Ионные ассоциаты молибденовых гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния с трифенилметановыми основными красителями и их использование в фотометрическом анализе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Карапетян, Зепюр Азатовна

• Карапетян, Зепюр Азатовна
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Карапетян, Зепюр Азатовна

ВВЕДЕНИЕ

1. МОЛИБДЕНОВЫЕ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ ФОСФОРА(У), МЫШЬЯКА (У), КРЕМНИЯ(1У) И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В АНАЛИЗЕ.

1.1. Концентрационные условия образования. II

1.2. Равновесия между различными изомерными формами.

1.3. Равновесия между различными по молибдену соединениями.

1.4. Основность гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния.

1.5. Сравнительная устойчивость к действию оксикислот и сильных минеральных кислот.

1.6. Обзор современных методов определения: малых количеств фосфора, мышьяка и кремния.

1.6.1. Методы определения фосфора.

1.6.2. Методы определения мышьяка.

1.6.3. Методы определения кремния.

1.6.4. Соединения с основными красителями и их использование в химическом анализе.

1.6.5. Способы обеспечения избирательности.

1.7. Выводы из обзора литературы.*.

2. ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ РЕАКТИВЫ, АППАРАТУРА И МЕТОЛУ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Реагенты и аппаратура.

2.2. Методы изучения реакций гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния с основными красителями.

2.2.1. Методика получения и выделения соединений фосфора и мышьяка.

2.2.2. Методика получения и выделения соединений кремния

2.3. Методы установления состава образующихся соединений

3. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ МОЛИБДЕНОВЫХ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТ ФОСФОРА

И МЫШЬЯКА С ТРИФЕНИЛГЛЕТАНОВЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ.

3.1. Влияние кислотности и концентрации молибдат-иона на образование соединений фосфора и мышьяка.

3.1.1. Условия образования соединений фосфора.

3.1.2. Условия образования соединений мышьяка.

3.2. Зависимость выхода соединений фосфора и мышьяка от концентрации реагента-красителя.

3.3. Полнота выделения образующихся соединений.

3.4. Состав внешней сферы образующихся соединений.

3.4.1. Установление состава методом изомолярных серий.

3.4.2. Установление состава по отношению значений £ исследуемых соединении и реагента-красителя.

3.5. Влияние концентрации центрального иона на состав внешней сферы образующихся соединений.

3.6. Установление состава внутренней сферы образующихся соединений.

3.7. Обсуждение химизма изучаемых реакций.

4. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ МОЛИБДОКРЕМНЕВОЙ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОШ С

ТРИФЕНИЛМЕТАНОВЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ.

4.1. Оптимальные условия образования молибдокремневой гетерополикислоты.

4.2. Выделение ионных ассоциатов в условиях последующего повышения кислотности.

4.3. Выделение ионных ассоциатов в условиях шокирования молибдена (У1).

4.4. Зависимость выхода образующихся соединений от концентрации реагента-красителя.

4.5. Степень выделения образующихся соединений.

4.6. Установление состава внешней сферы образующихся соединений.

4.7. Установление состава внутренней сферы образующихся соединений.

5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ГЕТЕРОПОЖКИСЛОТ ФОСФОРА(У),

МЫШЬЯКА(У) И КРЕМНИЯ(1У) С ТРШЕНШМТАНОВЫМИ ОСНОВНЫМ

КРАСИТЕЛЯМИ В ФОТОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ.

5.1. Химико-аналитические характеристики полученных соединений.

5.2. Избирательность реакций гетерополшшслот фосфора, мышьяка и кремния с малахитовым зеленым.

5.3. Определение фосфора в водных вытяжках почв.

5.4. Определение фосфора в лимоннокислых вытяжках почв

5.5. Определение фосфора при установлении биологической активности различных ферментов.

5.6. Определение мышьяка в реактивных препаратах неорганических солей.

5.7. Определение кремния в оксалатных вытяжках почв.

5.8. Определение кремния в реактивных препаратах гидрок-сидов и карбонатов натрия и калия и в хлориде натрия.

5.9. Определение кремния в оксидах редкоземельных элементов.

5.10. Определение кремния в оксиде и гидроксиде алюминия

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУШ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ионные ассоциаты молибденовых гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния с трифенилметановыми основными красителями и их использование в фотометрическом анализе»

Актуальность проблемы. Решающим фактором развития народного хозяйства страны являются увеличение эффективности производства и улучшение; качества продукции. Очевидно, что методы, призванные обеспечить эффективный контроль состава, приобретают значение как одно из главных средств обеспечения качества.

Основными и наиболее сложными проблемами современной аналитической химии являются повышение чувствительности, избирательности, точности и экспрессности химического анализа. К элементам, с контролем содержания которых приходится иметь дело при анализе самых различных образцов, относятся кремний, фосфор и мышьяк. Малые содержания последних до сих пор определяются преимущественно фотометрически, в виде "желтых" форм их молибденовых гетерополи-кислот (ГПК), или, чаще всего, продуктов восстановления последних - гетерополисиней, которые более интенсивно окрашены. Из-за низкой чувствительности и воспроизводимости этих методов фотометрическое определение малых количеств указанных элементов в различных объектах без предварительного их концентрирования оказывается невозможным, или же выполняется с недостаточной точностью.

Представляется обещающим дальнейшее развитие фотометрических методов определения фосфора, кремния и мышьяка в направлении резкого повышения чувствительности, избирательности, точности и экспрессности путем сочетания многозарядных анионов их молибденовых ШК с катионами основных красителей (ОК) и использования полученных соединений в качестве аналитических форм. Описанные в этом аспекте немногочисленные методы малочувствительны и недостаточно воспроизводимы, что прежде всего связано с использованием неэффективных методов отделения образующихся соединений (экстракция, флотация), которые снижают эффективную основность ПЖ, тем самым не способствуя получению высокозамещенных солей и требуют дополнительных приемов для устранения одновременно извлекающихся простых солей ОК. Образованию высокозамещенных солей препятствовали также жесткие и неоптимальные концентрационные условия их получения.

Целью работы являлось нахождение условий для реализации высокой основности молибденовых ГПК фосфора (ШК), мышьяка (МУК) и кремния(МКК) на примере их реакций с широко известными и доступными трифенилметановыми основными красителями и использование образующихся соединений с высоким числом ассоциированных катионов ОК для повышения чувствительности, воспроизводимости, точности и экспрессности фотометрического определения фосфора, мышьяка и кремния в природных, производственных и биологических объектах. При этом имелось в виду также выяснение возможности использования указанных реакции для установления закономерностей образования самих ШК в весьма разбавленных их растворах, т.е. для установления условий синтеза ГПК, их эффективной основности и состава в зависимости от природы и концентрации минеральной кислоты, концентрации молибдат-иона, природы и концентрации применяемого ОК, концентрации маскирующего молибден(УТ) агента, природы и концентрации центрального иона.

Научная новизна. Использованием принципиально отличающегося от известных метода выделения и новых концентрационных условий, получено около 15 неописанных ранее соединений молибденовых ГПК фосфора(У), мышьяка(У) и кремнияЦУ) с кристаллическим фиолетовым®), метиловым зеленым(МЗ), малахитовым зеленым(МЛЗ) и бриллиантовым зеленым(БЗ).

Установлена четкая взаимосвязь между интервалом оптимальной кислотности и используемой концентрацией молибдат-иона при количественном образовании каждого из ГПК-ОК соединений. Это позволило впервые осуществить синтез ГПК-ОК соединений в слабокислой среде, в том числе молибдосшшкатов ОК - непосредственно при оптимальной для образования самой МКК кислотности, и тем самым более объективно судить об основности ГПК.

Впервые экспериментально установлена переменная основность ММС, ММК и МКК в зависимости от кислотности, концентрации центрального иона и природы основного красителя. В соответствии с этим найдены условия количественного образования и выделения твердофазных соединений фосфора и мышьяка, содержащих 3,5 и 7 ассоциированных катионов КФ или МЗ и отличающихся коэффициентами молярного погашения. Использование ГШ и БЗ приводит к стабилизации пяти - (МЛЗ) или трех (ВЗ)-замещенных гетерополимолибдатов фосфора (У) и мышьяка (У), независимо от концентрационных условий их получения. Проявление переменной основности: 2,3,4 или 8, установлено для МКК. Наивысшая основность при этом проявляется в реакции с МЛЗ и в условиях одновременного снижения кислотности в процессе ее проведения.

Установлена стабилизация неизвестных ранее ШК-ОК соедине -ний фосфора(У) и мышьяка (У) 10-го ряда, зависящая только от природы реагента-осадителя. Особый научный интерес представляет стабилизация молибдосшшкатов 8-го ряда, независимо от природа реагента-красителя.

Коэффициенты молярного погашения в соответствии с составом образующихся соединений намного выше упомянутых в литературе и находятся в пределах (3,1 - 8,8)«Ю5.

Практическая ценность работы. На основании результатов исследования реакций молибденовых ГПК фосфора, мышьяка и кремния с ОК разработаны новые метода, во много раз снижающие трудоемкость и резко повышающие чувствительность фотометрического определения указанных элементов в различных природных и биолошческих объектах, которые внедрены в производственную практику: методика определения фосфора в биологических объектах - лаборатории ферментов Института биохимии Ш Армянской ССР, методика определения кремния в оксидах РЗЭ - ЦЗЛ Пышминского опытного завода "Ги-редает", в карбонате калия - лаборатории физико-химических исследований Ереванского отдела ОНПО "Пластполимер", а в оксиде и гидроксиде алшиния - в практику лаборатории инструментальных методов анализа ЕРОНЕМ ВНИИ ИРЕА. Имеются соответствующие акты о внедрении. Оригинальность и новизна метода определения кремния подтверждены положительным решением о выдаче авторского свидетельства.

На защиту выносятся:

- новый способ выделения твердофазных соединений ГГЖ фосфо-ра(У), мышьяка(У) и кремния(1У) с ОК, что резко повышает контрастность изучаемых реакций и воспроизводимость результатов и способствует выделению солей с большим числом ассоциированных катионов ОК;

- результаты исследования условий образования, выделения и химико-аналитические характеристики новых ионных ассоциатов молибденовых ГПК фосфора (У), мышьяка (У) и кремния(1У) с ОК, применение которых резко повышает чувствительность фотометрического определения указанных элементов;

- экспериментально установленная переменная основность молибденовых ГПК фосфора(У), мышьяка(У) и кремния(1У) в зависимости от условий их получения;

- заключение о перспективности применения ОК в качестве оса-дителей для стабилизации гетерополианионов различных по молибдену рядов;

- фотометрические методы определения фосфора, мышьяка и кремния в виде соединений их молибденовых ГПК с МЛЗ в различных объектах без предварительного их отделения от основы, которые по чувствительности намного превышают известные, высокоизбирательны и экспресоны.

Апробация результатов. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на: Московском семинаре по аналитической химии (Москва, 1977); общем собрании отделения химических наук АН Армянской ССР (Ереван, 1977); Киевском семинаре по аналитической химии (Киев, 1978); I Украинской республиканской конференции по аналитической химии (Киев, 1979); совместной научной конференции ЕГУ и Люблинского университета им.Марш Кюри-Склодовской (ПНР) по философии, истории и химии (Ереван, 1979); У Всесоюзной конференции "Физико-химические исследования фосфатов" (Ленинград, 1981); научной сессии профессорско-преподавательского состава химического факультета Е1У (Ереван, 1977,1983).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 работ.

I. МОЛИБДЕНОВЫЕ 1ЕТЕКЖ0ЛИКИСЛ0ТЫ ФОСФОРА (У), МЫШЬЯКА (У), КШНШС1У) И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В АНАЛИЗЕ

Важной и характерной особенностью молибдена (У1) является его способность к образованию изо- и гетерополикислот и солей, обусловленная наличием свободных с1 -орбиталей [I] . Изучению строения и механизма образования гетерополисоединений (ШС), а также их применению в химическом анализе, посвящены известная монография С2] и обзорные статьи [3-10] советских и зарубежных авторов.

Для изучения свойств ШС и равновесий в их водных растворах применены самые разнообразные методы: кислотно-основного титрования, криоскопический, спектрофотометрический, термометрического титрования, ионного обмена, ультрацентрифугирования, светорассеяния, комбинационного рассеяния и другие. Разными исследователями выдвинуты различные теории о строении ШС. Следует отметить, что не одна из этих теорий однозначно не объясняет имеющееся в настоящее время разнообразие экспериментальных данных. Весьма полезными считаются данные рентгеноструктурного анализа кристаллических солей ГПК. Однако, как уместно отмечается в известной монографии Ф.Коттона и Дж.Уилкинсона [II] , рентгеноструктурные исследования не позволяют установить положение атомов водорода в ГПК, кристаллографически установленные структурные элементы в растворе оказываются гидра тированными и протонированными и часто не являются основными частицами в растворе: известны случаи, когда в растворе и в кристаллах, выделенных из того же раствора, содержатся совершенно разные анионы. В этом смысле изучение равновесий образования ГПК в водных растворах приобретает первостепенное значение и дает важную информацию о составе и устойчивости образующихся в системе частиц и о взаимном превращении их различных форм. Эта информация весьма полезна душ аналитической химии, поскольку при фотометрическом определении некоторых элементов, таких как фосфор и кремний, ПЖ являются единственными используемыми соединениями. Трудности экспериментального исследования ГОК в растворах определяются, главным образом, взаимным наложением имеющихся в их растворах сложных равновесий.

Ниже рассматриваются работы, посвященные концентрационным условиям и закономерностям образования, вопросам состава и свойств ШК, ММК и МКК в водных растворах и их использованию в анализе.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Карапетян, Зепюр Азатовна

выводы

1. Разработан принципиально новый способ выделения ионных ассоциатов молибденовых гетерополикислот фосфора(У), мышьяка(У) и кремния(1У) с основными красителями, основанный на отделении продуктов реакций центрифугированием , который прост в выполнении, экспрессен, обеспечивает высокую воспроизводимость результатов и контрастность реакций, благоприятствует получению соответствующих твердофазных соединений с большим числом ассоциированных катионов реагента-красителя.

2. Систематически изучены реакции молибденовых гетерополикислот фосфора(У), мышьяка(У) и кремния(1У) с основными красителями: кристаллическим фиолетовым, метиловым зеленым, малахитовым зеленым и бриллиантовым зеленым в зависимости от природы минеральной кислоты и ее концентрации, природы основного красителя и его концентрации, концентрации молибдат-, фосфат-, арсенат-, силикат-ионов и других факторов. Полученные при этом результаты использованы для установления химизма образования указанных гетерополикислот и для выявления условий, повышающих чувствительность определения указанных элементов.

3. Для непосредственного установления оптимальных концентрационных условий образования как СХ -, так и Р -форм молибдокрем-невой кислоты, впервые использована реакция солеобразования ее с основными красителями. Этот метод обладает существенными преимуществами по сравнению с описанными ранее и основанными на использовании собственной окраски самой гетерополикислоты, поскольку может быть применено для изучения как окрашенных, так и бесцветных гетерополикислот.

4. Показано, что влияние оксалата натрия, обычно используемого в качестве маскирующего молибдат-ион агента, особенно эффективно в слабокислых средах - в условиях образования самой молибдокремневой гетерополикислоты. При этом значительно расширяется область кислотности количественного протекания соответствующих реакций, резко повышается их контрастность и чувствительность.

5. Впервые получены пятнадцать ионных ассоциатов молибденовых гетерополикислот фосфора(У), мышьяка(У) и кремния(1У) с основными красителями. Установлены все необходимые условия их избирательного и количественного образования и выделения, а также их состав и важнейшие химико-аналитические характеристики, в том числе коэффициенты их молярного погашения, значения которых с находятся в интервале (3,1 - 8,8).ТО .

6. Впервые экспериментально показана переменная эффективная основность молибденовых гетерополикислот фосфора(У), мышьяка(У) и кремния(1У), равная 3, 5 или 7 ( р, аз ) и 2, 3, 4 или 8

О. IV о1 ), повышающаяся при снижении кислотности среды и концентрации центрального иона ( РГАв).

7. Показано, что проявление той или иной основности гетерополикислоты, при прочих равных условиях, обусловливается также природой основного красителя. Последнее свидетельствует об одновременном наличии в растворе каждой из систем фосфора(У), мышьяка (У) или кремния(1У) гетерополикислот различной основности и о равновесии между ними. Максимальная основность изученных гетерополикислот согласуется с координационной теорией.

8. Впервые установлена стабилизация полученных при одних и тех же концентрационных условиях гетерополианионов фосфора(У), мышьяка(У) или кремния(1У) различных по молибдену рядов - 8-го, 10-го или 12-го, независимо от их эффективного заряда, обусловленная избирательным их взаимодействием с основным красителем.

9. Разработан фотометрический метод определения фосфора в виде соединения ШК.5 МЛЗ ( £ = 4,0.ТО5, Ст1л =2,3 нг/мл,

Сн = 5,5 нг/мл, Св = 0,860 мкг/мл) в водных и лимоннокислых вытяжках почв, в биологических объектах, превышающий известные фотометрические методы чувствительностью и простотой выполнения.

10. Разработан фотометрический метод определения мышьяка в виде соединения ММК.5 МПЗ в реактивных препаратах различных неорганических солей. Преимущества метода - его высокая чувствительность 0,9 нг/мл; Сн = 9,5 нг/мл), широкий диапазон определяемых содержаний мышьяка (0,0095 - 1,700 мкг/мл), экспрессность и простота выполнения.

11. Разработан фотометрический метод определения кремния в виде соединений МКК.4 МЛЗ ( £ = 3,2.Ю5, Стт = 4,0 нг/мл;

С„ = 6,0 нг/мл; С в =0,64 мкг/мл) и МКК.8 МЛЗ (£■ = 6,2.10 ; xx

Ст<п = 3,5 нг/мл; Сн = 4,5 нг/мл, С в =0,42 мкг/мл). Метод пригоден для определения кремния в водных и оксалатных вытяжках почв, в реактивных препаратах гидроксидов, хлоридов и карбонатов щелочных металлов, оксидах алюминия и редкоземельных элементов и в других объектах. Преимущество метода заключается в его высокой чувствительности и простоте выполнения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Карапетян, Зепюр Азатовна, 1984 год

1. Сыркин Я.К. Эффективные заряды и электроотрицательность. - Успехи химии, 1962, т.31, №4, с.397-416.

2. Никитина Е.А. Гетерополисоединения. -М.: Гос.науч.-тех. изд.хим.литературы, 1962. 422с.

3. Алимарин И.П., Судаков Ф.П., Клитина В.И. Экстракция гетерополисо единений и ее применение в неорганическом анализе. -Успехи химии, 1965, т.34, №8, с.1368-1387.

4. Дорохова Е.Н., Алимарин И.П. Экстракция гетерополисоединений и ее применение в неорганическом анализе. Там же, 1979, т.48, № 5, с.930-956.

5. Gean M. L'analyse colorimetrique dans la serie des heter-opoliacides.- Chim. analyt., 1955, v.37, p.125-135, 163-172.

6. Gean M. Revue documentaire sur les beteropolyacides mo-lybdiques.-Ibid, 1962, v.44, No.5, p.195-207,No.6, p.243-254.

7. Алимарин И.П., Семеновская E.H., Басова Е.М. Кинетика и механизм образования и восстановления гетерополисоединений в растворах. Ж.аналит.химии, 1981, т.36, № 12, с.2435-2456.

8. Алимарин И.П., Дорохова Е.Н., Казанский Л.П., Прохорова Г.В. Электрохимические методы в аналитической химии гетерополи-соединений. Там же, I98Ü, т.35, № 10, с.2000-2025.

9. Duca A., Marcu G. Contributions de Ealuca Eipan ed de ses colaboraturs a lfetude de la classe des isopoly-et des heteropo-lyanions.- Omagiu acad.prof.Ealuca Eipan.Bucuresti,1966,p.235-242.

10. Казанский Л.П., Торченкова Е.А., Спицын В.И. Структурные принципы в химии гетерополисоединений. Успехи химии, 1974,т.43, № 7, c.II37-II59.

11. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. -М.: Мир, 1969, т.З, с.366.

12. Шарипова H.С. О состоянии молибдена(У1) в растворе. -Сборник работ по химии. Казахский ун-т, 1973, № 3, с.217-225.

13. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф., Кулик Б.И. Изучение молибденовых гетерополикомплексов методом диализа. Укр.хим.ж.,1968, т.34, Jê I, с.80-83,

14. Scheriever К., Leotsch W. Die Mechanismus der Bildung von Dodekamolybdänsäure, Dodekamolybdatophosphorsäure und arsen-säuce.- Naturwissenschaften, 1962, v.4-9, No.l?, S.392-396.

15. Шахова З.Ф., Дорохова E.H. Образование фосфорномолибде-новой и германомолибденовой гетерополикислот. К. неорг.химии, 1965, т.10, № 9, с.2060-2064.

16. Ситникова Г.А., Проскурякова Г.Ф. Физико-химическое исследование фосфорномолибденового комплекса. Т.Свердл.с.-х.ин-та, 1969, т.15, с.349-352.

17. Duval L. Etude des conditions de validité du dosage ce-rulemolybdique de l'acide phosphorique. Consequences pratiques.-Chim. analyt., 1963, v.45, No.5, p.237-250.

18. Дорохова E.H. и др. Экстракционно-фотометрическое определение кремния, фосфора в пятиокиси ванадия с использованием триоктиламина. Ж.аналит.химии, 1974, т.29, № 10, с.2014-2018.

19. Птушкина М.Н., Лебедева Л.И., Петроканская И.Ю. Определение малых количеств фосфора по образованию молибдофосфорной сини в водно-ацетоновой среде. Там же, 1980, т.35, № II, с.2132-2136.

20. Pajinaga T., Ko.yama M., Hori Т. The organi solvent effect on phosphomolybdic acid and its analytical application.-Talanta, 1971, v.18, No.9, p.960-962.

21. Немодрук A.A. Аналитическая химия мышьяка. M. : Наука, 1976. - 244 с.

22. Halasz A., Pungor Е. Adatok a foszfor, arzen, sziliciunes germanium moliddennel alkotott heteropolisavainak tulajdansagaihoz es analititai alkalmazasahor. I. A hetoropolisavak spletrofotometias vizsgalata.- Magg.kem.folyoirat,1970,e.76,No.l0,495-500.

23. Луговой C.B., Одуд 3.3. Изучение свойств и условий образования 12-молибдомышьяковой кислоты методом полярографии на твердых электродах. Ж. неорг.химии, 1973, т.18, № 4, с.1076-1079.

24. Мышляева Л.В., Краснощеков В.В. Аналитическая химия кремния. -М.: Наука, 1972. 212 с.

25. Немодрук А.А., Безрогова Е.В. Экспрессное определение кремневой кислоты в растворах. - Ж. аналит.химии, 1970,т.25, № 8, с.1587-1591.

26. Govett G.J.S. Critical factors in the colorimetric determination of silica.-Analyt.cbim.acta, 1961, v.25, No.1,p.69-80.

27. Fujinaga Т., Koyama M., Hori T. The formation and structure of phosphomolybdic acids in aqueous solutions.- Bull. Inst. Chem.Kes. Kyoto Univ., 1970, v.48, No.4-5, p.210-221.

28. Шкаравский Ю.Ф. Экстракция гетерополимолибдатов. 2. Состав фосфорно- и кремнемолибденового комплексов в их разбавленных растворах. Укр.хим.ж., 1965, т.31, № I, с.94-100.

29. Halasz A., Pungor Е. Adatok a foszfor, arzen, szilicium es germanium molibdennel alkotott heteropolisavainak tulajdensa-gaihoz es analitikai alkalmazasahoz II. A heteropolisavak modo-sulatai.- Magy. kem. folyoirat, 1970, e.76, No.10, 500-509.

30. Сагалович В.П. и др. Диазониевые соли кремнемолибдено-вой и цериимолибденовой гетерополикислот. Докл.АН СССР, 1966, т.168, № 4, с.832-835.

31. Камкамидзе Д.К., Долаберидзе Л.Д. Влияние солей на фотометрическое определение кремния в виде ОС -кремнемолибденовойкислоты. Тр.Кавказ.ин-та минеральн,сырья, 1972, № 10(12),с.115-121.

32. Федоров A.A. и др. Аналитическая химия фосфора. М.: Наука, 1974. - 220 с.

33. Ripan R., Calu IT. Studiu polarografic asupra formarii acidufui fosfo-12-molibdenic.- Studia Univ. Babes-Bolyai, Ser, ehem., 1964, e.9, No.2, 17-24.

34. Дрогомирецкая O.A., Шкаравский Ю.Ф., Пилипенко А.Т. 0 составе фосфорномолибденового комплекса в растворе. Ж. неорг. химии, 1971, т.16, № 10, с.2736-2742.

35. Pettersson L. Multicomponent polyanions. 11. Summari-zingresults from an equilibrium analisis in the aqueuos.

36. H4* МоОд"" - HP0^~ system covering the range 1, 5<-logH+.<9.-Chem.Scr., 1975, v.7, No.4, p.145-154.

37. Волк-Карачевская И.В., Шапиро К.Я., Тараканов Б.М.Растворимость Н2М0О4 в фосфорной кислоте. Ж.неорг.химии, 1970,т.15, № 9, с.2493-2495.

38. Пилипенко А.Т., Шкаравский Ю.Ф., Дрогомирецкая O.A. Устойчивость фосфорномолибдата в водных растворах. Укр.хим.ж., 1971, т.37, J6- 8, с.815-820.

39. Лебедева Л.И. Гетерополисоединения в растворе. Вест. Ленингр.ун-та, 1975, № 4, c.III-116

40. Лебедева Л.И., Птушкина М.Н. Влияние внешнесферных взаимодействий на некоторые свойства фосфорномолибденовой и кремнемолибденовой гетерополикислот. Ж.неорг.химии, 1972, т.17, № 8, с.2148-2153.

41. Лебедева Л.И., Голубцева З.Г., Янклович Н.Г. Изучение влияния водорастворимых спиртов на образование гетерополисоеди-нений молибдена. В сб.: Применение органических реагентов в аналитической химии. - Л.: Ленингр.ун-т, 1969, с.13-21.

42. Бабад-Захряпин A.A., Горбунов П.С. Строение 12-кремне-вольфрамат- и 12-фосфорномолибдат-анионов в насыщенных водныхрастворах. Изв.АН СССР. Отд.хим.н., 1962, №10, с.1870-1871.

43. Pettersson Ii. Multicomponent polyanions. 14. A Potentiometrie and spectrophotometry study of equilibria in the йФ- Mo0^~- HAsO^~system in 3,0M NaClO^ medium covering the range 1,5<-logfH+J^9 .- Acta chem. Scand., 1975, v. A29, No.7, p.677-689.

44. Eipan K., Manok P. studiul arseno(v)-molibdatilor in solute.(I). Studiul conductometric.- Stud.Univ. Babes-Bolgai. Ser. ehem., 1969, V.14, No.l, 3-9.

45. Eipan E., Manok P. Studiul colorimetric al sistemului arsenat-molibdat la temperature 100°C.- Ibid,1971,v.l6,No.l,79-Sl.

46. Кульба Ф.Я., Злотников Э.Г., Макашев Ю.А. Синтез крем-немолибденовой кислоты ионообменным способом. Ж.неорг.химии, 1974, т.19, & 6, с.1536-1538.

47. Eipan Е. Calu N. Etude polarographique de la formationde l'acide silico-12-molybdique.- Bull.Soc.chim.Prance.1964.No.11,p.2902-2907.

48. Кемуля В., Росоловский С. Фотометрическое исследование образования кремнемолибденовых кислот. -Buil.Acad.polon.sci.Ser. Sei. chim., geol et georg., 1959, v.7, No.5, p.551-555.

49. Цит.по ЕЖХим I960, № 7, 26037).

50. Sanyal N.N., et al. Spectrophotometric and electromet-ric investigations on the composition and stability of silicomo-lybdic acid,- J.Indian Chem. Soc., 1966, v.45, No.9,p.589-596.

51. Рубел М.П., Спицын В.И. Исследование продуктов взаимодействия трехзамещенного фосфорномолибдата натрия с едким натром. Ж.неорг.химии, I960, т.5, № 12, с.2770-2773.

52. Иванов H.A. Экстракция молибдофосфорной кислоты высокомолекулярными алкиламинами. Ж.аналит.химии, 1977, т.32, № 9, с.1688-1693.

53. Мышляева Л.В., Седова И.В. Кодуктометрическое исследование гетерополикислот и их смесей с неорганическими кислотами в неводных растворах. Ж.неорг.химии, 1971, т.16, № 8, с.2206-2209.

54. Луговой C.B., Рязанов И.П. Применение диантипирилметана для амперометрического определения кремния и фосфора. Заводск. лаборатория, 1967, т.33, № 6, с.688-692.

55. Thistlethwaite W.P. The "Normal" E-molybdophosphates of the alkali metals and ammonium.- J. Inorg. and Nucl. Ghem., 1966, v.28, No.10, p.2145-2146,

56. Сагалович В,П. и др. Исследование в области диазосоеди-нений, ХХУ. ИК-спектры диазониевых солей гетерополикислот в области 400-700 см"1. Ж.общ.химии, 1966, т.36, £ II, с.1934-1938.

57. Неймарк Я.JI., Полотебнова H.А. Потенциометрия неводных растворов гетерополикислот с центральным атомом кремния. S. неорг.химии, 1969, т.14, № 12, с.3350-3353.

58. Дорохова Е.Н., Тихомирова Т.И., Мокрунова И.А. Влияние разбавителя на экстракцию молибденокремневой кислоты триоктила-мином, Вест.Моск.ун-та, Химия, 1976, т.17, № 5, с.577-580.

59. Шахова З.Ф., Семеновская Е.Н., Меркулова А.А. Неводное титрование кремнемолибденовой гетерополикислоты. Ж.неорг.химии, 1968, т.13, № 7, с.1890-1893,

60. Шкаравский Ю.Ф. Экстракция фосфорно- и кремнемолибдата бутанолом-1. Укр.хим.ж., 1964, т.30, JS 7, с.670-677.

61. Thistlethwite W.P. The "Neutral" 12-Molybdophosphatesof some transition metals.- J. Inorg. and Nucl. Chem., 1967, v.29, N0.7, p.1561-1584.

62. Никифоров А.Ф. и др. Изучение взаимодействия четвертичных. солей аммония насыщенной фосфорномолибденовой кислотой методом экстракции. Ж.физ.химии, 1972, т.46, № 6, с.1599-1601.

63. Полотебнова Н.А., Радул К.К. Некоторые свойства мышьяко-во-12-молибденовой кислоты и ее "сини".- Ж.неорг.химии, 1970,т. 15, №11, c.3I49-3I5I.

64. Кульба Ф.Я. и др. Синтез и термогравиметрическое исследование солей кремнемолибденовой кислоты со щелочными и щелочноземельными элементами. Там же, 1972, т.17, И, с.189-194.

65. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф. 0 двух типах молибденовых гетерополикомплексов. Там же, 1963, т.8, № 4, с.934-938.

66. Лебедева Л.И. Об основности гетерополисоединений. -Вест.Ленингр.ун-та, 1976, № 4, с.128-132.

67. Судаков Ф.П., Буторова Л.В. Влияние комплексообразую-щих веществ на восстановление фосфорномолибденовой кислоты. -Ж.аналит.химии, 1968, т.23, № 5, с.721-726.

68. Бабко А.К., Шановская С.С. Применение фосфорномолибденового и кремнемолибденового комплексов для колориметрического определения фосфора и кремния. Заводек.лаборатория, 1952, т.18, й 12, с.1415-1424.

69. Chalmers К.A., Sinclair A.G. Analytical applicationsof -heteropoly acids. Part II. The influence of complexing agents on selec. formation.-Anal.chim.acta,1966,v.34,No.4, p.412-418.

70. Умланд Ф. и др. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. - 531с.

71. Горшина В.Г., Есенина Н.В., Снесарев К.А. Определение фосфора по восстановленной фосфорномолибденовой гетерополикислоте в водном растворе. Ж.аналит.химии, 1969, т.24, № II, с.1699-1703.

72. А.С. 3I0I75 (СССР). Способ спектрофотометрического определения фосфора /М.Л.Дап, И.Б. Соколова, Т.Г. Шельменко, Л.С.Мак-ковей. Опубл. в Б.И., 1971, № 23.

73. Клитина В.И., Судаков Ф.П., Алимарин И.П. Экстракция восстановленной фосфорномолибденовой кислоты кислородсодержащими растворителями. Ж.аналит.химии, 1965, т.20, № II, с.1145-1152.

74. Горюшина В.Г., Есенина Н.В., Снесарев К.А. Экстракционный вариант определения фосфора по восстановленной фосфорномолибденовой гетерополикислоте. Там же, 1970, т.25, № 8, с.1610-1615.

75. Тарасова Н.С., Дорохова Е.Н., Алимарин И.П. Экстракцион-но-фотометрическое определение кремния и фосфора с использованием изомерии молибденовых гетерополикислот. Там же, 1981, т.36, № 3, с.459-464.

76. Плескач Л.И., Аверин Ю.Д., Федорова З.В. Экстракция фосфорномолибдатов щелочных металлов как метод повышения чувствительности пламенно-фотометрического определения фосфора. Там же, 1973, т.28, № 12, с.2378-2380.

77. Арсланова H.B., Мясоедова А.С., Судаков Ф.П. Косвенное фотометрическое определение фосфора с использованием комплексо-образования молибдена с азосоединениями. Ж.аналит.химии,I971, т.26, № 5, с.947-952.

78. Шафран И.Г., Павлова М.В., Шарипова Т.Я. Фотоколориметрическое косвенное (по молибдену) кинетическое определение суб-микроколичеств фосфора. В сб.: Методы анализа химических реактивов и препаратов. - М., 1966, № 13, с.136-138.

79. Моросанова С.А., Гришко Г.А., Шкатова I.А. Определение мышьяка по восстановленной форме молибденомышьяковой кислоты. -Ж.аналит.химии, 1974, т.29, № 3, с.529-532.

80. Тумурова Л.В. и др. 0 влиянии сурьмы(Ш) на восстановление молибдоарсената аскорбиновой кислотой. Там же, 1971, т.26, № II, с.2155-2158.

81. Алимарин И.П. и др. Фотохимическое восстановление молибдоарсената в присутствии некоторых органических соединений. -Там же, 1973, т.28, № 6, C.III5-III8.

82. Моросанова С.А., Колли Н.Я., Кушниренко Т.Т. Фотохимическое восстановление 12-молибдомышьяковой кислоты в водно-органических средах. Там же, 1977, т.32, ЖЕ, с.96-100.

83. Назаренко В.А., Рыбалка В.Б., Варламова Н.М. Определение мышьяка в виде ассоциатов тетрайодидмышьяковистой кислоты с основными красителями. Там же, 1982, т.37, № 9, с.1652-1656.

84. Брайнина Х.З. и др. Инверсионная вольтамперометрия мышьяка в растворах йодистого калия и азотнокислой ртути. Заводск, лаборатория, 1980, т.46, В 12, с.1076-1079.

85. Стенина Н.И. и др. Определение мышьяка в металлургических материалах методом инверсионной вольтамперометрии. Там же, 1980, т.46, Jfc 12, с.1085-1088.

86. Vamamoto Y. et al. Indirect atomic-absorption determination of ppm levels of arsenic by combustion of an MIBE extract of arsenomolybdic acid.-Talanta. 1972,v.19,No.12, p.1655-16^8.

87. Ревенко В.Г. и др. Экстракция кремния и его фотометрическое определение в некоторых полупроводниковых соединениях. -Ж.аналит.химии, 1971, т.26, MI, с.2235-2237.

88. Бабко А.К., Шановская С.С. Изучение фосфорномолибденовых и кремнемолибденовых комплексов в растворе. S.общей химии, 1953, т.23, № 3, с.380-392.

89. Тарасова Н.С., Дорохова E.H., Алимарин И.П. Экстракцион-но-фотометрическое определение ОС- и ^-изомеров молибдокремне-вой кислоты. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, të 8, с.1520-1524.

90. Kollar Е., Plichon V., Saulnier G. Extraction de lacide silicomolybdique par le nitrate de triisooctylamine en milieu dichloro-l,2-etane.- Anal. chim. acta, 1970, v.50, No.3»P.4-57-464.

91. Kasiura К. Amplifikowana fluorymetryczana metoda oz-naczania krzemu.-Chem.analit. (Eolska), 1969, T.14, No.6, c.1325-2329. ( Цит. по ЕЖХим, 1970, 11Г 116).

92. Ducret L., Drouillas M. Dosage de traces de phosphate par la safranine.- Anal.chim.acta, 1959»v.21, No.l, p.86-90.

93. Ганаго Л.И., Простак И.А. Изучение германомолибденового комплекса с красителями трифенилметанового ряда. Ж.аналит.химии, 1971, т.26, Н, с. 104-110.

94. Шкаравский Ю.Ф., Ивашкович Е.М. Изучение соединения фос-форномолибденового комплекса с основными красителями. Укр.хим. ж., 1969, т.35, J6 9, с.961-965.

95. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф., Ивашкович Е.М. Применение трифенилметановых красителей для экстракционно-фотометрического определения микроколичеств фосфора. Там же, 1967, т.33, № 9, с.951-956.

96. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф., Кулик В.И. Применение фрс-форномолибдатов основных красителей для экстракционно-фотометрического определения фосфора. Ж.аналит.химии, 1966, т.21, №2, с.196-199.

97. Александрук В.М., Цушленкова Н.И. Спектрофотометрическое определение микроколичеств фосфора в уране с малахитовым зеленым. Заводек.лаборатория, 1980, т.46, № 4, с.294-296.

98. Пилипенко А.Т., Шкаравский Ю.Ф. Фотометрическое определение микроколичеств фосфора в металлическом железе. Там же, 197I, т.37, & 12, с.1430.

99. Пилипенко А.Т., Шкаравский Ю.Ф. Определение следовых количеств фосфора в металлическом железе с использованием экстракционного концентрирования. Ж.аналит.химии, 1974, т.24, № 4,с.716-720.

100. Trautner A. Extraktionsphotometrische Bestimmung des Phosphorgehaltes von metallischen Werkstoffen im ppm- Bereich mittels Kristullviolett.- Metall. 1972, v.26, No.5, S.467-468.цит. по РЖХим, 1972, 18Г132).

101. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф.t Ивашкович Е.М. Экстракцион-но-фотометрическое определение микроколичеств фосфора в присутствии силиката и арсената. Ж.аналит.химии, 1971, т.26, № 5,с.854-858.

102. Бабенко A.G., Володченко Т.Т. Определение микроколичеств фосфата в виде фосфорномолибдата кристаллического фиолетового в тонких магнитных пленках. Там же, 1968, т.23, № 8, с.1237-1239.

103. Шкаравский Ю.Ф., Лынчак К.А., Черногоренко В.Б. Фотометрическое определение фосфора в силуминах. Заводск.лаборатория. 1970, т.36, 5, с.524-526.

104. Чалая З.И., Якумова М.Н. Определение фосфора с бриллиантовым зеленым в азотнокислом натрии. Там же, 1966, т.32, № 7, с.792-793.

105. Флидлидер Г.В., Харченко Л.В. Определение микроколичеств фосфора в никеле и его сплавах. Там же, 1968, т.34, № 8, с.925-926.

106. Kirkbright G.P., Narayanaswamy В., West T.S. Spectro-fluorimetric determination of orthophosphate as Ehodamine b mo-lybdophosphate.- Anal.Chem.1971, v.43, No.9, p.1434-1438.

107. Демина Л.А. и др. Спектрофотометрическое определение фосфора в виде ионного ассоциата молибдофосфорной гетерополикислоты с бутиловым эфиром родамина С. Ж.аналит.химии, 1977, т.32, № 6, C.II38-II4I.

108. Matsuo Т., Shida J., Kurihara W. Extraction-spectropho-tometric determination of phosphate as the methylene blue molybdo-phosphate.- Anal.chim.acta, 1977, v.91» No.2, p.385-387.

109. Motomizu S., Wakimoto Т., Toei K. Spectrophotometric determination of phosphorus and arsenic in steel by solvent extruction of their heteropolyacids with ethyl violet.- Analyst, 1983, v.108, No. 1289, p.9^-951.

110. Живописцев В.П., Истомина В.А. О составе комплексов фос-форномолибденовой кислоты с антипириновыми красителями. Уч.зап. Перм.ун-та, 1973, № 289, с.238-245.

111. Живописцев В.П., Истомина В.А. Антипириновые красители как аналитические реагенты. Сообщ. 4. Фотометрическое определение фосфора. Ж.аналит.химии, 1970, т.25, № 6, с.1166-1169.

112. Motomizu S., Wakimoto Т., Toei К. Solvent extraction of molybdophosphate with cationic dyes and spectrophotometric determination of micro amouns of phosphate in waters.- Anal. chim. acta, 1982, v.138, p.329-538.

113. Лебедева Л.И., Николаева Д.Н. Использование ассоциата бриллиантового зеленого с фосфорнованадомолибденовой гетерополи-кислотой для фотометрического определения фосфора. Вестник ЛГУ, 1981, й 16, с.61-65.

114. Лебедева Л.И., Николаева Д.Н. Об основности фосфорнованадомолибденовой гетерополикислоты. Ж.неорг.химии, 1982, т.27, J6 I, с.240-241.

115. Лебедева Л.И., Николаева Д.Н. Ассоциат молибдованадофос-форной гетерополикислоты с бриллиантовым зеленым и его аналитические возможности. Ж.аналит.химии,1982, т.37, № 2, с.260-264.

116. Ганаго Л.И., йценко Н.Н. Изучение ионных ассоциатов мо-либдованадофосфорной гетерополикиолоты о красителями трифенилме-танового рада. Там же, 1979, т.34, № 3, с.481-486.

117. А.с. 810608 (СССР). Способ экстракционно-фотометричес-кого определения фосфора /Л.И.Ганаго, Н.Н.Ищенко. Опубл. в Б.И., 1981, № 9.

118. Судаков Ф.П., Клитина В.И., Даныиова Т.Я. Экстракционно-фотометрическое определение фосфора в виде восстановленного саф-ранинфосфоромолибдата. Ж.аналит.химии, 1966, т.21, Ml, с.1333-1341.

119. Живописцев В.П., Истомина В.И., Зубарева В.Д. Применение хромэтилпиразола при титриметрическом определении фосфора. -Заводек.лаборатория, 1970, т.36, № 9, с.1028-1029.

120. Shida J., Matsuo T. Indirect spectrophotometry determination of phosphate employing the solubilization of methyleneblue molybdophosphate with zophiramine.- Bull. chem. Soc. Jap.,1980, v. 53, No.10, p.2868-2870.

121. Бабко А.К., Ивашкович E.M. Трифенилметановые красители для определения микроколичеств кремния и мышьяка. Ж.аналит. химии, 1972, т.27, № I, с.120-127.

122. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф., Голковска А. Экстракцион-но-фотометрическое определение кремния в виде соединения кремне-молибденового комплекса с кристаллвиолетом. Chem.anal.(Polska) 1966, т.II, № 6, с.1091-1097. (Цит.по ЕВЕКим 1967, 17Г122).

123. Шахова З.Ф., Дорохова Е.Н., Миронцева Е.И. Взаимодействие кремнемолибденовой кислоты с некоторыми основными красителями. Ж.неорг.химии, 1968, т.13, № Ю, с.2743-2746.

124. Kazmin P.G., Dorokhova E.N., Alimarin I.P. Flotation-photometric determination of silicon in the form of chromopyrazole II molybdosilicate.- Talanta, 1981, v.28, No.l, p.7-10.

125. Golkowska A., Pszonicki L. A study of the composition and properties of the ion-association complex of rhodamine В with silicomolybdic acid, with a view to its analytical application.- Ibid, 1973, v.20, No.8, p.749-754.

126. Голковска А. Родамин С новый реагент для определения следовых содержаний кремния. I. Об образовании и экстракции комплекса с .кремнемолибдатом. - Chim. anaiit. ( Poiska ) , 1969,т.14, №4, с.803-811. (Цит.по РЖХим.1970, 4Г134).

127. Пилипенко А.Т., Шкаравский Ю.Ф. Экстракционно-фотометри-ческое определение кремнемолибдата с сафранином Т. Укр.хим.ж., 1976, т.42, й II, c.II83-II86.

128. Живописцев В.П., Бондарева Э.Г., Москотина В.Д. Антипири-новые красители как аналитические реагенты. Сообщ.6. Титриметри-ческое определение кремния. К.аналит.химии, 1972, т.27, № 10,с.2024-2027.

129. Живописцев В.П., Бондарева Э.Г. Фотометрическое исследование реакции кремния с хромпиразолом. Заводек.лаборатория, 1971, т.37, В 12, с.1409-1411.

130. Бабко А.К., Чалая З.И., Микитченко В.Ф. Определение микроколичеств мышьяка бутилродамином. Там же, 1966, т.32, № 3,с.270-273.

131. Ганаго Л.И., йценко Н.Н. Определение микроколичеств мышьяка в полупроводниковых пленках системы индий-мышьяк. Ж.аналит. химии, 1979, т.34, № 9, с.1768-1772.

132. Popa G., Paralescu I. Germanomolybdic acid and its reaction with basic organic dyestuffs. I Spectrophotometry determination of Ge(IV) with xanthene dyes.-Talanta, 1969, v.16,No.13, p.315-321.

133. Ганаго Л.И., Простак И.А. О взаимодействии германомолиб-деновой кислоты с ксантеновыми красителями. Изв.высш.учебы.заведений. Химия и хим.технол., 1971, т.14, № 8, с.1165-1168.

134. Popa G., Paralscu I. Acidul molibdogermanic si coloran-tii organic bazici. II. Determinarea spectrofotometrica a ger-maniului cu aztrazon roz FG.- Bev. chim. (ESE), 1970, Т.21, No.l, с.43-45.

135. Лисицына Д.Н., Щербов Д.П., Талатынова И.А. Исследования в области химических и физических методов анализа минерального сырья. Алма-Ата:КазИМС, 1973, вып.З, с.38.

136. Ohashi Е., Kawaguchi Н., Yamamoto Е. Simultáneos kinetic determination of phosphate and silicate based on heteropoly blue formation.- Anal. chim. acta, 1979, v.Ill, p.3501-306.

137. Моросанова С.А., Рожманова Н.Б. Экстракционно-фотометри-ческое определение мышьяка в виде ионного ассоциата молибденомышь-яковой кислоты с триоктиламином. К.аналит.химии, 1981, т.36,8, C.I54I-I545.

138. Птушкина М.Н., Лебедева Л.И., Кравцова И.П. Определение малых количеств фосфора в присутствии кремния по образованию молибденофосфорной сини в уксуснокислых растворах. Там же, 1978, т.33, № 2, с,308-313.

139. Судаков Ф.П., Клитина В.И., Маслова Н.Т. Фотометрическое определение фосфора и кремния в виде их гетерополикислот с применением оксалата олова как восстановителя. Там же, 1966, т.21, № 9, с.1089-1097.

140. Halasz A., Pungor Е., Polyak К. Properties and analitical application of the heteropolymolybdates of phosphorus, arsenic, silicon and germanium-III-Examination of two- and three-componentsystem without separation.-Talanta,1971,v.18, N0.6, p.577-586.

141. Пинаев Г.Ф., Горностаева Л.В. Определение мышьяка(У) ифосфора(У) при совместном присутствии в форме гетерополимолибда-тов. Ж.аналит.химии, 1982, т.37, № 2, с.364-366.

142. Пина Г.Л., Тихомирова Т.И. Исследование реэкстракции молибдокремневой и молибдофосфорной кислот. Там же, 1978, т.33,12, с.2377-2382.

143. Оганесян Л.Б., Огарева М.Б., Козлов В.П. Кулонометри-ческое определение фосфора восстановлением молибдофосфорной ге-терополикислоты. Там же, 1978, т.33, № 7, с.1338-1342.

144. Fogg A.G., Bsebsu N.K., Birch B.J. Differential-pulse anodic voltammetric determination of phosphate, silicate, arsenate and germanate as \0 -heteropolymolibdates at a stationary glassy-carbon electrod.-Talanta, 1981, v. 28, ITo. 7A, p. 473-476.

145. Лебедева Л.И., Птушкина М.Н. Определение фосфора и кремния при их совместном присутствии методом ИК-спектроскопии. Заводск.лаборатория, 1968, т.34, № 6, с.674-678.

146. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.-.Химия,1969, т.2, с.1081-1087.

147. Кольтгоф И.М. и др. Объемный анализ. М.: Госхимиз-дат, 196I, т.З, с.372-380.

148. Гиллебранд Е.Ф. и др. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.:Химия, 1966, с.756-760.

149. Зайчикова Л.Б. Применение тиомочевины при колориметрическом определении молибдена. Заводск.лаборатория, 1949, т.15, № 9, с.1025-1027.

150. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М. Условия количественного образования соединений молибдокремневой кислоты с тиазиновыми красителями. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, № 7, с.1293-1300.

151. Тараян В.М., Мирзоян Ф.В., Карапетян З.А. К фотометрическому определению фосфора, мышьяка и кремния основными красителями. Докл.АН Арм.ССР, 1976, т.63, № 3, с.168-172.

152. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. О взаимодействии фосфорноможбденовой гетерополикислоты с основным красителем кристаллическим фиолетовым. Арм.хим.ж., 1977, т.30,1. I, с.25-32.

153. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. Влияние кислотности на состав гетерополианиона фосфорноможбденовой кислоты. Там же, 1978, т.31, № 2-3, с.152-157.

154. Мирзоян Ф.В. и др. Изучение и аналитическое использование соединений основных красителей с молибденофосфорной гете-рополикислотой. В сб.: Физико-химические исследования фосфатов, Ленинград, 1981, часть П, с.247-248.

155. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. О химизме образования мышьяковоможбденовой гетерополикислоты. К.неорг. химии, 1978, т.23, № II, с.3026-3030.

156. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. О взаимодействии можбденофосфорной гетерополикислоты с основным красителем метиловым зеленым. - Арм.хим.ж., 1980, т.33, № 5, с.362-369.

157. Мирзоян Ф.В. и др. Химизм взаимодействия можбденофосфорной гетерополикислоты с трифенилметановыми красителями. -Там же, 1980, т.33, № 4, с.295-302.

158. Карапетян З.А. и др. Изучение взаимодействия можбде-номышьяковой гетерополикислоты с трифенилметановыми красителями. Там же, 1980, т.33, № 3, с.206-213.

159. Блюм А.И. Экстракционно-фотометрические методы анаж-за с применением основных красителей. М.: Наука, 1970. - 218с.

160. Гинзбург О.Ф., Завжн П.М. Превращение трифенилметано-вых красителей в кислых средах. II. Изучение сложных кислотно-основных равновесий. Ж.общ.химии, 1961, т.31, й I, с.75-80.

161. Теренин А.Н. Фотоника молекул красителей. Л.: Наука,1967. 615 с.

162. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Петросян A.A. О химизме взаимодействия фосфорномолибденовой гетерополикислоты с основным красителем метиленовым голубым. Арм.хим.ж., 1978, т.31, № 8, с.597-602.

163. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Петросян A.A. Химизм образования фосфоромолибдата акридинового оранжевого. Укр.хим.ж., 1980, т.46, №-9, с.995-998.

164. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Петросян A.A. Оптимальные условия образования и выделения мышьяковомолибдата акридинового оранжевого. К.неорг.химии, 1981, т.26, № 10, с.2729-2733.

165. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. Фотометрическое определение микроколичеств кремния с метиловым зеленым. Заводск.лаборатория, 1978, т.44, № 10, с.1184-1186.

166. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. Аналитическое использование соединения кристаллического фиолетового с мо-либдокремневой кислотой. Ж.аналит.химии, 1979, т.34, № 8, с.1515-1521.

167. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. Молибдено-силикаты некоторых красителей трифенилметанового ряда и возможности их аналитического использования. Арм.хим.ж., 1981, т.34, JS 2, с. 122-132.

168. Мирзоян Ф.В., Карапетян З.А. Способ определения крем-ния(1У). Заявка № 3685472/26. Положительное решение о выдаче авт.св. от 18.09.84.

169. Мирзоян Ф.В. Синтез и свойства молибденосиликата акридинового оранжевого. Арм.хим.ж., 1981, т.34, $ 3, с.214-222.

170. Термины, определения и обозначения метрологических характеристик анализа вещества. Ж.аналит.химии, 1975, т.30,10, с.2058-2063.

171. Нейман Е.Я., Каплан Б.Я. Рекомендации по метрологической оценке результатов определений. Там же, 1978, т.33, № 3, с.607-609.

172. Назаренко В.А. Аналитическая химия германия. М.:Нау-ка, 1973, с.80-85.

173. Агрохимические методы исследования почв. М.: Наука, 1975, с.134-136.

174. Парсаданян Г.К. Использование изофокусирования для выделения и характеристики ферментов фосфорного обмена. Вопросы медицинской химии, 1981, А" 6, с.743-746.