Гетерогенно-каталитические промышленные процессы в электродинамических реакторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, доктор технических наук Даминев, Рустем Рифович

• Даминев, Рустем Рифович
• доктор технических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор технических наук Даминев, Рустем Рифович

Введение

1 Литературный обзор

1.1. Дегидрирование углеводородов с целью получения мономеров для производства синтетических каучуков

1.2. Промышленные катализаторы дегидрирования бутана и бутенов

1.3 Каталитическое гидрирование углеводородов

1.4 Олигомеризация олефинов

1.5 Методы определения активности катализаторов

1.6 Сверхвысокочастотный нагрев и области его применения

2 Возможность осуществления каталитических процессов в электромагнитном поле

2.1 Требования, предъявляемые к технологическим средам, участвующим в процессах под действием СВЧ-излучения

2.2 Влияние условий проведения процесса на физико-химические свойства технологических сред

2.3 Особенности протекания химико-технологических процессов при использовании СВЧ-излучения

3 Экспериментальное исследование сверхвысокочастотного нагрева технологических сред

3.1 Исследование кинетики нагрева катализаторов

3.2 Основные характеристики катализатора после СВЧ-нагрева

4 Проведение гетерогенно-каталитических процессов в электромагнитном поле

4.1 Изомеризация бутенов в СВЧ-поле

4.2 Дегидрирование бутенов в СВЧ-поле

4.3 Гидрирование пиперилена, псевдокумола в СВЧ-поле

4.4 Олигомеризация углеводородов фракции С4 в СВЧ-поле

5 Исследование влияния СВЧ-излучения на катализаторы 155 1 5.1 Изменение физико-химических свойств катализаторов при проведении процессов в СВЧ-поле

I 5.2 Регенерация катализаторов в СВЧ-поле

5.3 Регенерация углеродсодержащих адсорбентов

5.4 Определение относительной активности катализаторов

5.5 Сравнительная характеристика традиционного и предлагаемого способов определения активности катализаторов

6 Технологический расчет СВЧ - реактора

6.1 Расчет высоты реакционной зоны 193 ^ 6.2 Расчет объема катализатора

6.3 Расчет диаметра СВЧ-реактора

6.4 Расчет количества требуемой энергии

7 Конструктивные особенности СВЧ-реакторов

8 Обоснование промышленного применения процессов под действием СВЧ-излучения 8.1 Расчет энергозатрат

8.2 Экологический аспект применения разработок

9 Выводы 237 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гетерогенно-каталитические промышленные процессы в электродинамических реакторах»

Диссертационная работа посвящена комплексной разработке высокоэффективных, экологически безопасных нефтехимических - процессов, устройств для их осуществления и новых методов анализа технологических сред на основе применения электромагнитного излучения jt СВЧ-диапазона.

Приведены результаты экспериментальных исследований гетерогенно-каталитических процессов изомеризации, дегидрирования, гидрирования и олигомеризации углеводородов под действием электромагнитного излучения частотой 2375-2450 МГц, исследованы активность и регенерация применяемых в этих процессах катализаторов, а также изменения их физико-химических характеристик в СВЧ-поле. В работу включены результаты исследований по созданию специальных ^ технологий утилизации отработанных катализаторов под действием СВЧI излучения.

Приводятся сведения о разработанном методе и устройстве определения активности катализаторов. Проведены кинетические исследования, выполнено математическое описание исследуемых химико-технологических процессов под действием СВЧ-излучения и работы реакционных устройств. Разработаны методы подбора катализаторов, используемых для проведения химических процессов под действием СВЧ-излучения.

Рассмотрены вопросы изменения системы энергообеспечения i предприятий при использовании электромагнитных технологий, на основе технико-экономического анализа некоторых предлагаемых технологических процессов и реакционных устройств сделаны выводы об эффективности их промышленного использования.

Гетерогенно-каталитические превращения исследованы на примере ряда существенно различных широко распространенных нефтехимических процессов, основанных на реакциях присоединения, замещения, диссоциации, изомеризации.

В частности, были исследованы процессы основного органического и нефтехимического синтеза - гидрирование пиперилена и псевдокумола, I изомеризация и дегидрирование бутенов, олигомеризация фракции С4, протекающие при относительно высоких температурах от 200 до 700 °С и характеризующихся высоким энергопотреблением. Необходимая высокая температура реакций предопределяет осуществление этих процессов в основном в газовой фазе.

Как правило, без реакций изомеризации, гидрирования, дегидрирования и олигомеризации не обходится ни один из многостадийных синтезов ценных органических соединений - мономеров, полимеров, поверхностно- активных веществ, селективных растворителей, бензинов и т.д. Повышение эффективности таких процессов является важной проблемой, одним из решений которой является использование принципиально нового для нефтехимии способа подвода энергии в реакционную зону.

Из всех процессов дегидрирования в крупных промышленных масштабах используют длительное время только три:

- Дегидрирование и окисление спиртов (получение формальдегида и некоторых кетонов);

- Дегидрирование алкилароматических соединений (получение стирола и др.);

- Дегидрирование парафинов и олефинов с получением бутадиена и изопрена.

Дегидрирование парафинов и олефинов, а именно н-бутана, изопентана и н-бутенов, изоамиленов, имеет большое практическое значение в производстве таких основных мономеров для синтетического каучука как бутадиен-1,3 и изопрен. В частности бутадиен-1,3 явился первым мономером для производства синтетических каучуков, которые широко используются для изготовления автомобильных покрышек и камер, обуви и различных резиновых технических изделий.

Перспективы применения бутадиена в промышленных синтезах ещё Ш далеко не исчерпаны. Только полимеризацией можно в зависимости от степени чистоты мономера, получать из бутадиена широчайший спектр полимерных продуктов с различными характеристиками.

И чем меньше затрат на получение мономеров, тем больше возможности направить средства на достижение высокой степени их очистки.

В настоящее время в промышленности используются три технологических варианта получения бутадиена [65]: ^ - выделение бутадиена из газов пиролиза;

- получение бутадиена дегидрированием бутана или бутенов;

- окислительное дегидрирование олефинов.

В России предприятия синтетического каучука оснащены технологиями дегидрирования н-бутана по двухстадийному варианту: н-бутан-» н-бутены-» бутадиен.

Дегидрирование бутана до бутенов (изопентана до изоамиленов) осуществляется на установках с циркулирующим пылевидным катализатором при температуре в реакторе 560-580 °С, а дегидрирование бутенов (изоамиленов) - в реакторах с неподвижным катализатором и - подводом тепла за счёт разбавления бутенов (изоамиленов) водяным паром; температура дегидрирования 580-620 °С [106].

При наличии больших ресурсов н-бутена, извлекаемого из нефтезаводских газов, становится возможным производить бутадиен дегидрированием бутенов, т.е. использовать только вторую стадию описанного процесса.

Таким образом, в ближайшей перспективе промышленный процесс дегидрирования бутена в бутадиен (изоамиленов в изопрен) будет востребован в не меньших, чем прежде, масштабах и именно поэтому выбран нами для исследования с целью коренной модернизации для повышения эффективности, снижения энергозатрат и повышения экологической безопасности. Поставленные задачи для предприятий нефтехимии являются актуальными. Например, в промышленности синтетического каучука материальные и энергетические затраты на синтез мономеров составляют около 70 %, то есть они практически определяют эффективность производства в целом.

Из принципиальных недостатков существующей технологии дегидрирования бутенов в бутадиен (как и изоамиленов в изопрен) можно назвать следующие:

- энергоёмкость стадии подготовки сырья, а именно нагрев углеводородных фракций (до 450-500 °С) и водяного пара (до 700-750 °С) в пароперегревательной печи, потребляющей большое количество топлива;

- велики потери тепла вследствие его уноса отходящими газами, а также при транспортировке нагретой парогазовой смеси от печи к реактору;

- необходимость затрат на очистку отходящих газов от содержащихся в них вредных соединений (оксидов углерода, серы, азота и др-);

- интенсивная высокотемпературная коррозия конструкционных элементов печей и трубопроводов;

- использование перегретого водяного пара как теплоносителя и разбавителя вызывает образование большого количества сточных вод и необходимость очистки воды от углеводородов и частиц катализатора.

Подобные недостатки присущи и существующим технологиям изомеризации, олигомеризации, где также требует решения проблема повышения эффективности подвода большого количества энергии в реакционную зону, используются теплоносители, нагреваемые в печах (нагретое сырьё, перегретый водяной пар, нагретая парогазовая смесь). В случае дегидрирования бутенов, например, где необходимое тепло I подводится за счёт разбавления исходного бутена большим количеством перегретого водяного пара, температура пара на входе в реактор 700-750 °С, температура пара и контактного газа на выходе из реактора 600-650 °С и тепловой коэффициент полезного действия (К.П.Д.) процесса составляет величину порядка 10 % [16, 27].

Предлагаемое использование для таких процессов нетрадиционного способа подвода энергии - электромагнитного излучения сверхвысокочастотного (СВЧ) диапазона позволяет избежать < вышеназванных недостатков. Для современных СВЧ- генераторов К.П.Д. преобразования электрической энергии в энергию электромагнитного излучения СВЧ- диапазона достигает 80 %, а далее преобразованная энергия, практически полностью трансформируется в тепловую энергию в облучаемом веществе.

Это и является основным мотивом исследования возможности проведения основных каталитических процессов нефтехимического синтеза - гидрирования, дегидрирования, олигомеризации и изомеризации углеводородов под действием электромагнитного поля сверхвысокочастотного диапазона, необходимости создания реактора для 1 проведения гетерогенно- каталитических реакций в поле СВЧ- излучения.

При этом, учитывались такие технико-экономические факторы как:

- большие объёмы производства синтетического каучука и бензинов;

- высокая энергоёмкость производства;

- высокий процент износа и ближайшую перспективу замены основного оборудования предприятий СК в России;

- наличие на территории России промышленных мощностей по производству СВЧ- установок.

• Исследования по использованию электрофизических методов с целью сокращения длительности нагрева показали эффективность 4 применения для этого энергии сверхвысокочастотных электромагнитных колебаний, так как достигаемый при этом объёмный нагрев катализатора позволяет значительно интенсифицировать процесс нагрева, повысить экономические показатели процесса.

Использование в качестве энергоносителя электромагнитного излучения имеет ряд неоспоримых преимуществ: безынерционность воздействия, высокий К.П.Д. нагрева, превышающий К.П.Д. традиционных способов, исключение использования водяного пара. к Исследования проводились в соответствие с планом научноисследовательских работ УГНТУ по проблеме перевода нефтехимических технологий на энергосберегающие и экологически безопасные.

Результатом работы является обоснование возможности кардинальной модернизации производства олигомеризата, мономеров синтетического каучука, с сохранением той же сырьевой базы и катализаторов.

Внедрение разработанного способа получения олигомеров и мономеров значительно повысит экологичность производства.

На защиту выносятся: ^ - Процесс изомеризации бутенов в СВЧ-поле [49];

- Способ каталитического гидрирования углеводородов [50];

- Каталитическое дегидрирования бутена в бутадиен под действием высокочастотного электромагнитного поля [61, 82];

- Каталитическая олигомеризация углеводородов фракции С4 в электромагнитном поле;

- Способ и устройство определения активности катализатора на основе поглощения катализатором СВЧ-энергии [85];

- Регенерация катализаторов под действием СВЧ-излучения [47, 86 ];

- Утилизация и обезвреживание отработанных промышленных I металлооксидных катализаторов [48];

Реакционное устройство для проведения гетерогенно-каталитических реакций [34, 40, 83, 90].

1 Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Даминев, Рустем Рифович

9 ВЫВОДЫ

1 Разработаны научно обоснованные критерии к технологическим средам, используемым в превращениях под действием СВЧ-излучения, а также методы и средства изучения влияния СВЧ-излучения на физико-химические свойства технологических сред. Предложены методы измерения количества диссипируемой микроволновой энергии и глубины ее проникновения в исследуемые среды, методы определения электрической проводимости и скорости нагрева материалов, на основании которых можно адекватно оценить эффективность применения СВЧ-излучения для их нагрева и физико-химических превращений. Установлено, что исследуемые катализаторы: железооксидный К-24И, хром-железо-цинковый К-16У, никелевый НК, алюмохромовый ИМ-2201, кальций-никель-фосфатный ИМ-2204 - пригодны для использования в качестве вещества, преобразующего СВЧ-энергию в тепловую.

2 Экспериментально подтверждена возможность использования сверхвысокочастотного нагрева для проведения гетерогенно-каталитических процессов, в частности дегидрирования и изомеризации бутенов, гидрирования пиперилена, триглицеридов и псевдокумола, олигомеризации фракций С4. Выход целевых продуктов исследуемых процессов соответствует промышленному уровню, повышение активности катализатора отмечено при гидрировании триглицеридов и псевдокумола в среднем на 5%.

3 Экспериментально исследовано- влияние СВЧ-излучения на внешне- и внутридиффузионную стадии гетерогенно-каталитического процесса. Выявлено, что при обеспечении в процессе с СВЧ-полем более низкой температуры газового потока, чем при традиционном способе, снижается скорость внешней диффузии, что компенсируется увеличением линейной скорости газового потока или уменьшением размеров гранул катализатора. В частности, при дегидрировании бутенов увеличением линейной скорости газового потока на 38% удалось увеличить выход целевого продукта на 10%масс.

4 Найдены закономерности осуществления гетерогенно-каталитических процессов в поле электромагнитного излучения СВЧ-диапазона.

5 Показано, что традиционный промышленный катализатор в условиях реакции в СВЧ-поле сохраняет свои характеристики, при этом может полностью выполнить функцию трансформатора всей необходимой для реакции тепловой энергии от СВЧ-поля.

6 Определены скорости нагрева ряда промышленных катализаторов в СВЧ-поле, которые варьируются в пределе от 0,9 до 2,3 °С/с, найдена общая закономерность повышения предельно-допустимой температуры разогрева от числа циклов воздействия, связанной с наличием остаточной намагниченности и поляризации.

7 Осуществлена регенерация железооксидного (марки К-24И) и оксидного хром-железо-цинкового (марки К-16У) промышленных катализаторов под действием электромагнитного излучения СВЧ-диапазона. Содержание кокса после регенерации катализатора К-24И в СВЧ-поле снизилось на 53% (от 1,90 до 0,89 % масс) против 32% при регенерации традиционным способом, а межрегенерационный пробег увеличился на 40 часов.

8 Разработан комбинированный способ относительной оценки фазового состояния железооксидного катализатора К-24И с применением СВЧ-излучения и постоянного магнитного поля.

9 Разработан способ определения активности катализаторов по поглощению СВЧ-излучения, отличающийся от традиционного снижением длительности анализа, трудоемкости и энергозатрат.

10 Предложена методика технологического расчета принципиально нового класса реакционных устройств для проведения гетерогенно-каталитических процессов под действием СВЧ- излучения.

11 Разработано реакционное устройство для проведения дегидрирования в СВЧ-поле, в частности для дегидрирования углеводородов С4, С5. Показана возможность проведения синтеза углеводородов в разработанном СВЧ-реакторе, реакционная зона которого представляет собой резонатор электромагнитных волн, с энергетическими затратами в 2 раза ниже затрат традиционного промышленного адиабатического реактора.

12 Проведен процесс обезвреживания отработанного промышленного хромсодержащего катализатора ИМ-2201 в СВЧ-поле восстановлением высокотоксичного шестивалентного оксида хрома (СгОз) в менее токсичный трехвалентный (Сг203) со скоростью, .значительно превышающей скорость восстановления оксида традиционным нагревом.

13 Изложены этапы разработки химико-технологического процесса, проводимого под действием электромагнитного излучения СВЧ-диапазона, методы и средства исследования влияния СВЧ-излучения на технологические среды, влияния физико-химических свойств веществ на эффективность трансформации СВЧ-энергии в тепловую.

14 Намечены пути модернизации нефтехимических производств через использование электрической энергии как основного энергоносителя и активного фактора для химических превращений технологических сред, существенным образом меняющего традиционную конфигурацию производств и повышающего их экобезопасность и управляемость.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Даминев, Рустем Рифович, 2006 год

1. Арделян Н.Г., Архангельский Ю.С. Исследование камер СВЧ с бегущей волной при термообработке диэлектриков с изменяющимися параметрами.//Электронная техника. Сер. Электроника СВЧ. -1975. -N5. -с.88-95.

2. Арделян Н.Г. и др. Диэлектрические свойства смесей силикагеля с водой. Вопросы электронной техники. -Саратов: СПИ.: 1975. -с.97-100.

3. Арделян Н.Г. и др. Камера для термообработки диэлектриков. Авт.свид.СССР N 455 409. Опубл. в Б.И.,1974, N48.

4. Архангельский Ю.С., Арделян Н.Г. Термообработка диэлектриков в устройствах СВЧ с бегущей волной.//Изв.вузов СССР.-Радиоэлектроника. -1974.-XVII.-N5.-c.31-37.

5. Архангельский Ю.С., Бунин Л.Г. Нормальные волны в прямоугольном волноводе, содержащем слой диэлектрика с произвольными потерями.//Изв. вузов СССР. Радиоэлектроника.-1978. -XXI. -N8. -с.106-111.

6. Архангельский Ю.С. и др. Волноводная камера для термообработки диэлектриков. Авт.свид. СССР N 362 580 опубл. в Б.И., 1973, N37.

7. Архангельский Ю.С. и др. Волноводная камера для термообработки диэлектриков. Авт. свид. СССР N 438 144 опубл. в Б.И., 1974, N28.

8. Архангельский Ю.С. и др. Устройство для сушки диэлектрических лент например, кинопленок. Авт. свид. СССР N 448 337 опубл. в Б.И., 1974, N40.

9. Архангельский Ю.С. Малогабаритная установка для сушки фотопленок.//Электронная промышленность. -1974. -N9. -с.63-84.

10. Архангельский Ю.С., Сатаров И.К. Малогабаритная установка для сушки проявленной кинопленки в электромагнитном поле сверхвысоких частот.//Электронная техника. Сер.Электроника СВЧ. -1979. -N1. -с.79-80.

11. Архангельский Ю.С., Девяткин И.И. Сверхвысокочастотные нагревательные установки для интенсификации технологических процессов. Саратов: Изд. Саратов, гос. унив, 1983. - 140с.

12. Авербух Т.Д., Павлов П.Г. Технология соединений хрома. Л.: Химия.-1967, с.242-243

13. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. -М.: Высш. шк., 1988. -640 е.: ил.

14. Баландин А.А., Богданова O.K., Щеглова А.Ш/Изв. АН СССР, ОХН.-1946.-5.-с.497.

15. Басс Ю.П. и др. Диэлектрический нагрев в резиновой промышленности.-М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1974. -с. 244.

16. Богданов Е.С., Кунтыш В.Б., Новиков В.В. Рациональное теплоиспользование в современных лесосушильных камерах. М.: ВНИПИЭИЛеспром, 1983. - 198с.

17. Богданова Л.П., Короткова В.Н. «Промышленность СК», М., ЦНИИТЭ нефтехим, 1967. №2.

18. Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математике. М.: Наука, 1981.-720с.

19. Вайнштейн Л.А. Электромагнитные волны.-М.: Советское радио, 1957. -с.140.: ил.

20. Воеводский В.В. Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности. -М.: АН СССР, 1955. -с.150.

21. Гарифзянов Г.Г. Промышленность синтетического каучука.2-е изд.- М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1968. -с. 14.

22. Гареев В.М., Зорин В.В., Масленников С.И., Рахманкулов Д.Л. Применение микроволнового излучения для интенсификации процесса получения кетонов // Башкирский химический журнал, 1998, том 5, № 3, с. 33-36.

23. Григорьев А.Д. Электродинамика и техника СВЧ. -М.: Высшая школа, 1990. -335с.

24. Использование электромагнитного излучения сверхвысокочастотного диапазона для сушки минеральных солей / Р.Р.Даминев, И.Х.Бикбулатов, Э.Б.Шарипова и др. // Известия Вузов: Химия и химическая технология. 1999. -Т.42, вып.2.-С. 135-138.

25. Даминев P.P., Бикбулатов И.Х., Шулаев Н.С., Рахманкулов Д.Л. Гетерогенно-каталитические промышленные процессы под действием электромагнитного излучения СВЧ-диапазона: Монография. -М.: Химия, 2006. 144 с.

26. Даминев P.P., Бахонин А.В., Кузеев И.Р., Бикбулатов И.Х., Рахманкулов Д.Л., Шулаев Н.С., Бахонина Е.И. Реактор для проведения эндотермических процессов под действием СВЧ-излучения. // Башкирский химический журнал. -2002. -Т.9, №1. -С.57-62.

27. Даминев P.P. Особенности проведения гетерогенно-каталитических реакций под действием электромагнитного излучения СВЧ-диапазона // Севергеоэкотех-2002: тезисы докладов Межрегиональной молодежной научной конференции. -Ухта: Изд-во УГТУ, 2002. -С.212-213.

28. Влияние СВЧ-поля на фазовый состав алюмохромового катализатора дегидрирования углеводородов / P.P. Даминев, И.Х. Бикбулатов, Н.С. Шулаев и др. // Катализ в промышленности. -2003. -№ 4. -С.49-52.

29. Даминев P.P. Кинетика нагрева, активность и избирательность твердых катализаторов в процессах под действием сверхвысокочастотного электромагнитного излучения. // Химическая промышленность сегодня. -2003. -№4.-С. 18-22.

30. Даминев P.P., И.Х. Бикбулатов, Д.Л. Рахманкулов, Н.С. Шулаев, И.А. Кусакин, Р.Д. Харисов. Регенерация металлооксидных катализаторов под действием микроволн. // Башкирский химический журнал. -2005. -Т. 12, №3. -С.23-25.

31. Даминев P.P., И.Х. Бикбулатов, Бахонина Е.И., Д.Л. Рахманкулов, Н.С. Шулаев, Иванов В.Л. Обезвреживание отработанных металлооксидных катализаторов под действием микроволнового излучения. // Башкирский химический журнал. -2005. -Т.12, №3. -С.28-31.

32. Даминев P.P., Бикбулатов И.Х., Бахонина Е.И., Кусакин И.А., Шулаев Н.С. Изомеризация бутенов под действием микроволнового излучения. // Нефтепереработка и нефтехимия. -2005. -№7. -С.29-31.

33. Даминев P.P. Каталитическое гидрирование углеводородов под действием микроволнового излучения. // Нефтехимия. -2006. -Т.46, №3. -С 233-235.

34. Даминев P.P., Бикбулатов И.Х., Шулаев Н.С. Электрофизические методы воздействия и экооболочки в разработке и создании энергосберегающих экологически безопасных технологий. Научное издание. СФ АН РБ. Изд-во УГНТУ, -Уфа, 2000. 52 с.

35. Даминев P.P., Бикбулатов И.Х., Шулаев Н.С., Бахонина Е.И., Кусакин И.А. Экспериментальные исследования глубины проникновения микроволнового излучения в металлооксидные катализаторы. // Химическая промышленность сегодня. -2005. -№12. -С. 17-23.

36. Девяткин И.И., Иванов М.А. Расчет СВЧ сушилок с полем бегущей волны.// Электронная техника Сер. Электроника СВЧ. -1973. -N6. -с.99-105.

37. Девяткин И.И. и др. Замедляющие системы для СВЧ нагрева диэлектрических стержней.// Электронная техника. Сер. Электроника СВЧ. -1975. -N5. -с.88-95.

38. Девяткин И.И. и др. Устройство для СВЧ нагрева материалов. Авт. свид. СССР. N 411 553. Опубл. в Б.И., 1974, N2.

39. Дементьева М.Н., Серебрякова Е.К., Фрост А.В.// ДАН СССР.-1937.-т.15.-№3. с.141.

40. Духин С.С. Электропроводность и электрокинетические свойства дисперсных систем. Киев: Наукова думка, 1975. - 246с.

41. Жоров Ю.М., Панченков Г.М., Волохова Г.С. Изомеризация олефинов. -М.: Химия, 1977. -с.208.: ил.

42. Казанский Б.А. Научные основы подбора и производства катализаторов. -Новосибирск.: СО АН СССР, 1964. -с.312.

43. Каталитическое дегидрирование углеводородов под действием СВЧ-излучения. / Бикбулатов И.Х., Даминев P.P., Шулаев Н.С., Шулаев С.Н. // Башкирский химический журнал. 1997. - Т. 4, вып. 2. - С. 11-13.

44. Кирпичников П.А., Береснев В.В., Попова JI.M. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука:-2-е изд.,-Л.: Химия, 1986.-224с.: ил.

45. Климов А.Ю., Бальжинимаев Б.С., Макаршин Л.Л., Зайковский В.И., Пармон В.Н. Влияние микроволнового излучения на каталитические свойства серебра в реакции эпоксидирования этилена // Кинетика и катализ, 1998, том 39, № 4, с. 554-559.

46. Кубракова И.В. Воздействие микроволнового излучения на физико-химические процессы в растворах и гетерогенных системах. Использование в аналитической химии // Журнал аналитической химии, 2000, том 55, № 12, с. 1239-1249.

47. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза: -3-е изд., доп. Перераб. -М.: Химия, 1981. 608с.: ил.

48. Лич Б., Сандерс Ю., Шлоссмахер Э., Берти Дж., Мак-Каллоч Д., Эдгар М., Хогэн Дж., Триплетт К., Наворски Дж., Велез Э., Иби Р., Синглтон Т. Катализ в промышленности. В 2-х т. / Под ред.Б.Лича.-М.: Мир, Ю86.-324с.:ил.

49. Лукин В.Д., Анцыпович И.С. Регенерация адсорбентов.-Л.: Химия, 1983 -с 140.: ил.

50. Лучинский Г.П. Химия конструкционных материалов.-М.: Высш. шк., 1985. -416 е.: ил.

51. Микроволновое излучение и интенсификация химических процессов / Рахманкулов Д.Л., Бикбулатов И.Х., Шулаев Н.С., Шавшукова С.Ю. -М.: Химия, 2003.-220с.

52. Миначев Х.М., Ходаков Ю.С., Стерлигов О.Д. // Нефтехимия. -1966. -6. -3. -с.361.

53. Михантьев Б.И., Шаталов Г.В. «Каучук и резина» 1969, №3, с.5-6.

54. Михантьев Б.И., Шаталов Г.В. В сб. «Мономеры, химия и технология СК» Воронеж, 1963. Вып.2. с. 36-39.

55. МоорВ.Г, Фрост А.В., Шиляева А.В.//ЖОХ. -1937. -7. -5. -с.813.

56. МоорВ.Г, СтригалеваН.Д, Шиляева А.В.//ЖОХ. -1935. -5. -6. -с.818.

57. Некрутман С.В. Тепловая обработка пищевых продуктов в электрическом поле сверхвысоких частот.-М.: Экономика, 1972. -с. 123. : ил.

58. Нетушил А.В. и др. Высокочастотный нагрев в электрическом поле.-М.: Высшая школа, 1961. -с. 214.

59. Новожилов Ю.В, Япна Ю.А. Электродинамика.-М.: Наука, 1978. -с.260.

60. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков А.А. Примеры и задачи по курсу процессо и аппаратов химической технологии: -10-е изд., доп. перераб.-Л.: Химия, 1987. -с.576.

61. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ:-3-е изд., доп. исп. -М.: Химия, 1985.-c.592.: ил.

62. Пат. № 2170138 (Россия), МПК 7B01J8/06. Электродинамическая сверхвысокочастотная установка для разложения карбоната кальция / P.P. Даминев, И.Х. Бикбулатов, Н.С. Шулаев и др. (Россия). № 2000110216/12; заявлено 20.04.2000; опубл. 10.07.2001, Бюл. № 19.

63. Пат. № 2117650 Россия, МПК 6С07С5/333. Способ каталитического дегидрирования углеводородов под действием СВЧ-излучения / Р.Р.Даминев, И.Х.Бикбулатов, Н.С.Шулаев и др. (Россия). -№ 96105689/04; заявлено 22.03.96; опубл. 20.08.98, Бюл. №23.

64. Пат. №2116826 Россия, МПК 6B01J8/06. Сверхвысокочастотный каталитический реактор для эндотермических гетерофазных реакций / P.P. Даминев, И.Х. Бикбулатов, Н.С.Шулаев (Россия). №97101213/25; заявлено 27.01.97; опубл. 10.08.98, Бюл. №22.

65. Пат. № 2200606 Россия, МПК 7B01D1/00 Способ испарения жидких сред и устройство для его осуществления / P.P. Даминев, И.Х. Бикбулатов, А.В. Бахонин и др. (Россия). № 2000132291/12; заявлено 21.12.2000; опубл. 20.03.2003,1. Бюл. № 8.

66. Пат. № 2204124 Россия, МПК 7G01N27/00 Способ определения активности катализаторов / P.P. Даминев, И.Х. Бикбулатов, Э.Б. Шарипова, Н.С. Шулаев (Россия). № 2000107555/28; заявлено 27.03.2000; опубл. 2003, Бюл. № 7.

67. Пат. № 2241538 Россия, МПК CI 7B01J20/34/ Способ реактивации твердого адсорбента / P.P. Даминев, Л.Ф. Тухватуллина, Ю.К. Дмитриев и др. (Россия). № 2003119699/15; заявлено 30.06.2003; опубл. 10.12.2004, Бюл. № 34.

68. Петров А.А., Ченусов М.Л. «Успехи химии» 1955, 2 с.220-230.

69. Применение энергии сверхвысоких частот в промышленности / Под. ред. Э. Окресса. -М.: Мир, 1971. -т.2. -с.272.

70. Пробоподготовка в микроволновых печах: Теория и пратика: Пер. с англ./Под ред. Г.М. Кингстона, Л.Б. Джесси. М.: Мир, 1991. -336с., ил

71. Рахманкулов Д.Л., Шавшукова С.Ю., Латыпова Ф.Н., Зорин В.В. Прменение микроволновой техники в лабораторных исследованиях и промышленности. Журнал прикладной химии. 2002. Т.75. Вып.9.

72. Рогов И.А., Некрутман С.В. Сверхвысокочастотный и инфракрасный нагрев пищевых продуктов.-М.: Пищевая промышленность, 1976.-с.292.: ил.

73. Рогов И. А., Адаменко В .Я. Расчет диаметра частично заполненого аксиального волновода СВЧ -нагревательного устройства.// Электронная обработка материалов. -1971.- N3.- с.46-49.

74. Роде Т.В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы, Изд. АН СССР, 1962.

75. Розенталь Ф.А. и др. Установка для исследования процесса сушки кинопленки полем СВЧ.// Техника кино и телевидения. -1974. -N4.- с.38-40.

76. Рубинштейн A.M., Прибыткова Н.А., Афанасьев В.А., Слинкин А.А.// Кинетика и катализ. -1960. -1.-1. -с.129.

77. Рубинштейн A.M., Словецкая К.И., Бруева Т.Р. Методы исследования катализаторов и каталитических реакций. -Новосибирск.: СО АН СССР, 1965. -с.276.

78. Садчиков И.А., Никулина Г.Ф. Развитие промышленности синтетического каучука в СССР // Производство и использование эластомеров. -1991. -№1. -с.3-6.

79. Словецкая К.А., Рубинштейн A.M.// Кинетика и катализ. -1966. -7.- 2. -с.342.

80. Стерлигов О.Д., Олферова Т.Г., Кононов Н.Ф. // Усп.хим. -1967. -36. -7. -с.1200.

81. Стерлигов О.Д., Елисеев Н.А.// Нефтехимия. -1964. -4. -3. -с.399.

82. Стерлигов О.Д. и др.// Нефтехимия.-1963.-3.-с.642;-1964.-4.-4.-с.540;-1969,-9.1.-С.35.

83. Тамм И.Е. Основы теории электричества. -9-е изд., исп.-М.: Наука, 1976.-е. 616.: ил.

84. Ткач Г.А., Шапорев В.П., Титов В.М. Производство соды по малоотходной технологии: Монография. Харьков: ХГПУ, 1998. -77с.

85. Тюрикова Н.А. Производство СВЧ печей в США и Японии -Зарубежная электронная техника. -1973. -N5. -с.23-34.

86. Тюряев И.Я. Физико-химические и технологические основы получения дивинила из бутана и бутилена. Химия, M.-JL, 1966.-е. 180.: ил.

87. Тюряев И.Я., Мысак А.Е. Катализ и катализаторы.-К.: Наукова думка, 1967. -с.192.

88. Фрейдлин J1.X. и др. «Кинетика и катализ» 1963, 4. вып. 1. с.128-133.

89. Фрейдлин J1.X., Литвин Е.Ф. В сб. «Проблемы кинетики и катализа», 1966, №11 с.162-169.

90. Фрейдлин Л.Х., Литвин Е.Ф. «Нефтехимия», 1964. №3.

91. Фрейдлин Л.Х. и др. «Нефтехимия», 1964, №2. с. 185-190.

92. Хардман Л. Распределение частот электромагнитного спектра в условиях напряженного графика. -Электроника, 1972 N20 с.30-52.

93. Шадрин Л.П., Буянов Р.А. Промышленность синтетического каучука. -3-е изд. -М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1968. -с.ЗЮ.

94. Шадрин Л.П., Буянов Р.А., Кефели Л.М. // Кинетика и катализ. -1967. -7. -2. -с.410.

95. Юкельсон И.И. и др. «Каучук и Резина» 1979, №2 с. 31-33.

96. АН М., Bond S.P., Mbogo S.A, McWhinnie W.R, and Watts P.M.// J. Organomet. Chem.-1989.-371.-11.

97. Alloum A., Labaid В., and Villeimin D.// J. Chem. Commun. -1989. -p.386.

98. Appleton A.A. -Chem. Age., 1960, 83, 2128, 684; Chem. Eng., 1963, 70, 8, 88, Oil, Paint, a. Drug. Report, 1963, 183, 15, 9.

99. Baghurst D.R., and Mingos D.M.P.//J. Organomet. Chem. -1990. 384. -p.57.

100. Baghurst D.R., Mingos D.M.P., and Watson M.J.// J. Organomet. Chem.-1989.-368.-p.43.

101. Baghurst D.R., Cooper S.R., Green D.L., Mingos D.M.P., and Reynolds S.M. Polyhedron.-1990. -9. -893.

102. Baghurst D.R., Chippindate A.M., and Mingos D.M.P.// Nature.- 1988. -332. -311.

103. Baghurst D.R., Mingos D.M.P.// J. Chem. Soc, Chem. Commun. -1988. -829.

104. Baghurst D.R. and Mingos D.M.P. Синтез неорганических соединений с помощью микроволнового облучения. Заявка № 2215321 Великобритания. РЖ. -1989. -Б.17 -с.23.

105. Barnsley В.Р., Reilly L., Jones J., and Eshman J. First Australian Symposium on Microwave Power Applications, Wollongong, 1989, 49.

106. Bazaird Y. and Gourdenne A.// Eur. Polym. J. -1988. -24. -p.881.

107. Beckberger L.H., Watson K.M. // Chem. Eng. Prog. -1948. -44. -3. -p.229.

108. L.K.H. vanBeek.// Prog. Dielec. -1967. -7 -p.69.

109. Berteaud A.J. andBadot J.C.// J. Microwave Power. -1976. -11. -p.315.

110. Bourtry P. et al. -Bull.// Soc. Chim. France. -1967. -10. -p.3690.

111. D. Michael, P. Mingos, David R. Baghurst. Applications of Microwave Dielectric Heating Effects to Synthetic Problems in Chemistry. Chem. Soc. Rev., 1991, 20, 1 47.

112. Coelho R. Physics of Dielectrics for the Engineer. Elsevier Publishing Co., Amsterdam. 1979.

113. Cross N.E., Leach H.F.//J. Catalysis. -1971. -v.21. -N2. -p.239-244.

114. Echols L.S., Pease R.N. // J. Amer. Chem. Soc.~1939. -61. -5. -p. 1024.

115. Gedye R., Smith F., Westaway K., Ali H., Balderisa L., Laberge L., and Rousell J. //TetrahedronLett. -1986. -27. -p.279-282.

116. Giguerre R.J., Bray T.L., Duncan S.N., and Majetich G. Tetrahedron Lett. -1986. -28-p.4945.

117. Givandon J, Nagelstein E., Leygonie R. // J. Chim. Phys. -1950. -N47. -p.304.

118. Gordenne A. and LeVanQ. //Polim. Prepr. -1981. -22. -p. 125.

119. Gutierrez E., Loupy A., Bram G. and Ruiz-Hitzky E. // Tetrahedron Lett.-1989.-30.-p.945.

120. Hamon B.V.// Aust. J. Phys. -1953,- 6. -p.304.

121. Harbor R.J.// Petrol.- 1958. -22. -10. -p.348.

122. A.R. von Hippel. Dielectrics and Waves. // MIT Press. -1954.-p.82.

123. Hurd C.D. et al. // J. Amer. Chem. Soc. -1934. -56. -p.l 812.

124. Lauffer M.A.// J. Chem. Educ. -1981. -58. -p.250.

125. Leskovsek S., Smidovnik A., Koloini T.// J.Org.Chem.-1994. V.59.-P.7433.

126. Loupy A. // Synthetic Commun.-1993.-V.25.-P.23.

127. Matsunaga J. // Bull. Chem. Soc. Japan. -1957. -30,- 8. -p.868.

128. Meek T.T. // J. Mat. Sci. Leet. -1987. -6.-p.638.

129. Me Gill S.L. and Walkiewich J.W.// J. Microwave Power Electromag. Energy. Symp. Summ.-1987.-p.175.

130. Poole C.P., Mc Iver. D.S. Advances in Catalysis and Related Subjects. 17. Acad. Press, N.Y.-L, 1967, 223.

131. Reidel J.C.// Oil. a. Gas., J. -1957. -55. -48. -87. Новости промышленности органического синтеза. -М.: ГОСИНИТИ, 1959. -с.6.

132. Rossini F.D, PitzerK.S. J. Res. Nat. Bur. Stand., 1961,27, 16, 7346.

133. Roussy G., Thiebaut J.M., Anzarmou M., Richard C., Martin R. // J. Microwave Power Electromagn. Energy, Symp. Summ.-1987.-P.169.

134. Van Reijen L.L., Sachtler W.M.H., Cosse P., Brouwer D.M.// Proc. Ill Internatior, Congress of Catalysis. Amsterdam, Nort-Holl, Publ. Co., 1964,-p.280.

135. Von Hippel A.R. Dielectric Materials and Applications. John Wiley: New York, 1954; p.301

136. Silinski В., Kuzmycz C. and Gourdenne A. // Eur. Polym. J. -1987. -23. -p.273.

137. Teffal M. and Gourdene.// Eur. Polym. J.- 1983.-19. -p.543.

138. Tinga W.R.//Electromag. Energy Rev. -1988. -1. -p.l.

139. Tse M.Y.JDepew M.C, Wan J.K.S. // Chem.Abstr.-1990.-113.-2109la.

140. Патент 51-16460 (Япония). СВЧ нагреватель. Изобретения за рубежом. -1976. вып. 53.-N 18.

141. Патент №1505137 (Франция) РЖХ, 1969, 5 с. 292 П.

142. Заявка. № 54 158499: (Япония) РЖХ 21Н 1970, 1980.

143. Заявка. № 53 74535: (Япония) РЖХ, 1979, 187428Г1.