Гипофосфиты кальция и алюминия как компоненты пиротехнических составов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Минин Евгений Дмитриевич

• Минин Евгений Дмитриевич
• кандидат наук
• 2026

Оглавление диссертации кандидат наук Минин Евгений Дмитриевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Анализ применения фосфора в аэрозолеобразующих пиротехнических составах

1.2 Анализ перспективных соединений для замены фосфора в аэрозольгенерирующих составах

Выводы по Главе 1, цель, задачи и структурная схема исследования

ГЛАВА 2. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ГИПОФОСФИТОВ АММОНИЯ, НАТРИЯ, КАЛИЯ, КАЛЬЦИЯ И АЛЮМИНИЯ В КОНТРОЛИРУЕМОЙ АТМОСФЕРЕ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования индивидуальных компонентов, составов на их основе и конденсированных продуктов сгорания

2.3. Исследование термического разложения гипофосфитов аммония, натрия, калия, кальция и алюминия на воздухе и в атмосфере азота

2.4. Влияние дисперсности гипофосфита кальция на макрокинетику его окисления

2.5. Макрокинетика окисления гипофосфитов кальция, натрия и калия кислородом воздуха

2.6. Гипофосфит алюминия как компонент пиротехнических составов

Выводы по Главе

ГЛАВА 3. ЭНЕРГОНАСЫЩЕННОСТЬ ГИПОФОСФИТОВ

3.1 Особенности взаимодействия гипофосфита кальция с КС104

3.2 Термохимия окисления кислородом воздуха гипофосфитов натрия и калия

3.2.1 Расчет энтальпий образования гипофосфитов аммония, натрия и калия

методом сравнительного расчёта М. Х. Карапетьянца

3.2.2 Термохимия окисления гипофосфитов натрия и калия

3.3 Термохимия окисления гипофосфита кальция

3.4 Термохимия взаимодействия продуктов разложения гипофосфитов натрия и калия с азотом

3.5 Расчет температуры горения фосфина с кислородом

Выводы по Главе

ГЛАВА 4. КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ПРОДУКТЫ СГОРАНИЯ СОСТАВОВ С

ГИПОФОСФИТАМИ

4.1 Фазообразование при сгорании гипофосфита кальция с нитратами и нитритами щелочных металлов

4.2 Образование пористых фосфатов кальция в волне горения

4.3 Фазообразование при взаимодействии нитрата аммония с гипофосфитами

4.4 Фазообразование при сгорании нитрата цирконила с гипофосфитами

4.5 Рентгенофотоэлектронная спектроскопия конденсированных продуктов сгорания гипофосфитов алюминия и кальция

Выводы по Главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение А (обязательное) Патент РФ

Приложение Б (обязательное) Акт реализации результатов научных

исследованийдиссертационной работы

Приложение В (обязательное) Акт внедрения результатов диссертационной работы

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гипофосфиты кальция и алюминия как компоненты пиротехнических составов»

Актуальность темы исследования

Исследования и разработки в области аэрозолеобразующих пиротехнических составов в Российской Федерации осуществляются в таких научных центрах, как Институт Прикладной химии в Сергиевом Посаде, Казанский национальный исследовательский технологический университет (Казанский химико-технологический институт им. С.М. Кирова) [1-7], Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) (Ленинградский технологический институт им. Ленсовета) [8-9], Московский химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) [10], Самарский государственный технический университет [11]. Разработанные за рубежом составы содержат высокотоксичный белый (желтый) фосфор [12-14]. Тем не менее, несмотря на токсичность и воспламеняемость по светоизлучающим и аэрозолеобразующим показателям процесса сгорания замены фосфору в специализированных пиротехнических составах в настоящее время нет.

Степень разработанности темы исследования

Введение фосфора в аэрозольобразующие воспламенительные и дымообразующие составы сопровождается серьезными проблемами по безопасности и экологии при хранении и утилизации таких составов. Применение гипофосфитов для замены фосфора в пиротехнических составах не изучалось.

Цели и задачи

Цель работы - изучение свойств гипофосфитов как более стабильной и менее токсичной замены фосфора в пиротехнических составах.

Научная задача исследований заключается в установлении в модельных условиях количественных зависимостей, характеризующих удельное тепловыделение при сгорании гипофосфитов в смесях с неорганическими окислителями и фазового состава образовавшихся конденсированных продуктов сгорания.

Для достижения поставленной цели решены задачи исследования:

1. Проанализированы вопросы безопасности применения фосфоросодержащих компонентов для замены фосфора, их токсичность при хранении и утилизации в рецептуре аэрозольобразующих пиротехнических составов и их производственная база.

2. Исследовано поведение гипофосфитов в атмосферах воздуха и азота при нагревании.

3.Установлены причины высокого уровня энерговыделения при окислении гипофосфитов.

4. Исследован фазовый состав и морфология образовавшихся конденсированных продуктов сгорания смесей гипофосфитов с рядом неорганических окислителей.

Научная новизна

В ходе диссертационного исследования получены новые научно-практические результаты:

1. Данные по тепловыделению при разложении в атмосфере воздуха и азота индивидуальных гипофосфитов и их смесей с рядом неорганических окислителей.

2. Фазовый состав конденсированных продуктов сгорания ряда гипофосфитов с нитратами, нитритами щелочных и щелочноземельных металлов и азотнокислого цирконила в атмосфере воздуха.

3. Установлено образование фосфидов в продуктах сгорания бинарных составов.

4. Причина высокого удельного тепловыделения при сгорании гипофосфитов заключается в окислении выделившегося фосфина.

Теоретическая и практическая значимость работы

1. Впервые применены в модельных аэрозольобразующих пиротехнических составах гипофосфиты кальция и алюминия.

2. Высокие удельные теплоты сгорания составов с гипофосфитами обусловлены окислением фосфина и его продуктов разложения в высокореакционноспособном состоянии в момент выделения.

3. Впервые предложено для замены фосфора в аэрозольобразующих пиротехнических составов использовать гипофосфиты кальция и алюминия.

Методология и методы исследования Методология исследования основана на использовании методов физико-химического анализа и расчетов методами химической термодинамики. Экспериментальные данные проанализированы статистическими методами. Изучение физико-химических свойств, компонентов, взаимодействия их смесей и исследования фазового состава продуктов реакции проводилось синхронным термическим анализом, дифференциальной сканирующей калориметрией, ИК-спектроскопией с Фурье-преобразованием, рентгенофазовым анализом, оптической микроскопией с программой анализа изображения, сканирующей электронной микроскопией, рентгенофотоэлектронной спектроскопией, определением скорости горения гетерогенных составов при повышенном давлении.

Положения, выносимые на защиту

1. Высокое значение удельного тепловыделения при сгорании гипофосфитов кальция и щелочных металлов на воздухе порядка 10 кДж/г, что может быть связано с окислением выделившегося фосфина и продуктов его разложения при температуре 300 °С.

2. Образование фосфидов и выделение аэрозоля ортофосфорной кислоты в продуктах сгорания гипофосфитов.

3. Экзотермическое взаимодействие фосфина, образующегося при разложении гипофосфитов с азотом.

4. Адиабатическая температура сгорания смеси фосфина с кислородом при нормальных условиях составила 3200 К, которую можно повысить до 4000 К при давлении 10 МПа.

5. Применение смеси гипофосфита кальция с перхлоратом калия в качестве основы пиротехнических составов.

Степень достоверности результатов и апробация результатов

Обоснованность результатов диссертационного исследования подтверждается теоретическими и методологическими положениями, применением методов термодинамического расчета, планирования эксперимента, согласованностью научных утверждений с экспериментальными данными.

Достоверность научных положений, выводов и рекомендаций обеспечена экспериментальными исследованиями, проведенными стандартизованными, квалификационными методами и термодинамическими расчетами, проведенными с использованием стандартных методов.

Основные результаты работы докладывались на XVII Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности», Бийск, 22-24 мая 2024 года; XIX Всероссийской научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Измерения, автоматизация и моделирование в промышленности и научных исследованиях (ИАМП-2024)», Бийск, 30 октября - 01 2024 года. - Бийск: Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова, 2024; на VIII Всероссийской научной школе «Энергонасыщенные материалы XXI века. Технологии получения и применения» 11-13 декабря 2024 г. Казань КНИИТУ; на III Всероссийской конференции с международным участием «Современные методы получения материалов, обработки поверхности и нанесение покрытий (МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ - 2025)Казань, 27-28 марта 2025 г., на XVIII Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности», Бийск, 21-23 мая 2025 года.

ГЛАВА 1. ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА В АЭРОЗОЛЬОБРАЗУЮЩИХ ПИРОТЕХНИЧЕСКИХ СОСТАВАХ

1.1Анализ применения фосфора в аэрозолеобразующих пиротехнических

составах

Существующая технологическая схема переработки фосфора выглядит следующим образом - рисунок 1.

Рисунок 1 - Технологическая схема переработки фосфора [15]

Ежегодное мировое производство Р4 составляет порядка 850 тыс. тонн, несмотря на то, что Р4 не только пирофорен, но и очень токсичен (LD50 для человека перорально = 1,4 мг/кг) [16]более токсичен, чем цианид натрия (LD50 для крыс перорально = 6,4 мг/кг)! [17].

Красный фосфор (~10 000 т/год) безопаснее Р4. Однако остаются два недостатка: нерастворимость и сложность включения всех атомов фосфора в продукт. Обычно красный фосфор используется в суперосновных условиях (КОИЮМБО).

Фосфин (РН3) - высокотоксичный газ (это свойство используется для уничтожения грызунов - LD50 для крыс/1 ч при вдыхании = 22 ррт) [18], который может быть пирофорным в присутствии примесей. Тем не менее РН3используется в промышленности для производства третичных фосфинов ^3Р) или солей тетра(гидроксиметил)фосфония.Главное преимущество состоит в том, что в реакциях при этом участвует только один атом фосфора.

В настоящее время эфиры и соли фосфорноватистой кислоты ^0Р(0)Н2, гипофосфит натрия и гипофосфит кальция)производят в промышленных масштабах (~50 000 т/год) [19], их применяют в качестве восстановителей для химического гальванического покрытия (процесс Канигена). Гипофосфиты получают путем щелочного гидролиза Р4. Осуществление реакции осложняется из-за проблем с растворимостью Р4, поскольку в результате образуется также РН3 и некоторое количество водорода. Помимо того, что гипофосфиты коммерчески доступны, существует ряд преимуществ перед другими возможными альтернативами PQ3.Гипофосфит натрия и фосфорноватистая кислота растворимы в воде, глицерине, этиленгликоле и низших спиртах. Как и в случае с РН3 и РС13, требуется перенести только один атом фосфора. Важно отметить, что гипофосфиты нетоксичны (№0Р(0)Н2 LD50 для крыс перорально = 7,6 г/кг [20]; 50% водный раствор Н0Р(0)Н2 LD50 для крыс перорально > 90 г/кг) [21] и, фактически, несколько гипофосфитов в целом признаны безопасными(GRAS), а гипофосфит натрия одобрен в качестве пищевой добавки [22].

Из представленных данных следует, что наиболее перспективным направлением с точки зрения техносферной безопасности является синтез и применение нетоксичных гипофосфитов (фосфинатов), обеспечивающих использование всех атомов фосфора и минимальное воздействие на окружающую среду.

Основополагающей проблемой в данной области является безопасная переработка реакционноспособного белого фосфора.

Техносферные аварии при перевозке фосфора. Наиболее известной, из произошедших за последнее время аварий, является случай на железной дороге в

Львовской области в 2007 г., когда сошли с рельсов и перевернулись 15 цистерн с желтым фосфором(белый фосфор с техническими примесями). Утечка фосфора из одной цистерны спровоцировала самовозгорание шести других. В результате было повреждено 130 метров железнодорожного полотна, около 100 метров контактной сети и три опоры. В общей сложности к ликвидации последствий аварии были привлечены 450 человек и 80 единиц техники. Пожарным приходилось работать в крайне тяжелых условиях - при тушении водой желтого фосфора выделяется ядовитый фосфин. Во время тушения пожара образовалось облако из продуктов горения с зоной поражения около 90 квадратных километров. В целом с начала чрезвычайной ситуации были госпитализированы 152 человека (как ликвидаторы последствий аварии, так и местные жители из них 27 детей), некоторые попали в реанимацию [23].

Желтый фосфор - это сильно ядовитое огнеопасное кристаллическое вещество от светло-желтого до темно-бурого цвета. В воде он не растворяется, на воздухе легко окисляется и самовоспламеняется. Горит с выделением густого белого дыма. Загоревшийся фосфор легко гасится водой, однако выделяет ядовитый газ фосфин РН3. Для предохранения от самовозгорания желтый фосфор хранится и перевозится под слоем воды (или раствора хлорида кальция в зимний период). Для перевозки фосфора используются специальные цистерны. Смертельная доза желтого фосфора составляет всего десятую долю грамма. Ядовитое вещество вызывает поражение костей, костного мозга, некроз челюсти [23].

В странах СНГ производство желтого фосфора и фосфорсодержащей продукции осуществлялось на «Новоджамбулском фосфорном заводе» с 1978 г. Производственные мощности этого предприятия составляют 120 тыс. тонн фосфора, 120 тыс. тонн триполифосфата натрия, 120 тыс. тонн термической фосфорной кислоты и 1,2 тыс. тонн фосфорно-калийных удобрений.

Вг. Тольятти Самарской области «Куйбышевфосфор» (в последние годы существования - ОАО «Фосфор») - предприятие химического комплекса СССР и России, функционировавшее с 1963 по 2003 год, выпускало жёлтый фосфор,

ортофосфорную кислоту, фосфорные удобрения, синтетические моющие средства. Однако из-за отсутствия утилизации отходов фосфорошлама, который из-за наличия желтого фосфора в нем периодически воспламенялся предприятие прекратило работу (фосфорошлам относится к отходам первого класса опасности) [24].

Учитывая то обстоятельство, что в настоящее время в России нет производства желтого фосфора, и практически отсутствует производство термической фосфорной кислоты в Татарстане в особой экономической зоне «Алабуга» планируют построить завод по производству фосфора и его переделов. Соответствующее соглашение было заключено между Минпромторгом РФ, правительством РТ и компанией «Рикофлот». Министр промышленности и торговли РФ Антон Алиханов сообщил, что на предприятии намерены производить 25 тыс. т желтого фосфора в год, а в дальнейшем - производить до 100 тыс. т фосфорной кислоты[25].

Свойства желтого (белого) фосфора. Желтый (белый) фосфор ввиду высокой пожароопасности и экотоксичности применяется в специализированных аэрозольных и воспламенительных составах, так как его температура воспламенения на воздухе составляет 34°С (ниже температуры человеческого тела) [26].

Следует отметить, что все соединения фосфора с промежуточной степенью окисления между -3 и +5 могут вступать в реакции диспропорционирования с образованием фосфина, элементарного фосфора и производных с более высокой степенью окисления [27]. Это относится и к белому фосфору с валентностью 0. При нагревании в воде он диспропорционирует на фосфин и ортофосфорную кислоту:

2P4 + 12 H2O= 5 PHз + 3 HзPO4 (1)

При нагревании в щёлочи диспропорционирование идёт с образованием фосфина и соли фосфорноватистой кислоты:

P4 + 3 NaOH + 3 H2O = PHз + 3 NaH2PO2 (2)

Белый фосфор- одно из самых опасных веществ, применяемых в крупнотоннажном химическом производстве[28-31]. Вместе с тем, он широко

применяется в промышленности и является ключевым соединением при производстве фосфорных удобрений, лекарств, полимеров и ряда других практически значимых веществ и материалов. Несмотря на официальный запрет, применяется белый фосфор и в военных целях. Для изготовления боеприпасов, зажигательных и дымообразующих смесей применяют так называемый пластифицированный фосфор - смесь белого фосфора с вязким раствором каучука, более устойчивую при хранении. Поэтому существует возможность попадания этого вещества в окружающую среду [32] и при пожарах в арсеналах и при утилизации фосфоросодержащих боеприпасов с истекшим сроком хранения [33].

Важный результат по обезвреживанию белого и красного фосфора в окружающей среде был получен исследователями из Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова в Казани, которые предложили использовать биотехнологические методы, например [34-35].

1.2. Анализ исследований по замене фосфора в аэрозольгенерирующих составах

Хотя белый фосфор все еще используется как зажигательный и демаскирующий боеприпас, сегодня его в основном заменяет красный фосфор [36] и ведется поиск фосфороазотных соединений для замены фосфора, например фосфонитридами.

Фосфонитрид Р3К5 термодинамически устойчив (АгИ298 = —961,4 ± 80 кДж/моль и температура начала разложения 850 °С) и не повышает чувствительность составов к механическим воздействиям [37-38]. Замена желтого фосфора на фосфонитрид Р3^пока не состоялась из-за высокой стоимости и отсутствия производственной базы.

Гетерополифосфазены со связями [-К=Р(КаЯ2)-0-С-]п и гомополифосфазены [-(Я)2Р=К-]п рассматриваются как перспективные компоненты полимерного связующего энергонасыщенных составов, например, в смеси с поли(3-метил-3-нитратометилоксетаном или полиглицидилнитратом.

Полученные связующие системы могут быть отверждены с использованием стандартной изоцианатной технологии, но обещают более высокую плотность запасенной энергии -до 3,7 кДж/см3 [39-42].

Комплексный азид фосфора PзNз(Nз)6 или PзN2l обладает высокой чувствительностью к механическим воздействиям (как ИВВ) и не может рассматриваться в качестве перспективного компонента пиротехнических составов [43-44].

Красный фосфор. Серьёзной проблемой, связанной с боеприпасами, содержащими красный фосфор, является то обстоятельство, что при хранении он может вступать в реакцию с влагой и воздухом, образуя смесь едких фосфорных кислот и токсичного газа фосфина.

Это вызывает серьёзные опасения относительно здоровья и безопасности персонала, работающего с этими боеприпасами и гарантийных сроков хранения изделий на его основе, и безопасных условий хранения[45-47].

Применение красного фосфора в пиротехнических составах осложняется наличием токсичной примеси желтого фосфора. Так, в ГОСТ 8655-75 «Фосфор красный технический. Технические условия» для фосфора I сорта, массовая доля желтого фосфора не должна превышать 0,005%, а кислотность в пересчете на H3PO4 не более 0,5%, что является причиной пониженной химической стойкости составов с ним.

Красный фосфор классифицируется как вредное вещество, относящееся ко II классу опасности, способное оказывать общетоксическое действие при попадании в организм через дыхательные пути, а также обладает раздражающим действием.

Высокая реакционная способность красного фосфора требует введения в составы с ним стабилизирующих добавок. Так, например, частицы красного фосфора обрабатываются двухлористым оловом [48-50], карбамидом и жидким хлорпарафином [51]. Образующиеся аэрозоли таких составов создают ингибирующие фосфатные пленки на металлических поверхностях [52]. Для снижения реакционной способности к фосфору добавляют и полимерную композицию из 8-10 мас. % фторкаучука и 0,5-2,5 мас. % графита с тиоколом в

качестве связующего, марганца (IV) оксид в качестве стабилизатора, дибутилфталат в качестве полимерного компонента и графит в качестве технологической добавки [53]. Для повышения температуры горения в перечисленные выше составы вводят смесь окислителя с алюмомагниевым сплавом.

Сгорание состава из красного фосфора с нитратами аммония (и калия) формирует аэрозоли, которые могут быть использованы для снаряжения изделий объемного тушения пожаров, «травления» чистых металлических поверхностей с целью образования защитной фосфатной пленки, модификации ржавых металлических поверхностей, очистки от ржавчины и жировых отложений внутренних поверхностей металлических емкостей и трубопроводов и др. Состав содержит 30-70 мас.% красного фосфора, а остальное - кислородсодержащий окислитель, катализатор, связующее: цемент, или гипс, или бишофит, и/или поливиниловый спирт, или поливинилацетат или их смесь. Предложенный состав характеризуется большим выходом аэрозоля ортофосфорной кислоты и низкой чувствительностью к механическим воздействиям [54].

В целом можно отметить, что замена желтого фосфора на красный не решает полностью проблему химической стойкости аэрозольобразующих пиротехнических составов с ним и требует обязательного введения в состав стабилизаторов снижающих реакционную способность примеси белого фосфора.

Гипофосфиты. Производство гипофосфитов натрия, калия, аммония и кальция в СССР осуществлялось на Пермском химическом заводе им. С. Орджоникидзе, (А-7918, АО «Камтэкс»с 1992 г. ОАО «Камтэкс-Химпром с 1998 г.). В настоящее время там существуют производства продуктов основного органического синтеза.

Производителями и поставщиками гипофосфита натрия качества «чистый для анализа» в России в настоящее время являются такие компании, как АО "ЛенРеактив" и ООО "Промхим", которые предлагают этот реактив для лабораторных и промышленных целей.

Свойства гипофосфитов (или фосфинатов) определяет одноосновная фосфорноватистая кислота H3PO2(pKi= 1,1), а именно восстановительная способность атома фосфора в ней. Фосфорноватистая кислота и гипофосфиты окисляются легко. Кристаллы фосфорноватистой кислоты при хранении на холоду устойчивы, но, загрязненные, разлагаются при комнатной температуре. Продуктами разложения, в основном, являются фосфин, фосфор, фосфорнаякислота и водород. Аналогично, при сильном нагревании гипофосфиты, разлагаясь, выделяют фосфин, красный фосфор, фосфиты, фосфаты и, возможно, другие соединения. Подобное разложение, очевидно, является, следствием реакции самоокисления-восстановления [55].

Водные растворы гипофосфитов обладают слабокислыми свойствами. Так, в соответствии с ГОСТ 200-76 pH 10% водного раствора гипофосфита натрия должен быть в диапазоне 6,0-7,5.

рН 5% водного раствора гипофосфита кальция характеризуется слабокислой средой с pH 4-5 (CAS №. 7789-79-9.) начальная температура разложения >320°C. Растворимость в воде 15,425; 12,5100 г/100 мл.

Гипофосфит алюминия согласно CAS №. 7784-22-7 нерастворим в воде, начальная температура разложения >280°C, pH водной суспензии 100 г/л - 3-5.

Гипофосфиты благодаря их высокой реакционной способности являются предметом многочисленных исследований [55-56]. В настоящее время они широко применяются как восстановители при металлизации диэлектриков [57], получения наночастиц металлов [58-59] и металлополимерных нанокомпозитов [60,61]. В последнее время гипофосфиты алюминия, магния и церия широко исследуются в качестве стабилизаторов и экологически безвредных пламегасителей для различных полимерных материалов [62] и натуральных тканей [63].

Гипофосфиты обладают значительным запасом потенциальной энергии, что предполагает возможность их применения в энергоемких составах. По данным открытых источников, известно использование гипофосфитов в пиротехнических составах [64], причем их смеси с окислителями относят к несовместимым [65].

К числу саморазлагающихся со взрывом относят [66] гипофосфиты гидроксиламина (100 °C), натрия (при выпаривании), ртути (разлагается с взрывом), марганца (детонирует при 200 °C), меди (90 °C), кобальта (самопроизвольно взрывается выше 150 °C), гипофосфитперхлорат пентааммиаката кобальта (детонирует от прикосновения), гипофосфит свинца образует взрывчатые смеси.

Гипофосфиты натрия, калия и (или) аммония предложено вводить в составы, детонирующие под действием ударно-волновых нагрузок, а также от лазерного импульса с низким энергетическим порогом срабатывания, обладающего низкой чувствительностью к механическим воздействиям и малым критическим диаметром детонации для использования в лазерных системах инициирования, отличающихся повышенной помехозащищенностью и безопасностью [67].

Возможность применения гипофосфитов щелочных металлов в композициях энергетических материалов ограничиваются их высокой гигроскопичностью [68,69]. В связи с этим компания SAE Manufacturing Specialties Corp (США) производит для пиротехнических составов ракетно-космической техники только негигроскопичный гипофосфит кальция [70].

Синтез гипофосфитов. Способ получения гипофосфитов реакцией взаимодействия белого фосфора с гидрооксидами щелочных и щелочноземельных металлов относится к классическим (он был описан уже в 1816 г.), применяется для промышленного производства гипофосфитов и в настоящее время. В различных вариантах описан в ряде работ, например [71].

Свойства гипофосфитов. Имеющийся в литературе материал в основном посвящен исследованию гипофосфитов щелочных металлов. Известны[74] следующие гипофосфиты щелочных металлов: LiH2P02^H20, КН2РО2, NaH2P02^H20, и соли аммония NH4H2P02 и ЫН3ОН^Н2РО2.Все они хорошо растворимы в воде.

Для металлов 2-ой группы ПС известны следующие гипофосфиты [72] Mg(H2P02)2-6H2O, Ca(H2P02)2, Sr(H2P02)2, Ва(^РО2)2 и Ва(Н2РО2)2-Н2О. Эти соли также весьма хорошо растворимы в воде, причем растворимость Са(Н2РО2)2 и

Ва(Н2РО2)2при комнатной температуре равна соответственно 17 г и 29 г на 100 г воды.

В настоящее время гипофосфит алюминия A1(H2P02)3 (ГПФА) рассматривается, прежде всего, как фосфорсодержащий антипирен, экологически чистая и безопасная для здоровья альтернатива традиционным галогенированным антипиренам. Механизм ингибирования пламени ГПФА заключается в образовании фосфорсодержащих радикалов в процессе горения [73].

В КНР компанией Shifang Taifeng New Flame Retardant Co. Ltd., [74] организовано многотоннажное производство А1(Н2Р02)3. Основное применение ГПФА рассматривается как пламягаситель в полимерах [75], а также в пылевоздушных смесях [76].

Этот гипофосфит выгодно отличается из группы гипофосфитов высокой массовой долей фосфора (>42%) и относительно высокой термостабильностью (температура начала разложения 320 °С), низким влагопоглощением - влажность воздушно сухого препарата составляет всего 0,5%. Но в тоже время pH 10%-ной водной суспензии при 25 °С составляет 3-4, что указывает на частичный гидролиз ГПФА, что может ограничить срок годности материалов с ним, а также проблему по химической совместимости с окислителями и введение ограничений на температурно-влажностной режим продолжительного хранения материалов с ним.

В тоже время по химической природе ГПФА представляет собой неорганический полимер, что должно сказываться на морфологии его частиц. ГПФА характеризуется развитой поверхностью, поэтому он ведет себя как адсорбент и возможно, как ионит, что приводит к загрязнению синтезируемого продукта, на что указывает массовая доля сульфатов 0,7% в готовом продукте [77].

Исследования ученых КНР сконцентрированы по следующим направлениям: снижение стоимости, получение ультрадисперсного порошка ГПФА, синтез монофракционного порошка с целью улучшения реологических показателей для применения в полимерных композиционных материалах.

Так, например, для снижения стоимости предложено использовать в качестве исходного сырья гидроксид алюминия, серную кислоту и гипофосфит натрия [78].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Минин Евгений Дмитриевич, 2026 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Пиротехника : учебник для вузов по спец. "Химическая технология энергонасыщенных материалов и изделий" / Н. М. Вареных [и др.] ; Казан. нац. исслед. технол. ун-т. - Казань : Изд-во КНИТУ, 2015. - 472 с.

2. Краткая энциклопедия по пиротехнике / М-во образования Рос. Федерации. Казан.гос. технол. ун-т; Под ред. Ф.П. Мадякина. - 2. изд., перераб. -Казань : Каз. гос. технол. ун-т, 1999. - 243 с.

3. Взрывчатые вещества, пиротехника, средства инициирования в послевоенный период : Люди. Наука. Производство / Открытое акционер.о-во "Нитро-взрыв"; [Ведущие авт.-сост.: Ю. Г. Данилин и др.]. - Москва ; СПб. : Гуманистика, 2001. - 934 с.

4. Смирнов, В. Я. Пиротехническое производство / [В. Я. Смирнов]. -Сергиев Посад : Русская пиротехника, 2008. - 367с.

5. Абдуллин, И. А. Тепловые пиротехнические составы. Свойства, технология, применение : [монография] / И. А. Абдуллин, О. И. Белобородова ; Федер. агентство по образованию, Гос. образоват. учреждение высш. проф. образования "Каз. гос. технол. ун-т". - Казань : Изд-во Каз. гос. технол. ун-та, 2005. - 126 с.

6. Мадякин, Ф. П. Компоненты и продукты сгорания пиротехнических составов: учебное пособие для студентов высших учебных заведений, обучающихся по специальности 251400 "Технология пиротехнических средств" : [в 2 томах] / Ф. П. Мадякин ; Гос. образовательное учреждение высш. проф. образования "Казанский гос. технологический ун-т". - Казань : КГТУ, 2006.

7. Основные процессы и аппараты пиротехнической технологии / В. П. Чулков [и др.]; под ред. Ф. Х. Вареных; Федеральное гос. унитарное предприятие "Федеральный науч.-произв. центр "Науч.-исслед. ин-т прикладной химии". -Сергиев Посад : Изд-во "Весь Сергиев Посад", 2009. - 527 с.

8. Разработка компонентов высокоэнергетических композиций: монография / М. А. Илюшин, И. В. Целинский, А. М. Судариков; М-во образования и науки Российской Федерации, Правительство Ленинградской обл., Ленинградский гос. ун-т им. А. С. Пушкина. - Санкт-Петербург : [СПбГТИ(ТУ)], 2006 (СПб. : РТП ЛГУ). - 147 с. :

9. Демьяненко Д.Б., Дудырев А.С., Андреева В.А. [и др.]. Перспективные пиротехнические средства и системы ракетно-космической техники // Полет. 2013.№ 2. С. 49-54.

10. Шидловский, А. А. Основы пиротехники [Текст] : [Для хим.-технол. специальностей вузов]. - 4-е изд., перераб. и доп. - Москва : Машиностроение, 1973. - 320 с.

11. Кузнец, Е. А. Пиротехнические аэрозолеобразующие огнетушащие составы и исполнительные устройства объемного пожаротушения / Е. А. Кузнец, А. Р. Самборук; Федеральное агентство по образованию, Гос. образовательное учреждение высш. проф. образования "Самарский гос. технический ун-т". - Москва : Машиностроение, 2007. - 165 с.

12. Анализ использования маскирующих завес (дымовых завес) в военных действиях / А. И. Кальной, С. В. Тарасов, Ф. А. Катунин, С. И. Стрельников // Наука и военная безопасность. - 2017. - № 4(11). - С. 13-20.

13. Conkling, John A. Chemistry of pyrotechnics [Текст] : basic principles and theory / John A. Conkling & Chris Mocella. - 2nd ed. - Boca Raton [etc.] : CRC press, cop. 2011. - 225 р.

14. Ajoy, K. B.Military pyrotechnics : principles and practices /. CRC Press, Boca Raton, 2022, 636 p.

15. Montchamp, Jean-Luc. "Challenges and solutions in phosphinate chemistry" Pure and Applied Chemistry., vol. 91, no. 1, 2019, pp. 113-120.

16. P4, [Электронныйресурс]. - Режимдоступа: MSDSFlinnScientific: dept.harpercollege.edu/chemistry/msds/Phosphorus%20white%20 Flinn.pdf. (датаобращения: 10.09. 2025).

17. Электронный ресурс. - Режим доступа: NaCN, MSDS ScienceLab.com: www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9927711 (дата обращения: 10.09. 2025).

18. PH3, MSDS Airgas: Электронный ресурс. - Режим доступа: https://www.airgas.com/msds/001070.pdf. (дата обращения: 10.09. 2025).

19. Cossairt B.M., Piro N.A., Cummins C.C. Early-transition-metal-mediated activation and transformation of white phosphorus. Chem Rev. 2010 Jul 14;110(7):4164-77.

20. NaOP(O)H2European Food Safety Authority Journal.-2009.- Vol.7, p.1054.

21. 50 % aqueous HOP(O)H2, MSDS Special Materials Company: Электронный ресурс. - Режим доступа: http://www.hypophosphorousacid.net/hypophosphorous (датаобращения: 10.09. 2025).

22. Rhodehamel,E.J. Hypophosphite: A Review / E.J Rhodehamel, M.D. Pierson, A.M.Leifer// Journal of Food Protection, Volume 53, Issue 6, 1990, P. 513-518.

23. Бадюгин, И. С. Зажигательные и токсические свойства фосфора. Уроки Львовской аварии / И. С. Бадюгин // Военно-медицинский журнал. - 2009. - Т. 330, № 9. - С. 20-26.

24. Электронный ресурс. - Режим доступа: https://ab-dpo.ru/portal/cs-articles/fosfornaya-avariya-pod-lvovom-16-iyulya-2007-goda/ (дата обращения: 10.09. 2025).

25. Электронный ресурс. - Режим доступа: https: //tolyatty.ru/text/ecology /2020/07/20/69376276/. (дата обращения: 10.09. 2025).

26. Электронный ресурс. - Режим доступа: https://rt.rbc.ru/tatarstan/09/07/2024/668ceac09a794768719c5307. (дата обращения: 10.09. 2025).

27. Corbridge, D.E.C. Phosphorus, an Outline of its Chemistry, Biochemistry and Technology. Verlag Elsevier Scientific Publishing Company Amsterdam, Oxford, New York, 2nd ed. 1980, 560 p.

28. Миндубаев, А. З. Фосфор: свойства и применение / А.З. Миндубаев, Д.Г. Яхваров // Бутлеровские сообщения. - 2014. - Т. 39, № 7. - С. 1-24.

29. Кулганов, В.А. Экологические аспекты маскировки аэрозолями / В.А. Кулганов, И.В. Свитнев, Д.А. Соколов // Тенденции развития современного естествознания и технических наук : Сборник научных трудов по материалам Международной научно-практической конференции. В 2-х частях, Белгород, 30 октября 2017 года / Под общей редакцией Е.П. Ткачевой. Том Часть II. - Белгород: Общество с ограниченной ответственностью "Агентство перспективных научных исследований", 2017. - С. 6-11.

30. Кулганов, В.А. Физико-химические особенности аэрозолеобразующих составов и их учет при использовании в учебно-боевой деятельности Воздушно-космических сил / В.А. Кулганов, И.В. Свитнев, Д.А. Соколов // Труды Военно -космической академии имени А.Ф.Можайского. - 2018. - № 660. - С. 209-218.

31. Боеприпасы / А. В. Бабкин, В. А. Велданов, Е. Ф. Грязнов [и др.]. Том 2. - Москва : Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет), 2016. - 552 с.

32. Yon, R.L. Wentsel, R.S. Bane,J. M. Programmatic Life Cycle Environmental Assessment for Smoke/Obscurants, Vol. 2 Red, White and Plasticized White Phosphorus, AD-A135 910, US Army Armament, Munitions and Chemical Command, Aberdeen Proving Ground, Maryland, USA, July 1983, available at http: //handl e.dtic.mil/100.2/ADA135910.

33. Особенности фосфоросодержащих боеприпасов специального назначения и методы их утилизации / А. В. Касаткин, Н. М. Ватутин, В. В. Колтунов, С. Е. Малинин // Вестник Технологического университета. - 2017. - Т. 20, № 5. - С. 39-43.

34. Миндубаев, А. З. Биологическая деградация белого фосфора: осуществимость и перспективы / А. З. Миндубаев, А. Д. Волошина, Д. Г. Яхваров // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т. 33, № 2. - С. 1-17.

35. Влияние состава культуральных сред на микробный метаболизм белого фосфора / А. З. Миндубаев, Э. В. Бабынин, Е. К. Бадеева [и др.] // Южно-Сибирский научный вестник. - 2020. - № 6(34). - С. 39-46.

36. Koch, E.-C. (2008), Special Materials in Pyrotechnics: V. Military Applications of Phosphorus and its Compounds. // Propellants, Explosives, Pyrotechnics, 33: 165-176.

37. Ernst-Christian Koch, Stanislaw Cudzilo, Waldemar A. Trzcinski, Jozef Paszula Detonation of high explosives containing phosphorus(V) nitride, P3N5/Ernst-Christian Koch, Stanislaw Cudzilo, Waldemar A. Trzcinski, Jozef Paszula// Prop., Explos., Pyrotech.2023, 48, e202300039.

38. E.-C. Koch, S. Cudzilo, Safer Pyrotechnic Obscurants Based on Phosphorus (V) Nitride/ E.-C. Koch, S. Cudzilo// Angew. Chem. Int. Ed.2016, 55, 15439-15442.

39. P. Golding, A. J. Bellamy, P. Bolton, J. D. Callaway, A. E. Contini, N. Davies, M. K. Till, J. N. Towning, S. J. Trussell, Energetic Polyphosphazenes -A New Category of Binders for Pyrotechnic Formulations, 36th Int. Annual Conference of ICT, Karlsruhe, Germany, June 28 - July 1, 2005, p. V2.

40. P. R. Bolton, P. Golding, C. B. Murray, M. K. Till, S. J. Trussell, Enhanced Energetic Polyphosphazenes, Proceedings of the Insensitive Munitions and Energetic Materials Technical Symposium, (IMEMTS 2006), Bristol, April 2006.

41. P. Golding, S. J. Trussel, Novel Energetic Polyphosphazenes, WO Patent 2006/032882, 2006, UK, Secretary of State for Defence.

42. T.M. Klapötke, K. Karaghiosoff, M. Göbel, The First Structural Characterization of a Binary P-N-Molecule: The Highly Energetic Compound P3N21, Angew. Chem., Int. Ed.2006, 45, 6037.

43. Tsyrenova, B.D. "Di- and polyazides. Synthesis, chemical transformations and practical applications"/ B.D. Tsyrenova, P.S. Lempert, V.G. Nenajdenko//Russ. Chem. Rev., 2023, 92 (1), RCR5066.

44. Manton, G., Endsor, R.M. and Hammond, M. /An Effective Mitigation for Phosphine Present in Ammunition Container Assemblies and in Munitions Containing Red Phosphorus. // Propellants, Explosives, Pyrotechnics, 2014, 39: 299-308.

45. R.M. Miller, B. Hubble, C.D. Armstrong, Red Phosphorus Smoke Device Problems, Issues and Solutions, 31st International Pyrotechnics Seminar, Fort Collins, CO, USA, July 11-16, 2004.

46. Session with 13 manuscripts devoted to "Red Phosphorus", 27th International Pyrotechnics Seminar, July 16-21, 2000, Grand Junction, CO, USA, pp. 191-306; A.P.J.D. Collins, K.J. Smit, B.R. Hubble, The use of red phosphorus in pyrotechnics -results of an international investigation, ibid. p. 491-496.

47. NATO Standard AOP-4679 Energetic Materials Specification for Red Phosphorus, amorphous, microencapsulated (For use in pyrotechnics), Ed, Ver. 1, NATO Standardization Agency, Brussels, 2015.

48. Патент № 2387626 C1 Российская Федерация, МПК C06D 3/00. аэрозолеобразующий состав : № 2008150448/02 : заявл. 22.12.2008 : опубл. 27.04.2010 / С. Н. Ларионов, В. П. Куляпин, В. А. Гулевский [и др.] ; заявитель ООО "Научно-производственный центр "ФОСТЭК".

49. Патент № 2387627 C1 Российская Федерация, МПК C06D 3/00. Пиротехнический аэрозолеобразующий состав и способ его изготовления : № 2008150449/02 : заявл. 22.12.2008 : опубл. 27.04.2010 / С. Н. Ларионов, П. М. Зайцев, В. П. Куляпин [и др.] ; заявитель ООО "Научно-производственный центр "ФОСТЭК".

50. Патент № 2472763 C1 Российская Федерация, МПК C06D 3/00, C06B 33/00. аэрозолеобразующий состав для образования дымовых маскирующих завес : № 2011140891/05 : заявл. 10.10.2011 : опубл. 20.01.2013 / М. С. Резников, А. И. Сидоров, В. Л. Гинзбург [и др.] ; заявитель Открытое акционерное общество "Чебоксарское производственное объединение им. В.И. Чапаева".

51. Патент № 2083539 C1 Российская Федерация, МПК C06D 3/00, C06B 21/00, C06B 39/06. Пиротехнический аэрозолеобразующий состав и способ его изготовления : № 92008138/02 : заявл. 25.11.1992 : опубл. 10.07.1997 / А. И. Сидоров, В. И. Стенковой, Н. А. Силин [и др.] ; заявитель Научно-исследовательский институт прикладной химии.

52. Патент № 2844315 C1 Российская Федерация, МПК C06D 3/00. Пиротехнический аэрозолеобразующий состав для образования курящейся дымовой завесы : заявл. 17.05.2024 : опубл. 28.07.2025 / С. В. Брыксин, О. Л. Дючкова, К. М. Судаков [и др.] ; заявитель Акционерное общество "Федеральный

научно-производственный центр "Научно-исследовательский институт прикладной химии".

53. Патент № 2342178 С2 Российская Федерация, МПК A62D 1/06, C06D 3/00. Термохимический аэрозолеобразующий состав : № 2006108290/15 : заявл. 17.03.2006 : опубл. 27.12.2008 / В. И. Селиверстов, В. И. Стенковой, В. Е. Кочергин.

54. Романова, Н. В. Фосфорноватистая кислота и ее соли /Н. В. Романова, Н. В. Демиденко // Успехи химии.-1975.-44.-№12.-С.2150-2170.

55. Юделевич, В. И. Гипофосфиты и их реакционная способность/ В. И. Юделевич, Л. Б. Соколов, Б. И. Ионин//Успехи химии.-1979.-49.- №1.-С. 92-117.

56. Скрябин, В.А.Технология химического никелирования поверхностей изделий /В.А. Скрябин, А.Е. Зверовщиков // Вестник Московского государственного технического университета им. Н.Э. Баумана. Серия Машиностроение. -№ 1(140), 71-81 (2022).

57. Наноразмерные частицы в катализе: получение и использование в реакциях гидрирования и восстановления (обзор) / Ю. В. Попов, В. М. Мохов, Д. Н. Небыков, И. И. Будко // Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2014. - № 7(134). - С. 5-44.

58. Образцова, И.И. Электропроводящие композиции на основе ультрадисперсных порошков меди, полученных восстановлением ее солей гипофосфит-ионом / И.И. Образцова, Г.Ю. Сименюк, Н.К. Еременко // Журнал прикладной химии.-2004.-Т.77.- № 3.-С. 386-390.

59. Образцова, И. И. Влияние природы восстановителя на свойства ультрадисперсных порошков меди / И. И. Образцова, Г. Ю. Сименюк, Н. К. Еременко // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т. 79, № 10. - С. 1626-1629.

60. Металлополимерные нанокомпозиты : (получение, свойства, применение) : [монография] / [В. М. Бузник и др.] ; отв. ред. Н. З. Ляхов. -Новосибирск : Изд-во Сиб. отд-ния Рос.акад. наук, 2005. - 258 с.

61. Помогайло, А. Д. Металлополимерные гибридные нанокомпозиты [Текст] : [монография] / А. Д. Помогайло, Г. И. Джардималиева ; Ин-т проблем хим. физики Российской акад. наук. - Москва : Наука, 2015. - 493.

62. S. Hôrold, Chapter 6 - Phosphorus-based and Intumescent Flame Retardants, Editor(s): Constantine D. Papaspyrides, Pantelis Kiliaris, Polymer Green Flame Retardants, Elsevier, 2014, 221-254.

63. Furtana, S. Thermal stability and flame retardant properties of calcium- and magnesium-hypophosphite-finished cotton fabrics and the evaluation of interaction with clay and POSS nanoparticles. / S. Furtana, A. Mutlu, M.Dogan // J. Therm Anal Calorim 139, 3415-3425 (2020).

64. Дудырев, А. С. Пиротехника: от ремесла к науке. Развитие научной школы пиротехники на кафедре высокоэнергетических процессов Технологического института / А. С. Дудырев, Д. Б. Демьяненко // Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). - 2018. - № 46(72). - С. 5-10.

65. Земский, Г. Т. Несовместимые вещества / Г. Т. Земский, В. А. Зуйков // Пожарная безопасность. - 2010. - № 1. - С. 66-84.

66. Земский, Г. Т. Саморазлагающиеся с взрывом вещества / Г. Т. Земский, В. А. Зуйков // Пожарная безопасность. - 2010. - № 3. - С. 96-105.

67. Патент № 2119903 C1 Российская Федерация, МПК C06B 29/22, C06B 43/00. Пиротехнический состав, детонирующий под действием ударно-волновых нагрузок : № 97117773/02 : заявл. 29.10.1997 : опубл. 10.10.1998 / А. Н. Головчак, А. С. Дудырев, В. Б. Осташев, Ф. А. Чумак ; заявитель Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет).

68. Синтез, условия роста и строение кристаллов гипофосфитов щелочных металлов MH2PO2 / М. И. Наумова, Н. В. Куратьева, Д. Ю. Наумов, Н. В. Подберезская // Кристаллография. - 2004. - Т. 49, № 2. - С. 337-342.

69. Синтез и кристаллические структуры безводных гипофосфитов лития и аммония / М. И. Наумова, Н. В. Куратьева, Д. Ю. Наумов, Н. В. Подберезская // Журнал структурной химии. - 2004.-45, № 3. - С. 491-496.

70. Электронный ресурс. - Режим доступа: https://www.thomasnet.com/proffle/30872674/sae-manufacturing-specialties-corp.html?cid=30872674&cov=NA&heading

=9973009&searchpos=1&what=Calcium+Hypophosphite.faara 10.09. 2025).

71. R. Van Wazer, Phosphorus and its compounds in Encyclopedia of Chemical Technology, Interscience Publishers, N. Y., v. 10, 1953, р. 488-494.

72. Лу. Mellor, A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry, Longmans Green and Co., London, v. 8, 1928, р. 879.

73. Коробейничев, О. П. Физика и химия ингибирования процессов горения фосфорорганическими соединениями / О.П. Коробейничев, А.Г. Шмаков, В.М. Шварцберг. - Новосибирск : Сибирское отделение Российской академии наук, 2023. - 235 с.

74. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://ru.taifengfr.com/halogen-

free-flame-retardant-aluminum-hypophosphite-product (дата обращения: 10.09. 2025).

/

75. Savas, L.A. Flame retardant effect of aluminum hypophosphite in heteroatom-containing polymers/ Savas L.A., Hacioglu F., Hancer M..// Polym. Bull.-2020.-77. -P. 291-306.

76. Fengyu Zhao, Wei Gao, Haipeng Jiang, Xiaoye Gengb, Weixi Hu, Youbang Yue//International Journal of Hydrogen Energy Available online 13 November 2024 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2024.11.105.

77. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://russian.appflameretardant.com/sale-40577531-eco-friendly-flame-retardant-aluminum-hypophosphite-for-pet-pbt-abs.html (дата обращения: 10.09. 2025).

78. Patent CN113979412A China. Synthesis method of aluminum hypophosphite flame retardant with fine particle size and low cost Tian Zhixiong; Ye Danyang; Chen Nengban; Guo Jun; Xu Zhixiang; Jin Feng; He Wei; Meng Xi; Zheng Ping; Li Fengyu Hubei Inst Aerospace Chemotechnology; Xiangyang Sunvalor Aerospace Films Co Ltd from 2022-01-28.

79. Patent CN105860594A China. Synthesis method of organosilicone modified superfine aluminum hypophosphite. Huang Jian; Chen Rongyi; Yuan Mingqiang; Lian Jie Shifang Taifeng New Flame Retardant Co Ltd. 2016-08-17.

80. Patent CN111689481 (A) China Aluminum hypophosphite flame retardant ultrafine powder as well as preparation method and application thereof. Suo Wei; Bai Zhenhua; Qi Yugang; Xiao Xuewen; Wang Lujing; Duan Jinfeng; Wang Yanhui; Song Chuanjun; Jiang Yanling; Xu Liang; You Yongsheng. Shandong Taixing New Mat Co Ltd. 2020-09-22.

81. Patent CN111689481 (A) -China Aluminum Hypophosphite Flame Retardant Ultrafine Powder As Well As Preparation Method And Application Thereof. Suo Wei; Bai Zhenhua; Qi Yugang; Xiao Xuewen; Wang Lujing; Duan Jinfeng; Wang Yanhui; Song Chuanjun; Jiang Yanling; Xu Liang; You Yongsheng. Shandong Taixing New Mat Co Ltd. 2020-09-22.

82. Patent CN107337187A (B) China. Preparation Method For Nanometer Aluminum Hypophosphite, Wei Shanshan; Zhao Yongzhen; You Yaoyao; Yuan Wencong; Liu Ce; Chen Xianhong. Univ Hunan Technology. 2017-11-10.

83. Patent CN104448948 (A) China Preparation Method Of Modified Aluminium Hypophosphite. Yang Jinxiao; Yang Zhongjun. Shandong Chuanjun Chemical Co LtD. 2015-03-25

84. Patent CN104448948A China. Preparation method of modified aluminium hypophosphite. Yang Jinxiao; Yang Zhongjun. Shandong Chuanjun Chemical Co Ltd. 15-03-25.

85. Corbridge, D. E. C. Phosphorus: Chemistry, Biochemistry and Technology [Text] / D. E. С. Corbridge. - 6th ed. - London: CRC Press, 2013.-432 p

86. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://doi.org/10.1002/97804701Patnaik, P. (2007). Phosphorus and Its Compounds. In A Comprehensive Guide to the Hazardous Properties of Chemical Substances, P. Patnaik (Ed.). (дата обращения: 10.09. 2025).

87. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://wayback.archive-it.org/7993/20171031062442/https: //www.fda.gov/Food/Ingredients Packaging Labeling/ GRAS/SC0GS/ucm260886.htm. (дата обращения: 10.09. 2025).

88. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.zeshchem.com/ (дата обращения: 10.09. 2025).

89. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://echa.europa.eu/substance-information/-/substanceinfo/100.029.264).(дaтa обращения: 10.09. 2025).

88.[Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://www. chipdip.ru/product/kalcij a- gipofosfit-250gl (дата обращения: 10.09. 2025)..

89. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://chemcraft.ru/product/25412?field packaging%5B0%5D=1000). (дата обращения: 10.09. 2025).

90. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://ru.mflam.com/about-us (дата обращения: 10.09. 2025).

91. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://ru.taifengfr.com/aluminum-hypophosphite-microencapsulated/ (дата обращения: 10.09. 2025)..

92. Patent CN103145110A China.Preparation method of aluminium hypophosphiteYang Jinfei; Zhi Huizhen; Yang Xufeng; Zhang Peng; Huang Xiaodong. Univ Nanjing Normal.from 2013-03-18.

93. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69; https://webbook.nist.gov/chemistry.

94. Химический энциклопедический словарь. - Под ред. Кнунянц И.Л. - М.: Советская энциклопедия, 1983. - С. 363.

95. CRC Handbook of Chemistry and Physics. - 95ed. - CRC Press, 2014. - С. 491.

96. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1977. - С. 70

97. Лидин Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. 320 с.

98. Influence of the Gas Medium Composition on the Thermal Decomposition of Ammonium, Sodium, Potassium, and Calcium Hypophosphites / A. L. Vereshchagin, E. D. Minin, N. V. Bychin, E. A. Morozova // Russian Journal of Applied Chemistry. -2024. - Vol. 97, No. 4. - P. 395-401.

99. Шечков, Г.Т. Изучение термического диспропорционирования фосфорноватистой кислоты/ Г.Т. Шечков, И.А. Певнева, О.А. Мешкова //Журнал прикладной химии.2003-76, C.1392-1393.

100. Курочкин, Э.С. Изучение устойчивости фосфорноватистой кислоты/ Э.С. Курочкин, С.С. Курочкин, Г.Т. Шечков // Ползуновский вестник.2006.-№ 22. - C.252-254.

101. Кидяров, Б. И. Экспериментальные и теоретические обоснования постадийного механизма образования кристаллов из жидкой фазы / Б. И. Кидяров, А. С. Стопорев, А. Ю. Манаков // Физико-химические аспекты изучения кластеров, наноструктур и наноматериалов. - 2017. - № 9. - С. 223-229.

102. Liu, D. Disproportionate of hypophosphite and phosphite./ Liu D, Li X, Wei L, Zhang T, Wang A, Liu C, Prins R. // Dalton Trans.2017; 46(19):6366-6378.

103. Термическое разложение гипофосфита кальция / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин, Н. В. Бычин, Е. А. Морозова // Южно-Сибирский научный вестник. -2024. - № 1(53). - С. 39-42.

104. Тang G., Combustion properties and thermal degradation behaviors of biobased polylactide composites filled with calcium hypophosphite / Тang G, Huang X, Ding H, //RSC Adv.;4,18, 8985-8993 (2014).

105. Min, D.J. Determination of standard free energies of formation of Ca3P2 and Ca2Sn at high temperatures/ D.J. Min, N. Sano // Metall Trans B.- 1988.- 19, 433-439.

106. Chernogorenko, V.B. Thermodynamic analysis of the combustion of metal powders and their oxides in phosphorus and of the combustion of the phosphides formed

in oxygen/V.B. Chernogorenko, K.A. Lynchak//Combust Explos Shock Waves 34, 298304 (1998).

107. Эффект Хедвала при самораспространяющемся высокотемпературном синтезе в механически активированных составах / М. А. Корчагин, А. И. Гаврилов, Д. В. Дудина [и др.] // Физика горения и взрыва. - 2021. - Т. 57, № 6. - С. 8-19.

108. А.Л. Верещагин, Дисс. докт. хим. наук, Бийский технологический инт., Бийск, 2003, 248 с.

109. Ильин, А. П. Явление химического связывания азота воздуха с образованием кристаллических фаз нитридов при горении порошкообразных металлов, бора и кремния / А. П. Ильин, А. А. Громов, Л. О. Толбанова // Фундаментальные исследования. - 2008. - № 4. - С. 13-18.

110. Effect of Gaseous Atmosphere Composition on the Thermal Decomposition of Calcium Hypophosphite / A. L. Vereshchagin, E. D. Minin, N. V. Bychin, E. A. Morozova // Reviews and Advances in Chemistry. - 2024. - Vol. 14, No. 3. - P. 267271.

111. Effect of Dispersion of Calcium Hypophosphite on the Macrokinetics of Its Oxidation / A. L. Vereshchagin, E. D. Minin, N. V. Bychin, Sergienko A.V., Morozova E.A. // Doklady Chemistry. - 2024. - Vol. 515, No. 1-2. - P. 70-76.

112. Влияние дисперсности гипофосфита кальция на макрокинетику его окисления / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин, Н. В. Бычин, А.В. Сергиенко, Е. А. Морозова // Южно-Сибирский научный вестник. - 2024. - № 6(58). - С. 127-131.

113. Влияние состава газовой атмосферы на термическое разложение гипофосфита кальция / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин, Н.В. Бычин, Е.А. Морозова // Вестник Технологического университета. - 2024. - Т. 27, № 2. - С. 67-70.

114. Рашковский, С. А. Влияние распределенного подвода воздуха в камеру дожигания ракетно-прямоточного двигателя на полноту сгорания частиц бора / С. А. Рашковский, Ю. М. Милехин, А. В. Федорычев // Физика горения и взрыва. -2017. - Т. 53, № 6. - С. 38-52.

115. Kubota N. Propellants and Explosives: Thermo-chemical Aspects of Combustion. — Second, Completely Revised and Extended Edition. — Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2007. — P. 439-468.

116. Влияние состава газовой атмосферы на термическое разложение гипофосфитов аммония, натрия, калия и кальция / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин, Н. В. Бычин, Е. А. Морозова // Южно-Сибирский научный вестник. - 2024. - № 1(53). - С. 3-11.

117. The Handbook Of Infrared And Raman Spectra Of Inorganic Compounds And Organic Salts, Four Volume Set By R.A. Nyquist, C.L. Putzig and M.A. Leugers Academic Press: San Diego, Ca, 1997. 1151 pp., vol. 4. p.206.

118. Н. М. Павлушкин, А. К. Журавлев. Легкоплавкие стекла - Москва : Энергия, 1970. - 145 с.

119. Верещагин, А.Л. Препаративный самораспространяющийся синтез оксидов: монография / А.Л. Верещагин; Алт. гос. техн. ун-т, БТИ. - Бийск: Изд-во Алт. гос. техн. ун-та, 2013. - 148 с.

120. Особенности взаимодействия гипофосфита кальция с перхлоратом калия / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин, Н. В. Бычин [и др.] // Южно-Сибирский научный вестник. - 2024. - № 5(57). - С. 43-47.

121. Синтез и свойства гипофосфита алюминия А.Л. Верещагин, Е.Д. Минин, Н.В. Бычин, Е.А. Морозова// Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности: материалы XVIII Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием (21-23 мая 2025 года, г. Бийск) / Алт. гос. техн. ун-т, БТИ. - Бийск: Изд-во Алт. гос. техн. ун-та, 2025. - С. 39-44.

122. Бобков, А.А. Материаловедение микро- и наносистем. Иерархические структуры / А. А. Бобков, И. Е. Кононова, В. А. Мошников. - Санкт Петербург : Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет "ЛЭТИ" им. В.И. Ульянова (Ленина), 2017. - 204 с.

123. Hierarchical self-assembly of a fluorescence emission-enhanced organogelator and its multiple stimuli-responsive behaviors / Yu.-Yu. Ren, Zh. Xu, G. Li et al. // Dalton Trans. 2017, V. 46. P. 333-337.

124. Hierarchical Self-Assembly of Polyoxometalate-Based Hybrids Driven by Metal Coordination and Electrostatic Interactions: From Discrete Supramolecular Species to Dense Monodisperse Nanoparticles / G. Izzet, B. Abecassis, D. Brouri et al. // J. Am. Chem. Soc. 2016. V. 138, № 15. Р. 5093-5099.

125. Особенности взаимодействия гипофосфита кальция с перхлоратом калия / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин, Н. В. Бычин, А.В Сергиенко, С.С. Титов, Н.В. Титова // Южно-Сибирский научный вестник. - 2024. - № 5(57). - С. 43-47.

126. Верещагин, А. Л. Термохимия окисления гипофосфита кальция / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин // Южно-Сибирский научный вестник. - 2025. - № 2(60). - С. 20-24.

127. Furtana, S. Thermal stability and flame retardant properties of calcium- and magnesium-hypophosphite-finished cotton fabrics and the evaluation of interaction with clay and POSS nanoparticles. / S.Furtana, A. Mutlu, M Dogan, //J Therm Anal Calorim2020.- v. 139,p.3415-3425.

128. Сонокристаллизация перхлората калия / А. Л. Верещагин, Н. В. Бычин, Е. А. Морозова [и др.] // Вестник Технологического университета. - 2022. - Т. 25, № 6. - С. 13-18.

129. Abdel-Kader M.M., Electrical, thermal and calorimetric evidence for a new high temperature phase transition in potassium perchlorate/M.M. Abdel-Kader,M.M. Mosaad, M.A. Fahim, K.K. Tahoon, Z.H. El-Tanahy //Phase Transitions, 1997.-62:1-2, p. 105-117.

130. Aliev. A. R. Pretransition phenomena in the region of a structural phase transition in potassium perchlorate/A.R. Aliev, I. R. Akhmedov, M.G.Kakagasanov, Z.A.Aliev // Journal of Structural Chemistry.- 2019/-60. - 10.- C. 1584-1589.

131. Перхлорат калия / CAS №7778-74-7 [электронный ресурс- Режим доступа: http://sktb-technolog.ru/chemical/chemical goods/potassium perchlorate. (дата обращения: 10.09. 2025).

132. Двухчастотное ультразвуковое воздействие для коагуляции дыма / А. В. Шалунов, В. Н. Хмелев,С. Н. Цыганок, П. Д. Данилов // Техническая акустика: разработки, проблемы, перспективы (ТА2025) : Сборник материалов V Международной научной конференции, Тольятти, 19-21 мая 2025 года. - Тольятти: Тольяттинский государственный университет, 2025. - С. 69-70.

133. Ультразвуковой излучатель для осаждения дымов при эвакуации людей и ликвидации пожаров / В. Н. Хмелев, А. В. Шалунов, С. Н. Цыганок [и др.] // Безопасность труда в промышленности. - 2025. - № 1. - С. 52-58.

134. Influence of the Gas Medium Composition on the Thermal Decomposition of Ammonium, Sodium, Potassium, and Calcium Hypophosphites / A. L. Vereshchagin, E. D. Minin, N. V. Bychin, E. A. Morozova // Russian Journal of Applied Chemistry. -2024. - Vol. 97, No. 4. - P. 395-401.

135. Василёв В. А. Методы сравнительного расчета в курсе общей и неорганической химии: учеб.пособие/ В. А. Василёв, Ю. Л. Супоницкий. - 2-е изд., испр. и доп. - М. : РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2012. - 56 с.

136. Карапетьянц, М. Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств [Текст] : [монография] / М. Х. Карапетьянц. - Изд. 2-е, испр. -Москва : URSS : ЛЕНАНД, . 2013. - 401c.

137. Верещагин, А. Л. Термохимия окисления кислородом воздуха гипофосфитов натрия и калия / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин // Южно-Сибирский научный вестник. - 2025. - № 1(59). - С. 64-67.

138. Осадченко, И.М., Гидриды фосфора/ И.М. Осадченко, А.П. Томилов // Успехи химии, 1969, 38, C.1089-1107.

139. Добротин, Р.Б. Термодинамика кислородных соединений фосфора в конденсированном и газообразном состоянии / Р.Б. Добротин, Г.И. Новиков // Общая и прикладная химия : республиканский межведомственный сборник. Вып. 6. - Минск :Вышэйшая школа, 1974. - С. 12-16.

140. Патент № 2342178 C2 Российская Федерация, МПК A62D 1/06, C06D 3/00. Термохимический аэрозолеобразующийсостав : № 2006108290/15 : заявл. 17.03.2006 :опубл. 27.12.2008 / В. И. Селиверстов, В. И. Стенковой, В. Е. Кочергин.

141. Ксензенко В. И., Стасиневич Д. С. Кальция фосфаты // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл.ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2: Даффа — Меди. — С. 299. — 671 с.

142. Верещагин, А.Л.Термохимия взаимодействия продуктов разложения гипофосфитов натрия и калия с азотом / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин // ЮжноСибирский научный вестник. - 2025. - № 3. - С. 113-117.

143. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. 360 с.

144. Вест А. Химия твердого тела: Теория и приложения. М.: Мир, 1988. Т. 1. 556 с.

145. Верещагин, А. Л. Свойства детонационных наноалмазов / А. Л. Верещагин; Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова. - Барнаул : Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова, 2005. - 133 с.

146. Laborda, F.Mechanism of Generation of Volatile Hydrides of Trace Elements by Aqueous Tetrahydroborate(III). Mass Spectrometric Studies on Reaction Products and Intermediates/ Laborda, F.; Bolea, E.; Baranguan, M. T.; Castillo, J. R.//Spectrochim. ActaB.2002.-57 (4): 797-802.

147. Ильин,А.П. Двухстадийное горение ультрадисперсного порошка алюминия на воздухе/ А.П. Ильин, Л.Т. Проскуровская/ / Физика горения и взрыва. - 1990. - Т. 26. - № 2. - С. 71-72.

148. Wiles, D. M. The Reaction of Active Nitrogen with Phosphine/ D.M. Wiles, C.A. Winkler// The Journal of Physical Chemistry 1957. 61 (7), 902-903.

149. Khanna, S. Reaction of active nitrogen with phosphorus vapor / Khanna, S.; Furnival, Sharon; Winkler, C. A.// The Journal of Physical Chemistry, 1969, 73(6), 20622064.

150. Veprek S., Iqbal Z., Brunner J., Scharli M. Preparation and properties of amorphous phosphorus nitride prepared in a low-pressure plasma./ Veprek S., Iqbal Z., Brunner J., Scharli M.// Philosophical Magazine B 1981, 43 (3) , 527-547.

151. Brown, R. The Chemical Behavior of Active Nitrogen. / R.Brown, C. A.Winkler //Angewandte Chemie International Edition in English 1970, 9 (3) , 181-196.

152. Борисов, Е.В. Фосфонитриды/ Борисов, Е.В., Нифантьев, Э.Е. // Успехи химии.- 1977.- 46.-№9.- С. 1604-1624.

153. Вильк Ю. Н., Ретюнский А. П., Полак Л. С. Исследование нитридов, «Наукова думка», Киев, 1975, с. 130.

154. Краснокутский, Ю.И. Термохимия нитридов фосфора / Ю.И. Краснокутский, В. И. Федоров, С. Н. Ганз, В. Д. Пархоменко, А. М. Алексеев // Ж. прикл. химии, 1976.-49.-С. 1015-1020.

155. JiaC.-S., Enthalpy of gaseous phosphorus dimer / Jia C.-S., Wang C.-W., Zhang L.-H., Peng X.-L. // Chem. Eng. Sci. 2018. Vol. 183. P. 26-29.

156. Казенас Е.К., Цветков Ю.В. Термодинамика испарения нитридов / М.: РАН, 2021. - 448 с.

157. Gingerich, Karl A. Gaseous phosphorus compounds. III. Mass spectrometric study of the reaction between diatomic nitrogen and phosphorus vapor and dissociation energy of phosphorus mononitride and diatomic phosphorus // The Journal of Physical Chemistry, (1969).-73(8), 2734-2741.

158. Huffman, E. O. Synthesis of Phosphorus Nitrides / Huffman, E. O., Tarbutton, G., Elmore, K. L., Cate, W. E., Walters, H. K., & Elmore, G. V//. Journal of the American Chemical Society, 1954.-76(24), 6239-6243.

159. Uy, O. Manuel; Kohl, Fred J.; Carlson, K. Douglas. Dissociation energy of PN and other thermodynamic properties for the vaporization of P3N5 // The Journal of Physical Chemistry, 1968.-72(5), 1611-1616.

160. Краснокутский Ю. И., Ганз С. Н., Пархоменко В. Д., Федоров, В. И. // Вопросы химии и химической технологии. Респ. межвед. темат. научно-техн. сб., вып. 35, 1974, стр. 8.

161. Ceppatelli, M. High-Pressure and High-Temperature Chemistry of Phosphorus and Nitrogen: Synthesis and Characterization of a- and y-P3N5/Ceppatelli M, Scelta D, Serrano-Ruiz M, Dziubek K, Izquierdo-Ruiz F, Recio J M, Garbarino G, Svitlyk V, Mezouar M, Peruzzini M, Bini R.//Inorg Chem. 2022 Aug 8;61(31): 12165-12180.

162. Koch, Ernst-Christian Safer Pyrotechnic Obscurants Based on Phosphorus(V) Nitride/ Е.-C.Koch, S. Cudzilo// AngewandteChemie.2016.- 55.- 49.15439-15442 .

163. Koch E. C., Combustion and Detonation Behaviour of Ammonium Perchlorate/Phosphorus(V) Nitride, P3N5/ Koch E. C., Cudzilo S., Trzcinski W. A., Paszula J // Propellants, Explosives, Pyrotechnics. - 2022. Vol. 47. No. 7.

164. Koch E. C., Detonation of high explosives containing phosphorus(V) nitride, P3N5 / Koch E. C., Cudzilo S., Trzcinski W. A., Paszula J //Propellants, Explosives, Pyrotechnics- 2023 Volume 48, Issue 6.

165. Энергонасыщенность гипофосфитов/ А. Л. Верещагин, Т.А. Большова, А.Г. Шмаков, Е. Д. Минин // Южно-Сибирский научный вестник. - 2025. - № 4. -С. 84-86.

166. Liu D, Li X, Wei L, Zhang T, Wang A, Liu C, Prins R. Disproportionate of hypophosphite and phosphite// Dalton Trans. 2017; 46(19):6366-6378.

167. Девятых Г.Г., Зорин А.Д. Летучие неорганические гидриды особой чистоты. - М.: Наука, 1974 с. 64.

168. R.J.Kee, F.M. Rupley, J.A. Miller, Chemkin II: A Fortran Chemical Kinetics Package for the Analysis of Gas-Phase Chemical Kinetics, Report No. SAND89-8009, Sandia National Laboratories, 1989.

169. Korobeinichev, O.P., Ilyin, S.B., Shvartsberg, V.M., and Chernov, A.A., "The Destruction Chemistry of Organophosphorus Compounds in Flames - I: Quantitative Determination of Final Phosphorus-containing Species in Hydrogen-Oxygen Flames ", Combust. Flame 118: 718 (1999).

170. Korobeinichev, O.P., Shvartsberg, V.M., and Chernov, A.A., "The Destruction Chemistry of Organophosphorus Compounds in Flames - II: Structure of a Hydrogen-Oxygen Flame Doped with Trimethyl Phosphate ", Combust. Flame 118: 727 (1999).

171. "Acetylene". Products and Supply > Fuel Gases. Linde. Archived from the original on 12 January 2018. Retrieved 30 November 2013 .http://www.lmde-gas.com/en/products_and_supply/gases_fuel/acetylene.html

172. Ayers R., Hannigan N., Vollmer N., Unuvar C. / Combustion Synthesis of Heterogeneous Calcium Phosphate Bioceramics from Calcium Oxide and Phosphate Precursors. International Journal of Self-Propagating High-Temperature Synthesis. -2011, - V. 20, - P.6-14.

173. Сафронова, Т. В. Неорганические материалы для регенеративной медицины / Неорганические материалы. - 2021. - Т. 57, № 5. - С. 467-499.

174. A.Cuneyt Tas, Combustion synthesis of calcium phosphate bioceramic powders / Journal of the European Ceramic Society. - 2000 - V. 20, Is.14-15, -P. 23892394.

175. Верещагин, А. Л. Синтез двойных фосфатов в волне горения / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин // Физика горения и взрыва. - 2024. - Т. 60, № 4. - С. 151152.

176. Патент № 2841305 C1 Российская Федерация, МПК C04B 35/447, A61L 27/10, A61L 27/12. Состав для производства керамического биодеградируемого материала на основе фосфатов кальция и натрия в волне горения : заявл. 12.07.2024 : опубл. 05.06.2025 / Е. Д. Минин, А. Л. Верещагин.

177. Применение гипофосфитов для самораспространяющего высокотемпературного синтеза двойных фосфатов / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин, Н. В. Бычин, Е. А. Морозова // Измерения, автоматизация и моделирование в промышленности и научных исследованиях (ИАМП-2024) : материалы XIX Всероссийской научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием, Бийск, 30 октября - 01 2024 года. -Бийск: Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова, 2024. - С. 78-80.

178. Верещагин, А. Л. Образование пористых фосфатов кальция в волне горения / А. Л. Верещагин, Е. Д. Минин, Н. В. Бычин // Южно-Сибирский научный вестник. - 2024. - № 2(54). - С. 156-160.

179. Верещагин, А.Л. Фазообразование при взаимодействии нитрата аммония с гипофосфитами А.Л. Верещагин, Е.Д. Минин, Е.А. Морозова// Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой

промышленности: материалы XVIII Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием (21-23 мая 2025 года, г. Бийск) / Алт. гос. техн. ун-т, БТИ. - Бийск: Изд-во Алт. гос. техн. ун-та, 2025. - С. 48-49.

180. Фазообразование при сгорании нитрата цирконила с гипофосфитами А.Л. Верещагин, Е.Д. Минин, Н.В. Бычин, Е.А. Морозова// Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности: материалы XVIII Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием (21-23 мая 2025 года, г. Бийск) / Алт. гос. техн. ун-т, БТИ. - Бийск: Изд-во Алт. гос. техн. ун-та, 2025. - С. 44-48.

181. Zonouz, A. F., Ashrafi, M., Ghiyasiyan-Arani, M., & Hamadanian, M. Effect of sol-gel synthesized Al0.1Zr0.9O195 nanoparticles and PVP on PVDF-based separators in lithium-ion battery performance: The RSM study. Journal of Elastomers & Plastics, 2020 -009524432092857.

182. Hao Y, Li J, Yang X, et al. Preparation of ZrO2-Al2O3 composite membranes by sol-gel process and their characterization. Mater Sci Eng A 2004; 367(1-2): 243-247.

183. Lee B-T, Han J-K, Saito F. Microstructure of sol-gel synthesized Al2O3-ZrO2 (Y2O3) nano-composites studied by transmission electron microscopy. Mater Lett 2005; 59(2-3): 355-360.

184. Muchnik, S.V. Interaction under combustion conditions in copper-zirconium-phosphorus powder mixtures / Muchnik, S.V., Lomnitskaya, Y.F., Chernogorenko, V.B. // Powder Metall Met Ceram 1994 -32, 865-868.

185. Верещагин, А.Л. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия конденсированных продуктов сгорания гипофосфитов алюминия и кальция / А.Л. Верещагин, Е.Д. Минин // Южно-Сибирский научный вестник. - 2025. - № 3. - С. 44-49.

186. Moulder J.F., Stickle W.F., Sobol P.E., Bomben K.D., Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy, Perkin-Elmer Corp, Eden Prairie, Minnesota, USA, 1992.

187. Wagner C.D., Naumkin A.V., Kraut-Vass A., Allison J.W., Powell C.J., Rumble C.J., Natl. Inst. Stand. Technol. Gaithersbg.X-Ray Photoelectron Spectroscopy Database, SRD 20, Version 3.5(2003).

Приложение А (обязательное) Патент РФ 2019667726

Приложение Б(обязательное) Акт реализации результатов научных исследований диссертационной работы

МИНИСТЕРСТВО НАУКИ И ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Бийский технологический институт (филиал)

федерального государственного бюджетного образовательного учреждения

высшего образования «Алтайский государственный технический университет им. И. И. Ползунова»

В марте 2025 г. состав из гипофосфита кальция и перхлората калия был испытан на эффективность дымообразования в установке Центра ультразвуковых технологий при Бийском технологическом институте. Проведенные сравнительные испытания показали, что в ряду горючих материалов - древесные стружки, отделочные ткани, полимерная пленка смесь из гипофосфита кальция и перхлората калия при сжигании формировала дым с максимальной плотностью, с наименьшей скоростью осветления при воздействии ультразвукового облучения.

Акт о внедрении материалов диссертации Е.Д. Минина «Гипофосфиты кальция и алюминия как компоненты пиротехнических составов»

И.о. заведующий кафедрой МСИА, доцент, к.т.н.

Цыганок С.Н.

Приложение В(обязательное) Акт внедрения материалов диссертации в учебный

процесс

В период с 2022 по 2025 гг. материалы диссертации Дмитрия Евгеньевича Минина «Гипофосфиты кальция и алюминия как компоненты пиротехнических составов» используются при проведении лабораторных работ, практических занятий и чтении лекций по дисциплинам «Теория энергетических материалов» и «Химия ракетного топлива» при подготовке инженеров по специальностям 17.05.01 «Боеприпасы и взрыватели» и 24.05.02 «Проектирование авиационных и ракетных двигателей».

МИНИСТЕРСТВО НАУКИ И ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Акт о внедрении материалов диссертации «Гипофосфиты кальция и алюминия как компоненты пиротехнических составов»

Декан инженерного спецфакультета, доцент, к.т.н

Балахнина А.В.

Заведующий кафедрой химической технологии энергонасыщенных материалов и изделий, доцент, к.т.н.

Ожогин А.В.

Заведующий кафедрой ракетных двигателей и высокоэнергетических устройств автоматических систем, доцент, к.т.н.,

Д-)- —

Верещагин П.В.