Гетероциклические аналоги орто-замещенных N-арилхинониминов. Синтез. Внутримолекулярные превращения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Колодина, Александра Александровна

• Колодина, Александра Александровна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Колодина, Александра Александровна

имидазотиадиазолов и имидазотиадиазинов (литературный обзор)

1.1 Способы построения и биологическая активность конденсированных бигетероциклических систем, включающих 4-амино-З-меркапто-1,2,4-триазольный и 1-амино-2-меркаптоимидазольный фрагменты

1.2 Синтез 1,2,4-триазоло [3,4-Ь] [1,3.4]тиадиазолов

1.2.1 Взаимодействие 5-замещенных 4-амино-З-меркапто-1,2,4-триазолов с карбоновыми кислотами

1.2.2 Взаимодействие с галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот

1.2.3 Взаимодействие с нитрилами

1.2.4 Взаимодействие с реагентом Вильсмайера

1.2.5 Взаимодействие с эфирами хлоругольной кислоты

1.2.6 Взаимодействие с цианбромидом и сероуглеродом

1.2.7 Взаимодействие с изотиоцианатами и тиоцианатами

1.2.8 Транслокационая перегруппировка 1,2,4-триазоло[1,5-с]хиназолина

1.2.9 Аннелирование 1,2,4-триазола к тиадиазольному циклу

1.3 Синтез 5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-Ь][1,3,4]тиадиазолов

1.3.1 Взаимодействие 5-замещенных 4-амино-З-меркапто-1,2,4-триазолов с ароматическими альдегидами и кетонами

1.3.2 Синтез спирановых 1,2,4-триазоло[3,4-Ь][1,3,4]тиадиазолов

1.3.3 Взаимодействие 5-замещенных 4-амино-З-меркапто-1,2,4-триазолов с геминальными дигалогенпроизводными

1.4 Синтез 1,2,4-триазоло[3,4-Ь][1,3,4]тиадиазинов

1.4.1 Взаимодействие 5-замещенных 4-амино-З-меркапто-1,2,4-триазолов с а'-галогенкетонами

1.4.2 Реакции с дикарбонильными соединениями

1.4.3 Взаимодействие с ог-галогенидами функциональных производных карбоновых кислот

1.4.4 Взаимодействие с диалкилацетилендикарбоксилатом

1.4.5 Внутримолекулярная циклизация производных 1,3,4-оксадиазола

1.5 Синтез 6,7-дигидро-5Я-1.2,4-триазоло[3,4-Ь][1,3.4]тиадиазинов

1.6 Синтез имидазо[2,1-с][1,3,4]тиадиазолов

1.7 Синтез имидазо[2,1-с][1,3,4]тиадиазинов

Глава 2 Реакции 4-амино-1,2,4-триазолов и А^-аминоимидазолов, идущие с разрывом связи N-NH2 (литературный обзор)

Глава 3 Реакции внутримолекулярной циклизации алкилтиопроизводных Nтриазолил- и iV-имидазолилиминов (обсуждение результатов)

3.1 Внутримолекулярные превращения Я-метиленактивных производных N-триазолилиминов

3.1.1 Синтез 5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-Ь][1,3,4]тиадиазолов

3.1.2 Синтез спирановых 6,7-дипздро-5#-1,2,4-триазоло[3,4-Ь][1,3,4]тиа-диазинов

3.1.3 Синтез 6,7-дигидро-5//-1,2,4-триазоло[3,4-Ь][1,3,4]тиадиазинов

3.2 Синтез и строение 3,4-дигидро-2Я-имидазо[2,1-Ь][1,3,4]тиадиазинов

3.2.1 Имидазо[2,1-Ь][1,3,4]тиадиазины, полученные взаимодействием имидазолилиминов с фенацилгалогенидами

3.2.2 Имидазо[2,1-Ь][1,3,4]тиадиазины, полученные взаимодействием 1-амино-2-(4-нитробензилтио)имидазолов с карбонильными соединениями

Глава 4 Реакции раскрытия тетрагидротиадиазинового цикла

4.1 Раскрытие 6,7-дигидро-5//-1,2,4-триазоло[3,4-Ь] [1,3,4]тиадиазинового цикла по связи N-N

4.2 Раскрытие 6,7-дигидро-5Н-1,2,4-триазоло [3,4-Ь] [1,3,4]тиадиазинового цикла по связи S-C

4.3 Раскрытие 3,4-дигидро-2Я-имидазо[2,1-Ь][1Д4]тиадиазинового цикла

Глава 5 Экспериментальная часть

5.1 Физико-химические измерения

5.2 Синтез исходных соединений

5.3 Синтезы с производными 1-амино-2-меркапто-1,2,4-триазолов

5.4 Синтезы с производными 1-амино-2-меркаптоимидазолов

5.5 Реакции раскрытия тиадиазинового цикла 75 ВЫВОДЫ 79 ПРИЛОЖЕНИЕ 80 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гетероциклические аналоги орто-замещенных N-арилхинониминов. Синтез. Внутримолекулярные превращения»

На кафедре ХП и ВМС в предыдущее десятилетие были получены и активно изучались орто-замещенные jV-арилхинонимины [1-3]. Данный класс соединений включает орто-индофенолы — 4-(2-гидроксифенил)имино-2,6-ди-ш/?е/»-бутил-2,5-циклогексадиен-1-оны 1а и орто-индоанилины - 4-(2-сульфониламинофенил)имино-2,6-ди-и?рет-бутил-2,5-циклогексадиен-1-оны lb и орто-индотиофенолы - 4-(2-меркаптофенил)имино-2,6-ди-трет-бутил-2,5-циклогексадиен-1 -оны 1с. Полученные соединения 1а-с представляют собой новый класс бидентантных хелатирующих лигандов, а также неклассические бензоидно-хиноидные таутомерные системы с 1,4(1,8)топологией сигматропных X—*N сдвигов протона (схема 1) [4].

Схема 1

0 0 0 0" la: X = О; lb: X = NS02Ph, NS02CH2Ph; lc: X = S; Me = Zn, Cd Методом динамического ЯМР 'il были изучены кинетические и активационные параметры вырожденной Zjis-изомеризации вокруг связи C=N соединений 1, а также их аллильных, метальных, бензильных и ацетильных производных [1,4,5]. В результате данных исследований предложены два механизма Z,is-CTepeoдинамики: механизм планарной инверсии (ПИ) и механизм торсионного кручения (Т) (схема 2).

Схема 2 О

Было обнаружено, что данная вырожденная Z,Zs-ii30Mepii3annH позволяет реализовать термическую перегруппировку аллиловых и бензиловых эфиров ор/ио-индофенолов 2а и о/?/я0-индотиофенолов 2Ь в спирохинонбензоксазиновые спирохинонбензотиазиновые соединения ЗЬ (схема 3) [4,6-8].

Схема 3

За и

-Ви О

J^t-lu

N7 X-CH2R Ь

2а,b Z(E) а: X = О; b: X = S R = СНСНч, Аг 2

О /-Ви rh2c-x nn ь

2а,b E(Z)

3a,b

Из результатов РСА, кинетических исследований и квантовохимического моделирования следует, что термическая перегруппировка аллиловых (бензиловых) эфиров оряго-индофенолов 2 инициируется гетеролитическим разрывом лг-связи C=N в результате Z,is-динамики, идущей по механизму торсионного кручения, с последующим [1,5]-сигматропным сдвигом С—>N протона и электроциклическим формированием связи С-С через переходные состояния с параллельной z/wc-ориентацией карбокатионного циклогексадиенового и карбанионного аллильного (бензильного) фрагментов. В результате спироциклизации равновероятно получаются R- и 5-энантиомеры продуктов с исключительно псевдоэкваториальной ориентацией винильного (фенильного) фрагментов при асимметрическом углеродном атоме оксазинового (тиазинового) цикла (схема 4) [4,6].

Схема 4 f-Bu

-Bu

Таким образом, была обнаружена и исследована новая реакция внутримолекулярной циклизации 0(5)-метиленпроизводных орто-индофенолов (орото-индотиофенолов), позволяющая аннелировать частично гидрированный азиновый цикл путем образования связи С-С на заключительной стадии гетероциклизации. На её основе разработан препаративный метод синтеза спиробензазинов.

Перспективы развития обнаруженной реакции циклизации мы видели в варьировании строения фенольного фрагмента путем замены исходного орто-аминотиофенола аминомеркаптогетероциклами, а также в варьировании строения иминного фрагмента (схема 5). Объектами исследования данной работы были выбраны производные аминомеркаптотриазола и аминомеркаптоимидазола.

Целью данной работы является разработка нового общего метода аннелирования тетрагидротиадиазинового цикла к пятичленным азотистым гетероциклам путем распространения внутримолекулярной циклизации, подобной 2 —> 3, на S-метиленпроизводные JV-триазолил- и JV-имидазолилиминов как гетероциклических аналогов JV-арилхинониминов, а также изучение возможности дальнейшей трансформации полученного тиадиазинового цикла.

Схема 5

Диссертация состоит из пяти глав, выводов и списка литературы. В первой и второй главах (литературный обзор) обсуждаются основные подходы к синтезам триазоло- и имидазотиадиазолов, триазоло- и имидазотиадиазинов, а также реакции производных 4-амино-1,2,4-триазолов и JV-аминоимидазолов, ведущие к потере азольным циклом N-аминогрупиы. В третьей и четвертой главах обсуждаются полученные нами результаты изучения реакций образования тиадиазинового цикла и путей его последующей трансформации. В пятой главе приведены детали экспериментальных исследований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Колодина, Александра Александровна

ВЫВОДЫ

1. Разработан общий метод аннелирования тетрагидротиадиазинового кольца к азотистым гетероциклам, основанный на реакции внутримолекулярной циклизации бензилтио- и фенацилтиопроизводных триазолилиминов и имидазолилиминов. Новый подход к формированию тиадиазинового цикла основан на циклизации за счет образования связи С-С. Получен широкий спектр неизвестных ранее производных 6,7-дигидро-5Я-триазолотиадиазинов и 3,4-дигидро-2Я-имидазотиадиазинов.

2. Показано, что данная реакция аннелирования тиадиазинового цикла является удобным методом получения труднодоступных спироциклических триазоло- и имидазолотиадиазинов.

3. При помощи методов ЯМР 'Н, масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа установлено строение полученных веществ. Выявлена диастереоселективность процесса внутримолекулярной циклизации и предложен механизм циклизации.

4. Установлено, что внутримолекулярная перегруппировка метилентиопроизводных триазолил- и имидазолилхинониминов идет по пути образования соответствующих триазолотиадиазолов и имидазотиадиазолов. Предложен механизм данной реакции.

5. Обнаружена реакция раскрытия тетрагидротиадиазинового цикла по связи N-N, ведущая к образованию неизвестных ранее енаминов. Установлено, что обнаруживаемые полученными енаминами сольватохромные свойства объясняются процессом амино-иминной таутомерии.

6. Обнаружено, что реакция раскрытия тиадиазинового цикла осуществляется не только по пути разрыва связи N-N, но и через разрыв связи S-C с образованием тиотриазолилиминов. Предложен новый метод получения производных дезоксибензоина, заключающийся в алкилировании и дальнейшем гидролизе полученного тиотриазолилимина.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Колодина, Александра Александровна, 2008 год

1. Олехнович Л. П., Ивахненко Е. П., Симаков В. И., Любченко С. Н., Рыскина Т. А., Захарчеико С. Г., Коган В. А. Особенности кинетики и активации Z,E-стереодинамики оршо-индофенолов и их эфиров II ЖОХ. 1990, 60, 7, 1603-1617.

2. Олехнович Л. П., Фурманова Н. Г., Любченко С. Н., Рехлова О. Ю., Лесин А. В., Симаков В. И., Ивахненко Е. П. Строение, характер водородной связи и каналы г,Е-стереодинамики молекул о-индофенолов // Журн. структур, химии. 1991, 32, 4,111-118.

3. Олехнович Л. П., Любченко С. Н., Щербаков И. Н., Курбатов С. В., Коган В. А. о-Замещенные iV-арилхинонимины новый класс таутомерных систем и хелатирующих лигандов // Росс. Хим. ж. 1996, XL, 4-5, 139-147.

4. Лесин А. В., Борбулевич О. Я., Курбатов С. В., Ружников А. В., Антипин М. Ю., Олехнович Л. П. Новый синтез спиро-сопряженных 1,4-бензотиазинов // Изв. АН. Сер. хим. 2001, 7, 1206-1209.

5. Holla В. Sh., Sarojini В. К., Rao В. S., Akberali P. М., Kumari N. S., Shetty V. Synthesis of some halogen-containing l,2,4-triazolo-l,3,4-thiadiazines and theirantibacterial and anticancer screening studies — Part I II Farmaco. 2001, 56, 8, 565570.

6. Holla B. Sh., Gonsales R., Shenoy S. Studies on some N-bridged heterocycles derived from bis-4-amino-5-mercapto-l,2,4-triazol-3-yl. alkanes // Farmaco. 1998, 53, 8-9, 574-578.

7. Invidiata F. P., Simony D., Scintu F., Pina N. 3,6-Disubstituted l,2,4-triazolo3,4-b.[l,3,4]thiadiazoles: synthesis, antimicrobial and antiviral activity. II// Farmaco. 1996, 51,659-664.

8. Prasad A. R., Ramalingam Т., Rao А. В., Diwan P. V., Sattur P. B. Synthesis and biological evaluation of 3-aryloxyalkyl-6-aryl-7H-54riazolo3,4-b. [1,3,4]thiadiazines // Eur. J. Med. Chem. 1989,24, 199-201.

9. Turan-Zitouni G., Kaplancikli Z. A., Erol K., Kilig F. S. Synthesis and analgesis activity of some triazoles and triazolothiadiazines // Farmaco. 1999, 54,218-223.

10. Farghaly A. R., De Clercq E., El-Kashev H. Synthesis and antiviral activity of novel 1,2,4.triazolo [3,4-b] [ 1,3,4] thiadiazoles, [l,2,4]triazolo[3,4-b][l,3,4]thiadiazines, [ 1,2,4]triazolo[3,4-b][ 1,3,4]thiadiazepines // ARKJVOC. 2006, x, 137-151.

11. Holla B. Sh., Poorjary N. K., Rao S. В., Shivananda M. K. New bis-aminomercaptotriazoles and bis-triazolothiadiazoles as possible anticancer agents // Eur. J. Med. Chem. 2002, 37, 511-517.

12. Дябло О. В., Пожарский А. Ф. Синтез и свойства N-аминоазолинтионов и N-аминоазинтионов. 2* Реакции // ХГС. 1997, 9, 1155-1181.

13. Zang Z. Y., Sun X. W. s-Triazolo3,4-b.-l,3,4-thiadiazole derivatives // Heterocycles. 1998,48, 561-584.

14. Lagoja I. M., Pannecouque Chr., Van Aerschot A., Witvrouw M., Debyser Z., Balzarini J., Herdewijn P., De Clercq E. N-Aminoimidazole derivatives inhibiting retroviral replication via a yet unidentified mode of action // J. Med. Chem. 2003,46, 1546-1553.

15. Brukstus A., Melamedaite D., Tumkevicius S. A Facile synthesis of benzo4,5.imidazo[2,l-b]-pyrimido[5,4-f][l,3,4]thiadiazepines II Synth. Commun. 2000, 30(20), 3719-3730.

16. Chadha V. K. Sharma G. R. Heterocyclic systems with bridgehead nitrogen atom: reaction of 4-amino-5-mcrcapto-3-substituted-^-triazoles with haloketones, carboxylic acids and cc-halo acids // J. Indian Chem. Soc. 1980, LVII, 1112-1114.

17. Eweiss N. F., Bahajaj A. A. Synthesis and antimicrobial activity of some 7H-S-triazolo3,4-b.[ 1,3,4]thiadiazole derivatives // J. Heterocycl. Chem. 1987, 24, 11731182.

18. Mody M.-K., Prasad A. R., Ramalingam Т., Sattur P. B. Synthesis and pharmacology of 3-aryl-6-(aryloxy)alkyl.-.s-triazolo[3,4-b]-l,3,4-thiadiazoles // J. Indian Chem. Soc. 1982, 59(6), 769-770.

19. Gogoi P. C., Kataky J. C. S. Bridgehead Nitrogen Heterocycles. Part-II: Synthesis of some fused heterocyclic systems from 4-amino-3-(2,4-dichlorophenyl)-5-mercapto-1,2,4-s-triazoles // Heterocycles. 1990, 31, 2147-2152.

20. El-Khawass S. M., Habib N. S. Synthesis of 1,2,4-triazole, l,2,4-triazolo3,4-b.[l,3,4]thiadiazole and l,2,4-triazolo[3,4-b][l,3,4]thiadiazine derivatives of benzotriazole // J. Heterocycl. Chem. 1989, 26, 1, 177-181. '

21. Golgolab H., Lalezari J., Hosseini-Gohari L. l,3,4-Thiadiazolo2,3-c.-(7^-triazines and s-triazolo[3,4-6]-l,3,4-thiadiazoles II J. Heterocycl. Chem. 1973, 10, 387-390.

22. Gogoi P. C., Kataky J. C. S. Synthesis of 6-aryl 3-(2,4-dichlorophenyl)-5-triazolo3,4-b.[l,3,4]thiadiazoles II Indian J. Chem. Sect. B. 1990, 29 B, 176-177.

23. Demibras N., Demibras A., Karaoglu S. A., Celik E. Synthesis and antimicrobial activities of some new l,2,4.triazolo[3,4-b][l,3,4]thiadiazoles and [l,2,4]triazolo[3,4-b][l,3,4]thiadiazines IIARKIVOC. 2005, i, 75-91.

24. Dong H. S., Wei K., Wang Q., Quan B. Synthesis of 3-5-methyl-1 -(4-methylpheny 1)-l,2,3-triazol-4-yl.-6-aryl/heteroaryl-substituted-^-triazolo-[3,4-b]-l,3,4-thiadiazoles // Synth. Commun. 2001, 31(1), 81-88.

25. Dong H. S., Wang В. Synthesis of some novel-3,6-bis(l,2,3-triazolyl)-s'-triazolo3,4-b.-1,3,4-thiadiazole derivatives II J. Chin. Chem. Soc. 2005, 52, 103.

26. Patel H. V., Fernandes P. S., Vyas K. A. New synthesis of some substituted s-triazolo3,4-b.[l,3,4]thiadiazoles and their possible antibacterial activities // Indian J. Chem. Sect. B. 1990, 29 В, 135-141.

27. Bhat K. S., Prasad D. J., Poojaiy В., Holla B. S. Synthesis of some new 1,2,4-triazolo3,4-b.[l,3,4]thiadiazole derivatives as possible anticancer agent // Phosphorus, Sulfur, Silicon, and Relat. Elem. 2004, 179, 1595-1603.

28. Award L. F., El Ashry E. H. Synthesis and conformational analysis of secoC-nucleosides their double-headed analogues of the 1,2,4-triazole, l,2,4-triazolo3,4-b.[l ,3,4]thiadiazole II Carbohydr. Res. 1998, 312, 9-22.

29. Child R. G., Tomcufcik A. S. Cyclizations of 3,4,5-triamino-s-triazole (guanazine) and 3,4-diamino-5-mercapto-s,-triazole with acetic anhydride // J. Heterocycl. Chem. 1965, 2,302-304.

30. George Т., Tahilramani R., Dabholkar P. A. Synthesis of condensed s-triazole heterocycles //Indian J. Chem. 1969, 7, 959.

31. Shukurov S. Sh., Kukaniev M. A., Bobogaribov В. M., Sabirov S.S. Synthesis of 2-amino-5-aryl-l,3,4-thiadiazoles and their condensed analogs with the use of aromatic nitriles // Russ Chem. Bull. (Engl. Transl.). 1995,44, 1, 1955-1956.

32. El-Sayed A. M., Khodairy A. Synthesis of new fused and spiro heterocycles derived from 4-amino-3-trifluoromethyI-l,2,4-triazole // Phosphorus, Sulfur, Silicon, and Relat. Elem. 1998, 132,41-52.

33. Kukaniev M. A., Shukurov S. Sh. Reaction of ethyl cyanoacetate with 4-amino-3 mercapto-5R-l,2,4-triazole // Chem. Heterocycl. Compd. (Engl. Transl.). 1994, 30, 126.

34. Potts К. Т., Huseby R. М. 1,2,4-Triazoles. XVI. Derivatives of the s-triazolo3,4-&.[l,3,4]thiadiazole ring system // J. Org Chem. 1966,31,3528-3531.

35. Sasaki Т., Ito E. Synthesis of bridgeheaded nitrogen systems. s-Triazolo4,3-6.-a.y-triazine, s-triazolo[4,3-a(]-as-triazine and 5-triazolo[3,4-Z>]-l,3,4-thiadiazole ring systems II J. Heterocycl. Chem. 1981, 18, 1353-1356.

36. Goswami B. N., Kataky J. C. S., Baruah J. N. Synthesis and biological activity of bridgehead nitrogen heterocycles // J. Heterocycl. Chem. 1986, 23, 1439-1442.

37. El-Khawass S. M., Khalil N. F., Hazzaa А. А. В., Bassiouny H. A., Loutfy N. F. Synthesis of some 1,2,4-triazolo 3,4-b. [l,3,4]thiadiazoles as potential anthelmintics // Farmaco. 1989, 44, 703-709.

38. Molina P., Tarraga A. A novel preparation of ^-triazolo3,4-6.-l,3,4-thiadiazole derivatives // Synthesis. 1983,411.

39. Zang Z.,Chen X. Studies on condensed heterocyclic compounds II. Synthesis and antibacterial activity of 3-(4'-pyridyl)-6-aroylamino/arylamino-5-triazolo3,4-b.-l,3,4-thiadiazoles // Chin. J. Chem. 1992,10, 59-64.

40. Shukurov S. Sh., Kukaniev M. A. A new synthesis of 3-alkyl-6-alkylthio-l,2,4-triazolo3,4-b.-1,3,4-thiadiazoles I/ Russ. Chem Bull. (Engl. Transl.). 1993, 42, 1, 211212.

41. Omar A.-Mohsen M. E., Aboul Wafa Omaima M. Synthesis and in vitro antimicrobial and antifungal properties of some novel 1,3,4-thiadiazole and s-triazolo3,4-6. [l,3,4]thiadiazole derivatives И J. Heterocycl. Chem. 1986, 23, 1339.

42. Haijian Sh., Zhongyi W., Haoxin Sh. Study on the intramolecular Mannich reaction of 4-amino-3-aryl-2,3-dihydrgen-5-mercapto-l,2,4-triazoles // Synth. Commun. 1998, 28 (21), 3973-3982.

43. Gupta R., Paul S., Gupta A., Kachroo P. L. Improved synthesis of some substituted 5,6-dihydro-i-triazolo3,4-b.[ 1,3,4]thiadiazoles in microwave oven // Indian J. Chem. Sect. B. 1994, 33,888-891.

44. Sudan S., Gupta R., Kachroo P. L. Bridgehead nitrogen heterocycles: Synthesis and biological activities of i-triazolo3,4-b.[ 1,3,4]tliiadiazole system// J. Indian Chem. Soc.1996, 73, 11,625-626.

45. Gupta R., Paul S., Gupta A. K., Kachroo P. L., Bani S. Synthesis and biological activities of some 2-substituted phenyl-3-(3-alkyl/aryl-5,6-dihydro-.s-triazolo3,4-b.[l,3,4] thiadiazole-6-yl)indoles // Indian J. Chem. Sect. B. 1997, 36, 8, 707-710.

46. Gupta R., Gupta A., Paul S. Kachroo P. L. Synthesis and biological activities of some 2-chloro-6/8- substituted 3-(3-alkyl/aryl-5,6-dihydro-5-triazolo3,4-b.[l,3,4]thiadiazole-6-yl)quinolines // Indian J. Chem. Sect. B. 1998, 37, 11, 1211-1213.

47. Sultan A. A. Synthesis of some condensed s-triazole heterocycles using phase-transistor catalysis technique // Phosphorus, Sulfur, Silicon, and Relat. Elem. 1995, 105,1, 123127.

48. Chande M. S., Joshi R. M. Synthesis of novel fused ring and spiro heterocyclic compounds // Indian J. Chem. Sect. B. 1999, 38, 2, 218-220

49. Chande M. S., Joshi V. R. Synthesis of 4-anilino-5-mercapto-3-substitited-phenoxymethyl/thiophenoxy-methyl-l,2,4-triazoles and fused ring s-triazolo3,4-b.thiadiazolidines // Indian J. Chem. Sect. B. 1995, 34,1, 54-56.

50. Chande M. S., Joshi V. R. Synthesis of 3-substitited-5-phenyl-6-triazolo3,4-b. [ 1,3,4]thiadiazolidines // Indian J. Chem. Sect. B. 1995, 34, 2,147-150.

51. Chande M.S., Karnik B.M., Gagulu N. Synthesis and antimicrobial screening of new s-triazolothiadiazines // J. Ind. Chem. Soc. 1990, 67, 3, 695-696.

52. Демченко A. M., Янченко В. А., Лозинский M. О. Синтез З-алкил-6-арил(ариламино)-7Н-1,2,4.триазоло[3,4-Ь]-[1,3,4]тиадиазинов // ЖОрХ. 2003, 39, 7,1088-1091.

53. Chadha V. К., Sharma G. R. Bridgehead nitrogen heterocycles. Part II. Reactions of 4-bromo-3 -methyl-1 -substituted-5-pyrazolones with 4-amino-3 -mercapto-5-substituted-s-triazoles and cyclic thioureas II J. Ind. Chem. Soc. 1990, 67, 7, 610-612.

54. Chande M. S., Karnik В. M. Synthesis of new 3-substituted-.s-triazolo-3,4-b.-8-methylpyrazolo[3',4'](5H)[l,3,4]thiadiazines // J. Indian Chem. Soc. 1990, 67, 10, 864865.

55. Raslan M. A., Khalil M. A. Heterocyclic synthesis containing bridgehead nitrogen atom: Synthesis of 3-(2H)-2-oxobenzo[b.pyran-3-yl]-^-triazolo[3,4-b]-l,3,4-thiadiazine and thiazole derivatives // Heteroat. Chem. 2003, 14, 114-120.

56. Bhalerao V. Т., Muralikrishna C., Rani B. R. Laccase enzyme catalysed efficient synthesis of 3-substituted-l,2,4-triazolo(4,3-b)(4,l,2)benzothiadiazine-8-ones // Tetrahedron. 1994, 50, 13, 4019-4024.

57. Овесепян Т. P., Аветисян A. X., Терджанян С. M., Казарян Э. В., Тер Захарян Ю. 3., Пароникян Г. М. Синтез конденсированных гетероциклических систем на основе 4-амино-5-меркапто-3-замещенных-1,2,4-триазолов // Арм. Хим. Ж. 1990, 43, №6, 399-405.

58. Heindel N. D., Reid J. R. The synthesis of 3-R-7-(carbomethylene)-7H-l,2,4-triazolo3,4-b.-l,3,4-thiadiazin-6-ones // Org. Prep. Proced. Intern. 1981, 13(2), 123126.

59. Sasaki Т., Ito E., Shimizu I. Ring transformation of 1,3,4-oxadiazole to s-triazole-fused heterocycles. New synthetic route for thiazolo2,3-c.-^-triazole and 7H-^-triazolo[3,4-b][l,3,4]thiadiazine // J. Org. Chem. 1982,47,2757-2760.

60. Ibrahim Y. A., Elwahy A. H. M., El-Fiky A. E. M. Stereospecific synthesis of 6,7-dihydro-5H-l,2,4-triazolo3,4-b.[l,3,4]thiadiazines // Heteroatom Chem. 1994, 5, 4, 321-325.

61. Янченко В. А., Малышев В. В., Демченко А. М., Лозинский М. О. Новый синтез производных 6-арил-3-метил-6,7-дигидро-5Н-1,2,4.триазоло[3,4-Ь] [1,3,4]тиа-диазин-7-карбоновой кислоты //ХГС. 2003,4, 631-633.

62. Molina P., Alajarin M., De Vega M. J. P., Claramunt R. M., Elguero J. Synthesis of 6,7-dihydro-5H-l,2,4-triazolo3,4-b.[l,3,4]thiadiazines by a C-C ring cyclization under mild conditions // J. Chem. Soc. Perkin Trans I. 1987, 1853-1860.

63. Elwahy A. H. M., Abbas A.A., Kassab R. M. Unexpected synthesis of novel condensed heteromacrocycles // Synthesis. 2002, №2, 260-264.

64. Pyl Т., Wasehk F., Beyer H. Die bildung von l-amino-2-mercapto-imidazolen aus 2-benzylmercapto2,l-b.[l,3,4]thiodiazolen//Zz"e6/^^««. Chem. 1963, 663, 113-119.

65. Sitte A., Paul H., Hilgetag G. Umsetzung von 2,5-diamino-l,3,4-thiadiazoI mit a-halogenketonen // Z. Chem. 1967, 9, 341-342.

66. Mohan J. Bridgehead nitrogen heterocyclic systems: facile synthesis and antimicrobial activity of imidazo2,l-b.-l,3,4-thiadiazoles and thiadiazolo[2',3':2,l]imidazo[4,5-bjquinoxaline // Ind. J. Het. Chem. 1999, 9(2), 143-146.

67. Bulka E., Pfieffer W. P. Uber die synthese von 2H-imidazo2,l-b.[l,3,4]-thiadiazinen // Z Chem. 1975, 12, 482.

68. Крышталюк О. В., Кузьменко В. В., Пожарский А. В. Синтез 1-амино-2-меркапто-и 1 -амино-2-алкилтиобензимидазолов //ЖОрХ. 1992, 28, 2328-2333.

69. Beyer Н., Kloger С. F. Uber 1,2,4-triazole, I. Die reaktion von thiocarbohydrazid und thiosemicarbazid mit aliphatischen carbonsauren und ihren derivaten // Leibigs Ann. Chem. 1960, 637, 135-145.

70. Kloger C. F., Tenor E., Beyer H. Uber 1,2,4-triazole, II. Die reaktion methylsubstituierter thiocarbohydrazide mit aliphaschen carbonsauren // Leibigs Ann. Chem. 1961, 643,121-128.

71. Kurzer F., Wilkinson M. Heterocyclic compounds from urea derivatives. Part XIV. The interaction of thiocarbohydrazide and diarylcarbodiimides // J. Chem. Soc. C. 1968, 2099-2107.

72. Dash В., Dora E. K., Panda S. P. Novel heterocycles from lead tetraacetate oxidation of aminomercaptotriazoles II Ind. J. Chem. 1988,27B, 834-835.

73. Ramalingam Т., Mody M. К., Murty М. S. R., Sattur P. B. Synthesis of 2-aryl-s-triazolo 5,1 -b. benzo [ 1,3]thiazin-9(H)-ones and 2-aryl-s-triazolo [5,1 -b]pyrido [3,2-e][l,3]thiazin-9(H)-ones //Ind. J. Chem. Sect. В. 1988,27В, 1049-1050.

74. Prabhuswamy В., Ambekar S. V. Synthesis of linearly fused tetracyclic heterocycles through a novel base catalyzed intramolecular rearrengement involving N-N bond scission // Synth. Commun. 1999, 29(20), 3487-3497.

75. Brukstus A., Sadauskas Т., Tumkevicius S. 5H-Benzimidazo2',l':2,3.[l,3]thiazino [6,5-d]pyrimidine and benzimidazo[2,l-b]pyrimido[5,4-f][l,3,4]thiadiazepine new heterocyclic systems // Chem. Heterocycl. Сотр. (Engl. Transl.). 1996, 3, 427-428.

76. Heindel N. D., Reid J. R. 7H-l,2,4.Triazolo[5,l-b][l,3]thiazin-7-ones by deamination cyclization of £-acrylates of 4-amino-3(3H)-l,2,4-triazolethiones // J. Org. Chem. 1980, 45,12, 2479-2482.

77. Cartwright D. D. J., Clark B. A. J., McNab H. Gas-phase pyrolysis of 4-amino-3-allylthio-l,2,4-triazoles: a new route to l,3.thiazolo[3,2-b][l,2,4]triazoles II J. Chem. Soc. Perkin Trans I. 2001, 424-428.

78. Katritzky A. R., Laurenzo K. S. Alkylaminonitrobenzenes by vicarious nucleophilic aminathion with 4-(alkylamino)-l,2,4-triazoles // J. Org. Chem. 1988, 53,3978-3982.

79. Makosza M., Golinski J., Baran J. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in nitroarenes with carbanions of a-haloalkyl phenyl sulfones // J. Org. Chem. 1984, 49, 1488-1494.

80. Rajopadhye M., Popp F. D. Synthesis and Antileukemic Activity of Spiroindoline-3,2'-thiazolidine.-2,4'-diones // J. Heterocycl. Chem. 1987, 24, 1637-1642.

81. Da Silva J. F. M., Garden S. J., Pinto A. C. The chemistry of izatins: a review from 1975 to 1999//orgchem/00010004,2000,1-141.

82. Metrangolo P., Neukirsh H., Pilati Т., Resnati G. Halogen bonding based recognition processes: A world parallel to hydrogen bonding И Acc. Chem. Res., 2005, 38, 386-395.

83. Sheldrick G. M., SHELXTL v 5.10, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA, (1998).

84. Reid J. R., Heindel N. D. Improved syntheses of 5-substituted-4-amino-3-mercapto-(4#)-l,2,4-triazoles II J. Heterocycl. Chem. 1976, 13, 925-926.