Гетероциклические α-нитроазиды и 1,2,3-триазолы на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат химических наук Каторов, Дмитрий Владимирович

• Каторов, Дмитрий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Каторов, Дмитрий Владимирович

Содержание.

1 Обозначения и сокращения.

1.1 Сокращения.

1.2 Нумерация соединений в разделе «Обсуждение результатов».

2 Введение.

3 Литературный обзор.

3.1 а-Нитроазиды.

3.1.1 Методы синтеза а-нитроазидов.

3.1.2 Получение нитроазидов нуклеофильным замещением.

3.1.3 Получение а-нитроазидов окислительным азидированием.

3.1.4 Физико-химические свойства.

3.1.5 Спектральные характеристики (ИК, УФ, ЯМР).

3.1.6 Химические свойства.

3.2 Триазолы.

3.2.1 1,3-Диполярное цикло присоединение. Термическая циклизация.

3.2.2 Методы селективного циклоприсоединения.

3.2.3 Присоединение комплексов Иоцича.

3.2.4 Рутений-катализируемое циклоприсоединение.

3.2.5 Си(1)-катализируемое циклоприсоединение.

3.2.6 Синтез 1,2,3-триазолов из а-нитроазидов.

4 Обсуждение результатов.

4.1 Синтез и свойства гетероциклических а-нитроазидов.

4.1.1 Окислительное сочетание.

4.1.2 Кинетика окислительного сочетания.

4.1.3 Образование геминальных динитросоединений при оксилительном азидировании.

4.1.4 Поведение геминальных нитроазидов в условиях кислотного нитрования. Синтез энергоёмких нитроазидов.

4.1.5 Физико-химические свойства а-нитроазидов.

4.1.6 Спектральные характеристики гетероциклических а-нитроазидов.

4.2 Геминальные нитроазиды в реакции 1,3-Диполярного циклоприсоединения с замещёнными ацетиленами.

4.2.1 Термическая циклизация а-нитроазидов с замещёнными ацетиленами.

4.2.2 Циклоприсоединение а-нитроазидов к терминальным ацетиленам в присутствии одновалентной меди.

4.2.3 Циклоприсоединение нитродиполярофилов.

4.3 Синтез энергоёмких триазолов.

4.3.1 Получение энергоёмких триазолов из 3-азидо-1,3-ДИНитроазетидина

Получение азидометилпроизводных.

Нитрование гидроксиметилзамещённых 1,2,3-триазолов.

Нитрование триметилсилилтриазолов.

Бис-триазолы.

4.3.2 Получение энергоёмких триазолов из 5-азидо-2,2-диметил-5-нитро

1,3-Диоксана (Зе).

Раскрытие диоксанового цикла.

Хлорирование.

Азидирование полученных хлорпроизводных.

Синтез нитроксиметилпроизводных триазолов.

Бис-триазолы.

4.4 Сравнительный анализ физико-химических свойств полученных

1,2,3-триазолов.

4.4.1 Термическая стабильность энергоёмких триазолов.

Энергоёмкие триазолы на основе 1,3-динитроазетидина.

Энергоёмкие триазолы из 5-азидо-2,2-диметил-5-нитро-1,3-Диоксана (Зе).

4.4.2 Энергетические характеристики полученных энергоёмких триазолов

5 Экспериментальная часть.

5.1 Синтез исходных нитроалканов.

5.2 Синтез а-нитроазидов и их гем-динитроаналогов.

5.2.1 Общий метод окислительного сочетания.

За) З-азидо-З-нитрооксетан.

ЗЬ) 3-азидо-1-га/?ет-бутил-3-нитроазетидин.

Зс) 5-азидо-5-нитро-1,3-диоксан.

3(1) 5-азидо-2-метил-5-нитро-1,3-диоксан.

Зе) 5-азидо-2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан.

5-азидо-2-этил-2-метил-5-нитро-1,3-Диоксан.

Зg) 5-азидо-2-фенил-5-нитро-1,3-диоксан.

311) 5-азидо-5-нитро-2-(3-нитрофенил)-1,3-диоксан.

31) 8-азидо-8-нитро-6,10-диоксаспиро[4.5]декан.

3j) 5-азидо-3-бензил-5-нитротетрагидро-1,3-оксазин.

3k) 5-азидо-3-т/?ет-бутил-5-нитротетрагидро-1,3-оксазин.

3m) 5-азидо-1,3-диизопропил-5-нитрогексагидропиримидин.

3n) 5-азидо-1,3-ди-трет-бутил-5-нитрогексагидропиримидин.

4a) 3,3-Динитрооксетан.

4b) 1-трет-бутил-3,3-динитроазетидин.

4c) 5,5-динитро-1,3-ДИс>ксан.

4e) 2,2-диметил-5,5-динитро-1,3-ДИОксан.

4k) 3-т/?ет-бутил-5,5-динитротетрагидро-1,3-оксазин.

4n) 1,3-Ди-/и/?ет-бутил-5,5-динитрогексагидропиримидин.

5.2.2 Нитрование N-ra/?em-6yraui азидонитро и гем-динитросоединений оксидом азота (V).

9Ь) 3-азидо-1,3-динитроазетидин.

9к) 5-азидо-3,5-динитротетрагидро-1,3-оксазин.

9п) 5-азидо-1,3,5-тринитрогексагидропиримидин.

10b) 1,3,3-тринитроазетидин.

10k) 3,5,5-тринитротетрагидро-1,3-оксазин.

10п) 1,3,5,5-тетранитрогексагидропиримидин.

5.3 Циклизация а-нитроазидов с замещёнными ацетиленами.

5.3.1 Синтез замещённых ацетиленов.

5.3.2 Циклизация а-нитроазидов с монозамещёнными ацетиленами.

17) 5-азидо-2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан и пропаргиловый спирт.

18) 3-азидо-1,3-ДИнитроазетидин и пропаргиловый спирт.

19) l-wpem-бутил-З-азидо-З-нитроазетидин и пропаргиловый спирт.

21) 3-азидо-1,3-Динитроазетидин и фенилацетилен.

23) 5-азидо-2,2-диметил-5-нитро-1,3-Диоксан и фенилацетилен.

26) 5-азидо-3,5-динитротетрагидро-1,3-оксазин и фенилацетилен.

27) 5-азидо-3,5-динитротетрагидро-1,3-оксазин и пропаргиловый спирт. 114 Синтез 17с. 4,5-бис-(гидроксиметил)-1-(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксанил)

1Н-1,2,3,-триазол.

Синтез 18Ь. [1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол-5-ил]метанол.

Синтез 18с. 4,5-бис-(гидроксиметил)-1 -(1,3-Динитроазетидин-3-ил)-1Н

1,2,3,-триазол.

Синтез 21Ь. 1-(1,3-ДИНитроазетидин-3-ил)-5-фенил-1Н-1,2,3-триазол.

5.3.3 Синтез триметилсилилпроизводных 1,2,3-триазола.

20а) 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-4-(триметилсилил)-1Н-1,2,3триазол.

22а) 1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-4-(триметилсилил)-1Н-1,2,3-триазол. 116 24а) 1 -(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан-5-ил)-4-(триметилсилил)-1Н-1,2,3триазол.

25а) 3-треш-бутил-5-нитро-5-[4-(триметилсилил)-1Н-1,2,3-триазол-1ил]тетрагидро-1,3-оксазин.

28а) 1,3-ди-га/?ет-бутил-5-нитро-5-[4-(триметилсилил)- 1Н-1,2,3-триазол-1 -ил]гексагидропиримидин.

5.3.4 Синтез 1,2,3-триазолов с использованием катализа одновалентной медью.

17а) [1 -(2,2-диметил-5-нитро-1,3-Диоксан-5-ил)- 1Н-1,2,3-триазол-4ил] метанол.

18а) [1-(1,3-Динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4-ил]метанол.

19а) [1-(1-т/?ет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4ил] метанол.

21а) 1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-4-фенил-1Н-1,2,3-триазол.

23а) 1-(2,2-диметил-5-нитро-1,3-Диоксан-5-ил)-4-фенил-1Н-1,2,3-триазол. 119 26а) 3,5-динитро-5-(4-фенил-1Н-1,2,3-триазол-1 -ил)тетрагидро-1,3-оксазин.

27а) [1 -(3,5-динитротетрагидро-1,3-оксазин-5-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4ил]метанол.

29а) 1-(1-ш/?ет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-4-фенил-1Н-1,2,3-триазол. 120 30а) 3-т/?ет-бутил-5-нитро-5-(4-фенил-1Н-1,2,3-триазол-1-ил)тетрагидро

1,3-оксазин.

31а) [1 -(1,3-ди-га/?ет-бутил-5-нитрогексагидропиримидин-5-ил)- 1Н-1,2,3-триазол-4-ил] метанол.

5.3.5 Циклоприсоединение дипропаргиламина.

33) бис- {[ 1 -(1 -трега-бутил-З-нитроазетидин-З-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4-ил]-метил} амин.

34) бис-{[1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4-ил]-метил}-амин

35) бис{[1-(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан-5-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4ил] метил} амин.

Синтез 36. N-{[1-(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан-5-ил)-1Н-1,2,3-триазол

4-ил]метил} -проп-2-ин-1 -амин.

Синтез 37. {[1-(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан-5-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4-ил]метил} {[ 1 -(1,3-динитроазети-дин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4-ил]метил}амин.

5.3.6 Присоединение 4-(2-нитровинил)-морфолина.

45) 1 -(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан-5-ил)-4-нитро-1Н-1,2,3-триазол.

46) 1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-4-нитро-1Н-1,2,3-триазол.

5.4 Функционализация 1,2,3-триазолов.

5.4.1 Хлорирование 4(5; 4,5-бис)-(гидроксиметил)-(1,3-динитроазетидин-3ил)-1-Н-1,2,3,-триазолов (18а-с).

47а) 4-(хлорметил)-1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1-Н-1,2,3,-триазол.

47Ь) 5-(хлорметил)-1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1-Н-1,2,3,-триазол.

47с) 4,5-бис(хлорметил)-1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол.

5.4.2 Азидирование 4(5; 4,5-бис)-(хлорметил)-1-(1,3-динитроазетидин-3ил)-1-Н-1,2,3,-триазолов (47а-с).

48а) 4-(азидометил)-1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол.

48Ь) 5-(азидометил)-1 -(1,3-динитроазетидин-3-ил)- 1Н-1,2,3-триазол.

48с) 4,5-бис(азидометил)-1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол.

5.4.3 Нитрование гидроксиметил-1,2,3-триазолов на основе 1,3динитроазетидина.

Нитрование в системе НМ03/СН2С12.

Нитрование в системе М205\СНзСМ.

49а) [1-(1,3-Динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4-ил]метил нитрат. 127 49Ь) [1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол-5-ил]метил нитрат. 127 49с) 1 -(1,3-динитр0азетидин-3-ил)- 1Н-1,2,3-триазол-4,5-диметанол динитрат.

5.4.4 Нитрование триметилсилилпроизводных 1,2,3-триазола.

51) Синтез 1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазола.

52) Синтез 1,3,5-тринитро-5-(4-триметилсилил-1Н-1,2,3-триазол-1-ил)гексагидропиримидина.

5.4.5 Синтез 53. бис-{[1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4ил]-метил }-нитроамин.

Из 54.

Из 33.

5.4.6 Синтез 54. бис-{[1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол-4ил]-метил }-нитрозамин.

5.4.7 Хлорирование полиспиртов комплексом тионилхлорид-пиридин.

57а) 1 - [ 1,3-дихлор-2-нитропропан-2-ил] -4-(хлорметил)- 1Н-1,2,3-триазол. .130 60а) 4-(хлорметил)-1 -(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксанил)-1-Н-1,2,3триазол.

60с) 4,5-бис-(хлорметил)-1 -(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксанил)-1 -Н-1,2,3-триазол.

5.4.8 Азидирование хлорметилзамещенных триазолов 57а, 60а,с.

58а) 1 - [2-азидо-1 -(азидометил)-1 -нитроэтил] -4-(азидометил)-1Н-1,2,3триазол.

61а) 4-(азидометил)-1 -(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан-5-ил)-1Н-1,2,3триазол.

61с) 4,5-бис(азидометил)-1 -(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан-5-ил)-1Н-1,2,3-триазол.

5.4.9 Раскрытие 1,3-диоксанового цикла.

56а) 2-[4-(гидроксиметил)-1Н-1,2,3-триазол-1-ил]-2-нитропропан-1,3-диол.

56с) 2-[4,5-бис(гидроксиметил)-1Н-1,2,3-триазол-1-ил]-2-нитропропан-1,3диол.

62а) 2-[4-(азидометил)-1Н-1,2,3-триазол-1-ил]-2-нитропропан-1,3-диол. 133 62с) 2-[4,5-бис(азидометил)-1Н-1,2,3-триазол-1 -ил]-2-нитропропан-1,3-диол.

5.4.10 Синтез 65. 4-(Метилсульфонилметил)-1-(1,3-диметилсульфонил-2нитропропил)- 1-Н-1,2,3-триазол.

5.4.11 Синтез 58а из 65.

5.4.12 Нитрование полиспиртов 56а,с и 65а,с.

59а) 2-[4-(нитроксиметил)-1Н-1,2,3-триазол-1-ил]-2-нитропропан-1,3-диол динитрат.

59с) 2-[4,5-бис(нитроксиметил)-1Н-1,2,3-триазол-1-ил]-2-нитропропан-1,3диол динитрат.

63а) 2-[4-(азидометил)-1Н-1,2,3-триазол-1-ил]-2-нитропропан-1,3-диол динитрат.

63с) 2- [4,5-бис(азидометил)-1Н-1,2,3-триазол-1 -ил]-2-нитропропан-1,3-диол динитрат.

Синтез 59с из 17с.

5.4.13 Синтез 66. бис{[2-(1Н-1,2,3-триазол-4-ил)-2-нитропропан-1,3диол]метил}амин гидрохлорид.

5.4.14 Синтез 67. бис{[2-(1Н-1,2,3-триазол-4-ил)-2-нитропропан-1,3диол] метил }нитрозамина.

5.4.15 Синтез 68. (нитроимино)бис(метилен-1Н-1,2,3-триазол-4,1-диил-2нитропропан-2,1,3-триил) тетранитрат.

Из 66.

Из 35.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Каторов, Дмитрий Владимирович

6 Заключение

1. На примере нитропроизводных оксетана, азетидина, тетрагидро-1,3-оксазина,1,3-диоксана и гексагидропиримидина исследована реакция окислительного азидирования: установлено, что независимо от строения гетероцикла реакция протекает с хорошими выходами а-нитроазидов (50-81%) показано, что реакция сопровождается побочным образованием гем-динитропроизводных (10-15%). Показано, что гем-динитросоединение образуется не из нитроазида, как предполагалось ранее, а из аниона нитроалкана. Предложен механизм образования гем-динитросоединения; обнаружено влияние размера цикла на скорость протекания окислительного сочетания и образования побочного гем-динитросоединения в условиях окислительного азидирования

2. Проведено сравнение окислительного азидирования и аналогичного ему нитрования. Изучение кинетики этих реакций показало, что скорость окислительного азидирования в 2-4 раза меньше скорости окислительного нитрования, что может быть связано с различием в механизмах данных реакций;

3. На примере азетидина, 1,3-диоксана и тетрагидро-1,3-оксазина показано, что а-нитроазиды уступают по термостабильности своим гем-динитроаналогам (30-100° С). Независимо от строения гетероциклатемпература разложения находится в интервале 140-160°С

Исследована реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения гетероциклических а-нитроазидов с замещёнными ацетиленами, показано что: реакции с фенилацетиленом и пропаргиловым спиртом идут неселективно с образованием 1,4- и 1,5-дизамещённых 1,2,3-триазолов. В случае с фенилацетиленом основным продуктом является 1,5-изомер, с пропаргиловым спиртом - 1,4-изомер. Отмечено, что при термоциклизации 3-азидо-1,3-динитроазетидина в обоих случаях основным продуктом является 1,5-изомер; циклизация а-нитроазидов с триметилсилилацетиленом протекает селективно с образованием 1,4-дизамещёных триазолов; использование катализа одновалентной медью приводит к значительному увеличению выхода триазолов и региоселективному протеканию процесса.

Разработана методология синтеза нитроэфир- и азидопроизводных 1,2,3-триазола на основе 1,3-динитроазетидина и 2-нитропропана. показано, что нитрование 1,4- замешенных триазолов проходит со значительно большим выходом, чем 1,5-замещённых; установлено что оптимальным реагентом хлорирования полиспиртов является комплекс хлористого тионила с пиридином

1,5-замещенные триазолы проявляют более высокую реакционную способность в реакциях нуклеофильного замещения в боковой цепи, чем триазолы имеющие такойже заместитель в 4-ом положении. на примере 4-(гидроксиметил)-1-(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксанил)-1-Н-1,2,3,-триазола обнаружена возможность перегруппировки 1-замещенных 1,2,3,-триазолов в 2-замещённые. Установлено влияние воды на изомеризацию 1,2,3-триазолов.

Изучена реакция нитрования триметилсилил замещенных 1,2,3-триазолов. Обнаружено, что независимо от нитрующей системы происходит снятие триметилсилильной группы с образованием 1-замещенного 1,2,3-триазола.

На примере реакции присоединения 5-азидо-1,3-динитроазетидина и 4-(2-нитровинил)морфолина показана принципиальная возможность синтеза замещенных нитро-1,2,3-триазолов, содержащих нитрогруппу в а-положении боковой цепи.

Исследована термическая стабильность полученных азидометил и нитроксиметил производных 1,2,3-триазола. показано, что в случае нитроксиметил замещённых термическая стабильность определяется нитратной группой; на примере 1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазолов показано, что 1,4-дизамещённые триазолы термически более стойкие, нежели их 1,5-изомеры. 1,4,5-замещенные триазолы имеют промежуточное значение температуры разложения; показано, что при увеличении числа заместителей и усилении их электроноакцепторных свойств возрастает термостабильность 1-(1,3-азетидини-3-ил)-1Н-1,2,3-триазолов; установлено, что температура разложения триазолов на основе 2-нитропропана определяется термостабильностью нитропропано-вого узла.

Рассчитаные физико-химические характеристики новых 1,2,3-триазолов показывают, что полученные новые триазолы превосходят гексоген и нитроглицерин, широко применяемые в настоящее время энергоёмкие соединения, а поэтому могут представлять большой интерес как новые компоненты энергетических конденсированных систем.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Каторов, Дмитрий Владимирович, 2012 год

1. Пепекин В.И. Тенденции в развитии исследований взрывчатых веществ // Химическая физика, 2010, Т. 29, № 12, С. 8-17.

2. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь // под ред. Жукова Б.П. Изд. 2-е, исправл. М., «Янус-К», 2000, 596 с. Библиогр. С. 15.

3. Agrawal J. P., Hodgson R.D. Organic chemistry of explosives. John Wiley and Sons. 2007. - P. 384. - Библиогр.: c.333-338.

4. Agrawal J. P., Bhongle R. K., David F.M., Nair J. K. Bis(2-azido ethyl)adipate plasticizer: Synthesis and characterisation // J. Energ. Mater., 1993, 11, P. 67-83

5. Nazare A.N., Asthana S.N., Singh H. Glycidyl azide polymer (GAP) an energetic component of advanced solid rocket propellants // J. Energ. Mater., 1992, 10, P. 43-63.

6. Organic azides: syntheses and applications / S. Brase, K. Banert ed. John Wiley and Sons, Ltd. - 2010. - P. 535.

7. Scriven E.F.V., Turnbull K. Azides: their preparation and synthetic uses // Chem. Rev., 1988, 88, P. 297-368.

8. Carmeli M., Rozen S. Oxidation of azides by the HOFCH3CN: a novel synthesis of nitro compounds // J. Org. Chem. 2006, 71, P. 4585-4589.

9. Liang T.-Y., Schuster G.B. Photochemistry of 3- and 4-nitrophenyl azides: detection and characterization of reactive intermediates // J. Am. Chem. SOC. 1987, 109, P. 7803-7810.

10. Hupe D. J., Boltz R., Cohen C. J., Felix J., Ham E., Miller D., Soderman D., Skiver D. V. The inhibition of receptor-mediated and voltage-dependent calciumentry by the antiproliferative L-651,582 // J. Biolog. Chem., 1991, 266, P. 10136-10142.

11. Peto C., Batta G., Gyorgydeak Z., Sztaricskai F. Glycoside Synthesis with Anomeric l-N-Glycobiosyl-l,2,3-triazoles // J. Carbohydrate Chem., 1996, 15, P. 465-483.

12. Boddy I.K., Briggs G.G., Harrison R.P., Jones Т.Н., O'Mahony M.J., Marlow I.D., Roberts B.G., Willis R. J., Bardsley R., Reid J. The synthesis and insecticidal activity of a series of 2-aryl-1,2,3-triazoles // Pestic. Sci., 1996, 48, P. 189-196.

13. Пат. US4098894 (США), Triphenyl-l,2,3-triazolyl-(l)-methanes, and compositions and methods for combating fungi and bacteria employing them. / Buechel K.H., Gold H., Frohberger, P.-E., Kaspers H. 4 июля 1978.

14. Пат. US4522785 (США), Dialkylaminomethyl aromatic triazoles as corrosion inhibitors. /D'Errico M.J. 11 июня 1985.

15. Пат. US4001221 (США), Schinzel E. 4-Stilbenyl-5-cyano-l,2,3-triazoles. / Gunther D., Nestler H.J., Rosch G. 4 января 1977.

16. Kurumi M., Sasaki К., Takata H., Nakayama Т. Synthesis and Chemiluminescent Activity of Pyridazino4,5-b.indole-l,4(2H,3H)-diones // Heterocycles, 2000, 53, P. 2809-2819.

17. Рогов Н.Г., Кабанова Е.П., Груздева И.Г. Энергоёмкие полимеры на основе органических азидов и непредельных соединений // Рос. хим. ж., 1997,2, С. 115-119.

18. Neuman, P.N. Picryl Derivatives of 4-Amino-lH-l,2,3-triazole // J. Heterocycl. Chem. 1970, 7, P. 1159-1160.

19. Licht, H.-H. Ritter H. New Energetic materials from triazoles and tetrazines // Journal of Energetic Materials. 1994, 12, P. 223-235.

20. Licht H.H., Braun S., Schäfer M., Wanders В., Ritter H. Nitrotriazole: Chemische Structur und explosive Eigenschaften // 29th International Annual Conference of ICT, Karlsruhe, FRG, June 30 July 3, 1998, paper 47.

21. Pagoria P.F. A review of energetic materials synthesis // Thermochimica Acta., 2002, 384, P. 187-204.

22. Maffei S., Bettinetti G. F. Comportamento degli pseudonitroli con l'acido azotidrico // Ann. Chem.(Rome). 1957. № 47. P. 1286-1292.

23. Al-Khalil S.I., Bowman W.R. Radical-nucleophilic (SRN1) reactions. Part 4. Preparation, reactions, and electron spin resonance studies of a-nitro-azides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1986. P. 555-564.

24. Al-Khalil S.I., Bowman W.R. Radical-nucleophilic substitution (SRN1) reactions: preparation and reactions of aliphatic a-nitro-azides // Tetrahedron Lett. 1982. Vol. 23. № 43. P. 4513-4516.

25. Пат. US472311 (США), Method of preparing l,l,l-azidodinitro compounds. / Frankel M.B., Wilson E.R. 18 сентабря 1984.

26. Takeuchi Y., Asahina M., Murayama A., Hori K., Koizumi T. The first synthesis and resolution of some chiral carbon compounds having four different labile ligands // J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. P. 955-956.

27. Хисамутдинов Г. X., Словецкий В.И., Голуб Ю.М., Шевелёв С.А., Файнзильберг А.А. а-Азидополинитроалканы. Синтез и колебательные спектры // Изв. АН. Сер. хим. 1997. № 2. С. 338-341.

28. Целинский И.В., Мельникова С.Ф., Федотов С.А. Окислительное сочетание азид-иона с анионами первичных нитроалканов. Получение 1-азидо-1 -нитроалканов // Изв. АН. Сер. хим. 2002. № 8. С. 1354-1355.

29. Пат. US3883377, l-Azido-l,l-dinitroalkanes, usefull as propellants. / Wright C.M. 13 мая 1975.

30. Пат. US4795593 (США), 4-Azido-4,4-dinitro-l-butanol and derivatives thereof. / Frankel M.B., Weber J.F. 3 января 1989.

31. Пат. US4900851 (США), Synthesis of azidodinitro compounds. / Frankel M.B., Weber J.F. 13 февраля 1990

32. Weber J.F., Frankel M.B. Synthesis of energetic compounds. 8. Electrosynthesis of azidodinitromethyl compounds // Prop. Explos. Pyrotech. 1990, 15, P. 26-29.

33. Огибин Ю.Н., Иловайский А.И., Меркулова B.M., Никишин Г.И. Электрохимический синтез геминальных азидонитросоединений // Изв. АН. Сер. хим., 2004, 11, С. 2452-2457.

34. Иловайский А.И., Меркулова В.М., Огибин Ю.Н., Никишин Г.И. Электроокислительное сочетание солей нитросоединений с галогенид-, нитрит-, цианид- и фенилсульфинат-анионими // Изв. АН. Сер. хим., 2005, 7, С. 1539-1546.

35. Shechter Н., Kaplan R.B. The action of oxidizing agents on salts of nitroalkanes. I. Oxidative dimerization // J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, P. 39803983.

36. Беллами Jl. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд. ин. лит, 1963.590 с.

37. Gilchrist, T. L.; Gymer, G. Е. 1,2,3-Triazoles // Adv. Heterocycl. Chem., 1974, 16, P.33-85

38. Finley K.T. Triazoles: 1,2,3. // Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol 39 / A. Weissberger, E.C. Taylor ed. N.-Y.: Wiley Intersciense, 1980. P. 350

39. Wamhoff H. 1,2,3-Triazoles and their Benzo Derivatives // Comprehensive heterocyclic chemistry / A.R. Katritzky, C.W. Rees ed. Elsevier Science Ltd. -1997, Vol. 5, P. 669-732. -Библиогр.: с. 670.

40. Криволапов В.П., Шкурко О.П., 1,2,3-Триазол и его производные. Развитие методов формирования триазольного кольца // Успехи химии, 2005, 74, 4, 369-410

41. Katritzky A.R, Zhang Y., Singh S.K. 1,2,3-Triazole formation under mild condition via 1,3-dipolar cycloaddition of acetylenes with azides // Heterocycles, 2003,60, P. 1255-1239.

42. Lermontov S.A., Shkavrov S.V., Pushin A.N. The reaction of a,a-difluoroazides with acetylenic compounds // J. Fluorine Chem., 2000, 105, P. 141-147.

43. Smith P.A.S., Clegg J.M., Lakritz J. Preparation of alkyl azides from hydrazine derivatives // J. Org. Chem., 1958, 23, P. 1595-1599.

44. Winter W., Müller E. Notiz über die Darstellung des 1-Phenyl-1,2,3-triazol-4,5-dicarbaldehyds // Chem. Ber., 1974, 107, P. 715-716.

45. Henkel К., Weygand F. Synthese von Pyrazol- und Triazoldialdehyden // Chem. Ber., 1943, 76, P. 812-818.

46. Abu-Orabi S.T., Atfah M. A., Jibril I., Mari'i F.M., Ali A.A.-S. Dipolar cycloaddition reactions of organic azides with some acetylenic compounds // J. Heterocycl. Chem., 1989, 26, P. 1461-1468.

47. Huisgen R., Knorr R., Möbius L., Szeimies G. 1.3-Dipolare Cycloadditionen, XXIII. Einige Beobachtungen zur Addition organischer Azide an CCDreifachbindungen // Chem. Ber., 1965, 98, 4014-4021

48. Bröder W., Kunz H. A new method of anomeric protection and activation based on the conversion of glycosyl azides into glycosyl fluorides // Carbohydrate Research, 1993, 249, P. 221-241.

49. Wiley R. H., Hussung K. F., Moffat J. The Preparation of 1,2,3-triazole // J. Org. Chem., 1956, 21, P. 190-192

50. Mitchell G., Rees C.W. Photolysis of 1-aryl -1,2,3-triazoles; rearrangement via l/Z-azirines //J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1987, P. 413-422

51. L'abbé G.L., Galle J.E., Hassner A. Cycloaddition reactions of vinyl azides and ß-iodo azides with acetylenic esters // Tetrahedron Lett., 1970, 11, P. 303-306

52. Looker J J. Preparation of 1,2,3-Triazoles from 7-azido-l,3,5-cycloheptatriene. A displacement from nitrogen // J. Org. Chem., 1965, 30, P. 638-639.

53. Palacios F., Ochoa de Retana A.M., Pegalday J. Synthesis of diethyl 1,2,3-triazolealkylphosphonates through 1,3-dipolar cycloaddition of azides with acetylenes // Heterocycles, 1994, 38, P. 95-102.

54. Al-Masoudi N.A., Al-Soud Y.A. Synthesis of l'-ß-d-glucopyranosyl-1,2,3-triazole-4,5-dimethanol-4,5-bis(isopropylcarbamate) as potential antineoplastic agent//Tetrahedron Lett., 2002, 43, P. 4021-4022

55. Hlasta D.J., Ackerman J.H. Steric effects on the regioselectivity of an azide-alkyne dipolar cycloaddition reaction: The synthesis of human leukocyte elastase inhibitors //J. Org. Chem., 1994, 59, P. 6184-6189

56. Sasaki Т., Kanematsu К., Murata M. Tetrazolo-azido isomerization in heteroaromatics-II : Syntheses and chemical reactivities of tetrazolopyridines // Tetrahedron, 1971, 27, P. 5121-5129

57. Crandall J.K., Conover W.W., Komin J.B. Reaction of 2-carboalkoxymethylenecyclopropanes with phenyl azide // J. Org. Chem., 1975, 40, P. 2042-2044.

58. Adolph H.G. Reactions of 2,2-dinitroalkyl tosylates with nucleophiles // J. Org. Chem., 1971,36, P. 806-809.

59. Biagi G., Giorgi I., Livi O., Lucacchini A., Martin C., Scartoni V. Studies on specific inhibition of benzodiazepine receptor binding by some C-benzoyl-1,2,3-triazole derivatives //J. Pharm. Sci., 1993, 82, P. 893-896.

60. Molteni G., Del Buttero P. 1,3-Dipolar cycloadditions of MeOPEG-bounded azides // Tetrahedron, 2005, 61, P. 4983-4987.

61. Katritzky A.R., Fali C.N., Shcherbakova I.V., Verin S.Y. 1-(Azidomethyl)benzotriazole and -5-phenyl-l,2,3,4-tetrazole as 1, 3-dipolar cycloaddition components // J. Heterocycl. Chem., 1996, 33, P. 335-339.

62. L'abbe G., Dehaen W. Synthesis and thermal rearrangement of 5-diazomethyl-1,2,3-triazoles // Tetrahedron, 1988, 44, P. 461-469.

63. Fariña F., Fernández P., Fraile M.T., Martín M.V., Martín M.R. 1,3-Dipolar cycloadditions with methyl 4-oxo- and 4-hydroxy-2-butynoates. Synthesis of functionalized pyrazoles and triazoles// Heterocycles, 1989, 29, P. 967-974.

64. Shen Y., Zheng J., Xin Y., Lin Y., Qi M. Synthesis of perfluoroalkylated heterocyclic phosphonates // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1995, P. 997-999.

65. Louerat F., Bougrin K., Loupy A., Ochoa de Retana A.M., Pagalday J., Palacios F. Cycloaddition reactions of azidomethyl phosphonate with acetylenes and enamines. synthesis of triazoles // Heterocycles, 1998, 48, P. 161-170.

66. Abu-Orabi S.T. 1,3-Dipolar Cycloaddition reactions of substituted benzyl azides with acetylenic compounds // Molecules, 2002, 7, P. 302-314.

67. Blass B.E., Coburn K.R., Faulkner A.L., Hunn C.L., Natchus M.G., Parker M.S., Portlock D.E., Tullis J.S., Wood R. Solid-phase synthesis of functionalized 1,2,3-triazoles // Tetrahedron Lett., 2002, 43, P. 4059-4061.

68. Dave P.R., Duddu R., Yang K., Damavarapu R., Gelber N., Surapaneni R., Gilardi R. Preparation of 'cage molecule' based polyazido core units for dendrimer synthesis // Tetrahedron Lett., 2004, 45, P. 2159-2162.

69. Harmon R.E., Earl R.A., Gupta S. K. Synthesis of 1-N-glycosyl-1,2,3-triazoles from glycosyl azides and substituted acetylenes // J. Org. Chem., 1971, 36, 17, P. 2553-2556.

70. Coats S.J., Link J.S., Gauthier D., Hlasta D.J. Trimethylsilyl-directed 1,3-dipolar cycloaddition reactions in the solid-phase synthesis of 1,2,3-triazoles // Org. Lett., 2005, 7, 8, P. 1469-1472.

71. Акимова Г.С., Чистоклетов В.Н., Петров А.А. Реакции комплексов Иоцича с фенилазидом // ЖОрХ, 1965, 1, С. 2077-2078.

72. Акимова Г.С., Чистоклетов В.Н., Петров А.А. 1,3-Биполярное присоединение к непредельным соединениям. XVII. Реакции азидов с комплексами Иоцича, полученными из фенил- и алкенилацетиленов // ЖОрХ, 1967, 3, С. 968-974.

73. Krasinski A., Fokin V.Y., Sharpless K.B. Direct synthesis of 1,5-disubstituted-4-magnesio-1,2,3-triazoles, revisited// Org. Lett. 2004, 6, 8, P. 1237-1240.

74. Акимова Г.С., Чистоклетов В.Н., Петров A.A. 1,3-Биполярное присоединение к непредельным соединениям. XIX. Реакции органических азидов с литийацетиленидами // ЖОрХ, 1968, 4, С. 389-394.

75. Zhang L., Chen X., Xue P., Sun H., I.D. Williams I.D., Sharpless K.B., Fokin V.V., Jia G. Ruthenium-catalyzed cycloaddition of alkynes and organic azides // J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, P. 15998-15999.

76. Boren B.C., Narayan S., Rasmussen L.K., Zhang L., Zhao H., Lin Z., Jia G., Fokin V.V. Ruthenium-catalyzed azide-alkyne cycloaddition: scope and mechanism//J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, P. 8923-8930.

77. Pradere U., Roy V., McBrayer T.R., Schinazi R.F., Agrofoglio L.A. Preparation of ribavirin analogues by copper- and ruthenium-catalyzed azide-alkyne 1,3-dipolar cycloaddition // Tetrahedron, 2008, 64, P. 9044-9051.

78. Rasmussen L.K., Boren B.C., Fokin V.V. Ruthenium-catalyzed cycloaddition of aryl azides and alkynes // Org. Lett., 2007, 9, 26, P. 5337-5339.

79. Majireck M.M., Weinreb S.M. A study of the scope and regioselectivity of the ruthenium-catalyzed 3 + 2.-cycloaddition of azides with internal alkynes // J. Org. Chem. 2006, 71, 8680-8683.

80. Torn0e C.W., Christensen С., Meldal M. Peptidotriazoles on solid phase: l,2,3.-triazoles by regiospecific copper(I)-catalyzed 1,3-dipolar cycloadditions of terminal alkynes to azides //J. Org. Chem., 2002, 67, P. 3057-3062.

81. Rostovtsev V.V., Green L.G., Fokin V.V., Sharpless K.B. A Stepwise Huisgen cycloaddition process: copper(I)-catalyzed cegioselective "ligation" of azides and terminal alkynes // Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, P. 2596-2599.

82. IJsselstijn M., Cintrât J.-C. Click chemistry with ynamides // Tetrahedron, 2006, 62, P. 3837-3842.

83. Li Z., Tae Seok Seo, Ju J. 1,3-Dipolar cycloaddition of azides with electron-deficient alkynes under mild condition in water // Tetrahedron Lett., 2004, 45, P. 3143-3146.

84. Xia Y., Qu F., Li W., Wu Q., Peng L. Synthesis of bitriazolyl compounds via Huisgen seaction // Heterocycles, 2005, 65, 2, P. 345-352.

85. Bo-Young Lee, So Ra Park, Heung Bae Jeon, Kwan Soo Kim A new solvent system for efficient synthesis of 1,2,3-triazoles // Tetrahedron Lett., 2006, 47, P. 5105-5109.

86. Riva R., Chafaqi L., Jérôme R., Lecomte P. Synthesis of new substituted lactones by "click" chemistry Arkivoc, 2007, X, P. 292-306.

87. Hu H., Zhang A., Ding L., Lei X., Zhang L. Regioselective Synthesis of l-(2,6-Dichloro-4-Trifluoromethylphenyl)-4-Alkyl- 1H~ 1,2,3.-Triazoles // Molecules, 2008, 13, P. 556-566.

88. In Soo Park, Min Serk Kwon, Youngkwon Kim, Jae Sung Lee, Jaiwook Park Heterogeneous Copper Catalyst for the Cycloaddition of Azides and Alkynes without Additives under Ambient Conditions // Org. Lett., 2008, 10, P. 497-500.

89. Li P., Wang L., Zhang Y. Si02-NHC-Cu(I): an efficient and reusable catalyst for 3+2. cycloaddition of organic azides and terminal alkynes under solventfree reaction conditions at room temperature // Tetrahedron, 2008, 64, P. 1082510830.

90. Himo F., Lovell T., Hilgraf R., Rostovtsev V.V., Noodleman L., Sharpless K.B., Fokin V.V. Copper(I)-catalyzed synthesis of azoles. DFT study predicts unprecedented reactivity and intermediates // J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, P. 210-216.

91. Meldal M., Torn0e C.W. Cu-Catalyzed azide-alkyne cycloaddition // Chem. Rev., 2008, 108, P. 2952-3015.

92. Amblard F., Jong Hyun Cho, Schinazi R.F. Cu(I)-Catalyzed Huisgen azide-alkyne 1,3-dipolar cycloaddition reaction in nucleoside, nucleotide, and oligonucleotide chemistry // Chem. Rev., 2009, 109, P. 4207-4220.

93. Ahlquist M., Fokin V.V. Enhanced reactivity of dinuclear copper(I) acetylides in dipolar cycloadditions // Organometallics, 2007, 26, P.4389-4391.

94. Kornblum N., Singh H.K., Kelly W.J. Oxidative substitution of nitroparaffin salts // J. Org. Chem., 1983, 48, P. 332-337.

95. Garver L.C., Grakauskas V., Baum K. Catalyzed oxidative nitration of nitronate salts // J. Org. Chem., 1985, 50, P. 1699-1702.

96. Baum K, Berkowitz Ph.T., Grakauskas V., Archibald T.G. Synthesis of electron-deficient oxetanes. 3-Azidooxetane, 3-nitrooxetane, and 3,3-dinitrooxetane//J. Org. Chem., 1983, 48, P. 2953-2956.

97. Katorov D.V., Rudakov G.F., Ladonin A.V., Zhilin V.F., Veselova E.V., Vyalova N.A. Preparation of low-melting compositions based on 1,3,3-trinitroazetidine // Central European Journal of Energetic Materials, 2007, 4, P. 125-133.

98. Russell G.A. The Autoxidation of 2-nitropropane in basic solution // J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, P. 1595-1600.

99. Cliff M.D. Chloride-assisted nitrolysis of cyclic tertiary amines // Heterocycles, 1998, 48, 657-669.

100. Green T.W., Wuts P.G.M. Protective Groups in Organic Synthesis, Third Edition. N.-Y.: John Wiley & Sons, Inc. 1999, P. 801.

101. Котомин A.A., Козлов A.C. Плотность органическмих соединений. Метод расчёта плотности по вкладам фрагментов молекул: Учебное пособие. СПбГТИ(ТУ): СПб, 2005 38 с.

102. Alonso G., Garcia-Lopez М.Т., Garcia-Munoz, Madronero R., Rico M. Heterocyclic N-glycosides. VI. The reaction of glycosyl azides with propiolic acid and methylpropiolate // J. Heterocycl. Chem. 1970, 7, 1269-1272.

103. Bottaro J.C., Schmitt R.J., Bedford C.D., Gilardi R., George C. Reactions of 1-nitro-2-(trialkylsilyl)acetylenes // J. Org. Chem. 1990, 55, P. 1916-1919.

104. Munk M.E., Yung Ki Kim. Enamines as dipolarophiles in 1,3-dipolar addition reactions // J. Am. Chem. Soc., 1964, P. 2213-2217.

105. Ларина Л.И., Лопырёв В.А., Воронков М.Г. Методы синтеза нитроазолов //ЖОрХ, 1994, 30, 7, С. 1081-1115.

106. Лопырев В.А., Ларина Л.И., Воронков М.Г. Химия триметилсилилазолов //ЖОрХ, 2001, 37, 2, С. 165-206.

107. Пат. US5424439 (США), Process for the preparation of 2-amino-4-nitrobenzothiazole derivatives and intermediates. / Audiau F., Jimonet P., Migani S. 13 июня 1995.

108. Birkofer L., Wegner P. Isomere N-Acetyl-1.2.3-triazole // Chem. Ber., 1967, 100, P. 3485-3494.

109. Ykman P., L'abbe G., Smets G. Reactions of a-keto- and a-ester phosphorus ylides with carbonyl azides. Isomerization of the reaction products // Tetrahedron Lett., 1970, 60, P. 5225-5228.

110. Achamlale S. and other. Synthesis and thermal isomerisation of carboxylic and phosphonic a-aminoesters substituted with a triazole ring // Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 2007, 182, P. 357-367.

111. Новиков С.С., Беликов В.М., Епишина JI.B. О действии хлорирующих агентов на нитродиолы // Изв. АН СССР. Отд. хим. н., 1962, С. 1111-1116.

112. Хмельницкий Л.И. Справочник по взрывчатым веществам. Часть 2. М.: Военная Ордена Ленина и Ордена Суворова Артиллерийская Инженерная Академия имени Ф.Э.Дзержинского. -1962. 842 с. - Библиогр.: с. 184.

113. Meyer R., Kohler J., Homburg A. Explosives. Fifth edition. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2002. - P. 461. - Библиогр.: с. 351-351.

114. Watt D.S., Cliff M.D. Evaluation of 1,3,3-trinitroazetidine (TNAZ) a high performance melt-castable explosive // Weapons Systems Division Aeronautical and Maritime Research Laboratory, DSTO-TR-IOOO, July 2000.

115. Gras J.-L., Nouguier R., Mchich M. Transacetalisation de triols a partir du dimetoxymethane. Selective et applications synthetiques // Tetrahedron Lett. 1987, 28, P. 6601-6604.

116. Linden G.B., Gold M.H. Preparation of 2- and 5-substituted-l,3-dioxanes // J. Org. Chem., 1956, 21, P.1175-1176.

117. Majewski M., Gleave D.M., Nowak P. l,3-Dioxan-5-ones: synthesis, deprotonation, and reactions of their lithium enolates // Can. J. Chem., 1995, 73, P. 1616-1626.

118. Urbanski T. Primary nitro compounds as a source of some heterocyclic systems // Synthesis, 1974, 09, 613-632.

119. Пат. US2004/0116647 Al (США), Novel phenolic resins. / Swedo R.J. 17 июня 2004.

120. Каторов Д.В., Рудаков Г.Ф., Парахин В.В., Баранникова И.Н., Жилин В.Ф. Синтез энергоёмких производных 1,3,5-тринитрогексагидропирими-дина // Боеприпасы и спецхимия, 2008, №3, с.42-46

121. Witucki E.F., Frankel М.В. Synthesis of novel energetic aliphatic compounds // J. Chem. Eng. Data, 1982, 27, P. 94-97.

122. Hiskey M.A., Naud D.L. Improved synthetic routes to polynitroheterocycles // Journal of Energetic Materais, 1999, 17, P. 379-391

123. Boileau J., Piteau M., Jacob G. Synthèse de la 1,3,5,5-tetranitrohexahydropyrimidine//Prop. Explos. Pyrotech., 1990, 15, P. 38

124. Cichra D.A., Adolph H.G. Nitrolysis of Dialkyl ieri-Butylamines // J. Org. Chem. 1982, 47, P. 2474-2476

125. Пат. US4346222 (США), 1,3,5,5-Tetranitrohexahydropyrimidine (DNNC). / Levins D.A., Bedford C.D., Coon C.L. 24 августа 1982.

126. Андрианов К.А. Кремнийорганические соединения. M.: ГНТИ ХимЛит. - 1955. - 521 с. - Библиогр.: с. 321.

127. Brandsma, L. Preparative Acetylenic Chemistry. Second ed. Amsterdam.: Elsevier. 1988. - P. 333. - Библиогр.: - с. 114, 254.

128. Faulques M., Rene L., Royer R. A one-pot synthesis of nitroenamines // Synthesis, 1982, P. 260-261.