromatography. In chiral separations by liquid chromatography. - Washington: American Chemical Society, 1991. - P. 67 - 100.

204. Liu C., Lambert J.B., Fu L. A Novel family of ordered, mesoporous inorganic/organic hybrid polymers containing covalently and multiply bound microporous organic hosts // Journal of the American Chemical Society. - 2003. -Vol. 125.-P. 6452-6461.

206. Windsor C. An introduction to small-angle neutron scattering // Journal of Applied Crystallography. - 1988. - Vol. 21. - P. 582-588.

207. Свергун Д.И., Фейгин JI.A. Рентгеновское и нейтронное рассеяние лучей. -М.: Наука, 1986. - 280 с.

208. Svergun D. Mathematical methods in small-angle scattering data analysis // Journal of Applied Crystallography. - 1991. - Vol. 24. - P. 485-492.

209. Semenyuk A.V., Svergun D.I. GNOM - a program package for small-angle scattering data processing // Journal of Applied Crystallography. - 1991. - Vol. 24. -P. 537-540.

210. Svergun D. Restoring three-dimensional structure of biopolymers from solution scattering // Journal of Applied Crystallography. - 1997. - Vol. 30. - P. 792-797.

211. Konarev P.V., Volkov V.V., Sokolova A.V., Koch M.H.J., Svergun D.I. PRIMUS: a Windows PC-based system for small-angle scattering data analysis // Journal of Applied Crystallography. - 2003. - Vol. 36. - P. 1277-1282.

212. Kricka L.J. Clinical applications of chemiluminescence // Analytica Chimica Acta. - 2003. - Vol. 500. - P. 279-286.

213. Kandimalla V.B., Tripathi V.S., Ju H. Immobilization of biomolecules in solgels: biological and analytical applications // Critical Reviews in Analytical Chemistry. - 2006. - Vol. 36. - P. 73-106.

214. Vasilescu M., Constantinescu Т., Voicescu M., Lemmetyinen H., Vuorimaa E. Spectrophotometric study of luminol in dimethyl sulfoxide-potassium hydroxide // Journal of Fluorescence. -2003. - Vol. 13. - P. 315-322.

215. Сумм Б.Д. Основы коллоидной химии. - М.: Академия, 2007. - 239 с.

216. Griffiths Р.С., Stilbs Р, Paulsen К, Howe A.M., Ptt A.R. FT-PGSE NMR study of mixed micellization of an anionic and a sugar-based nonionic surfactant // J. Phys. Chem. B. - 1997. - Vol. 101. - P. 915-918.

217. Li В., Zhang Z., Jin Y. Chemiluminescence flow biosensor for hydrogen peroxide with immobilized reagents // Sens. Actuators B. - 2001. - Vol. 72. - P. 115-119.

218. Ramos M.C., Torijas M.C., Diaz N.A. Enhanced chemiluminescence biosensor for the determination of phenolic compounds and hydrogen peroxide // Sens. Actuators B. - 2001. - Vol. 73. - P. 71-75.

219. Diaz N.A., Sanchez F.G., Ramos M.C., Torijas M.C. Horseradish peroxidase sol-gel immobilized for chemiluminescence mesasurements of alkaline-phosphatase activity // Sens. Actuators B. - 2002. - Vol. 82. - P. 176-179.

220. Hanahan D.J. A guide to phospholipid chemistry. - New York: Oxford University Press, 1997. - 224 p.

221. Tocanne J.-F., Teissie J. Ionization of phospholipids and phospholipid-supported interfacial lateral diffusion of protons in membrane model systems // Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Reviews on Biomembranes. - 1990. - Vol. 1031. - P. 111142.

222. Щипунов Ю.А. Самоорганизующиеся структуры лецитина // Успехи химии. - 1997. - Т. 66, № 4. - С. 328-352.

223. Bergenstahl В., Fontell К. Phase equilibria in the system soybean licithin/water // Progr. Colloid. Polym. Sci. - 1983. - Vol. 68. - P. 48-52.

224. Dervichian D.G. The physical chemistry of phospholipids // Progress in Biophysics and Molecular Biology. - 1964. - Vol. 14. - P. 263-269.

225. Elworthy P.H., Mcintosh D.S. The interaction of water with lecithin micelles in benzene // The Journal of Physical Chemistry. - 1964. - Vol. 68. - P. 3448-3452.

226. Walde P., Giuliani A.M., Boicelli C.A., Luisi P.L. Phospholipid-based reverse micelles // Chemistry and Physics of Lipids. - 1990. - Vol. 53. - P. 265-288.

227. Blei I., Lee R.E. The differential solubilization of potassium and sodium dye sails by lecithin micelles in benzene // The Journal of Physical Chemistry. - 1963. -Vol. 67. - P. 2085-2088.

228. Kumar V.V., Raghunathan P. Spectroscopic investigations of the water pool in lecithin reverse micelles // Lipids. - 1986. - Vol. 21. - P. 764-768.

229. Kumar V.V., Kumar C., Raghunathan P. Studies on lecithin reverse micelles: Optical birefringence, viscosity, light scattering, electrical conductivity, and electron microscopy // Journal of Colloid and Interface Science. - 1984. - Vol. 99. - P. 315— 323.

230. Scartazzini R., Luisi P.L. Organogels from lecithins // The Journal of Physical Chemistry. - 1988. - Vol. 92. - P. 829-833.

231. Shchipunov Y. Lecithin organogel: A micellar system with unique properties // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2001. - Vol. 183-185.-P. 541-554.

232. Cates M.E. Reptation of living polymers: dynamics of entangled polymers in the presence of reversible chain-scission reactions // Macromolecules. - 1987. - Vol. 20. - P. 2289-2296.

233. Cates M.E. Nonlinear viscoelasticity of wormlike micelles (and other reversibly breakable polymers) // The Journal of Physical Chemistry. - 1990. - Vol. 94. - P. 371-375.

234. Шумилина Е.В., Хромова Ю.Л., Щипунов Ю.А. Структура лецитиновых органогелей по данным метода ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием // Журн. физ. хим. - 2000. - Т. 74, № 7. - С. 1210-1219.

235. Shchipunov Y.A., Shumilina E.V. Lecithin bridging by hydrogen bonds in the organogel // Materials Science and Engineering: C. - 1995. - Vol. 3. - P. 43-50.

236. Shchipunov Y., Hoffmann H. Indicative evidence for coexistence of long and short polymer-like micelles in lecithin organogel from rheological studies // Langmuir. - 1999. - Vol. 15. - P. 7108-7110.

237. Cirkel P.A., Koper G.J.M. Characterization of lecithin cylindrical micelles in dilute solution // Langmuir. - 1998. - Vol. 14. - P. 7095-7103.

238. Schurtenberger P., Scartazzini R., Luisi P.L. Viscoelastic properties of polymerlike reverse micelles // Rheol. Acta. - 1989. - Vol. 28. - P. 372-381.

239. Щипунов Ю.А. Лецитиновые органогели: реологические свойства полимероподобных мицелл, образующихся в присутствии воды // Коллоид, журн. - 1995. - Т. 57, № 4. - С. 591-595.

240. Lewis R.N.A.H., McElhaney R.N., Pohle W. Components of the caabonyl stretching band in the infrared spectra of hydrated 1,2-diacylglycerolipid bilayers: a reevalution // Biophys. J. - 1994. - Vol. 67. - P. 236-2375.

241. Shchipunov Y.A., Shumilina E.V., Ulbricht W., Hoffmann H. The branching of reversed polymer-like micelles of lecithin by sugar-containing surfactants // Journal of Colloid and Interface Science. - 1999. - Vol. 211. - P. 81-88.

242. Crikel P.A., van der Ploeg J.P.M., Koper G.J.M. Branching and percolation in lecithin wormlike micelles studied by dielectric spectroscopy // Physical Review E. -1998. - Vol. 57. - P. 6875-6878.

243. Shchipunov Y., Hoffmann H. Growth, branching, and local ordering of lecithin polymer-like micelles // Langmuir. - 1998. - Vol. 14. - P. 6350-6360.

244. Dierking I. Texures of liquid crystals. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - 220 p.

245. Самсонов Г.В. Физико-химические свойства окислов. - М.: Металлургия, 1978.-472 с.

246. Shchipunov Y., Krekoten A. Crystalline titania nanoparticles synthesized in nonpolar La- lecithin liquid-crystalline media in one stage at ambient conditions // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2011. - Vol. 87. - P. 203-208.