Гомо- и гетерофазные превращения при редуцировании Ni(II) из аммиачно-цитратных щелочных растворов с гипофосфитным восстановителем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Плохов, Евгений Сергеевич

• Плохов, Евгений Сергеевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Плохов, Евгений Сергеевич

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Составы растворов и промывных вод при химическом нанесении никель - фосфорных покрытий из щелочных электролитов.

1.2 Методы извлечения тяжёлых металлов из водных растворов после гальванической и химической металлизации.

1.3 Способы редуцирования ионов никеля (II) из отработанных растворов и промывных вод.

1.4 Закономерности ионообменного извлечения ионов никеля (II) из водных растворов.

1.5 Кинетические и технологические закономерности электроосаждения никеля из водных растворов.

1.6 Анализ литературных данных, теоретическое обоснование работы и задачи исследования.

Глава 2. Методики экспериментов.

2.1 Приготовление и анализ рабочих растворов.

2.2 Методы определения состава комплексных ионов № (II) в щелочных аммиачно-цитратных растворах.

2.3 Методы определения кинетических и технологических закономерностей электроосаждения никеля из отработанных растворов химической металлизации.

2.4 Методы установления физико-химических закономерностей ионообменного извлечения катионов никеля из щелочных гипофосфитных растворов химического никелирования.

Глава 3. Определение состава комплексных ионов никеля (II) в отработанных растворах и промывных водах после щелочной химической металлизации в гипофосфитных растворах.

3.1 Содержание компонентов в отработанных растворах и промывных водах при щелочном химическом никелировании.

3.2 Состав комплексных ионов никеля в системе № (II) - Ыа3Ск -Н20.

3.3 Определение состава комплексных ионов в системе N1 (II) -ЫН40Н-Ш4С1-Н20.

3.4 Образование полилигандных комплексов в щелочных аммиачно-цитратных растворах химического никелирования.

Глава 4. Физико-химические закономерности электрохимического извлечения никеля (II) из отработанных растворов после химической металлизации в щелочных гипофосфитных электролитах.

4.1 Роль фосфорсодержащих компонентов в кинетике катодного восстановления никеля (II) из щелочных растворов после, химической металлизации.

4.2 Определение природы лимитирующей стадии электровосстановления никеля из отработанных щелочных гипофосфитных растворов.

4.3. Закономерности и параметры электрохимического извлечения никеля (II) из аммиачно-цитратных растворов щелочной химической металлизации с гипофосфитным восстановителем.

Глава 5. Закономерности ионообменного извлечения никеля (II) из отработанных растворов и промывных вод после химической металлизации в щелочных гипофосфитных электролитах.

5.1 Кинетические закономерности ионообменного извлечения N1 (II) из растворов после химической металлизации.

5.2 Влияние технологических факторов на ионообменное извлечение № (II) из растворов после химической металлизации.

5.3 Принципиальная технологическая схема редуцирования N¡(11) из жидких отходов после химического никелирования в щелочных гипофосфитных растворах.

Выводы.

Список используемых источников.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гомо- и гетерофазные превращения при редуцировании Ni(II) из аммиачно-цитратных щелочных растворов с гипофосфитным восстановителем»

Процессы нанесения покрытий сплавом никель-фосфор являются одними из широко применяемых при химической металлизации и в ряде случаев успешно конкурируют с электрохимическими технологиями никелирования и с электроосаждением драгоценных металлов, таких как серебро и золото. Это вызвано технологическими особенностями химического никелирования (отсутствием электропитания и расхода анодных материалов), а также рядом ценных функциональных свойств получаемых покрытий: высокой равномерностью толщины на деталях любого профиля, твердостью, износоустойчивостью, коррозионной и термической стойкостью, стабильностью электрических характеристик [1].

Разработано большое количество растворов, позволяющих в различных диапазонах рН получать покрытия сплавами № - Р с разным массовым содержанием фосфора. Однако их широкое промышленное применение сдерживается наличием большого количества жидких отходов в виде отработанных растворов никелирования и промывных вод после металлизации [2]. Наиболее опасным, обладающим мутагенным и канцерогенным действием, вместе с тем, самым дорогостоящим ингредиентом в этих отходах является никель (II) [3,4].

Ежегодно предприятия России сбрасывают в водоемы около 600 тонн никеля [5], что приводит не только к загрязнению окружающей среды, но и к потерям цветного металла, природные запасы которого близки к истощению.

Извлечение и повторное использование (редуцирование) никеля может улучшить не только экологическую ситуацию, но и экономические показатели производства.

Очистные сооружения предприятий не в состоянии справиться с этой задачей. Поэтому для снижения экологической опасности никельсодержащих отходов, образующихся при химическом нанесении покрытий N1 - Р, повсеместно применяют проточные системы промывки, что вызывает огромный перерасход пресной воды, нехватка которой уже ощущается в ряде регионов нашей страны [6].

В последние годы проводится много работ, направленных на редуцирование № (И) и других ингредиентов из отработанных растворов и промывных вод после металлизации в гипофосфитных электролитах. Разработана общая концепция сокращения жидких отходов при химическом никелировании [7 - 10] и сделан первый шаг в ее реализации. Он заключается в повышении срока службы рабочих растворов в результате введения в их состав эффективных стабилизаторов, препятствующих саморазложению электролитов. Кроме того, наряду с кислыми электролитами для химического нанесения покрытий стали использовать щелочные растворы, сохраняющие работоспособность без саморазложения до накопления больших концентраций продуктов окисления восстановителя. Однако, в целом проблема далека от окончательного решения. Это вызвано серьезными трудностями как прикладного, так и научного характера.

Отработанные растворы и промывные воды после металлизации в щелочных гипофосфитных электролитах являются полилигандными. Никель (II) в них присутствует в сложных ионных формах. Это затрудняет его извлечение и дальнейшую переработку, поскольку необходимо изыскивать методы предварительного разрушения комплексных ионов металла. Задача осложняется тем, что отсутствует универсальный метод редуцирования металла. Известно большое количество методов очистки, но все они наряду с достоинствами имеют недостатки, существенно снижающие эффективность редуцирования или не приводящие к сокращению водопотребления.

Такая ситуация во многом связана с недостатком научных сведений: о комплексообразовании никеля (II) в очищаемых растворах, о кинетических и технологических закономерностях извлечения ионов металла из отработанных растворов и промывных вод после химического никелирования в щелочных растворах, а также о роли фосфорсодержащих компонентов в процессах извлечения.

Наиболее перспективными методами для редуцировании ионов тяжелых металлов и сокращения водопотребления в настоящее время считаются ионный обмен (распространен за рубежом) и электролиз (используется в России).

Целью данной работы являлось - выявление роли фосфорсодержащих компонентов, состава комплексных ионов и установление физико-химических закономерностей ионообменного и электрохимического извлечения N1 (И) из аммиачно-цитратных растворов с созданием на их основе эффективной технологии редуцирования металла.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Показано, что N¡(11) в растворах находится в виде смешаннолигандного комплекса анионного типа и определён его состав.

2. Выявлено, что снижение рН приводит к отщеплению аммиачных групп и трансформации комплекса в моногидроцитратный, затем в дигидроцитратный, а при рН 2 никель присутствует в виде простого гидратированного иона.

3. Выявлен диффузионный контроль электровосстановления N¡(11) из аммиачно-цитратных электролитов. Наблюдается ускоряющее действие гипофосфита натрия при низких значениях поляризации, тормозящее влияние анионов фосфита, а также ингибирующее воздействие при совместном присутствии фосфорсодержащих компонентов в растворе на электровосстановление ионов металла. Высказано предположение о том, что это может быть связано со специфической адсорбцией анионов гипофосфита и с увеличением вязкости электролита при образовании в нем фосфита натрия.

4. Установлено изменение лимитирующей стадии в процессе ионообменного извлечения N¡(11) из исследуемых растворов при рН 2 и впервые анализом динамических кривых сорбции с использованием уравнения внешней диффузии дано объяснение максимумов на зависимостях показателей ионного обмена от скорости пропускания раствора и концентрации в нём ионов металла.

Практическая значимость работы состоит в том, что промышленное использование её результатов позволяет уменьшить экологическую опасность производств, а так же улучшить их технико-экономические показатели за счёт сокращения потерь соединений никеля, резкого снижения (до 90%) водопотребления и повторного использования металла.

Разработанный процесс редуцирования никеля (II) из отработанных растворов и промывных вод щелочного химического никелирования прошёл апробацию в ФГУП Нижегородском научно-исследовательском приборостроительном институте "Кварц". Полученные в работе экспериментальные данные могут быть использованы при проектировании оборудования по очистке растворов для различных гальванических и химических производств.

На защиту выносятся:

- результаты по комплексообразованию N1 (II) и динамике трансформации и разрушения комплексных ионов металла при изменении рН аммиачно-цитратных щелочных растворов;

- установленные физико-химические закономерности и параметры ионообменного извлечения N¡(11) из нейтрализованных до рН 2 щелочных растворов химической металлизации;

- внешнедиффузионная модель ионообменного извлечения никеля (II) из растворов химической металлизации, протекающего со сменой лимитирующей стадии;

- выявленные кинетические и технологические закономерности электровосстановления N1(11) из отработанных растворов щелочной химической металлизации, а также ионообменных элюатов;

- принципиальная технологическая схема редуцирования никеля (И) и извлечения фосфорсодержащих компонентов из отработанных растворов и промывных вод щелочной химической металлизации в аммиачно-цитратных растворах с гипофосфитным восстановителем.

Достоверность результатов работы подтверждена адекватностью результатов, полученных различными современными методами исследований.

Личный вклад автора в проведение исследований состоит в формулировании совместно с руководителем основных положений о физико-химических закономерностях ионообменного и электрохимического извлечения никеля (II) из аммиачно-цитратных щелочных растворов.

Внешнедиффузионная модель ионообменного процесса и принципиальная технологическая схема очистки отработанных растворов и промывных вод химического никелирования разработана автором совместно с научным руководителем.

Экспериментальные результаты по определению состава комплексных ионов никеля (II), влиянию фосфорсодержащих компонентов на электровосстановление ионов № (II), определению лимитирующей стадии

2+ ионообменного извлечения N1 , а также по оптимизации режимов и параметров очистки отработанных растворов и промывных вод получены автором самостоятельно.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Плохов, Евгений Сергеевич

Выводы

1. Методами изомолярных серий, молярных отношений и расчетами ионных равновесий показано, что в щелочных растворах в присутствии трехзамещенного лимоннокислого натрия никель (И) в основном находится в виде цитратного аниона [ЩСк)]" и в небольших количествах в форме моногидроцитрата [№(НСк)]°, а в присутствии аммиака никель (И) находится в катионных формах [№(Т\ГН3)2]2+ и [№(1чГНз)4]2+. В отработанных растворах после химической металлизации в щелочных гипофосфитных электролитах при рН 8,6 никель (II) присутствует в виде аммиачно-цитратных комплексных соединений [№(С11;)(МНз)2]" и [№(НСк)(МНз)2]0 •

2. Снижение значений рН отработанных растворов и промывных вод после химической металлизации от 8,6 до 2,0 ведет к последовательному изменению природы комплексных соединений никеля из аммиачно-цитратного в моногидроцитратный, дигидроцитратный, а далее к полному распаду комплекса с образованием простых гидратированных ионов металла.

3. Потенциостатическим и потенциодинамическим методами установлено, что электроосаждение металла из отработанных растворов происходит в виде сплава № - Р (7-5-9% вес. фосфора) параллельно по химическому и электрохимическому пути. Установлено ускоряющее влияние гипофосфита натрия и ингибирующее действие анионов фосфита на электровосстановление № (II), а также тормозящее действие на эту реакцию совместного присутствия обоих компонентов.

4. Показано, что лимитирующей стадией электровосстановления никеля (И) является диффузия комплексных анионов металла к поверхности катода. Предложена схема протекания реакции электровосстановления ионов металла.

5. Выявлено, что ионообменное извлечение № (II) из растворов с рН 2 катионитом КУ-2-8 в Н+-форме происходит со сменой лимитирующей стадии. При низких степенях насыщения ионита лимитирующей является стадия внешней диффузии, а при высоких степенях насыщения ионный обмен контролируется внутренней диффузией. Анализом динамических кривых сорбции с использованием основного уравнения внешнедиффузионной кинетики дана интерпретация максимумов на зависимостях показателей ионного обмена от скорости пропускания очищаемого раствора и от исходной концентрации в нём ионов металла.

6. Определены оптимальные режимы и данные по степени извлечения ионов никеля (II) методами электролиза и ионного обмена.

7. Разработана принципиальная технологическая схема редуцирования № (II) и фосфорсодержащих компонентов из отработанных растворов и промывных вод после металлизации в щелочных гипофосфитных растворах, которая прошла производственную апробацию и позволяет существенно снизить водопотребление.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Плохов, Евгений Сергеевич, 2007 год

1. Никандрова Л.И. Химические способы получения металлических покрытий/ Л.И. Никандрова. Л.: Машиностроение, 1971. - 104 с.

2. Вредные вещества в промышленности: Справочник для инженеров химиков и врачей. В 3 т. Л.: Химия, 1977. - Т.З. - 608 с.

3. Дьяченко A.B. Некоторые аспекты создания безотходного гальванического производства/ A.B. Дьяченко// Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. - Т.2. - №1. - С. 12 -17.

4. Грушко Я.М. Ядовитые металлы и их неорганические соединения в промышленных сточных водах/ Я.М. Грушко. М.: Медицина, 1972. -364 с.

5. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство/ С.С. Виноградов. -М.: Глобус. 1998. 302 с.

6. Юсфин Ю.С. Международный конгресс "Экологические проблемы больших городов: инженерное решение"/ Ю.С. Юсфин// Экология и промышленность России. 1996. - №8. - С. 33-36.

7. Плохов C.B. Сокращение жидких отходов при химическом никелировании/ C.B. Плохов, В.И. Торунова, В.А. Плохов, Г.Л. Гольденберг// Журнал прикладной химии. 1988. - Т. 71. - Вып.11. - С. 997-998.

8. Ю.Дьяченко A.B. Некоторые аспекты концепции создания малоотходногогальванического производства/ A.B. Дьяченко// Там же. С. 97-101. П.Свиридов В.В. Химическое осаждение металлов из водных растворов/

9. B.В. Свиридов. Минск: Университетское, 1987.-273 с.

10. Ажогин Ф.Ф. Справочник гальванотехника/ Ф.Ф. Ажогин. М.: Металлургия, 1987. - 735 с.

11. Вишенков С.А. Химические и электротермохимические способы осаждения металлопокрытий/ С.А. Вишенков. М.: Машиностроение, 1975.-312 с.

12. Латуев В.И. Нанесение никель-фосфорных покрытий из раствора с триэтилентетраамином/ В.И. Латуев, В.И. Котов// Журнал прикладной химии.- 1988.- №8. -С. 1913-1914.

13. Вашкялис А.Ю. Исследования в области электроосаждения покрытий/ А.Ю. Вашкялис// Мат. 14 респ. конф. электрохимиков. Вильнюс, 1976. -С. 197-200.

14. Масич П.Ю. Химическое осаждение никеля из ацетатно-глициновых растворов/ П.Ю. Масич, Р.Г. Головчанская// Тез. докл. конф.: Теория и практическое электроосаждение металлов и сплавов. Пенза, 1989. - С. 28-29.

15. Новый высокосовершенный процесс химического никелирования. New high performance electroless nickel phosphorous process// Prod. Finish. -1989. - 42, №7. - C.l 0. - Англ.

16. Оценка возможности проведения процесса химического осаждения никеля. Assign the feasibility of electroless nickel deposition / Pereira Eridon

17. C., Wolynec Stephan // Plat. And Surface Finish. 1989. - 76, №9. - C. 58 -62. - Англ.

18. Изучение низкотемпературных ванн химического никелирования. Studieson low temperature electroless nickel bath / Selvam M., Srinivasan K. N., Subramanian R., Gurivash S. // Bull. Electrohem. 1989. - 5, №8. - C.596 -598.-Англ.

19. ГОСТ 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. М.: Изд-во стандартов, 1985. - 104 с.

20. Жуков А.И. Методы очистки производственных сточных вод. Справочное пособие/ А.И. Жуков, И.Л. Монгайт, И.Д. Родзиллер. М.: Стройиздат, 1977.-202с.

21. Кульский JI.A. Методы очистки промышленных сточных вод/ JI.A. Кульский, В.В. Даль, Г.А. Кудельская, J1.B. Кузнецова. Киев: УкрНИИНТИ, 1978.-68 с.

22. Смирнов Д.Н. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов/ Д.Н.Смирнов, В.Е. Генкин. М.: Металлургия, 1989. - 223 с.

23. Кульский JI.A. Теоретические основы технологии кондиционирования воды/ JT.A. Кульский. Киев.: Наукова думка, 1971. - 495 с.

24. Гарбер М.И. Экономические аспекты технологии и организации гальванического производства/ М.И. Гарбер// Матер, семин. Экономика и технология гальванического производства. М., 1986. - С. 10-17.

25. Кульский JI.A. Очистка воды на основе классификации ее примесей/ JI.A. Кульский. Киев: Украинский НИИ НТИиТЭИ, 1967. - 14 с.

26. Тимофеева С.С. Современное состояние технологии регенерации и утилизации металлов сточных вод гальванических производств/ С.С. Тимофеева//Химия и технология. 1990. - Т. 12. -№3. С. 17-19.

27. Аникеев В.А. Технологические аспекты охраны окружающей среды/ В.А. Аникеев, И.З. Копп, Ф.В. Скалкин. JI.: Гидрометеоиздат, 1982.-238 с.

28. Коваленко Ю.А. Исследование извлечения гидроксидов тяжелых металлов/ Ю.А. Коваленко, Н.Я. Коварский, Н.М. Кайдриков// Химия и технология воды. 1980. -Т.2, №1. - С. 8-12.

29. Гребенюк В.Д. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод гальванических производств/ В.Д. Гребенюк, Т.Т. Соболевская, А.Г. Махно// Химия и технология воды. 1989. - Т.11, №5. -С. 7-9.

30. Макаров В.М. Рациональное использование и очистка воды на машиностроительных предприятиях/ В.М. Макаров. М.: Машиностроение, 1988- 237с.

31. Баромембранные процессы/ Ю.И. Дытнерский. М.: Химия, 1986. - 271с.

32. Начинкин О.И. Полимерные микрофильтры/ О.И. Начинкин. -М.: Наука, 1985.-326 с.

33. Дытнерский Ю. И. Обратный осмос и ультрафильтрация/ Ю.И. Дытнерский. М.: Химия, 1985. - 249 с.

34. Гребенюк В.Д. и др. Сорбционная технология регенерация ТМ из промывных вод гальванических цехов/ Гребенюк В.Д. и др.// Гальванотехника и обработка поверхности. 1996 - IV, №1, С.53-58.

35. Кульский JI.A. Свойства, методы анализа и очистки воды: Справочник ч.2./ JI.A. Кульский, И.Т. Тороновский, A.M. Когановский, М.А. Шевченко. Киев: Наукова думка, - 1980. - 524 с.

36. Сенявин М.М. Ионный обмен в технологии и анализе неорганических веществ/ М.М. Сенявин. М.: Химия, 1980. - 272 с.

37. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов/ А.Аширов. Л.: Химия, 1983. - 293с.

38. Салдадзе K.M. Ионообменные высокомолекулярные соединения/ K.M. Салдадзе, А.Б. Пашков, B.C. Титов. М.: ГНИХЛ, 1960. - 355 с.

39. Волоцков Ф.П. Очистка и использование сточных вод гальванических производств/ Ф.П. Волоцков. М.: Стройиздат, 1983. - 328 с.

40. Кокотов Ю.А. Равновесие и кинетика ионного обмена/ Ю.А. Кокотов, В.А. Пасечник. JL: Химия, 1970. - 335 с.

41. Волжанский А.И. Регенерация ионитов/ А.И. Волжанский, В.А. Константинов. Д.: Химия, 1990. - 238 с.

42. Родионов А.И. Техника защиты окружающей среды/ А.И. Родионов В.Н. Клушин Н.С. Торочешников. М.: Химия, 1989. - 421 с.

43. Regal М. Neue Ergebnisse zur Verwertung galvanischer Abfalle und vol Prozeblosungen // Galvanotechnik 1999-90, №9, C.2489.

44. Смирнов Д.Н. Автоматизация процессов очистки сточных вод химической промышленности/ Д.Н. Смирнов. JL: Химия, 1970. - 318 с.

45. Яковлев С.В. Технология электрохимической очистки воды/ С.В. Яковлев, И.Г. Краснобородько, В.М. Рогов -JL: Стройиздат, 1987.-312 с.

46. Фиошин М.Я. Основные тенденции развития электрохимических методов рекуперации и обезвреживания жидких отходов/ М.Я. Фиошин, Г.С. Соловьев// Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1986, вып. 144, с. 4 19.

47. Кирьяков Г.З. Электролиз сернокислых растворов цинка/ Г.З. Кирьяков, В.Г. Бундже. Алма-Ата.: Наука, 1977. - 144 с.

48. Бек Р.Ю. Экологически целесообразные процессы с использованием проточных объемно-пористых электродов/ Р.Ю. Бек// Химия в интересах устойчивого развития. 1994-Т.2. - №2-3. - С. 581 - 587.

49. Electroden aus flexiblen elektrisch leitfahigen Faserwerketoffen// Galvanotechnik 1996-87. -№3. - C. 923-924.

50. Варенцов B.K. Рекуперация цинка из растворов гальванотехники электролизом с проточными углеграфитовыми электродами/ В.К. Варенцов, И.А. Косолапова, В.И. Варенцова// Химия в интересах устойчивого развития. 1996-Т.4. - №3. - С. 173 - 180.

51. Соркин Г.Н. Локальные установки для регенерации промывныхрастворов гальвано-химического производства/ Г.Н. Соркин, Н.Н Кузьменко, А.Я. Тархов// Технология и конструирование в электронной аппаратуре. 1995. - №2. - С.52.

52. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами/ Е.Д. Бабенков. М.: Химия, 1977.-356 с.

53. Макаров В.М. Очистка сточных вод гальванических производств и травильных участков электрокоагуляционным методом/ В.М. Макаров, И.В. Савицкая. Ярославль.: ЯПИ, 1976. - 121 с.

54. Кульский JI.A. Очистка воды электрокоагуляцией/ JI.A. Кульский, П.П. Строкач. Киев.: Наукова Думка, 1978. - 240 с.

55. Проскуряков В.А. Очистка сточных вод в химической промышленности/ В.А. Проскуряков, В.И. Шмидт. JL: Химия, 1977. - 574 с.

56. Мацнев А.И. Очистка сточных вод флотацией/ А.И. Мацнев. Киев.: Бущвельник, 1976. - 132 с.

57. Мещеряков Н.Ф. Флотационные машины/ Н.Ф. Мещеряков. М.: Недра, 1972.-250 с.

58. Караваев И.И. Флотационная очистка сточных вод от нефтепродуктов/ И.И. Караваев, Н.Ф. Резник. М.: ЦНИИТЭнефтехим., 1966. - 87 с.

59. Мамаков A.A. Современное состояние и перспективы применения электролитической флотации веществ. Ч. 1 и 2/ A.A. Мамаков -Кишинев: Штиинца, 1975. 138 с.

60. Смагин В.Н. Обработка воды методом электродиализа/ В.Н. Смагин. -М.: Стройиздат, 1986. 172 с.

61. Смирнова Г.Б. Биохимическая очистка сточных вод: Автореф. дис. канд. техн. наук. Киев, 1988. - 23 с.

62. Гвоздев В.Д. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков/ В.Д. Гвоздев, Б.С. Ксенофонтов. М.: Химия, 1988. - 122 с.

63. Сидельникова Л.И. Биотехнология в очистке промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов/ Л.И. Сидельникова// Экология промышленного производства. 1994. - № 2. - с. 32 - 35.

64. Прогрессивные технологии электрохимической обработки металла и экология гальванического производства Межреспубликанская научно -техническая конференция: Тезисы докладов Волгоград, 1990. - 252 с.

65. Пат. 4789484 США, Treatment of electrolyses nickel pleating baths, Hester.

66. Гилине О. Утилизация никеля из осадка химического никелирования/ О. Гилине, Г. Клелантавигюте, М. Шалкаускас// Мат. сем.: Охрана окружающей среды от отходов гальванического производства. М., 1990.-С. 72-75.

67. Гладких С.Н. Применение алюмосиликатного адсорбента при очистке стоков гальванического производства/ С.Н. Гладких, Е.Г. Петров, Ю.Н. Гладких// Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. - № 4. С. 51 -55.

68. Пат. 1623970 Россия. Способ очистки сточных вод от никеля. 3. В. Борисенко, Г. М. Мубарашкин, Т. Р. Кирпиченко и др.

69. Кириченко С.А. Ионообменное выделение никеля из отработанных растворов химического никелирования/ С.А. Кириченко, Л.В. Катаева, С.Н. Ильечёв и др.// Тез. докл. конф.: Региональные экологические проблемы и пути их решения. М., 1990. - С. 97 - 99.

70. Ловяк О.В. Регенерация никеля из промывных вод импульснымэлектролизом/ O.B. Ловяк, H.A. Костин// Тез. докл. конф. Физико-химическая очистка и методы анализа промышленных сточных вод. М., 1988.-С. 40-42.

71. Будиловских Ю.П. Новые подтверждения эффективности феррогидрозоля/ Ю.П. Будиловских// Гальванотехника и обработка поверхности. 1994. - №7. - С. 53 - 55.

72. Куваева З.И. • Извлечение никеля из водных растворов полинонилнафталинсульфокислотой/ З.И. Куваева, О.П. Азизбекян, В.Г. Суворов// Весщ А.Н., Беларусь Х1м1я. 1994. № 3. с. 70 73.

73. Гусев В.Ю. Экстракция никеля из отработанных электролитов через свободные жидкие мембраны/ В.Ю. Гусев, Н.В. Чистяков, A.A. Губин// Тез. докл.: Конференция по экстракции. УФА М., 1994. - С. 94.

74. Плохов C.B. Утилизация никеля из промывных вод/ C.B. Плохов, Д.В. Кузин, В.А. Плохов, М.Г. Михаленко// Экология и промышленность России. 2001. - № 4. - С. 11 - 13.

75. Плохов C.B. Электровосстановление Ni (И) из ионообменных элюатов при очистке промывных вод сернокислого никелирования/ C.B. Плохов, Д.В. Кузин, М.Г. Михаленко// Известия вузов. Химия и хим. технология. -2001.-Т. 44.-№6.-С. 104-106.

76. Белькевич П.И. Кинетика обмена ионов меди и никеля в водной формегранулированного торфа/ П.И. Белькевич, Т.В. Соколова, JI.P. Чистова. -Весщ АН БССР. 1988. - №4. - С. 87 - 90.

77. Перехожева Т.Н. Кинетические характеристики ионообменного процесса на фосфате циркония, полученном золь-гель методом/ Т.Н. Перехожева, JI.M. Шарыгин, Т.П. Албатова// известия АН СССР. Неорганические материалы. 1989. - №9. - С. 1532 - 1536.

78. Семеновская Т.Д. Влияние равновесных факторов на кинетику обмена ионов в системах Н* слабодиссоциирующий ионит/ Т.Д. Семеновская, JI.B. Шепетюк, А.И. Калиничев// Журнал физической химии. - 1991. -№3. - С. 795 - 799.

79. Кузин Д.В. Физико-химические процессы редуцирования Ni (II) из водных сернокислых растворов. Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.04 / Ниж. гос. техн. ун-т. - Н. Новгород., 2002. - 125 с.

80. Ваграмян А.Т. Электроосаждение металлов/ А.Т. Ваграмян. М.: Металлургия, 1969. - 256 с.

81. Ваграмян А.Т./ А.Т. Ваграмян, JI.JI. Уваров// ДАН СССР, сер. Физическая химия. 1962. - Т.46, - №3. - С. 635 - 637.

82. Direct nickel plating on aluminium/Ramesh Bapu, GNK Devaraj G, Agyapparaju J; Guruviahs// Trans, SAEST-1989. vol/24, - №2 - C.161 -164.

83. Овчинникова Т.М./ T.M. Овчинникова, JI.A. Таран, A.JI. Ротинян// ЖФХ. 1962. T.36, №9. - С. 1909 - 1913.

84. Байрачный Б. И. Электрохимическое извлечение никеля из разбавленных растворов/ Б.И. Байрачный, Н.В. Зуевская, Ю.В. Меньшов// Гальванотехника и обработка поверхности. 1995. - Т.2,-№1. - С. 23-27.

85. Электролиз и ионный обмен в локальных системах очистки промывных вод гальванических производств// Сб. статей и тез. докл. III Междунар. Научн.-практ. конф.: Актуальные проблемы химии и химической технологии. Иваново, 2001. - С. 75-76.

86. Посыпайко A.B. Аналитическая химия и технологический анализ/ A.B. Посыпайко, Т.И. Васина. М.: Химия, 1971,215 с.

87. Лурье Ю.Ю. Химический анализ производственных сточных вод/ Ю.Ю. Лурье, А.И. Рыбникова. М.: Химия, 1974 - С. 182.

88. Львов В.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ/ В.В. Львов. -М.: Наука, 1966.-259 с.

89. ГОСТ 2201-87. Реактивы и особо чистые вещества. Метод атомно-абсорбционный спектроскопии. Определение примесей химических элементов. -М.: Изд-во стандартов, 1989. 176 с.

90. Котик Ф.И. Ускоренный контроль электролитов, растворов и расплавов. Справочник/ Ф.И. Котик. -М.: Машиностроение, 1978. 191 с.

91. Аяшков Ю.С. Физико-химические методы анализа/ Ю.С. Аяшков. М.: Химия, 1973.-575 с.

92. Булатов М.И. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа/ М.И. Булатов, И.П. Калинкин. Л.: Химия, 1972. - 408 с.

93. Флеров В.Н. Основные приборы и методы исследования электродных процессов. Учебное пособие/ В.Н. Флеров, В.В. Исаев. Горький: ГПИ, 1983.-74 с.

94. Плохов C.B. Математическое прогнозирование в решении экологических проблем гальванических производств/ C.B. Плохов, Е.Г. Ивашкин, М.Г. Михаленко Нижегород. гос. техн. ун-т. Н.Новгород, 2000 г. - 8с. - Рус. Деп. в ВИНИТИ 20.11.00, № 2946 - BOO.

95. Флеров В.Н. Сборник задач по прикладной электрохимии/ В.Н.

96. Флеров. М.: Высшая школа, 1987. - 319 с.

97. Харитонова И.Ю. Оптимизация процессов извлечения Zn (II) из низкоконцентрированных сернокислых растворов. Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.04 / Ниж. гос. техн. ун-т. - Н. Новгород., 2003. - 162 с.

98. ГОСТ 9.314 90. Вода для гальванического производства и схемы промывок. Общие требования. - М.: Изд-во стандартов, 1991. - 123 с.

99. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия/ Н.С. Ахметов. М.: Высшая школа, 1981. - 679с.

100. Худякова Т.А. Теория и практика кондуктометрического и хронокондуктометрического анализа/ Т.А. Худякова, А.П. Крешков. М.: Химия, 1976.-304 с.

101. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии/ Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1989.-448 с.

102. Головушкина Л.В. Влияние природы фтористого аммония на процесс химического никелирования алюминия/ Л.В. Головушкина, Ю.В. Прусов, В.Н. Флёров // Известия вузов. Химия и хим. технология. 1975 - Т. 18. -№6.-С. 959.

103. Плохов В.А. О действии выравнивающих присадок при химическом никелировании/ В.А. Плохов, В.Н. Флёров, В.А. Дьяконов, В.А. Курноскин// Известия вузов. Химия и хим. технология. 1977 - Т.20. -№9. С. 1413-1414.

104. Макаров В.Ф. Оптимизация химического никелирования в автоматических установках/ В.Ф. Макаров, Ю.В. Прусов, В.Н. Флёров// Защита металлов. 1980 -№3. - С. 360 - 362.

105. Макаров В.Ф. Анодное поведение титана в гипофосфитных растворах/ В.Ф. Макаров, Ю.В. Прусов, В.Н. Флёров// Защита металлов. 1982. -№6. - С.918-919.

106. Флёров В.Н. Химическая технология в производстве радиоэлектронных деталей/ В.Н. Флёров. М.: Радио и связь, 1988.104с.

107. Шалкаускас М. Химическая металлизация пластмасс/ М. Шалкаускас,

108. A. Вашкялис. Л.: Химия, 1977. - 168 с.

109. Ротинян А.Л. Теоретическая электрохимия/ А.Л. Ротинян, К.И. Тихонов, И.А. Шошина.-Л.: Химия, 1981.-423 с.

110. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия/ Л.И. Антропов. М.: Высшая школа, 1965. - 509 с.

111. Еремин E.H. Основы химической кинетики/ E.H. Еремин. М.: Высшая школа, 1976.-374 с.

112. Плесков Ю.В. Вращающийся дисковый электрод/ Ю.В. Плесков, В.Ю. Филиновский. М.: Наука, 1972. - 344 с.

113. Тарасевич М.Р. Вращающийся дисковый электрод с кольцом/ М.Р. Тарасевич, Е.И. Хрущева, В.Ю. Филиновский. М.: Наука, 1987. - 248 с.

114. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений/ Ю.Н. Кукушкин. М.: Высшая школа, 1985. - 455 с.

115. Дятлов М.Н. Комплексоны и комплексонаты металлов/ М.Н. Дятлов,

116. B.Я. Темкина, К.И. Попов. М.: Химия, 1988. - 544 с.

117. Феттер К. Электрохимическая кинетика/ К. Феттер. М.:Химия, 1967 -784 с.

118. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа/ 3. Галюс. -М: Мир, 1974.-574 с.

119. Плохов Е.С. Ионообменное извлечение никеля (II) из промывных вод после металлизации в кислых гипофосфитных растворах/ Е.С. Плохов, М.Г. Михаленко С.В. Плохов// Журнал прикладной химии. 2006. - Т.79. -№ 10. С. 1591-1595.

120. Плохов Е.С. Ионообменная обработка растворов и промывных вод химического гипофосфитного никелирования/ Е.С. Плохов, М.Г. Михаленко, С.В. Плохов// Сборник тез. док. 3-я Междунар. конф.: Покрытия и обработка поверхности. Москва, РХТУ.2006 - С. 172.

121. Плохов Е.С. Внешнедиффузионная модель ионообменной очистки промывных вод гальвано-химических производств/ Е.С. Плохов, М.Г. Михаленко, C.B. Плохов// ВятГУ, Киров, 2006.

122. Плохов C.B. Физико-химические закономерности редуцирования ионов тяжёлых металлов из низкоконцентрированных водных растворов электрохимических производств. Дисс. докт. техн. наук: 02. 00. 04 / Нижегород. гос. техн. ун-т. - Н. Новгород, 2003, 376 с.

123. Тригуб В.И. Особенности редуцирования ионов тяжелых металлов из жидких электролитов/ В.И. Тригуб, C.B. Плохов// Письма в журнал технической физики. М., 2005. - Т. 35 - № 5. - с. 32 - 35.

124. Тригуб В.И. Влияние гидрокинетических факторов на эффективность извлечения ионов металлов из водных растворов методом ионного обмена/ В.И. Тригуб, C.B. Плохов Нижегород. техн. ун-т Н. Новгород, 2004. - Рус. - Деп. в ВИНИТИ 16.03.04, № 446 - В2004.