Фотогальванохимическое окисление хлорфенолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Асеев, Денис Геннадьевич

  • Асеев, Денис Геннадьевич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2008, Улан-Удэ
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 107
Асеев, Денис Геннадьевич. Фотогальванохимическое окисление хлорфенолов: дис. кандидат химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Улан-Удэ. 2008. 107 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Асеев, Денис Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Современное состояние и анализ методов обезвреживания труд- 8 ноокисляемых органических загрязнителей

1.1. Физико-химические свойства хлорфенолов, основные антропогенные 8 источники их поступления в водные экосистемы

1.2. Физико-химические и биологические методы очистки от хлорфено- 12 лов

1.2.1. Биологические методы очистки

1.2.2. Регенерационные методы очистки

1.2.3. Электрохимические методы очистки

1.2.4. Комбинированные окислительные методы очистки 19 Озонирование 22 Озонирование в присутствии пероксида водорода (О3/Н2О2) 23 Каталитические озонирование 23 Система Фентона 24 Озонирование с УФ-излучением (03/УФ) 28 Пероксид водорода с УФ-излучением (Н2О2/УФ) 29 03/Н202/УФ 30 Фото-система Фентона 30 Фотокаталитическое окисление (УФ/ТЮ2)

1.2.5. Сравнительная оценка эффективности комбинированных окис- 33 лительных методов

ВЫВОДЫ

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

ГЛАВА 3. Исследование закономерностей гальванохимического окисления хлорфенолов в статических условиях

3.1. Влияние кислотности раствора на процесс гальванохимического 48 окисления хлорфенолов

3.2. Исследование процесса гальванохимического окисления хлорфено- 51 лов

Изучение кинетических закономерностей гальванохимического 54 окисления хлорфенолов

Роль кислорода воздуха в процессах гальванохимического окис- 61 ления хлорфенолов

3.3. Изучение фотоактивированного гальванохимического окисления 63 хлорфенолов

Исследование процесса фотодиспропорционирования пероксида 63 водорода в зависимости от кислотности среды

Фоторазложение 2ХФ

Фотоактивированное гальванохимическое окисление хлорфено- 66 лов

ВЫВОДЫ

ГЛАВА 4. Исследование закономерностей гальванохимического окисления 73 хлорфенолов в проточном режиме

4.1. Оптимизация процесса окислительной деструкции хлорфенолов

4.2. Гальванохимическое окисление хлорфенолов в проточном режиме

Кинетическое приближение и расчет основных кинетических па- 88 раметров

ВЫВОДЫ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотогальванохимическое окисление хлорфенолов»

Актуальность работы. Долгосрочные задачи сохранения живой природы могут быть решены только при условии преодоления противоречия между нуждами социально-экономического развития общества и охраной природы. Среди множества проблем охраны окружающей среды особое место занимает вопрос снижения проникновения отходов производства в гидросферу. Решение данной проблемы не терпит отлагательства, так как сброс загрязненных стоков в водоемы приводит к ухудшению качества природных вод вследствие изменения их органолептических свойств и появления вредных веществ для человека, животных и растений.

Анализируя современное состояние методов очистки сточных вод от токсичных органических загрязнителей, следует указать на их большое разнообразие. Как правило, на большинстве предприятий в технологические схемы очистки наиболее часто включается обработка стоков коагулянтами и флокулянта-ми. При этом образуются большие объемы осадков, увеличивается общее соле-содержание, и вода не может быть использована в обороте без дополнительной ступени доочистки. Все это обуславливает необходимость поиска новых методов очистки сточных вод, создания эффективных, экономически рациональных и ресурсосберегающих технологий очистки промышленных стоков.

Особое место в ряду токсичных трудноокисляемых органических загрязнителей, требующих полного удаления из сточных вод, занимают хлорфенолы, широко применяющиеся в различных отраслях промышленности. В настоящее время перспективными методами очистки сточных вод от трудноокисляемых органических веществ являются комбинированные окислительные методы, получившие название АОР (Advanced Oxidation Processes). Суть АОР заключается в жидкофазном цепном окислении органических соединений генерированными различными способами высокореакционными частицами активированного кислорода, в первую очередь радикалами ОН. Особую роль в этих процессах играют соединения железа, выступающие в качестве катализатора разложения пероксида водорода.

Учитывая тот факт, что комбинированные методы окисления являются одними из перспективных физико-химических методов очистки, становится актуальным изучение возможностей их применения для обезвреживания сточных вод от хлорфенолов.

Работа выполнена в соответствии с тематическим планом научно-исследовательских работ Байкальского института природопользования СО РАН и госбюджетными темами НИР №Г.Р.0120.0 406607 «Разработка физико-химических основ экологобезопасных технологий глубокой переработки труд-нообогатимого и техногенного сырья», НИР №Г.Р. 01.2. 007 04264 «Изучение механизмов формирования и трансформации веществ в сложных природных и техногенных системах» в рамках приоритетного направления фундаментальных исследований РАН 5.4.

Цель работы: Установление закономерностей каталитической деструкции трудноокисляемых органических соединений в водных растворах (на примере хлорированных фенолов) комбинированными железопероксидными методами. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: -установить закономерности процесса гальванохимического окисления хлорированных фенолов (исследование влияния основных факторов: рН-среды, соотношения исходных концентраций субстрат : окислитель : катализатор, кислорода воздуха и др.);

-установить закономерности окислительной деструкции хлорированных фенолов при фотохимическом инициировании радикально-цепных реакций в различных железопероксидных системах;

- установить оптимальные условия полной минерализации хлорированных фенолов при осуществлении комбинированных процессов окисления в статических и динамических условиях.

Научная новизна защищаемых в диссертации положений заключается в следующем:

- разработан новый способ деструкции хлорфенолов, позволяющий реализовать эффективное окисление при минимальном расходе окислителя за счет интенсификации процесса, обеспечиваемой дополнительным УФ-облучением;

- установлено влияние основных факторов (рН-среды, соотношения исходных концентраций субстрат : окислитель : катализатор, кислорода воздуха и др.) на процесс гальванохимического окисления хлорированных фенолов;

-обоснован и экспериментально подтвержден механизм каталитической деструкции хлорированных фенолов в процессе гальванохимического окисления; установлено, что активация молекулярного кислорода парой Н202/Ре21 и его участие в процессе окисления хлорированных фенолов, при этом расход пе-роксида водорода ниже стехиометрически необходимого;

- установлены возможности фотохимического инициирования радикально-цепных реакций с одновременным гальванохимическим генерированием железа; определены закономерности протекающих процессов окисления хлорированных фенолов в статических и динамических условиях; установлены оптимальные условия полной минерализации хлорированных фенолов;

Практическая значимость результатов:

Разработанный нами новый способ очистки, от хлорированных фенолов позволяющий реализовать эффективное окисление при минимальном расходе окислителя за счет интенсификации процесса обеспечиваемой дополнительным УФ-облучением, может быть рекомендован для использования в процессах очистки природных и сточных вод от трудноокисляемых органических загрязнителей.

Предложена установка для осуществления комбинированных процессов фотогальванохимического окисления стойких органических соединений (заявка на патент РФ №2008121884);

На защиту выносятся следующие основные положения:

-результаты исследования закономерностей процесса гальванохимического окисления хлорированных фенолов;

-результаты исследования закономерностей комбинированных процессов, протекающих при фотохимическом инициировании радикально-цепных реакций с одновременным гальванохимическим генерированием железа;

-новый способ деструкции хлорфенолов, позволяющий реализовать эффективное окисление при минимальном расходе окислителя за счет интенсификации процесса, обеспечиваемой дополнительным УФ-облучением.

Апробация работы. Результаты исследований вошли в «Основные результаты научных исследований СО РАН» (2007г.), а также в Научный отчет по проекту №Г.Р.0120.0 406607 «Разработка физико-химических основ экологобе-зопасных технологий глубокой переработки труднообогатимого и техногенного сырья».

Материалы диссертации доложены и обсуждены на международной конференции «The Third International Conference on Chemical Investigation and Utilization of Natural Resources» (Улан-Батор, 2008), на X Международной научной конференции «Эколого-биологические проблемы бассейна Каспийского моря и водоемов внутреннего стока Евразии» (Астрахань, 2008), на всероссийских научных чтениях с международным участием, посвященных 75-летию со дня рождения чл.-к. АН СССР М.В.Мохосоева (Улан-Удэ, 2007), IV школе-семинаре молодых ученых России «Проблемы устойчивого развития региона» (Улан-Удэ, 2007).

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Асеев, Денис Геннадьевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработан новый способ фотогальванохимической деструкции хлор-фенолов, позволяющий реализовать эффективное окисление при минимальном расходе окислителя за счет интенсификации процесса, обеспечиваемой дополнительным УФ-облучением.

2. Установлены основные закономерности гальванохимического окисления хлорфенолов. Определены начальные скорости окисления хлорфенолов и порядки реакций по реагирующим компонентам. Показано, что степень превращения хлорфенола зависит от соотношения начальных концентраций перок-сида водорода и хлорфенола и от местоположения заместителей в феноле.

3. Установлено влияние основных факторов на процесс фотогальванохи-мического окисления хлорированных фенолов. Оптимальные условия окисления хлорфенолов реализуются в кислой среде при рН<3.0 при мольных соотношениях субстрат:окислитель:катализатор = 1:3:0,6. Процесс протекает достаточно быстро и основное снижение концентрации хлорфенолов наблюдается впервые минуты процесса. Активация молекулярного кислорода парой Н202/Ре2+ и его участие в процессе окисления хлорированных фенолов, а также генерирование дополнительного пероксида водорода в процессе электрохимических реакций, протекающих на гальванопаре Бе/кокс, приводят к расходу пероксида водорода ниже стехиометрически необходимого.

4. При фотоактивировании процесс деструкции хлорфенолов до простых соединений идет гораздо эффективнее за счет окисления промежуточных продуктов реакции, при этом эффективность окисления для 2ХФ составила 93%, 4ХФ - 100%, 2,4ДХФ - 100%. В условиях наших экспериментов по начальной скорости окисления хлорфенолы можно расположить в следующий ряд 4ХФ >2ХФ> 2,4ДХФ.

5. Обоснован и экспериментально подтвержден механизм каталитической деструкции хлорированных фенолов в процессе их фотогальванохимического окисления. На первой стадии процесса происходит дехлорирование и гидроксилирование ОН радикалом. При дальнейшей атаке ОН радикалов образуются бензохиноны, далее происходит раскрытие цикла и образование органических кислот. При действии УФ-излучения на образующиеся кислоты в присутствии Ре3+ происходит их полная минерализация до СОг и Н20.

6. Предложена установка для осуществления комбинированных процессов фотогальванохимического окисления стойких органических соединений, включающая проточный фотореактор пленочного типа (заявка на патент РФ №2008121884).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Асеев, Денис Геннадьевич, 2008 год

1. Toxicological Profile for Chlorophenols / Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). Atlanta, GA: U.S. Department of Health and Human Services, Public Health Service, 1999. Режим доступа: http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tpl07.html/

2. Organochlorines: Analysis of the Chlorophenol Group / Kiefer M.C., Hengra-prom S., Knuteson S. // Environmental Engineering Chemistry II: Environmental Organic Chemistry. 1998. Режим доступа: http://www.ces.clemson.edu/ees/lee/chlorophenol.html/.

3. Батоев В.Б. Деструкция фенола микрофлорой / В.Б. Батоев, Г.Г. Нимацы-ренова // Экология и промышленность России. 2002. - № 8. - С. 26-27.

4. Chlorophenols // Environ. Handbook-Documentation on monitoring and evaluating environmental impactsCompendium of environmental standards. 1995. - Vol. 3. Режим доступа:http://144.16.93.203/energy/l-IC270799/HDL/ENV/enven/begin3.htm

5. Белоусова М.Я. Основные свойства нормируемых в водах органических соединений / М.Я. Белоусова, Т.В. Авгуль, Н.С. Сафронова. М.: Наука, 1987,- 104 с.

6. Федоров JI.A. Диоксины: химико-аналитические аспекты проблемы / JI.A. Федоров, Б.Ф. Мясоедов // Успехи химии. -1990. Т. 59, № 11. - С. 18181866.

7. Бартулевич Я. Аналитические методы определения ПАУ в объектах окружающей среды / Я. Бартулевич, Г.В. Ягов // Питьевая вода. 2001. - № 6. -С. 11-14.

8. Перечень рыбохозяйственных нормативов: предельно допустимых концентраций (ПДК) и ориентировочно безопасных уровней воздействия (ОБУВ) вредных веществ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение. М.: Изд-во ВНИРО, 1999. - 303 с.

9. Juuti S. Volatile organochlorine compounds formed in the bleaching of pulp with СЮ2 / S. Juuti, T. Vartiainen, P. Joutsenoja, J. Ruuskanen // Chemosphere. 1996.-Vol. 33. -P. 437-448.

10. Елин E.C. Фенольные соединения в биосфере / Е.С. Елин. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2001.- 392 с.

11. Environmental Health Criteria 93: Chlorophenols other than pentachlorophe-nol/World Health Organization. Geneva, 1989. Режим доступа: http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc093.htiTi

12. The United Kingdom Marine Special Areas of Conservation (SACs): Project Report, 2001. Режим доступа: http://www.english-nature.org.uk/uk-marine/

13. Родионов А.И. Биохимические методы очистки сточных вод / А.И. Родионов. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1978. - 49 с.

14. Туманов Н.Р. Очистка термоминеральных вод от фенолов с использованием альго- и бактериальных культур / Н.Р. Туманов // Химия и технология воды. 1986. - Т. 8, № 4. - С. 81-82.

15. Puhakka I.A. Chlorphenol degradation under anoxic conditions. / Puhakka I.A., Shich W.K., Garvinen K., Melin E. // Wat. Sci. Technol. 1992. - V.25 - P. 147 -152.

16. Haggblom M. Salkinoja-Salonen M. Biodegradebility of chlorinated organic compounds in pulp bleaching effluents / M. Haggblom, M. Salkinoja-Salonen // Wat. Sci. Technol. 1991. - V. 24. - P. 161-171.

17. Родионов А.И. Техника защиты окружающей среды / А.И. Родионов, Н.В. Клушин, И.С. Торочешников. М.: Химия, 1989. - 511 с.

18. A1 Mansi N.M. Decolorising wastewater in a fixed bed using natural adsorbents // Separ. Sci. And Technol. 1996. - Vol. 31, № 14. - P. 1989-1995.

19. Magdy Y.H. The adsorption of mixed dyes (acidic and basic) on to hardwood in a fixed bed // Adsorpt. Sci. Snd Technol. 1996.- Vol. 13, № 5.- P. 367-375.

20. Шевелева И.В. Адсорбция красящих веществ незаряженными и поляризованными углеродными волокнами / И.В. Шевелева, Н.В. Гулько, В.Ю. Глущенко // Химия и технология воды. 1992. - Т. 14, № 11. - С. 869-873.

21. Патент 2085499 Россия, МКИ6 С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод от фенолов / Г.М. Клюкин, В.М. Егорочкин. Опубл. 27.7.97. Бюл. № 24.

22. Дорошенко В.Е. Сорбция фенола полу синтетическими и природными сорбентами / В.Е. Дорошенко, Ю.И. Тарасевич, Г.А. Козуб // Химия и технология воды. 1995. - Т. 17, № 3. - С. 248-251.

23. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды / Ю.И. Тарасевич. Киев: Наукова Думка, 1981. - 208 с.

24. Сорбционные свойства глин в водных растворах красителей / Е.А. Ананьева, Г.Л. Видович, А.В. Арешин, Г.А. Богдановский // Вестн. МГУ. Сер.2. Химия. 1997. - Т.38, № 5. - С. 341-344.

25. Дорошенко В.Е. Адсорбция анионных красителей на монтмориллоните, модифицированном полиоксихлоридами алюминия / В.Е. Дорошенко, Ю.И. Тарасевич, B.C. Рак // Химия и технология воды. 1989. - Т. 11, № 6. -С. 500-503.

26. Рязанцев А.А. Fe-монтмориллонит: получение, свойства, применение /

27. A.А. Рязанцев, В.Б. Батоев, М.Р. Сизых и др. // Химия в интересах устойчивого развития. 1999. - Т. 7, № 1. - С. 89-96.

28. А.с. 1328300 SU, МКИ4 С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод от органических примесей / С.В. Яковлев, И.Г. Краснобородько, Е.М. Моносов,

29. B.В. Кузнецов. Опубл. 07.09.87. Бюл. № 29.

30. А.с. 1421707 Эи, МКИ4 С 02 Б 1/28. Способ очистки сточных вод от прямых красителей / А.Б. Лаптев, К.И. Лаптев, Т.З. Казкова и др. Опубл. 07.09.88. Бюл. №33.

31. Киевский М.И. Адсорбционная очистка сточных вод / М.И. Киевский. -М.: Химия, 1982.- 152 с.

32. Бузанова Г.Н. Сорбция фенола активными углями из водных растворов / Г.Н. Бузанова, Н.В. Каракозов, С.Ю. Каталкин // Журнал прикладной химии. 1994. - Т. 67, № 6. - С. 1035-1037.

33. Зверев В.М. Очистка сточных вод от фенола на ионитах / В.М. Зверев, Е.К. Сметанина, И.И. Зверева // Журнал прикладной химии 1993. - Т. 56, № 3. -С. 547-551.

34. Рустамов С.М. Локальная сорбционная очистка производственных сточных вод от фенола / С.М. Рустамов, Ф.Т. Махмудов, 3.3. Баширова // Химия и технология воды. 1994. - Т. 16, № 1. - С.69-72.

35. Григорьева Л.С. Очистка фенолсодержащих сточных вод сланцевого производства сорбентом «Эстсорб» / Л.С. Григорьева, Н.Ю. Крайнюкова // Журнал прикладной химии. 1999. - Т. 72, № 2. - С. 339-340.

36. Лосева Л.Д. Сорбция фенола из промышленных сточных вод сополимерами стиролдивинилбензольного типа / Л.Д. Лосева, Е.А. Савельев // Журнал прикладной химии. 1991. - Т. 61, № 6. - С. 1251-1256.

37. Родионов А.И. Техника защиты окружающей среды / А.И. Родионов, В.Н. Клушин, И.С. Торочешников М.: Химия, 1989. - 511с.

38. Петров М.Р. Ультрафильтрационное выделение масел и красителей их промышленных сточных вод / М.Р. Петров, Е.Э. Казакова // Химия и технология воды. 1990. - Т. 12, № 2. - С. 176-178.

39. Бурбан А.Ф. Ультрафильтрация ионогенных синтетических красителей на мембранах, обработанных в плазме высокочастотного разряда /А.Ф. Бурбан, Е.А. Цапюк, М.Т. Брык // Химия и технология воды. 1989. - Т. 11, № 8.-С. 754-757.

40. Волков B.B. Выделение жидкостей испарением через полимерные мембраны /В.В. Волков //Изв. РАН. Сер. хим. 1994. -№ 2. - С. 208-219.

41. Т.М. Перевалова. Извлечение фенола из сточных вод методом первапора-ции / Т.М. Перевалова, Л.Ф. Комарова, В.Т. Смекалов, B.C. Хотимский // Журнал прикладной химии. 1999. - Т. 72, № 2. - С. 248-251.

42. Al Mansi N.M. Decolorizing wastewater in a fixed bed using natural adsorbents //Separ. Sei. and Technol, 1996-V. 31, № 14-p. 1989- 1995.

43. A.c. 1328300 SU, МКИ4 С 02 F 1/ 28. Способы очистки сточных вод от органических примесей / C.B. Яковлев, И.Г. Краснобородко, Е.М. Моносов, В.В. Кузнецов. Опубл. 07.09.87. Бюл. №29.

44. Коваленко Ю.А. Различие механизмов химического и электрохимического коагулирования / Ю.А. Коваленко, В.В. Отлетов // Химия и технология воды. 1987.-Т. 9, №3.-С. 231-235.

45. Терновцев В.Е. Очистка промышленных сточных вод В.Е./ Терновцев, В.М. Пугачев. Киев: Будивельник, 1986. - 120 с.

46. Селицкий Г.А. Применение напорных электрокоагуляторов в схемах очистки сточных вод гальванических установок / Г.А. Селицкий, В.И. Желто-ножко // Химия и технология воды. 1991. - Т. 13, № 14. - С. 285-289.

47. Харламова Т.А. Электрохимическая очистка сточных вод красителей и поверхностно-активных веществ / Т.А. Харламова, Н.И. Миташова // Химическая промышленность. 1986. - № 4. - С. 296-210.

48. Патент № 2057080 Россия, МКИ С 02 F 1/46. Способ очистки сточной воды и устройство для его осуществления / A.A. Рязанцев, A.A. Батоева. -Опубл. 27.03.96. Бюл. № 9.

49. Батоева А.А. Совершенствование конструкции и интенсификация работы локальных очистных сооружений сточных вод гальванических производств: Автореф. . дис. канд. техн. наук / А.А. Батоева. Иркутск, 1997. -18 с.

50. А.с. 1224269 СССР, МКИ4 С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод от органических красителей / А.И. Гольдин, Г.А. Тедорадзе, В.Е. Казаринов, JI.T. Горохова. Опубл. 15.04.86. Бюл. № 14.

51. Громова C.JI. Очистка сточных вод методом гальванокоагуляции / С.Л. Громова, А.Н. Золотников // Химическая промышленность. 1993. - № 3-4.-С. 61-62.

52. Г.М. Курдюмов. О природе оксигидратной фазы, образующейся при гальваноочистке сточных вод / Г.М. Курдюмов, О.П. Чернова, Н.Н. Разумовская, В.В. Мальцева // Журнал прикладной химии. 1993. - № 8. - С. 17161721.

53. Glaze, W. Н. The chemistry of water treatment processes involving ozone, hydrogen peroxide and UV-radiation / Glaze, W. H., Kang, J. W. & Chapin, D. H. // Ozone: Sci. Eng. 1987. -Vol. 9. - P. 335-352.

54. TECHCOMMENTARY: Advanced Oxidation Processes for Treatment of Industrial Wastewater. An EPRI Community Environmental Center Publ. No. 1, 1996.

55. Carey, J. H. An introduction to AOP for destruction of organics in wastewater // Water Pollut. Res. J. Can. 1992. - Vol. 27. - P. 1-21.

56. The UV/Oxidation Handbook. Solarchem Environmental Systems, Markham, Ontario, Canada, 1994.

57. Munter R. Advanced oxidation processes-current status and prospects // Proc. Estonian Acad. Sci. Chem. 2001. - Vol. 50, N 2. - P. 59-80.

58. Gottschalk, C. Ozonation of Water and Waste Water / Gottschalk, C., Libra, J. A. & Saupe, A. Wiley-VCH, 2000.

59. Hoigne, J. Mechanisms, rates and selectivities of oxidations of organic compounds initiated by ozonation of water. In Handbook of Ozone Technology and Applications. Ann Arbor Science Publ., Ann Arbor, MI, 1982.

60. Paillard, H. Optimal conditions for applying an ozone / hydrogen peroxide oxidizing system / Paillard, H., Brunei, R. & Dore, M. // Water Res. 1988. - Vol. 22.-P. 91-103.

61. Duguet, J. P. Improvement in the effectiveness of ozonation of drinking water through the use of hydrogen peroxide / Duguet, J. P., Brodard, E., Dussert, B. & Mallevialle, J. // Ozone: Sci. Eng. 1985. - Vol. 7. - P. 241-258.

62. Paillard, H. Prospect concerning applications of catalytic ozonation in drinking water treatment / Paillard, II., Dore, M. & Bourbigot, M. // In Proc. 10th Ozone World Congr., March, 1991, Monaco, 1, 313-331.

63. Kaptijn, J. P. The Ecoclear process. Results from full-scale installations //Ozone: Sci. Eng. 1997. - Vol. 19. - P. 297-305.

64. Jans, U. & Hoigne, J. Activated carbon and carbon black catalyzed transformation of aqueous ozone into OH radicals // Ozone: Sci. Eng. 1998. - Vol. 20. -P. 67-90.

65. Fenton, H. J. Oxidative properties of the H202/Fe2+ system and its application // J. Chem. Soc. 1884. - Vol. 65. - P. 889-899.

66. Esplugas, S. Use of Fenton reagent to improve the biodegradability of effluents / Esplugas, S., Marco, A. & Chamarro, E. In Proc. Int. Reg. Conf. Ozonation and AOPs in Water Treatm., September 23-25, 1998, Poitiers, France, 20-1-20-4.

67. Trapido, M. Advanced oxidation processes for degradation of 2,4-dichlorophenol and 2,4-dimethylphenol / Trapido, M., Veressinina, Y. & Munter, R. // J. Environ. Eng. 1998. - Vol. 124. - P. 690-694.

68. Trapido, M. & Goi, A. Degradation of nitrophenols with the Fenton reagent // Proc. Estonian Acad. Sci. Chem. 1999. - Vol. 48. - P. 163-173.

69. Watts, R. J. Fenton process as a potential oxidant for pesticides and other soil contaminants / Watts, R. J., Udell, M. D. & Monsen, R. M. // Water Environ. Res. 1993. - Vol. 65. - P. 839-844.

70. Сычев А.Я. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активации 02, Н202 и окисление органических субстратов / А.Я. Сычев, В.Г. Исак // Успехи химии. 1995. - №1 2. - С. 1183-1209.

71. Fassler, D. Advanced techniques in UV-oxidation / Fassler, D., Franke, U. & Guenther, K. // In Proc. Eur. Workshop Water Air Treatm. AOT, October 1114, 1998, Lausanne, Switzerland, 26-27.

72. Munter, R., Kallas, J., Preis, S., Kamenev, S., Trapido, M. & Veressinina, Y. Comparative studies of AOP for aromatic and PAH destruction. In Proc. 12th World Ozone Congr., May 15-18. 1995. Lille, France. - Vol. 1. P. 395-406.

73. Trapido, M. & Kallas, J. Advanced oxidation processes for the degradation and detoxification of 4-nitrophenol // Environ. Technol. 2000. - Vol. 21. - P. 799808.

74. Trapido, M. Ozonation, ozone/UV and UV/H202 degradation of chlorophenols / Trapido, M., Hirvonen, A., Veressinina, Y., Hentunen, J., Munter, R. // Ozone: Sci. Eng. 1997. - Vol. 19. - P. 75-96.

75. Nicole, I. Evaluation of reaction rate constants of OH radicals with organic compounds in diluted aqueous solutions using H202/UV process / Nicole, I., De Laat, J. & Dore, M. // In Proc. 10th Ozone World Congr., March 1991, Monaco, 1, 279-290.

76. Hirvonen, A. Treatment of TCE- and TeCE-contaminated groundwater using UV/H2O2 and O3/H2O2 oxidation processes / Hirvonen, A., Tuhkanen, T. & Kal-liokosld, P. // Water Sci. Technol. 1996. - Vol. 33. - P. 67-73.

77. Bossman S.H., Esther O., Gub S. et al. // J.Phys.Chem.A. 1998. - Vol. 102, N 28.-P. 5542-5550.

78. Ruppert, G. Mineralization of cyclic organic water contaminants by the photo-Fenton reaction. Influence of structure and substituents / Ruppert, G., Bauer, R., Heisler, G., Novalic, S. // Chemosphere. 1993. - Vol. 27. - P. 1339-1347.

79. Zepp, R. Hydroxyl radical formation in aqueous reaction (pH 3-8) of iron(II) with hydrogen peroxide. The photo-Fenton reaction / Zepp, R., Faust, B. & Hoigne, J. // Environ. Sci. Technol. 1992. - Vol. 26. - P. 313-319.

80. Safarzadeh-Amiri, A. Ferrioxalate-mediated photodegradation of organic pollutants in contaminated water / Safarzadeh-Amiri, A., Bolton, J. & Cater, S. // Water Res. 1997. - Vol. 31.-P. 787-798.

81. Matthews, R. W. Photo-oxidation of organic material in aqueous suspensions of titanium dioxide // Water Res. 1986. - Vol. 20. - P. 569-578.

82. Klausner, J. F. & Goswami, D. Y. Solar detoxification of wastewater using non-concentrating reactors. AlChE Symp. Ser., Heat Transfer, Atlanta. 1995. -Vol. 89.-P. 445-451.

83. Wyness, P. Performance of nonconcentrating solar photocatalytic oxidation reactors, Part 1: Flat plate configuration / Wyness, P., Klausner, J. F., Goswami, D. Y. & Schanze, K. S. // J. Sol. Energy Eng. 1994. - Vol. 116. - P. 2-7.

84. Bedford, J. Performance of nonconcentrating solar photocatalytic oxidation reactors, Part 2: Shallow pond configuration / Bedford, J., Klausner, J. F., Goswami, D. Y., Schanze, K. S. // J. Sol. Energy Eng. 1994. - Vol. 116. - P. 8-13.

85. Schmelling, D. C. The influence of solution matrix on the photocatalytic degradation of TNT in Ti02 slurries / Schmelling, D. C., Gray, K. A. & Kamat, P. V. //Water Res.- 1997.-Vol. 31.-P. 1439-1447.

86. Way, Т. Y. & Wan, С. С. Heterogeneous photocatalytic oxidation of phenol with titanium dioxide powders // Ind. Eng. Chem. Res. 1991. - Vol. 30. - P. 1293-1300.

87. Preis, S. Photocatalytic oxidation of phenolic compounds in wastewater from oil shale treatment / Preis, S., Terentyeva, Y. & Rozkov, A. // Water Sci. Technol. -1997.-Vol. 35.-P. 165-174.

88. Preis, S. Photocatalytic oxidation of aromatic aminocompounds in aqueous solutions and groundwater from abandoned military bases / Preis, S., Krichevskaya, M. & Kharchenko, A. // Water Sci. Technol. 1997. - Vol. 35. - P. 265-272.

89. Preis, S. Treatment of phenolic and aromatic amino compounds in polluted waters by photocatalytical oxidation / Preis, S., Krichevskaya, M., Terentyeva, Y., Moiseev, A. & Kallas, J. // J. Adv. Oxid. Technol. 2000. - Vol. 5. - P. 1-8.

90. Ruppert, G. & Bauer, R. UV-03, UV-H202, UV-Ti02 and the photo-Fenton reaction comparison of AOPs for wastewater treatment // Chemosphere. -1994.-Vol. 28.-P. 1447-1454.

91. Bauer R., Fallmann H. The photo-Fenton oxidation- a cheap and efficient wastewater treatment method // Res. Chem.Intermediates. 1997. - Vol. 23, N 4.-P. 341-354.

92. ГОСТ 177-88 Определение массовой доли перекиси водорода: Постановление Госстандарта СССР от 29.06.1988 N 2417; ГОСТ от 29.06.1988 N 177-88.

93. ПНД Ф 14.1:2.50-96 Методика выполнения измерений массовых концентраций общего железа в природных и сточных водах фотометрическим методом с сульфосалициловой кислотой.

94. ПНД Ф14.1:2:3:4.121-97 Методика выполнения измерений pH в водах по-тенциометрическим методом.

95. Гордон А. Спутник химика: Физико-химические свойства, методики, библиография / А. Гордон, Р. Форд; Пер. с анг.: E.JI. Розенберг, С.Н. Котпель. М.: Мир, 1976.-541 с.

96. Коренман Я.И. Коэффициенты распределения органических соединений: Справочник / Я.И. Коренман. Воронеж: Изд. ВГУ, 1992. - 33 с.

97. Kang N. Kinetic modeling of Fenton oxidation of phenol and monochlorophe-nols / Kang N., Lee D.S., Yoon J. // Chemosphere. 2002. - V. 47 (9). - P. 915924.

98. Ruppert G. Mineralization of cyclic organic water contaminants by the Photo-Fenton reaction influence of structure and substituents / Ruppert G., Bauer R., Heisler., Novalic S. // Chemosphere. 1993. - V. 27. - P. 1339 - 1347.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.