Фотофизические свойства мезогенных аддуктов трис(β-дикетонатов) лантаноидов и композитов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Молостова, Елена Юрьевна

• Молостова, Елена Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Молостова, Елена Юрьевна

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Люминесценция координационных соединений лантаноидов

1.1.1. Физико-химические основы люминесценции

1.1.2. Диаграмма Яблонского

1.1.3. Люминесценция комплексов лантаноидов

1.1.4. Поляризованная люминесценция координационных 20 соединений лантаноидов

1.1.5. Люминесцентные свойства лантанидомезогенов

1.2. Светоизлучающие материалы на основе координационных 24 соединений лантаноидов

1.2.1. Светотрансформирующие материалы на основе комплексов

лантаноидов 25 1.2.2 Светоизлучающие устройства на основе комплексов

лантаноидов

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Получение лигандов и аддуктов лантаноидов 5

2.2. Методика получения полимерных подложек

2.3. Методы исследования

2.3.1. Спектральные методы анализа

2.3.2. Оптические исследования

2.3.3. Термодинамические исследования

2.3.4. Люминесцентный анализ 66 ГЛАВА III. МЕЗОГЕННЫЕ СВОЙСТВА ЛИГАНДОВ И 70 АДДУКТОВ ТРИС(Р -ДИКЕТОНАТОВ) ЛАНТАНОИДОВ С ОСНОВАНИЯМИ ЛЬЮИСА

3.1. Синтез лигандов и аддуктов трис(рЦцикетонатов) лантаноидов

с основаниями Льюиса

3.2. Исследование физико-химических свойств лигандов

3.2.1. Термооптические исследования свойств лигандов

3.2.2. Исследование оптических свойств лигандов.

3.3. Исследование физико-химических свойств мезогенных аддуктов трис((^-дикетонатов)лантаноидов с основаниями Льюиса

3.3.1. Термооптические свойства мезогенных аддуктов аддуктов трис(|3—дикетонатов) лантаноидов с основаниями Льюиса

3.3.2. Результаты калориметрических исследований мезогенных аддуктов аддуктов трис(р-дикетонатов) лантаноидов с основаниями Льюиса

3.3.3. Определение строения мезофаз по данным рентгенофазового анализа

3.4 Исследование ориентационной способности мезогенных комплексов лантаноидов

3.4.1. Подбор ориентантов

3.4.2. Изучение поверхности ориентированных пленок

ГЛАВА IV. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА АДДУКТОВ

ТРИС(Р-ДИКЕТОНАТОВ) ЛАНТАНОИДОВ С ОСНОВАНИЯМИ ЛЬЮИСА

4.1 Люминесцентные свойства мезогенных комплексов лантаноидов в растворах

4.2 Люминесцентные свойства мезогенных комплексов лантаноидов в тонких пленках

ГЛАВА V. СВЕТОИЗЛУЧАЮЩИЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ МЕЗОГЕННЫХ АДДУКТОВ ТРИС(р-

ДИКЕТОНАТОВ) ЛАНТАНОИДОВ С ОСНОВАНИЯМИ ЛЬЮИСА

5.1. Использование мезогенных аддуктов трис(р-дикетонатов)

лантаноидов для создания прозрачных

светотрансформирующих материалов

5.2. Использование мезогенных аддуктов трис((3-

дикетонатов)лантаноидов в композиционных материалах с сопряженными полимерами для светоизлучающих компонент оптических устройств

5.2.1. Создание люминесцентных композитов на основе сопряженного полимера РУК и мезогенных комплексов лантаноидов

5.2.2. Получение ориентационно-упорядоченных пленок композитов на основе жидкокристаллического полимера РБО

и мезогенных комплексов лантаноидов

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

acac - ацетилацетон;

ACM - атомно-силовая микроскопия;

ВСР - 2,9-диметил-4,7-дифенил-1,10-фенантролин;

Вру - 2,2'-бипирдин;

Bpyi6_i6 - 4,4'-ди(гексадецилимино)-2,2'-бипиридин;

Вруы - 5,5'- диметил-2,2'-бипиридин;

Вруп-i- 5-метил-5'- гептадецил-2,2'-бипиридин;

Вруп-17- 5,5'- дигептадецил-2,2'-бипиридин;

bta - 4,4,4-трифтор-1-фенилбутан-1,3-Дион;

CN-PPP - поли(2-(6'-циано-6'-метил-гептилокси)-1,4-фенилен;

dbm - дибензоилметан;

DDk3.5 - 1-(4-транс-(4-пропилциклогексил)фенил)-октан-1,3-дион;

dnm - динафтоилметан;

dppz - пиразино[2,3-^ [1,10]фенантролин;

epbm - 1-этил-2-(пиридил)-2,7-дигидро-1Н-бензимидазол;

ETL - слой органического вещества с электронной проводимостью;

hfdac - гексафтордейтероацетилацетон;

hoec - 1 -(3,5-бис(гексилокси)фенил)-4-(9-этил-9Н-корбазол-3-ил)-1,3-бутандион;

HTL - слой органического вещества с дырочной проводимостью; ITO - оксид индия-олова; L - лиганд;

mppd- 1-фенил-1,3-бутандион;

MTDATA - 4,4',4"-трис(3-метилфенилфениламино)трифениламин;

OLED - органический светоизлучающий диод;

PBD -2-(4-бифенил)-5-(4-трет-бутилфенил)-1,3,4-оксадиазол;

PEDOT - полиэтилендиокситиофен;

PFPPO - (4-фторфенил)дифенилфосфиноксид;

Phen- 1,10-фенантролин;

pmip - 4-пропил-З-метил-1-фенил-1Н-пиразол-5(4Н)-он;

PMPS - полиметилфенилсилан;

PPV - поли(1Ч-фениленвинилен);

PVC - поли(М-винилкарбазол);

PFO - поли(9,9-диоктилфлуорен);

СЭМ - сканирующая электронная микроскопия;

TAZ - 3-(бифенил-4-ил)-4-фенил-5-(4-трет- бутилфенил)-1,2,4-триазол;

tbdbm - (п-трет-бутил)дибензоилметан;

tbpmp - 4-трет-бутил-З-метил-1-фенил-1Н-пиразол-5(4Н)-он;

tfac - трифторацетилацетон;

TPD - К,Н'-бис(3-метилфенил)-К,>Г-дифенилбензидин; ТРРО - трифенилфофсфиноксид; tta - теноилтрифторацетон; ТГФ - тетрагидрофуран;

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия; ЖК - жидкий кристалл, жидкокристаллический; ЯМР - ядерный магнитный резонанс.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотофизические свойства мезогенных аддуктов трис(β-дикетонатов) лантаноидов и композитов на их основе»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы.

В последние годы интенсивно ведутся исследования и экспериментальные разработки материалов для органических светодиодов, оптических усилителей, световых панелей и энергосберегающих источников света на основе соединений лантаноидов. Варьируя ионы в комплексах лантаноидов появляется возможность создания на их основе источников света с монохроматическим излучением. Путем комбинирования ионов и лигандной оболочки можно добиться любого цвета излучения, в том числе белого. Однако практическое использование координационных соединений лантаноидов в настоящее время ограничено. Это обусловлено кристаллизацией и агрегацией молекул в пленке светоизлучающего материала, что приводит к появлению дефектов и самогашению люминесценции. Одним из возможных путей устранения этих недостатков является использование мезогенных соединений лантаноидов. Наличие в структуре последних длинных торцевых углеводородных заместителей, затрудняющих кристаллизацию, дает возможность получать на их основе малодефектные пленки и добиться максимальной эффективности излучения таких материалов. Структурное подобие (анизотропная форма, наличие алкильных цепей в торцевых частях молекул) с проводящими сопряженными полимерами, обеспечивающее их хорошую взаимную растворимость и смешиваемость, предполагает возможность получения эмиттеров с максимальным переносом энергии излучения с полимера на комплекс и высоким квантовым выходом люминесценции.

Целью работы является создание высокоэффективных люминесцентных сред на основе мезогенных аддуктов трисф-дикетонатов) лантаноидов.

В работе решаются следующие основные задачи:

- синтез мезогенных аддуктов трисф-дикетонатов) серии лантаноидов, поглощающих в широком интервале длин волн. Исследование люминесцентных свойств полученных соединений;

- оценка влияния надмолекулярной организации комплексов лантаноидов на люминесцентные характеристики композитных материалов на их основе;

- получение оптически изотропных пленок на основе мезогенных комплексов лантаноидов;

- получение композиционных материалов на основе сопряженных полимеров и мезогенных аддуктов лантаноидов с высокоэффективной люминесценцией;

- установление факторов, определяющих эффективность люминесценции в композиционных материалах на основе сопряженных полимеров и мезогенных аддуктов лантаноидов.

Научная новизна полученных результатов заключается в том, что в работе впервые:

- получены фото- и термостабильные мезогенные комплексы лантаноидов, обладающие высокой эффективностью люминесценции.

- определены термодинамические параметры фазовых переходов в жидкокристаллических комплексах лантаноидов.

- рассмотрено влияние молекулярной структуры и надмолекулярной организации комплексов на их люминесцентные характеристики.

- изучены и обсуждены процессы переноса энергии в композитах на основе сопряженных полимеров и мезогенных комплексов лантаноидов.

Практическая значимость работы.

Однородные прозрачные пленки с микродобавками аддуктов трисф-дикетонатов) лантаноидов могут быть использованы в сельском хозяйстве при создании прозрачных светотрансформирующих покрытий для теплиц.

Показана возможность повышения эффективности люминесценции при использовании лантаноидов в качестве эмиттеров в полимерных композиционных материалах мезогенных комплексов лантаноидов.

Продемонстрирована возможность получения на основе мезогенных комплексов лантаноидов оптически изотропных материалов с эффективной поляризованной люминесценцией для использования в прозрачных экранах.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на 22nd International congress on heterocyclic chemistry (Canada, 2009); V Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов «Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009); всероссийской конференции «Физико-химические аспекты технологии наноматериалов, их свойства и применение» (Москва, 2009); Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2009, 2011, 2012); Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2010, 2012); VI Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании» (Иваново, 2010); Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2010, 2011, 2012); XXV международной чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011); XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011); International Conference «Advances in polymer science and technology» (Linz, Austria, 2011); Первой Всероссийской Конференции по Жидким Кристаллам (РКЖК-2012) (Иваново, 2012); Всероссийской молодежной конференции "Химия поверхности и нанотехнология" (Казань, 2012); Международной молодежной конференции «Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов» (Казань, 2012); VII Всероссийской школе - конференции молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная

химия жидкофазных систем" - Крестовские чтения (Иваново, 2012); научных сессиях КГТУ 2010,2011 и 2012 годов.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 26 работ, в том числе 7 статей в журналах, входящих в Перечень ВАК РФ, и 19 тезисов докладов на конференциях различного уровня. Подана 1 заявка на патент.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 134 страницах машинописного текста и содержит 90 рисунков и 10 таблиц. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы из 125 наименований.

Во введении обоснована актуальность темы диссертации, сформулированы цели исследования и научная новизна.

Первая глава посвящена рассмотрению основ люминесценции в координационных соединениях лантаноидов. Во второй части главы основное внимание уделено анализу литературных данных о свойствах светоизлучающих материалов на основе комплексов лантаноидов.

Вторая глава посвящена описанию методик синтеза и подтверждению строения объектов исследования, описанию методов исследования и обработке данных физико-химических экспериментов.

В третьей главе описано получение мезогенных аддуктов трисф-дикетонатов) лантаноидов. Установлены типы, структура и характер упаковки молекул получаемых жк фаз. Приводятся данные исследования ориентационного поведения лантанидомезогенов под действием ориентантов.

В четвертой главе изучены люминесцентные свойства мезогенных комплексов европия в растворах и в пленках. Показано влияние ориентации на люминесценцию мезогенных комплексов лантаноидов.

Пятая глава посвящена изучению возможности получения на основе мезогенных комплексов лантаноидов светоизлучающих материалов.

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет» поддержана грантом РФФИ № 11-03-00597-а, ГК Минобрнауки № 16.513.11.3076 и грантами компании Carl Zeiss 2011 и 2012г.

Автор выражает искреннюю благодарность профессору Ю.Г. Галяметдинову и доценту A.A. Князеву, под руководством которых выполнялась данная работа. Автор благодарен всем сотрудникам кафедры физической и коллоидной химии КНИТУ, оказавших практическую помощь и давших ценные советы в ходе выполнения данной работы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Молостова, Елена Юрьевна

выводы

1. Показана возможность получения оптически изотропных сред с высокой прозрачностью в видимом диапазоне и высокой эффективностью люминесценции на основе мезогенных комплексов лантаноидов.

2. Предложен способ создания люминесцентных сред с заданной морфологией и надмолекулярной организацией путем перевода жк комплексов лантаноидов из изотропного расплава в соответствующую мезофазу.

3. Найдена корреляция молекулярного строения и надмолекулярной организации комплексов лантаноидов с их люминесцентными свойствами. Показано, что интенсивность люминесценции в жк комплексах по сравнению с немезогенными аналогами может возрастать на 25% .

4. Выявлены условия осуществления полного переноса энергии в композитах состава сопряженный полимер - жк комплекс лантаноида. На примере композита на основе проводящего полимера РУС, содержащего 60% комплекса европия (III), показано, что относительный квантовый выход люминесценции в композите возрастает в 2,13 раза по сравнению с индивидуальным комплексом.

5. Впервые апробирован подход, заключающийся в создании ориентированных композитов ЖК комплекса с ЖК полимером. Показано, что изменение ориентации молекул в пленке композита с гомеотропной на планарную относительно источника возбуждения увеличивает интенсивность люминесценции композита в 2 раза.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Молостова, Елена Юрьевна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТРЫ

1. Kling H. Huttner W.The temperature dependence of the Cotton-Mouton effect and magnetooptical properties of gaseous nitrogen monoxide // Mol. Phys. 1985. Vol. 56. №2. P. 303 - 318.

2. Уэйн P. Основы и применение фотохимии. М.: Мир, 1991.

3. Jablonski, А. Über den Mechanismus der Photolumineszenz von Farbstoffphosphoren // Z. Phys. 1935. №94. P. 38 - 46.

4. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, 1986.

5. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова Л.С. Спектры люминесценции европия. М.: Наука, 1974.

6. Каткова М.А., Витухновский А.Г., Бочкарев М.Н. Координационные соединения редкоземельных металлов с органическими лигандами для электролюминесцентных диодов // Успехи химии.2005. №74. С. 1193-1215.

7. de Bettencourt-Dias A. Lanthanide-based emitting materials in light-emitting diodes // Dalton Trans. 2007. P. 2229 - 2241.

8. Феофилов, П. П. Поляризованная люминесценция // Успехи физических наук. 1948. Т. XXXVI. Вып. 4. С. 417 - 455.

9. Вавилов С.И., Севченко А.Н. Поляризация люминесценции в монокристаллах // Докл. Акад. Наук. СССР. 1940. №27. Р. 541-566.

10. Peacock R.D. The polarised absorption and emission spectra of europium (III) doped in gadolinium aluminium borate // Chem. Phys. Lett. 1975. №35. P. 420-422.

11. Meskers S. C. J., Riehl J.P., Dekkers H.P.J.M. Linearly polarized luminescence spectra of Eu(2,6-pyridine-dicarboxylate)3-3 in hydroxylic solution // Chem. Phys. Lett. 1993. №216. P. 241 - 246.

12. Yang C., Srdanov V., Robinson M.R., Bazan G.C., Heeger A.J. Orienting of Eu(dnm)3phen by tensile drawing in polyethylene: polarized Eu3+ emission // Adv. Mater. 2002. №14. P. 980 - 983.

13. Binnemans К. Luminescence of metallomesogens in the liquid crystal state // J. Mater. Chem. 2009. №19. P. 448 - 453.

14. Weiss S.M., Zhang J., Fauchet P.M., Seregin V.V., Coffer J.L. Tunable silicon-based light sources using erbium doped liquid crystals // Appl. Phys. Lett. 2007. №90. P. 031112.

15. Van Deun R., Moors D., De Fré В., Binnemans К. Near-infrared photoluminescence of lanthanide-doped liquid crystals // J. Mater Chem. 2003. №13. P. 1520- 1522.

16. Galyametdinov,Y.G., Malykhina L.V., Haase W., Driesen K., Binnemans K. Luminescent lanthanide complexes with liquid crystalline properties // Liq. Cryst. 2002. №29. P. 1581 - 1584.

17. Piechocki C., Simon J., André J.J., Guillon D., Petit P., Skoulios A., Weber P. Synthesis and physico-chemical studies of neutral and chemically oxidized forms of bis(octoalkyloxyphthalocyaminato)lutetium // Chem. Phys. Lett. 1985. V. 122. № 1,2. P. 124-128.

18. Binnemans K., Lodewyckx K., Donnio В., Guillon D. Mixed Copper-Lanthanide Metallomesogens // Chem. Eur. J. 2002. №8. P. 1101-1105.

19. Верещагин И.К., Ковалев Б. А., Косяченко JI. А., Кокин С.М. Электролюминесцентиые источники света. М.: Энергоатомиздат, 1990. 168 с.

20. Binnemans К., Gorller-Walrand С. Lanthanide-Containing Liquid Crystals and Surfactants // J. Chem. Rev. 2002. № 102. P. 2303 - 2346.

21. Boyaval J., Hapiot F., Li C., Isaert N., Warenghem M., Carette P. Optically Active Homogeneous Mixtures of Cholesteric Liquid Crystals and a New Coordination Compound: Eu(Thenoyltrifluoroacetonate)3. (Cholesteryl Tetradecanoate or Nonanoate) // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1999. № 330. P. 143-150.

22. Binnemans K. Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths. Chapter 254 - Lanthanidomesogens. 2013. Volume 43. Pages 1-158.

23. Князев A.A., Джабаров В. И., Молостова Е.Ю., Лапаев Д.В., Лобков B.C., Галяметдинов Ю.Г. Люминесцентные свойства нематических лантаноидсодержащих смесей // Журнал физической химии. 2011. №7.

С. 1377-1380.

24. Пат. №SU1453860 РФ, C07F5/00, С08К5/34, Аддукты трис-гексафторацетилацетонатов лантаноидов с трифенилфосфиноксидом в качестве активной добавки к полимерным материалам, трансформрующим ультрафиолетовое излучение в видимую область спектра.

25. Пат. №SU1780309 РФ, МКИ6 С09К11/06, Светопреобразующий состав для изготовления экструзионной полиэтиловой пленки.

26. Пат. №2127511 РФ, МКИ6, A01G9/22, Композиция пленочного полимерного материала для покрытия теплиц и оптический активатор для полимерного материала.

27. Пат. №2036217 РФ, МКИ6 С09К11/06, С08К5/09, Полимерная композиция для получения пленки.

28. Райда B.C., Иваницкий JI.E., Минин А.С., Толстиков Г.Л. Исследование возбуждаемой солнечным излучением флуоресценции дисперсных фотолюминофоров на основе соединений европия и светокорректирующих полиэтиленовых пленок с их добавками // Вестник ТГПУ. 2004. Выпуск 6 (43). Серия: ЕСТЕСТВЕННЫЕ И ТОЧНЫЕ НАУКИ.

29. Калиновская И.В., Задорожная А.Н., Карасев В.Е. Люминесцентные свойства полиэтиленовых пленок с добавками люминофоров на основе соединений европия //Журнал физической химии. 2008. Т. 82. № 11. С. 21602163.

30. Калиновская И.В., Карасев В.Е. Люминесцентные и фотохимические свойства светотрансформирующих полимерных материалов // ЖОХ. 2012. Т. 82. №9. С. 1409-141.

31. Bakker В.Н., Goes М., Hoebe N., van Ramesdonk H.J., Verhoeven J.W., Werts M.H., Hofstraat J.W.. Luminescent materials and devices: lanthanide azatriphenylene complexes and electroluminescent charge transfer systems // Coord. Chem. Rev. 2000. №208. P. 3 - 16.

32. Chen C.H., Shi J. Metal chelates as emitting materials for organic electroluminescence // Coord. Chem. Rev. 1998. №171. P. 161 - 174.

33. Kido J., Okamoto Y. Organo Lanthanide Metal Complexes for Electroluminescent Materials // Chem. Rev. 2002. №102. P. 2357 - 2368.

34. Curry R.J., Gillin W.P. Electroluminescence of organolanthanide based organic light emitting diodes // Curr. Opin. Solid State Mater. Set. 2001. №5. P. 481-486.

35. Прикладная электролюминесценция, M., 1974

36. Верещагин И. К. Электролюминесценция кристаллов. М., 1974.

37. Pope M., Kallmann Н.Р., Magnante P. Electroluminescence in Organic Crystals // J. Chem. Phys. 1963. №38. P. 2042 - 2043.

38. Tang C.W., van Slyke S.A. Organic electroluminescent diodes // Appl. Phys. Lett. 1987. №51. P. 913-915.

39. Mitschke U., Bauerlc P. The electroluminescence of organic materials // J. Mater. Chem. 2000. №10. P. 1471 - 1507.

40. Xin H., Li F.Y., Shi M., Bian Z.Q., Huang C.H. Efficient Electroluminescence from a New Terbium Complex // J. Am. Chem. Soc. 2003. №125. P. 7166-7167.

41. Kido J., Nagai K., Ohashi Y. Electroluminescence in a Terbium Complex // Chem. Lett. 1990. №19. P. 657 - 660.

42. Kido J., Nagai K., Okamoto Y., Skotheim T. Electroluminescence from Polysilane Film Doped with Europium Complex // Chem. Lett. 1991. №20.

P. 1267-1270.

43. Capecchi S., Renault O., Moon D.-G., Halim M., Etchells M., Dobson P.J., Salata O.V., Christou V. High-Efficiency Organic Electroluminescent Devices Using an Organoterbium Emitte // Adv. Mater. 2000. №12. P. 1591-1594.

44. Binnemans K., Lodewyckx K., Donnio В., Guillon D. Mixed Copper-Lanthanide Metallomesogens // Chem.Eur. J. 2002. №8. P. 1101 - 1105.

45. Robinson M.R., Ostrowski J.C., Bazan G.C., McGehee M.D. Reduced Operating Voltages in Polymer Light-Emitting Diodes Doped with Rare-Earth Complexes // Adv. Mater. 2003. №15. P. 1547-1551.

46. Zheng Y., Lin J., Liang Y., Lin Q., Yu Y., Meng Q., Zhou Y., Wang S., Wang H. and Zhang H. A comparative study on the electroluminescence properties of some terbium p-diketonate complexes // J. Mater. Chem. 2001. № 11. P. 26152619.

47. Xin Q., Li W.L., Che G.B., Su W.M., Sun X.Y., Chu B., Li B. Improved electroluminescent performances of europium-complex based devices by doping into electron-transporting/hole-blocking host // Appl. Phys. Lett. 2006. №89.

P. 223521 -223524.

48. Hasegawa Y., Yamamuro M., Wada Y., Kanehisa N., Kai Y. and Yanagida S. Luminescent Polymer Containing the Eu(III) Complex Having Fast Radiation Rate and High Emission Quantum Efficiency // J. Phys. Chem. A. 2003. № 107.

P.1697-1702.

49. Hong Z., Liang C., Li R., Zhao D., Fan D., Wang D., Chu B., Zang F., Hong L.-S., Lee S.-T. // Adv. Mater. 2001. 13. 1241.

50. Liang C.J., Zhao D., Hong Z.R., Zhao D.X., Liu X.Y., Li W.L., Peng J.B., Yu J.Q., Lee C.S. // Appl. Phys. Lett. 2000. 76. 67.

51. Xin H., Li F.Y., Shi M., Bian Z.Q., Huang C.H. Efficient Electroluminescence from a New Terbium Complex // J. Am. Chem. Soc. 2003. №125. P. 7166-7167.

52. Moleski R., Stathatos E., Bekiari V., Lianos P. Preparation of thin Ureasil films with strong photoluminescence based on incorporated europium-thenoyltrifluoroacetone-bipyridine complexes // Thin Solid Films. 2002. №416.

P. 279- 283.

53. Koppe M., Brabec C.J., Sariciftci N.S., Eichen Y., Nakhamanonovich G., Ehrenfreund E., Epstein O., Heiss W. Er3+- emission from organic complexes embedded in thin polymer films // Synth. Met. 2001. V.121. N.l-3. P. 1511-1512.

54. Liu H.-G., Park S., Jang K.,.Feng X.-S, Kim C., Seo H.-J., Lee Y.-I. Influence of ligands on the photoluminescent properties of Eu3+ in europium |3-diketonate/PMMA-doped systems // J. Lumin. 2004. №106. P. 47 - 55.

55. Cazeca M.J., Chittibabu K.G., Kim J., Kumar J., Jain A., Kim W., Tripathy S.K. Enhanced performance of polythiophene derivative based light emitting diodes by addition of europium and ruthenium complexes // Synth. Met. 1998. №98. P. 45-49.

56. Ling Q., Yang M., Zhang W., Lin H., Yu G., Bai F. PL and EL properties of a novel Eu-containing copolymer // Thin Solid Films. 2002. №417. P. 127 -131.

57. Zeng L., Yang M., Wu P., Ye H., Liu X. Tb-containing electroluminescent polymer with both electron- and hole-transporting side groups for single layer light emitting diodes // Synth. Met. 2004. № 144. P. 259 - 263.

58. Yang M.J., Zeng L.C., Zhang Q.H., Wu P., Ye H., Liu X. Novel ternary copolymer containing both Tb(III) and Eu(III) complexes for white-light electroluminescence // J.Mater. Sci. 2004. №39. P. 1407 - 1409.

59. Климов Б.Н., Заярский Д.А., Захаревич A.M., Журавлев К.П. Влияние полимерной матрицы на спектральные характеристики изохинолин-1-карбоксилата европия с натрием // Вестник Саратовского государственного технического университета. 2010. № 3. С. 7-12.

60. Якиманский А.В., Краковяк М.Г., Гойхман М.Я. Люминесценция ионов тербия и европия в металлополимерных комплексах на основе полиамидокислот с арилкарбоксиамидными группировками в основной цепи полимера // Высокомол. соед. А. 2010. Т. 52. № 1. С. 32 - 37.

61. Еремина Н.С., Дегтяренко К.М., Гадиров P.M., Копылова Т.Н., Майер Г.В., Самсонова Л.Г., Мешкова С.Б., Топилова З.М. Фото- и электролюминесценция координационных соединений Eu(III) и Tb(III) в тонких пленках поливинилкарбазола // Известия высших учебных заведений. Физика. 2010. № 12. С. 3 - 8.

62. Farinola G.M., Ragni R. Electroluminescent materials for white organic light emitting diodes // Chem. Soc. Rev.2011. № 40. P. 3467 - 3482.

63. Voloshin A.I., Shavaleev N.M., Kazakov V.P. Water enhances photoluminescence intensity of europium (III), terbium (III) and samarium (III) tris-P-diketonates in toluene solutions and chemiluminescence intensity of

europium (III) and samarium (III) tris-p-diketonates in the reaction with dioxetane // J. Photochem. Photobiol. A. 2000. №136. P. 203-208.

64. Wolbers M.P.O., van Veggel F.CJ.M., Sncllink-Ruel B.H.M., Hofstraat J.W., Gcurts F.A.J., Reinhoudt D.N. Photophysical studies of m-terphenyl-sensitized visible and near-infrared emission from organic 11 lanthanide ion complexes in methanol solutions // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1998. №2. P. 2141-2151.

65. Ohta K., Ishii A., Yamamoto I., Matsuzaki K. Double melting behavior of disk - like complexes substituted by long chains. The substituend effect // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1985. V.130. P. 249-253.

66. Bernhard S., Barron J.A., Houston P.L., Abruna H.D., Ruglovksy J.L., Gao X.C., Malliaras G.G. Electroluminescence in Ruthenium(II) Complexes // J. Am. Chem. Soc. 2002. №124. P. 13624-13628.

67. Adams J.T., Hauser C.R. The Acylation of Methyl Ketones with Aliphatic Esters by Means of Sodium Amide. Synthesis of p-Diketones of the Type RCOCH2COR1 //J. Am. Chem. Soc. 1945. №66. P. 1220-1222.

68. Paek S.H., Comparative study of effects of rubbing parameters on polyimide alignment layers and liquid crystal alignment // J. Ind. Eng.Chem. 2001. 7. № 5.

P. 316-325.

69. Dzhabarov V., Knyazev A., Strelkov M., Molostova E., Schustov V., Haase W., Galyametdinov Yu. Tris(p-diketonates)lanthanum nematic adducts // Liq. cryst. 2010. Vol.37. No.3. P. 285-291.

70. de Sa G.F., Malta O.L., de Mello C. Donega Spectroscopic properties and design of highly luminescent lanthanide coordination complexes // Coord. Chem. Rev. 2000. V.196. P.165-195.

71. Btinzli J.-C.G., Moret E., Foiret V. Structural and photophysical properties of europium (III) mixed complexes with p-diketonates and o-phenanthroline // J. Alloys Comp. 1994. V.207-208. P.107-111.

72. Sato S., Wada M. Relations between intramolecular energy transfer efficiencies and triplet state energies in rare earth (3-diketone chelates // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1970. V.43. P. 1955-1962.

73. Brito H.F., Carvalho C.A.A., Malta O.L. Spectroscopic study of the inclusion compound of b-cyclodextrin and Tris(dibenzoylmethane)europium(III) dihydrate // Spectrochim. Acta A. 1999. V.55. P.2403-2410.

74. Ahmed M.O., Liao J.-L., Chen X. Anhydrous tris(dibenzoylmethanido)(o-phenanthroline)europium(III) [Eu(DBM)3(Phen)] //Acta Cryst. 2003. V.E59. P.m29-m32.

75. Bellusci A., Barberio G., Crispini A. Synthesis and luminescent properties of novel lanthanide(III) beta-diketone complexes with nitrogen p,p'-disubstituted aromatic ligands // Inorg. Chem. 2005. V.44. P.1818-1825.

76. Binnemans K.: Handbook on the physics and chemistry of rare earths (Gschneidner K. A., Jr., Biinzli J.-C. G., Pecharsky V. K., eds.). pp. 107 -272. Amsterdam: Elsevier 2005.

77. Galyametdinov Yu., Knyazev A., Dzhabarov V., Molostova E. Influence of some heterocyclic Lewis bases on liquid crystalline and luminescence properties of their tris(p-diketonates) adducts // 22 international congress on heterocyclic chemistry. Book of abstracts. Canada. 2009. P. 216.

78. Dierking I. Textures of liquid crystals. Weinheim.: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, 2003.218 р.

79. Князев A.A., Джабаров В.И., Лапаев Д.В., Лобков B.C., Хаазе В., Галяметдинов Ю.Г. Новые нематогенные Р-дикетоны для синтеза лантанидомезогенов // Журнал общей химии. 2010. 80. № 4. С. 594-598.

80. Молостова Е.Ю., Князев А.А., Джабаров В.И., Хомяков Е.Г., Лапаев Д.В., Лобков B.C., Галяметдинов Ю.Г. Оптически изотропные люминесцентные материалы на основе комплексов лантаноидов // Вестник Казанского технологического университета. 2010. №7. С. 64-68.

81. Князев А. А., Джабаров В.И., Молостова Е.Ю., Хазеев Б.Р., Галяметдинов Ю.Г. Управляемая поляризованная люминесценция

лантаноидсодержащих нематических жидких кристаллов// VII Научная конференция молодых ученых, аспирантов и студентов «Материалы и технологии XXI века». Тез. докл. Казань. 2009.С. 46.

82. Demus, D. Handbook of Liquid Crystals: Fundamentals / D. Demus, J. Goodby, G.W. Gray, H.W. Spiess, V. Vill; - Wienheim: Wiley-VCH, Vol.1. 1998. 914 p.

83. Молостова Е.Ю., Хомяков Е.Г., Джабаров В.И., Князев А.А., Бизяев Д.А., Бухараев А.А., Галяметдинов Ю.Г. Ориентанты для лантанидомезогенов // Вестник Казанского технологического университета. 2010. №8. С. 420-421.

84. Князев А.А., Молостова Е.Ю., Крупин А.С., Галяметдинов Ю.Г. Источники поляризованной люминесценции на основе жк комплексов лантаноидов // Первая всероссийская конференция по жидким кристаллам (РКЖК-2012). Тез. докл. Иваново. 2012. С. 168.

85. Молостова Е.Ю., Хомяков Е.Г., Джабаров В.И., Князев А.А., Бизяев Д.А., Бухараев А.А., Галяметдинов Ю.Г. Ориентанты для лантанидомезогенов // XVII Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик - 2010). Тез. докл. Уфа. 2010. С. 140.

86. М.Н. Бочкарев, А.Г. Витухновский, М.А. Каткова Органические светоизлучающие диоды (OLED) // ДЕКОМ. Нижний Новгород. 2011.

87. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry-Scope and Perspectives: Molecules, Supermolecules, and Molecular Devices //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990. V.29. P. 1304-1319.

88. Xin Q., Li W.L., Che G.B., Su W.M., Sun X.Y., Chu В., Li В. Improved electroluminescent performances of europium-complex based devices by doping into electron-transporting/hole-blocking host // Appl. Phys. Lett. 2006. №89.

P. 223521 -223524.

89. Kido J., Okamoto Y. Organo Lanthanide Metal Complexes for Electroluminescent Materials // Chem. Rev. 2002. V.102. № 6. P.2347-2368.

90. Lakowicz Joseph R. Principles of Fluorescence Spectroscopy. Springer Science, New York. 2006. 960 p.

91. Еремина H.C., Дегтяренко K.M., Гадиров P.M., Копылова Т.Н., Маиер Г.В., Самсонова Л.Г., Мешкова С.Б., Топилова З.М. Известия высших учебних заведений Физик. 2010. 53. 12. С. 3-8.

92. Bhattacharjee Ch., Das G., Goswami P., Mondal P., Prasad S., Rao D. Novel photoluminescent lanthanidomesogens forming bilayer smectic phase derived from blue light emitting liquid crystalline, one ring O-donor Schiff-base ligands // Polyhedron. 2011. 30. P. 1040-1047.

93. Yang Y., Li J., Liu X., Zhang Sh., Driesen K., Nockemann P., Binnemans K. Listening to Lanthanide Complexes: Determination of the Intrinsic Luminescence Quantum Yield by Nonradiative Relaxation // Chem Phys Chem. 2008. 9. P. 600 -606.

94. Karstens Т., Kobs K. Rhodamine В and Rhodamine 101 as reference substances for fluorescence quantum yield measurements // J. Phys. Chem. 1980. Vol. 84. № 14. P. 1871-1872.

95. Mei Shi, Fuyou Li, Tao Yi, Dengqing Zhang, Huaiming Hu and Chunhui Huang Tuning the Triplet Energy Levels of Pyrazoline Ligands to Match the 5D0 Level of Europium (III) // Inorganic Chemistry. 2005. Vol. 44. № 24. P. 89298936.

96. Williams Alun T. Rhys, Winfield Stephen A., James N. Miller relative Fluorescence Quantum Yields Using a Computer-controlled Luminescence Spectrometer//Analyst. 1983. Vol. 108. P. 1067-1071.

97. Eliseeva and Jean-Claude G. Bunzli Lanthanide luminescence for functional materials and bio-sciences // Chem.Soc.Rev. 2010. 39. P. 189-227.

98. Mezyk J., Di Nuzzo D., Mech A., Tubino R., Meinardi F. Exciton-exciton annihilation in organic lanthanide complexes // J. Chem. Phys. 2010.132.

P. 024504.

99. Koen Binnemans Lanthanide-Based Luminescent Hybrid Materials // Chem. Rev. 2009. 109. P. 4283-4374.

100. Молостова Е.Ю., Джабаров В.И., Князев А.А., Галяметдинов Ю.Г. Нанокомпозиты сопряженных полимеров с комплексами европия (III) для оптоэлектроники // V Научная конференция молодых ученых, аспирантов и студентов «Кирпичниковские чтения». Тез. докл. Казань. 2009. С. 187.

101. Tamaki К., Yabu Н., Isoshima Т., Нага М., Shimomura М. Fabrication of luminescent polymeric nanoparticles doped with a lanthanide complex by self-organization process // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2006. V. 284-285. 15. P. 355-358.

102. Bryson J.M., Fichter K.M., Chu W.J., Lee J.H., Li J., Madsen L.A., McLendon P.M., Reineke T.M. Polymer beacons for luminescence and magnetic resonance imaging of DNA delivery // Proc Natl Acad Sci USA. 2009. 106. 40.

P.16913.

103. Lin J., Wang Q., Tan Ch., Chen H. Luminescence recognition behavior concerning different anions by lanthanide complex equipped with electron-withdraw groups and in PMMA matrix // Synthetic Metals. 2010. V. 160. 15-16. pp. 1780-1786.

104. Palewska K., Miniewicz A., Bartkiewicz S., Legendziewicz J., Strek W. Influence of electric field on photoluminescence of lanthanide-doped nematic liquid crystal // Journal of Luminescence. 2007. V. 124. 2. pp. 265-272.

105. Kris Driesen, Caroline Vaes, Thomas Cardinaels, Karel Goossens, Christiane Gorller-Walrand, Koen Binnemans Polarized Luminescence of Non-mesogenic Europium(III) Complexes Doped into a Nematic Liquid Crystal // J. Phys. Chem. B. 2009. 113 (31). pp. 10575-10579.

106. Сонин A.C., Василевская A.C. Электрооптические кристаллы // М.:Атомиздат. 1971. 327 с.

107. Молостова Е.Ю., Князев А.А., Крупин А.С., Галяметдинов Ю.Г. Светотрансформирующие материалы на основе оптически изотропных пленок комплексов лантаноидов // X Научная конференция молодых ученых, аспирантов и студентов «Материалы и технологии XXI века». Тез. докл. Казань. 2011. С. 66.

108. Князев. A.A., Молостова Е.Ю., Крупин A.C., Галяметдинов Ю.Г. Светотрансформирующие пленки на основе аддуктов лантаноидов // XXV международная чугаевскаая конференция по координационной химии. Тез. докл. Суздаль. 2011. С. 531.

109. Молостова Е.Ю., Князев A.A., Крупин A.C., Галяметдинов Ю.Г. Энергосберегающие светотрансформирующие пленки на основе комплексов лантаноидов // XIX Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик - 2012). Тез. докл. Уфа. 2012. С. 118.

110. Князев A.A., Галеева А.И., Молостова Е.Ю., Хомяков Е.Г., Крупин A.C., Галяметдинов Ю.Г., Джабаров В.И., Цымрова В. Полимерные лантаноидсодержащие композиционные материалы для оптоэлектроники // VII Санкт-Петербургская конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». Тез. докл. Санкт-Петербург. 2011. С. 109.

111. Молостова Е.Ю., Крупин A.C., Князев A.A., Лапаев Д.В., Лобков B.C., Галяметдинов Ю.Г. Люминесцентный композит на основе проводящего полимера поливинилкарбазола и ЖК комплекса Eu(III) // Вестник Казанского технологического университета. 2012. №7. С. 97-99.

112. Крупин A.C., Князев A.A., Молостова Е.Ю., Галяметдинов Ю.Г. Мезогенный комплекс трисф-дикетоната) европия (III) с 1,10-фенантролином // Вестник Казанского технологического университета. 2012. №13. С. 28-31.

113. Galyametdinov Yuriy, Knyazev Andrey, Molostova Elena, Krupin Alexander. Polymeric lanthanide containing composite materials for optoelectronic // Advances in polymer science and technology. Book of abstracts. Linz. 2011.

P. 31.

114. Крупин A.C., Шамсутдинова Р.Д., Молостова Е.Ю., Низамеев И.Р., Князев A.A., Галяметдинов Ю.Г. Пленки на основе сопряженного полимера поли-(К-винилкарбазола) (PVC) и мезогенного комплекса европия (III) // Вестник Казанского технологического университета. 2012. №14. С. 108-110.

115. Крупин A.C., Шамсутдинова Р.Д., Молостова Е.Ю., Князев A.A.,

Галяметдинов Ю.Г. Люминесцентные свойства композита на основе поли-(N-винилкарбазола) и мезогенного комплекса европия (III) // VIII Санкт-Петербургская конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». Тез. докл. Санкт-Петербург. 2012. С. 107.

116. Крупин А.С., Шамсутдинова Р.Д., Князев А.А., Молостова Е.Ю., Галяметдинов Ю.Г. Перспективные люминесцентные композиты на основе поли-(Ы-винилкарбазола) и мезогенного комплекса европия (III) // Международная молодежная конференция «Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов». Тез. докл. Казань. 2012. С. 94-96.

117. Shi М. Fuyou Li, Tao Yi, Dengqing Zhang, Huaiming Hu, Chunhui Huang Tuning the Triplet Energy Levels of Pyrazoline Ligands to Match the 5D0 Level of Europium (III) // Inorganic Chemistry. 2005. Vol. 44. № 24. P. 8929-8936.

118. Alun T. Rhys Williams, Stephen A. Winfield, James N. Miller Relative fluorescence quantum yields using a computer-controlled luminescence spectrometer // Analyst. 1983. №108. P. 1067 - 1071.

119. Крупин A.C., Шамсутдинова Р.Д., Молостова Е.Ю., Князев А.А., Галяметдинов Ю.Г. Исследование поверхности пленок нанокомпозитов сопряженных полимеров, допированных мезогенными комплексами лантаноидов // Всероссийская молодежная конференции "Химия поверхности и нанотехнология". Тез. докл. Казань. 2012. С. 36-37.

120. Qian Yang, Yiding Xu, Hao Jin // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 2010. V. 48. 7. pp. 1502-1515.

121. Si Wu, Xiaowu Yu, Jintang Huang, Jing Shen, Qing Yan, Xin Wang, Wenxuan Wu, Yanhua Luo, Keyi Wang, Qijin Zhang Optically controllable polarized luminescence from azopolymer films doped with a lanthanide complex // J. Mater. Chem.. 2008. 18. P. 3223-3229.

122. Галяметдинов Ю.Г., Князев А.А., Джабаров В.И., Молостова Е.Ю., Хазеев Б.Р. Жидкокристаллические комплексы лантаноидов как эмиттеры в нанокомпозитах // Всероссийская конференция «Физико-химические аспекты

технологии наноматериалов, их свойства и применение». Тез. докл. Москва. 2009. С. 35.

123. Молостова Е.Ю., Джабаров В .И., Князев A.A., Галяметдинов Ю.Г. Жидкокристаллические полимерные композиты для оптоэлектроники // Шестая Санкт-Петербургская конференция молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах». Тез. докл. Санкт-Петербург. 2010. С. 117.

124. Молостова Е.Ю., Крупин A.C., Лапаев Д.В., Князев A.A., Галяметдинов Ю.Г. Люминесцентные материалы на основе лантанидомезогенов // XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тез. докл. Волгоград. 2011. С. 447.

125. Молостова Е.Ю., Хомяков Е.Г., Джабаров В.И., Князев A.A., Бизяев Д.А., Бухараев A.A., Галяметдинов Ю.Г. Ориентированные композиты сопряженный полимер - нематический лантанидомезоген. // VI Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании». Тез. докл. Иваново. 2010. С. 289.