Фрактальный анализ как способ описания структурной стабилизации модифицированного полиэтилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Афаунов, Виктор Владимирович

• Афаунов, Виктор Владимирович
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Афаунов, Виктор Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА НЕКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ОБЛАСТЕЙ АМОРФНО - КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Структура некристаллических областей аморфно-кристаллических полимеров.

1.2. Проницаемость и диффузия в аморфно-кристаллических полимерах.

1.3. Механизмы стабилизации полиэтиленов акцепторами кислорода.

1.4. Кластерная модель структуры и модель флуктуационного свободного объема аморфного состояния полимеров.

1.5. Основы фрактального анализа и модель диффузионно-ограниченной агрегации Виттена-Сандера.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Использованные полимеры и методика приготовления образцов.

2.2. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК).

2.3. ИК-спектроскопия.

2.4. Электронная микроскопия.

2.5. Измерение газопроницаемости.

2.6. Дилатометрия.

2.7. Измерения показателя текучести расплава.

2.8. Определение молекулярной массы.

2.9. Термостарение.

2.10. Испытания на квазистатическое растяжение.

2.11. Методики ударных испытаний.

2.12. Оценка ошибок измерений и статистическая обработка данных.

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗМЕНЕНИЙ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ПЭВП ПРИ ВВЕДЕНИИ ВЫСОКОДИСПЕРСНОЙ СМЕСИ Fe/FeO(Z).

3.1. Изменение кристаллической морфологии ПЭВП при введении Z.

3.2. Фрактография поверхностей высокоскоростного разрушения композиций ПЭВП+Z.

3.3. Моделирование структуры некристаллических областей композиций ПЭВП+Z в рамках модели Виттена-Сандера.

3.4. Физический смысл параметров уравнения Кольрауша при хрупком разрушении полиэтилена.

ГЛАВА IV. ГАЗОПРОНИЦАЕМОСТЬ АМОРФНО-КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ.

4.1. Моделирование процессов диффузии в рамках теории свободного объема и кластерной модели структуры аморфного состояния полимеров.

4.2. Микрокомпозитный подход к анализу газопроницаемости композиций ПЭВП+Z.

4.3. Фрактальный анализ газопроницаемости композиций ПЭВП+Z.

ГЛАВА V. ФРАКТАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССОВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ.

5.1. Фрактальный анализ ингибированной термоокислительной деструкции для композиции ПЭВП+Z.

5.2. Прогнозирование изменений свойств ПАр при термостарении в рамках фрактальной модели.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фрактальный анализ как способ описания структурной стабилизации модифицированного полиэтилена»

Актуальность проблемы. Важным направлением развития промышленности пластических масс является создание материалов, обладающих конкретным комплексом свойств и сохраняющих их при длительной эксплуатации. Как правило такие полимерные материалы создаются на базе крупнотоннажных промышленных полимеров с помощью их стабилизации и модификации, что позволяет относительно просто и быстро (во всяком случае, по сравнению с синтезом и внедрением в производство новых полимеров) устранить имеющиеся недостатки базовых полимеров. Одним из возможных путей достижения указанной цели является структурная стабилизация, суть которой заключается в целенаправленном создании такой структуры, которая затрудняла бы доступ оксидантов во внутренние области полимерного изделия.

Твердофазные полимеры являются фрактальными объектами, поэтому описание их структуры и свойств в рамках эвклидовой геометрии может быть только аппроксимацией. Исходя из этого, в настоящее время становится актуальной проблемой применение современных физических концепций -синергетики, фрактального анализа и т.д. - для описания и прогнозирования структуры и свойств полимеров при их длительной эксплуатации.

Цель настоящей работы заключалась в исследовании структурных изменений полиэтилена высокой плотности (ПЭВП), модифицированного высокодисперсной смесью Fe/FeO (Z), современными экспериментальными методиками и разработке теоретических подходов на основе синергетики и фрактального анализа и моделей необратимой агрегации для описания и прогнозирования эффекта структурной стабилизации аморфных и аморфно-кристаллических полимеров.

В задачу исследований входило: исследование структурных изменений композиций ПЭВП+Z методами ДСК, ИК-спектроскопии или спектрометрии, широко- и малоугловой рентгено-дифрактометрии и электронной микроскопии; применение модели необратимой агрегации Виттена-Сандера для описания структурных изменений в некристаллических областях; исследование газопроницаемости композиций ПЭВП+Z в рамках структурных моделей; разработка фрактальной модели газопроницаемости полимеров; описание структурной стабилизации в рамках фрактального анализа; разработка методологии компьютерного программирования процессов термоокислительной деструкции.

Научная новизна. Для получения материала с желаемыми свойствами на основе промышленно выпускаемого ПЭВП применена комплексная модификация и стабилизация. Для исследования механизмов стабилизации и соотношения структура-свойства использованы современные теоретические концепции физико-химии полимеров: кластерная модель структуры аморфного состояния полимеров, синергетика, фрактальный анализ, модели необратимой агрегации. Изменение структуры ПЭВП при введении высокодисперсной смеси Fe/FeO исследовано современными экспериментальными методиками (ДСК, ИК-спектроскопия, рентгенодифрактометрия, электронная микроскопия). Впервые использована модель диффузионно-ограниченной агрегации частица-кластер (модель Виттена-Сандера) для описания структуры некристаллических областей аморфно-кристаллических полимеров. Для описания и прогнозирования газопроницаемости аморфно-кристаллического полиэтилена использованы структурный, микроструктурный подход и фрактальный анализ. Процессы структурной стабилизации рассмотрены в рамках теории процессов переноса на фрактальных объектах (аномальная диффузия).

Практическое значение работы. Разработаны основные физические принципы структурной стабилизации полимеров. Выявлены структурные характеристики полимеров, ответственные за этот эффект. Разработана методика прогнозирования изменений структуры и свойств полимеров в процессе теплового старения. Указанная методика позволила разработать методологию компьютерного программирования для практической реализации прогнозирования.

На защиту выносятся:

-результаты исследования структуры модифицированного ПЭВП современными экспериментальными методами; -трактовка структуры некристаллических областей аморфно-кристаллических полимеров в рамках модели необратимой агрегации Виттена-Сандера; -описание газопроницаемости в рамках кластерной модели структуры аморфного состояния полимеров (микрокомпозиционный подход) и кинетической теории флуктуационного свободного объема; -фрактальная модель газопроницаемости аморфно-кристаллических полимеров;

-описание процессов переноса оксидантов на фрактальных и эвклидовых структурах;

-фрактальная модель структурной стабилизации полимеров.

Апробация работы. Материалы диссертации были доложены и обсуждены на:

- научной конференции, посвященной Дню Химика. - Нальчик, 1998;

- Всероссийской конференции "Конденсационные полимеры: синтез, структура и свойства", посвященной 90-летию акад. Коршака В.В., Москва, 1999 г.;

- 37-й Международной научной студенческой конференции. -Новосибирск, 1999 г.

Публикации. Основные результаты исследований изложены в 15 научных работах.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, трех глав исследований, выводов, списка цитируемой литературы из 203 наименований и приложения. Работа изложена на 144 страницах машинописного текста и содержит 36 рисунков и 5 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Афаунов, Виктор Владимирович

ВЫВОДЫ

Все выполненные исследования по изучению структуры, диффузионных процессов и химических реакций в твердофазных полимерах позволяют сделать следующие выводы:

1.Применение современных экспериментальных методик позволило точно идентифицировать структурные изменения. Модель необратимой агрегации Виттена-Сандера (частица-кластер) дает адекватное теоретическое описание экспериментально обнаруженных структурных изменений, обусловленных введением высокодисперсной смеси Fe/FeO в ПЭВП.

2.Структура некристаллических областей ПЭВП определяется молекулярными характеристиками полимера и плотностью "затравок", в качестве которых могут выступать макромолекулярные "захлесты" и частицы Z.

3.Кластерная модель структуры аморфного состояния полимеров и кинетическая теория флуктуационного свободного объема адекватно описывают диффузионные процессы в некристаллических областях ПЭВП.

4.Рассмотрение некристаллических областей ПЭВП как микрокомпозита позволяет количественное определение коэффициентов проницаемости разных структурных компонент.

5.Фрактальная модель позволяет количественное описание процессов переноса в ПЭВП без использования эмпирических коэффициентов.

6.Применение фрактального анализа дает корректную трактовку эффекта структурной стабилизации полимеров.

7.Реакции термоокислительной деструкции протекают во фрактальном пространстве гораздо медленнее, чем в евклидовом.

8.Применение фрактального анализа позволяет количественное прогнозирование изменений свойств полимеров в процессе термостарения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Афаунов, Виктор Владимирович, 2003 год

1. Flory P.J. Spatial configuration of macromolecular chains. Brit. Polymer J.,1976, v.8, N1, p.1-10.

2. Yoon D.Y., Flory P.J. Small-angle neutron scattering by semicrystalline polyethylene. Polymer, 1977, v. 18, N5, p.509-513.

3. Stengle T.R., Williamson K.L. Nuclear magnetic resonance of xenon absorbed in solid polymers: a probe of the amorphous state. Macromolecules, 1987, v.20, N6, p.1428-1430.

4. Поддубный В.И., Лаврентьев В.К. О форме аморфного гало на дифрактограмме аморфно-кристаллических полимеров. Высокомолек. соед. Б, 1990, т.32, N5, с. 354-356.

5. Кашаев Р.С., Прокопьев В.П., Дебердеев Р.Я., Валеев И.И., Стоянов О.В.,

6. Шмакова О.П. Исследование импульсным методом ядерного магнитного резонанса процесса структурирования полиэтилена. Высокомолек. соед. Б., 1984, т.26, N2, с.115-117.

7. Стоянов О.В., Дебердеев Р.Я. О причинах роста плотности и степени кристалличности полиэтилена при малых концентрациях поперечных связей в условиях перекисного сшивания. Высокомолек. соед. Б, 1987, т.29, N 1, с.22-24.

8. Dobrescu V., Radovici С. New evidence for eiguidliguid transitions in polymers. Proc. 2S.R. Romania USA Semin. Polym. Sci., Bucharest, Sept. 10-15 1983, p. 983-1000.

9. Бороховский В.А., Гаспарян К.А., Мирзоев Р.Г., Баранов В.Г. Термодинамический анализ зародышеобразования при кристаллизации полимеров. Высокомолек. соед. А, 1976, т. 18, N 11, с. 2406-2411.

10. Веттегрень В.И., Марихин В.А., Мясникова Л.П., Попов А., Бодор Г.

11. Особенности конформационного состояния отрезков макромолекул в неупорядоченных областях ламелей в образцах из узких фракций линейного полиэтилена. Высокомолек. соед. А, 1986, т. 28, N5, с.914-923.

12. Егоров Е.А., Жиженков В.В., Марихин В.А., Мясникова Л.П., Попов А.

13. Строение неупорядоченных областей в ламелях линейного полиэтилена. Высокомолек. соед. А, 1983, т. 25, N4, с.693-701.

14. Flory P.J., Yoon D.Y., Dill К.A. The interphase in lamellar semicrystalline polymers. Macromolecules, 1984, v. 17, N4, p.862-868.

15. Yoon D.Y., Flory P.J. Chain packing at polymer interfaces. Macromolecules,1984, v.17, N4, p.868-871.

16. Mandelkern L. The relation between structure and properties of crystalline polymers. Polymer J., 1985, v. 17, N1, p. 337-350.

17. Машуков Н.И., Сердюк В.Д., Козлов Г.В., Овчаренко Е.Н., Гладышев Т.П., Водахов А.Б. Стабилизация и модификация полиэтилена акцепторами кислорода. (Препринт). М., ИХФ АН СССР 19906 63 с.

18. Horii F. High-resolution solid-state carbon-13 NMR studies of the structureand molecular motion of solid polumers. 33rd IUPAC Int. Symp. Macromol., Montreal, Jyly 8-13, 1990. Book Abstr.-Montreal, 1990, p.335.

19. Cheng J., Fone M., Reddy V.N., Schwartz K.B., Fisher H.P., Wunderlich B. Identification and guantitative analysis of the intermediate phase in a linear high-density polyethylene. J. Polymer Sci.: Part B: Polymer Phys., 1994, v.23, N16, p.2683-2693.

20. Okada Т., Mandelkern L. Effect of morphology and degree of crystallinity on the infrared absortion spectra of linear polyethylene. J. Polymer Sci., Part A-2, 1967, v.5, N2, p.239-262.

21. Wedgewood A.R., Seferis J.C. Structural characterization of linear polyethylene by infrared spectroscopy. Pure and Appl. Chem., 1983, v. 55, N5, p. 873892.

22. Glenz W., Peterlin A. Infrared studies of drawn polyethylene. Part I. Changes in orientation and conformation of highly drawn linear polyethylene. J. Mac-romol. Sci. Phys., 1970, v. B4, N3, p. 473-490.

23. Seguela R., Rietsch F. Molecular theory in ethylene copolymers studied by means of mechanical testing.Y. Mater. Sci., 1988, v.23, N2, P. 415-421.

24. Grenier-Loustalaf M.F., Grenier P. Structural liguid and solid state study of ethylene copolymers and terpolymers by 1H, 13C NMR. 33 rd IUPAC Int. Symp. Macromol, Montreal, Jyly 8-13, 1990. Book Abstr. Montreal, 1990, p. 365.

25. Krigbaum W.R., Roe R.-J., Smith K. J. A theoretical treatment of the modulus of semicrystalline polymers. Polymer, 1964, v.5, N3, p. 533-542.

26. Эмануэль H.M., Бучаченко A.JI. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизация полимеров. М., Наука, 1988, 368 с.

27. Попов А.А., Рапопорт Н.Я., Заиков Г.Е. Окисление ориентированных и напряженных полимеров. М., Химия, 1987, 228 с.

28. Odani Н., Nakanishi К., Murai Н., Uchikura М., Kurata М. Permeation of vapor mixtures through a polymer membrane. "ISF-85; Proc. Int. Symp. Fiber Sci. and Technol., Hakone., 20-24 Aug., 1985". Barking. 1986, p.305.

29. Barbari T.A., Koros W.J., Paul D.R. Gas transport in polymers based on bisphenol A. J. Polymer Sci.: Part B: Polymer Phys., 1988, v.26, N4, p.709-727.

30. Vrentas J.S., Duda J.L., Hou A. C. Determination of free-volume parametersfrom diffusivity data in glassy polymers. J. Appl. Polymer Sci., 1987, v. 33, N7, p.2581-2586.

31. Stern S.A., Kulkarni S.S., Frisch H.L. Tests of a "free-volume" model of gas permeation through polymer membranes. I. Pure CO2, CH4, CH8 and СзН8 in polyethylene. J. Polymer Sci.: Polymer Phys. Ed., 1983, v.21, N3, p.467-481.

32. Stern S.A., Sampat S.R., Kulkarni S.S. Tests of a "free-volume" model of gas permeation through polymer membranes. II. Pure Ar, SF6, CF4 and C2H2F2 in polyethylene. J. Polymer Sci.: Part B: Polymer Phys., 1986. v.24, N10, p.2149-2166.

33. Yampolskii Yu.P. Permeability and sorption of hydrocasbons in polyvi-nyltzimethylsilane. "Synth. Polym. Membr. Proc. 29th Microsymp. Macromol., Prague, Jyly 7-10, 1986." Berlin; New York, 1987, p.327-339.

34. Zhang J., Wang C.H. Holographic grating relaxation measurements of dye diffusion in linear poly (methyl methacrylate) and gross-linked poly (methyl methacrylate) hosts. Macromolecules, 1987, v.20, N9, p. 2296-2300.

35. Cherry B.W., Yue G.Y. Effect of short-time annealing on solvent diffusion in PVC. J. Mater. Sci. Lett., 1986., v.5, N9, p. 852-854.

36. Viefh W.R., Dao Lok H., Pedersen H. Non-equilibrium microstructural and transport characteristics of glassy polyethylene terephthalate. y. Memdr. Sci., 1991, v. 60, N1, p.41-62.

37. Роджерс К.Э. Проницаемость и химическая стойкость. В кн.: Конструкционные свойства пластмасс. Под ред. Бэра Э. Пер. с англ. М., Химия, 1967, с. 193-273.

38. Точин В.А., Шляхов Р.А., Сапожников Д.Н. Диффузия газов в кристаллическом полиэтилене и его расплаве. Высокомолек. соед. А, 1980, т. 22, N4, с. 752-758.

39. Nielsen L.E. Models for the permeability of filled polymer systems. J. Macromol. Sci. Chem., 1967, v.Al, N5, p.929-942.

40. Vittoria V. Inverstigation of the structure of isotatic polypropylene via transport properties. J. Polymer Sci.: Polymer Phys. Ed., 1986, v. 24, N2, P. 451455.

41. Васнецова О.А., Гладышев Г.П. Механизмы стабилизации термостойких полимеров. Успехи химии, 1976, т. 45, N9, с. 1695-1724.

42. Gladyshev G.P., Vasnetsova О.А. Polymer stabilization at high temperatures. In: Developments in Polymer Stabilization. Ed. by Scott G. London and New York. Applied Science Publishers, 1983, v.6, p.295-334.

43. Васнецова О.А. Экспериментальное обоснование механизма стабилизации полимерных покрытий акцепторами кислорода. Лакокрасочные материалы и их применение, 1986, N6, с.26-28.

44. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.ЬС. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М., Наука, 1965, 246с.

45. Гладышев Г.П. Термодинамика и макрокинетика природных иерархических процессов. М., Наука, 1988, 290 с.

46. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия тепла и света. Л., Химия, 1972, 544с.

47. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М., Химия, 1986, 258 с.

48. Гладышева Г.П., Ершов Ю.А., Шустова О.А. Стабилизация термостойких полимеров. М., Химия, 1979, 272 с.

49. Гладышева Г.П., Машуков Н.И., Ельцин С.А., Микитаев А.К., Васнецова

50. О.А., Овчаренко Е.Н. Физико-химические свойства полиэтилена, стабилизированного ингибиторами "нецепного" типа. (Препринт). Черноголовка, ОИХФ АН СССР, 1985, 16с.

51. Кирюшкин С.Г., Якимченко О.Е., Шляпников Ю.А., Парийский Г.Б.,

52. Топтыгин Д.Я., Лебедев Я.С. Влияние кристалличности и надмолекулярной структуры на растворимость кислорода в полипропилене. Высоко-молек. соед. Б, 1975, т. 17, N5, с. 385-388.

53. Рапопорт Н.Я., Миллер В.Б. О влиянии конформации макромолекул наавтоускорение реакции окисления в ориентированном полипропилене. Высокомолек. соед. А, 1976, т. 18, N 10, с. 2343-2347.

54. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей M.-JL, Изд. АН СССР,1945,425 с.

55. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров. М., ИЛ., 1963, 535 с.

56. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных структур. Новосибирск, Наука, 1982, 259 с.

57. Липатов Ю.С. О состоянии теории изо-свободного объема и стеклования в аморфных полимерах. Успехи химии, 1978, т. 42, N2, с. 332-356.

58. Сандитов Д.С., Козлов Г.В. О природе флуктуационного свободного объема жидкостей и стекол. Физика и химия стекла, 1996, т.22, N2, с. 97-106.

59. Козлов Г.В., Сандитов Д.С. Ангармонические эффекты и физико-механические свойства полимеров. Новосибирск, Наука, 1994, 260 с.

60. Белоусов В.Н., Белошенко В.А., Козлов Г.В., Липатов Ю.С. Флуктацион-ный свободный объем и структура полимеров. Украинский химический журнал, 1996, т. 62, N1, с.62-65.

61. Сандитов Д.С., Козлов Г.В., Белоусов В.Н., Липатов Ю.С. Кластерная модель и модель флуктационного свободного объема полимерных стекол. Физика и химия стекла, 1994, т. 20, N1, с. 3-13.

62. Белошенко В.А., Козлов Г.В., Липатов Ю.С. Механизм стеклования сетчатых полимеров. Физика твердого тела, 1994, т. 36, N 10, с. 2903-2906.

63. Сандитов Д.С. Ангармонизм колебаний квазирешетки и модель флукта-ционных дырок в стеклообразных твердых телах и их расплавах. Физика и химия стекла, 1991, т. 17, N4, с. 535-543.

64. Сандитов Д.С, Козлов Г.В. О природе корреляции между модулями упругости и температурой стеклования аморфных полимеров. Физика и химия стекла, 1993, т. 19, N4, с. 5 61 -5 72.

65. Mills P.J., Hay J.N., Haward R.N. The post-yield behaviour of low-density polyethylenes. Part 1. Strain hardening. J. Mater. Sci., 1985, v.20, N2, p.501-507.

66. Haward R.N. Strain hardening of thermoplastics. Macromolecules, 1993, v. 26, N22, p. 5860-5869.

67. Boyce M.C., Parks D.M., Argon A.S. Large inelastic deformation of glassy polymers. Part I. Rate dependent constitutive model. Mech. Mater., 1988, v.7, N1, p. 15-33.

68. Бартенев Г.М., Френкель С.Я. Физика полимеров. Л., Химия, 1990, 432с.

69. Белоусов В.Н., Козлов Г.В., Микитаев А.К., Липатов Ю.С. Зацепления в стеклообразном состоянии линейных аморфных полимеров. Докл. АН СССР, 1990, т. 313, N3, с. 630-633.

70. Flory P.J. Molecular theory of rubber elasticity. Polymer J., 1985, v. 17, N1, p.1.12.

71. Берштейн В.А., Егоров B.M. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Л., Химия, 1990, 256 с.

72. Graessley W.W. Linear viscoelasticity in gaussian networks. Macromolecules,1980, v.13, N2, p. 372-376.

73. Будтов В.П. Физическая химия растворов полимеров. СПб., Химия, 1992,384 с.

74. Хоникомб Р. Пластическая деформация металлов. М., Мир, 1972, 408 с.

75. Дашевский В.Г. Конформационный анализ макромолекул. М., Наука, 1987,288с.

76. Boyer R.F. АСР, Tg and related quantities for high polymers. J. Macromol.

77. Sci. Phys., 1973, v. B7, N3, p. 487-501.

78. Sanchez I.C. Towards a theory of viscosity for glass forming liquids. J. Appl. Phys., 1974, v. 45, N10, p.4204-4215.

79. Sanditov D.S., Kozlov G.V., Belousov V.N., Lipatov Yu. S. The model of fluctuation free volume and cluster model of amorphous. Ukrain Polymer J., 1992, v.l, N3-4, p.241-258.

80. Serdyuk V.D., Kozlov G.Y., Mashukov N.I., Mikitaev A.K. The elastic modulus of semicrystalline polyethylenes. J. Mater. Sci. and Techn., 1997, v.5, N2, p.55-60.

81. Белоусов B.H., Козлов Г.В., Машуков Н.И. О температуре стеклования аморфных областей кристаллизующихся полимеров. Докл. Адыгской (Черкесской) Междунар. Ан, 1996, т.2, N1, с. 74-82

82. Шефер Д., Кефер К. Структура случайных силикатов: полимеры, коллоиды и пористые твердые тела. В кн.: Фракталы в физике. Под ред. Пье-тронеро JL, Тозатти Э. Пер. с англ. М., Мир, 1988, с. 62-71.

83. Багрянский В.А., Малиновский В.К., Новиков В.Н., Пущаева Л.М., Соколов А.П. Неупругое рассеяние света на фрактальных колебательных модах в полимерах. Физика твердого тела, 1988, т. 30, N8, с. 2360-2366.

84. Земляков М.Г., Малиновский В.К., Новиков В.Н., Паршин П.П., Соколов А.П. Исследование фрактонов в полимерах. Журнал экспериментальной и теоретической физики, 1992, т. 101, N1, с. 284-293.

85. Avniz D., Farin D., Pfeifer P. Molecular fracture surfaces. Nature, 1984. v.308, N5959, p.261-263.

86. Баланкин A.C. Синергетика деформируемого тела. Часть I. М., МО СССР, 1991,404 с.

87. Chu В., Wu С., Phillips J.C. Fractal geometry in branched epoxy polymer kinetics. Macromolecules, 1987, v. 20, N10, p. 2642-2644.

88. Edwards S.F., Vilgis T. The stress strain relationship in polymer glasses. Polymer, 1987, v.28, N3, p. 375-378.

89. Козлов Г.В., Новиков В.У. Синергетика и фрактальный анализ сетчатыхполимеров. М., Классика, 1998, 112с.

90. Баланкин А.С. Теория упругости фракталов и модели нелинейной упругости, высокоэластичности разрушения материалов с мультифракталь-ной структурой. Докл. РАН. 1992, т.325, N3, с. 465-471.

91. Баланкин А.С., Изотов А.Д, Лазарев В.Б. Синергетика и фрактальная термомеханика неорганических материалов. I. Термомеханика мультифрак-талов. Неорганические материалы, 1993, т.29, N4, с. 451-457.

92. Баланкин А.С., Бугримов А.Л. Фрактальная теория пластичности полимеров. Высокомолек. соед. А, 1992 т. 34, N2, с. 129-132.

93. Баланкин А.С., Бугримов А.Л., Козлов Г.В., Микитаев А.К., Сандитов Д.С. Фрактальная структура и физико-механические свойства аморфных стеклообразных полимеров. Докл. РАН, 1992, т.326, N3, с. 463-466.

94. Привалко В.П., Липатов Ю.С. О складывании макромолекул в блочных полимерах. Структура "зацеплений" в аморфных полимерах. Высокомолек. соед. А, 1974, т. 16, N7, с. 1562-1568.

95. Козлов В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М., Химия, 1967, 232 с.

96. Баланкин А.С. Фрактальная динамика деформируемых сред. Письма в ЖТФ, 1991, т. 17, N6, с. 84-100.

97. Капаччио Дж., Гибсон А.Г., Уорд И.М. Вытяжка и гидростатическая экструзия сверхвысокомодульных полимеров. В кн.: сверхвысокомодульные полимеры. Под ред. Чиферри А., Уорда И. Пер. с анг. Л., Химия, 1983, с. 12-62.

98. ДеЖен П. Идеи скейлинга в физике полимеров. Пер с англ. М., Мир,1982, 368 с.

99. Флори П. Статическая механика цепных молекул. Пер. с англ. М., Мир,1971,432 с.

100. Кокоревич А.Г., Гравитис Я.А., Озоль-Калнин В.Г. Развитие скейлинго-вого подхода при исследовании надмолекулярной структуры лигнина. Химия древесины, 1989, N1, с. 3-24.

101. Witten Т.A., Sander L.M. Diffusion-limited aggregation a kinetical critical phenomena. Phys. Rev. Lett., 1981, v. 19, p. 1400-1403.

102. Witten T.A., Sander L.M. Diffusion-limited aggregation. Phys. Rev. B, 1983, V.27, N9, p. 5686-5697.

103. Meakin P. Diffusion-controlled cluster formation in 2-6- dimensional space.

104. Phys. Rev. A, 1983, v. 27, N3, p. 1495-1507.

105. Meakin P. Effects of particle drift on diffusion-limited aggregation. Phys. Rev. B, 1983, v. 29, N9, p.5221-5224.

106. Hentschel H.G.E., Deutsh J.M., Meakin P. Dynamical scaling and the growth of diffusion-limited aggregates. J. Chem. Phys., 1984, v.81, N5, p.2496-2503.

107. Witten T.A., Meakin P. Diffusion-limited aggregation at multiple growth sites. Phys. Rev. B, 1983, v. 28, N10, p. 5632-5642.

108. Козлов Г.В., Белошенко В.А., Варюхин B.H. Моделирование структуры сетчатых полимеров как диффузионно-ограниченного агрегата. Украинский физический журнал, 1998, т. 43, N3, с 322-323.

109. Козлов Г.В., Шогенов В.Н., Микитаев А.К. Локальный порядок в полимерах описание в рамках модели необратимой коллоидной агрегации. Инженерно-физический журнал, 1998, т. 71, N6, с. 1012-1015.

110. Шогенов В.Н., Газаев М.А., Карданова М.Ш. Тепловое старение поли-арилата. В сб.: Поликонденсационные процессы и полимеры. Под ред. Коршака В.В. Нальчик, КБГУ, 1987, с. 8-12.

111. Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров. Под ред. Зубкова В.П. Пер. с англ. М., Химия, 1976, 256 с.

112. Гладышев Г.П., Машуков Н.И., Микитаев А.К., Ельцин С.А. О стабилизации полимеров в присутствии высокодисперсных металлов с дефектной структурой. Высокомолек. соед. Б, 1986, т. 28, N1, с. 62-65.

113. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Пер. с англ. Под ред. Годовского Ю.К. т.1. М., Мир, 1976, 623 с.

114. Olley R.H., Bassett D.C. An improved permanganic etchant for polyolefmes. Polymer, 1982, v. 23, N11, p. 1707-1710.

115. UCC FLJD BED HDPE: Training Manual Fundamentals and Products for USSR, 1979, 936 p.

116. Аскадский A.A. Физико-химия полиарилатов. M., Химия, 1968, 216 с.

117. Малкин А .Я., Аскадский А.А., Коврига В.В. Методы измерения механических свойств полимеров. М., Химия, 1978, 336 с.

118. Бокшицкий М.Н. Длительная прочность полимеров. М., Химия, 1978, 308 с.

119. Andrews Е.Н. Morphology and mechanical properties in semicrystalline polymers. Pure and Appl/ Chem., 1974, v.39, N1-2, p.179-194.

120. Seguela R., Rietsch F. Tensile drawing behaviour of cthylene/n-olefin copolymers: influence of the co-unit concentration. Polymer, 1986, v.27, N5, p.703-708.

121. Popli R., Mandelkem L. Influence of structural and morphological factors on the mechanical properties of the polythylene. J. Polymer Sci., Part B: Polymer Phys., 1987, v.25, N3, p.441-483.

122. Peacock A.J., Mandelkern L. The mechanical properties of random copolymers of ethylene: force-elongation relations. J. Polymer Sci., Part B: Polymer Phys., 1990, v.28, N11, p.1917-1941.

123. Машуков Н.И., Гладышев Г.П. Козлов Г.В. Структура и свойства полиэтилена высокой плотности модифицированного высокодисперсной смесью Fe и Feo. Высокомолек. соед. А, 1991, т.ЗЗ, №12, с.2538-2546.

124. Афаунов В.В., Козлов Г.В., Машуков Н.И. Изменение кристаллической структуры полиэтилена высокой плотности при введении высокодисперсной смеси Fe/Feo. Доклады Адыгской (Черкесской) международной АН, 2001, т.5, №2, с.114-119.

125. Машуков Н.И., Микитаев А.К., Гладышев Г.П., Белоусов В.Н., Козлов Г.В. Молекулярно-массовые характеристики модифицированного ПЭНД. Пласт.массы, 1990, №11, с.21-23.

126. Kavassalis Т. A., Noolandi J. A new theory of entanglements and dynamics in dense polymer systems. Macromolecules, 1988, v.21, N9, p. 2869-2879.

127. Маламатов A.X., Сердюк В.Д., Козлов Г.В. Образование кластеров в аморфной фазе модифицированного полиэтилена высокой плотности. Докл. Адыгской (Черкесской) Междунар. АН, 1998, т.З, №2. с.74-77.

128. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Пер. с англ. Под ред. Годовского Ю.К. Т.З. М., Мир, 1984, 634 с.

129. Машуков Н.И., Афаунов В.В., Козлов Г.В., Фрактография поверхностей высокоскоростного разрушения композиций ПЭВП+Z. // Вест. Каб.-Балк. госуниверситета. Серия хим. науки. Вып. 4. Нальчик. 2001. с. 101104.

130. Иванова B.C., Шанявский А.А. Количественная фрактограафия. Челябинск, Металлургия, 1988, 399 с.

131. Кауш Г. Разрушение полимеров. М., Мир, 1981, 440 с.

132. Шогенов В.Н., Орсаева И.М., Козлов Г.В., Микитаев А.К. Топография поверхностей высокоскоростного разрушения полиарилатсульфона. Вы-сокомолек. соед. Б, 1987, т. 29, N10, с. 772-775.

133. Козлов Г.В., Белоусов В.Н., Микитаев А.К. О возможности реализации зоны деформации сдвига в центральной части массивных полимерных образцов. Физика и техника высоких давлений, 1997, т. 7, N 4, с. 107-113.

134. Козлов Г.В., Белоусов В.Н., Микитаев А.К. Описание твердых полимеров как квазидвухфазных тел. Физика и техника высоких давлений, 1998, т.8, N 1, с. 101-107.

135. Graessley W.W., Edwards S.F. Entanglement interactions in polymers and the chain contour concentration. Polymer, 1981, v.22, N 10, p. 1329-1334.

136. Wu S. Chain structure and entanglement. J. Polymer Sci.: Part B: Polymer Phys., 1989, v.27, N 4, p. 723-741.

137. Aharoni S.M. On entanglements of flexible and rodlike polymers. Macromolecules, 1983, v. 16, N9, p. 1722-1728.

138. Aharoni S.M. correlations betweens chain parameters and failure characteristics of polymers below their glass transition temperature. Macromolecules, 1985, v.18, N12, p.2624-2630.

139. Бобрышев A.H., Козомазов B.H., Бабин Л.О., Соломатов В.И. Синергетика композиционных материалов. Липецк, НПО, Ориус, 1994, 153 с.

140. Козлов Г.В., Белошенко В.А., Варюхин В.Н., Новиков В.У. Порядок и фрактальность аморфно-кристаллических полимеров. Журнал физических исследований, 1997, т.1, №2, с.204-207.

141. Шлезинзер М., Клафтер Дж. Природа временных иерархий, определяющих релааксацию в неупорядоченных системах. В кн.: Фрактаалы в физике. Пер. с англ. Под ред. Пьетронеро Л., Тозатти Э. М., Мир, 1988, с.553-560.

142. Williams J.G., Marshall G.P Environmental crack and craze growth phenomena in polymers. Proc. Roy. Soc. bond., 1975, v.A342, N1746, p.55-78.

143. Козлов Г.В., Шетов Р.А., Микитаев А.К. Изменение механических свойств поливинилхлорида в области (3-перехода. Высокомолек.соед.А, 1987, т.29, №1, с.62-66.

144. Levene F., Pullen W.J., Roberts J. Sound velocity in polyethylene at ultrasonic frequencies. J.Polymer Sci.: Part A-2, 1965, v.3, N2, p.697-701.

145. Блюмен А., Клафтер Дж., Цумофен Г. Реакции в фрактальныых моделях неупоряядоченных систем. В кн.: Фракталы в физике. Пер. с англ. Под ред. Пьетронеро JL, Тозатти Э. М., Мир, 1988, с.561-574.

146. Козлов Г.В., Новиков В.У., Сандитов Д.С., Газаев М.А., Микитаев А.К. Свободный объем в эпоксиполимерах аминного и ангидридного сшивания: теоретические и экспериментальные оценки. Рукопись депонирована в ВИНИТИ РАН, М., 21.11.1995, №3073-В95.

147. Aharoni S.M. On free volume of polymers above the glass transition. Y.Appl. Polymer Sci., 1979, v. 23, N 1, p.223-228.

148. Афаунов B.B., Машуков Н.И., Козлов Г.В., Сандитов Д.С. Структура и диффузионные явления в полимерах. Известия ВУЗов, Северокавказский регион, естественные науки, 1999, №4. с.69.

149. Машуков Н.И., Васнецова О.А., Козлов Г.В., Кешева А.Б. Структурно-химически стабилизированное полимерное покрытие на основе полиэтилена. Лакокрасочные материалы и их применение, 1990, N5, с.38-41.

150. Сандитов Д. С., Мактатов В.В. Вынужденная эластичность и параметр Грюнайзена аморфных полимеров. Высокомолек. соед. Б, 1991, т.ЗЗ, N 2, с.119-123.

151. Афаунов В.В., Козлов Г.В., Машуков Н.И., Созаев В.А. Структурный анализ газопроницаемости полиэтилена высокой плотности, модифицированного высокодисперсной смесью Fe/FeO. // Вестник КБГУ, физические науки. Нальчик, 2000. с.48-49.

152. Козлов Г.В., Афаунов В.В., Машуков Н.И., Липатов Ю.С. Фрактальный анализ газопроницаемости полиэтиленов. Известия НАН Украины, 2000, №10, с. 14-= 145.

153. Hasen Y.P., Skyeltorp А.Т. Fractal pore space and rock permeability implications. Phys. Rev. B, 1988, v. 38, N4, p.2635-2638.

154. Эмсли Дж. Элементы. M., Мир, 1993,258 с.

155. Федер Е. Фракталы. М., Мир, 1991, 248 с.

156. Rammal R., Toulouse Gg. Random walks on fractal structure and percolation clusters. Y. Physig. Lettr., 1983, v. 44, N 1, p. L13-L22.

157. Meakin P., Stanley H.E. Spectral dimension for the diffusion-limited aggregation model of colloid growth. Phys. Rev. Lett., 1983, v. 51, N16, p.1457-1460.

158. Havlin S., Djordjevir Z.V., Majid I., Stanle H.E., Weiss G.H. Relation between dynamic transport properties and static topological structure for the lattice animal model of branched polymers. Phys. Rev. Lett., 1984, v. 53, N 2, p. 178-181.

159. Alexander S., Orbach R. Density of states on fractals: "fractions". Y. Physiq. Lettr., 1982, v. 43, N 17, p. L625-L631.

160. Sahivi M., McKarnin N., Nordahl Т., Tirrell M. Transport and reaction on diffusion limited aggregates. Phys. Rev. A, 1985, v. 32, N1, p. 590-595.

161. Машуков Н.И. Стабилизация и модификация полиэтилена высокой плотности и акцепторами кислорода. Дисс. . докт. хим. наук. М., 1991, 422 с.

162. Машуков Н.И., Афаунов В.В., Козлов Г.В., Микитаев А.К. Аномальная диффузия оксиданта на фрактальной структуре полимеров в процессе теплового старения. // Журнал «Пластические массы». 1999. №1. с.44.

163. Афаунов B.B., Козлов Г.В., Машуков Н.И., Заиков Г.Е. Фрактальный анализ процессов ингибированной термоокислительной деструкции полиэтилена. // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. №1. с. 136-140.

164. Klymko P.W., Kopelman R. Fractal reaction kinetics: exciton fusion on clusters. Y. Phys. Chem., 1983, v. 87, N23, p. 4565-4567.

165. Копельман P. Динамика экситонов, напоминающая фрактальную: геометрический и энергетический беспорядок. В кн.: Фракталы в физике. Пер. с англ. Под ред. Пьетронеро Л., Тозатти Л. М., Мир, 1988, с. 524527.

166. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М., Физматгиз, 1961, 604 с.

167. Avniz D., Farm D., Pfeifer P. Surface geometric irregularity on particulate materials: the fractal approach, y. colloid Interf. sci., 1985, v.103, N 1, p.l 12123.

168. Veakin P., Coniglio A., Stanley H.E., Witten T.A. Scaling properties for the surfaces on fractal and nonfractal objects: an infinite hierarchy of critical exponents. Phys. Rev. A, 1986, v.34, N4, p. 3325-3340.

169. Козлов Г.В., Яновский Ю.Г., Микитаев А.К. Самоподобие и интервал масштабов измерения для каркаса частиц наполнителя в полимерныхкомпозитах. Механика композитных материалов, 1998, т. 34, N4, с.539-544.

170. Козлов Г.В., Афаунов В.В., Новиков В.У. Анализ локальной пластичности полимеров в рамках перколяционной и фрактальной моделей // На-учно-тех. и произв. журнал «Материаловедение», 2000, №9, с. 19-21.

171. Boukenter A., Duval Е., Rosenberg Н.М. Raman scattering in amorphous and crystalline materials: a study of epoxy resin and DGEBA. Y.Phys. C: Solid State Phys., 1988, v.21, N15, p. L541-547.

172. Афаунов B.B., Шогенов B.H., Машуков Н.И., Козлов Г.В. Фрактальная кинетика термоокислительной деструкции при тепловом старении поли-арилата // Доклады Адыгской (Черкесской) международной АН, 2000. Т.5. №1. с. 100-104.

173. Белоусов В.Н, Козлов Г.В., Микитаев А.К. Корреляция ударной вязкости и молекулярной массы полиарилатсульфона. Пласт, массы, 1984, N6, с.62.

174. Ozden S., Hatsukova М.А., Mashukov N.I., Kozlov G.V. Stabilising the structure of HDPE by the use of highly dispersed mixture of Fe /FeO. Intern. Polymer proc., 1998, v. 13, N1, p. 23-26.

175. Сверхвысокомодульные полимеры. Под ред. Чиферри А., Уорда И. JL, Химия, 1983, 272с.

176. Козлов Г.В., Сандитов Д.С, Сердюк В.Д. О типе надсегментальных образований в аморфном состоянии полимеров. Высокомолек. соед.Б, 1993, т.35, №12, с.2067-2069.

177. Brown D.J. Molecular orientation and strain in hot-drawn poly (ethylene terephthalate). Polymer Commun., 1985, v.26, №2, p.42-45.

178. Botto P.A., Duckett R.A., Ward I.M. The yield and thermoelastic properties of oriented poly (methyl methacrylate). Polymer, 1987, v. 28, N 2, p.257-262.

179. Raha S., Bowden P.B. Birefringence of plastically deformed poly (methyl methacrylate). Polymer, 1972, v. 13, N 4, p. 174-184.

180. Kahz N., Duckett R.A., Ward I.M. Stress optical studies of oriented poly (methyl methacrylate). Polymer, 1978, v. 19, N 2, p. 136-144.

181. Милагин М.Ф., Шишкин Н.И. Изменение молекулярной ориентации в высокоэластически растягиваемых аморфных полимерах. Высокомолек. соед. А, 1988, т.ЗО, №11, с.2249-2254.

182. Wu S. Chain structure and entanglement. J. Polymer Sci.: Part B: Polymer Phys., 1989, v.27,N 4, p. 723-741.

183. Charlesby A., Jaroszkiewicz E.M. Entanglement and network formation in polystyrene. Eur. Polymer J., 1985, v. 21, N 1, p.55-64.

184. Richter D., Farago В., Fetters L.J., Huang J.S., Ewen В., Lartigue C. Direct microscopic observation of the entanglement distance in a polymer ment. Phys. Rev. Lett., 1990, v. 64, N 12, p. 1389-1392.

185. Qian В., Wu Z., Hu P., Qin J., Wu C., Zhao J. Studies of macromolecular entanglements. II. Modification of macromolecular entaglements by heat treatment. J. Appl. Polumer Sci., 1993, v.47, N 9, p.1881-1895.

186. Белоусов B.H., Козлов Г.В., Микитаев A.K., Липатов Ю.С. Зацепления в стеклообразном состоянии линейных аморфных полимеров. Докл. АН СССР, 1990, т. 313, №3, с. 630-633.

187. Sanditov D.S., Kozlov G.V., Belousov V.N., Lipatov Yu.S. The model of fluctuation free volume and cluster model of amorphous. Ukrain Polymer J., 1992, v.l, N3-4, p.241-258.

188. Милагин М.Ф., Шишкин Н.И. Изменение плотности аморфного полиме-тилметакрилата при его ориентированной вытяжке. Высокомолек. соед. А, 1972, т. 14, №2, с.357-362.

189. Ломоносова Н.В. Физико-механические свойства и структура ориентированного высокомолекулярного полистирола. Высокомолек. соед. А, 1978, т.20, №10, с. 2270-2277.

190. Шогенов В.Н., Белоусов В.Н., Потапов В.В., Козлов Г.В., Прут Э.В. Описание кривых напряжение-деформация стеклообразного полиарилатсульфона в рамках концепций восокоэлатичности. Высокомолек. соед. А, 1991, т.ЗЗ, №1, с.155-160.

191. Белоусов В.Н., Козлов Г.В., Машуков Н.И., Липатов Ю.С. Применение дислокационных аналогий для описания процесса текучести в кристаллизующихся полимерах. Докл. РАН, 1993, т.328, №6, с.706=708.

192. Белошенко В.А., Козлов Г.В. Применение кластерной модели для описания процесса текучести эпоксидных полимеров. Механика композитных материалов. 1994, т.30, №4, с.451-454.

193. Белошенко В.А., Козлов Г.В., Варюхин В.Н. Структура и свойства эпоксидных полимергомологов, полученных при различных давлениях. Физика и техника высоких давлений, 1994, т.4, №2, с.70-74.

194. Белошенко В.А., Козлов Г.В., Липатов Ю.С. Механизм стеклования сетчатых полимеров. Физика твердого тела, 1994, т. 36, №10, с. 2903-2906.

195. Сандитов Д.С, Козлов Г.В. О природе корреляции между модулями упругости и температурой стеклования аморфных полимеров. Физика и химия стекла, 1993, т. 19, N4, с. 593-601.

196. Lin Y.-H. Number of entanglement strands per cubed tube diameter, a fundamental aspect of topological universality in polymer viscoelasticity. Macro-molecules, 1987, v.20, N 12, p.3080-3083.

197. Калинчев Э.Л., Саковцева М.Б. Свойства и переработка термопластов. Л., Химия, 1983,288с.

198. Prevozsek D.C., De Bona В.Т. On chain entanglement in high-Tg amorphous polymers. J. Macromol. Sci.-Phys., 1981, v. В19, N 4, p.605-622.

199. Graessley W.W., Edwards S.F. Entanglement interactions in polymers and the chain contour concentration. Polymer, 1981, v.22, N 10, p.1329-1334.

200. Баланкин А.С. Теория упругости фракталов и модели нелинейной упругости, высокоэластичности разрушения материалов с мультифракталь-ной структурой. Докл. РАН. 1992, т.325, №3, с. 465-471.

201. Шишкин Н.И., Милагин М.Ф., Габораева А.Д. Молекулярная сетка и ориентационные процессы в аморфном полистироле. Физика твердого тела, 1963, т.5, №12, с.3453-3462.