Ионообменное и электрохимическое извлечение Cd (II) из низкоконцентрированных водных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Давыдов, Антон Николаевич

• Давыдов, Антон Николаевич
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Давыдов, Антон Николаевич

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.В

1.1 Составы электролитов и промывных вод электрохимического кадмирования.

1.2 Методы, способы и технологии редуцирования кадмия из водных растворов электрохимических производств.

1.3 Кинетика электровосстановления Сс1 из водных растворов.

1.4 Закономерности ионообменного извлечения ионов кадмия (II) из водных растворов.

1.5 Анализ литературных данных, теоретическое обоснование работы и задачи исследования.

Глава 2. Методика экспериментов.

2.1 Приготовление и анализ рабочих растворов.

2.2 Методы установления закономерностей ионообменного извлечения катионов кадмия (II) из сернокислых, хлористоаммонийных и борфторидных растворов.

2.3 Методы выявления закономерностей электрохимического извлечения ионов металла из кадмийсодержащих растворов.

Глава 3. Закономерности ионообменного извлечения кадмия из промывных вод гальванического кадмирования.

3.1 Кинетические закономерности ионообменного извлечения Сс1 (II) из промывочных растворов гальванического кадмирования.

3.2 Влияние технологических факторов на ионообменное извлечение Сё (II) из промывных вод гальванического кадмирования.

Глава 4. Закономерности электровосстановления ионов металла из элюатов и промывных вод кадмирования.

4.1 Кинетические закономерности электроосаждения кадмия из промывных вод гальванической металлизации.

4.2 Установление технологических особенностей и определение оптимального режима электрохимического извлечения Сё (II) из промывных вод гальванического кадмирования.

Глава 5. Разработка комбинированной технологической схемы и экономическая оценка утилизации Сс1 (II) из промывных вод кадмирования.

5.1 Комбинированная технологическая схема очистки кадмийсодержащих промывных вод.

5.2 Предварительная оценка экономической эффективности результатов работы.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ионообменное и электрохимическое извлечение Cd (II) из низкоконцентрированных водных растворов»

Процессы кадмирования являются одними из самых экологически опасных и вредных гальванических производств. Однако, полностью отказаться от их применения в настоящее время невозможно, поскольку кадмиевые гальванические покрытия являются самым эффективным средством для защиты от коррозии деталей: из высокопрочных и пружинных сталей; сталей, работающих при температуре до 250 °С и эксплуатируемых в морской воде, а также в условиях тропического климата. Кроме того, кадмирование применяется также для защиты стальных и медных деталей в целях предупреждения контактной коррозии алюминиевых и магниевых сплавов во влажной атмосфере [1].

Для кадмирования применяют кислые борфторидные и сернокислые электролиты, а также слабокислые хлористоаммонийиые водные растворы. Выбор состава электролита в основном зависит от требуемой скорости металлизации и сложности профиля деталей [2].

Основным источником экологической опасности и значительной расходной статьей за загрязнение водоемов для предприятий, использующих процессы кадмирования, являются промывные воды (ПВ) после операций металлизации. С ними из производственного цикла уходит 60-75 % металла. Ежегодно предприятия России сбрасывают в природные водные объекты около 74 т кадмия [3]. Это ведет к потерям цветного металла. Кроме того, наличие в ПВ ионов кадмия ведет к необходимости снижения токсичности этих отходов путем использования проточных или каскадных промывок. В результате процесс металлизации характеризуется высоким водопотреблением. Вместе с тем, соединения кадмия, содержащиеся в промывных водах, в случае их извлечения и переработки, могли бы повторно использоваться в гальванотехнике (анодный материал), в текстильной и лакокрасочной промышленности (кадмиевая желть, кадмопон, литопон, содержащие СёБ), в химической промышленности (СсИ2 служит катализатором в органическом синтезе, при изготовлении активной массы аккумуляторов) и ряде других отраслей [4].

Известно большое количество физико-химических методов очистки и в настоящее время проводятся исследования, направленные на извлечение, регенерацию, рекуперацию и утилизацию ионов кадмия (II) из промывных вод после кадмирования. Однако предлагаемые способы и технологии основаны на каком-либо одном методе, каждый из которых наряду с достоинствами имеет недостатки. Поэтому не обеспечивается требуемая эффективность очистки и не наблюдается значительного сокращения водопотребления. Для решения этой задачи предлагается использовать комбинированные, основанные на сочетании нескольких физико-химических методов, схемы очистки. Наиболее перспективными методами для редуцирования ионов тяжелых металлов и сокращения водопотребления считаются ионный обмен и электролизом.

Целью данной работы являлось - установление макрокинетических закономерностей ионообменного и электрохимического извлечения Сс1 (II) из сернокислых, борфтористоводородных и хлористоаммонийных растворов с созданием на их основе эффективных технологий очистки промывных вод от ионов кадмия, предусматривающих сокращение водопотребления и повторное использование металла.

Научная новизна работы состоит в следующем:

- Впервые установлено, что физико-химические закономерности ионообменного извлечения кадмия (II) из сернокислых, борфтористоводородных и хлористоаммонийных растворов близки по характеру.

- Дано объяснение зависимостей показателей ионного обмена от гидродинамического режима движения растворов и концентрации в них Сс! (II) с применением теоретических моделей внешней и внутренней диффузии.

Впервые показано, что эти модели являются модификациями экспериментального уравнения Шилова Н.А., описывающего сорбцию в динамическом режиме.

- Выявлены кинетические особенности электрохимического извлечения кадмия (II) из низкоконцентрированных растворов различного состава, предложены оптимальные режимы электроосаждения.

- На основе установленных закономерностей предложены эффективные технологические схемы очистки промывных вод гальванической металлизации от ионов Сё (II) с сокращением водопотребления и возможностью повторного использования металла. Дана предварительная экономическая оценка использования результатов работы в производстве.

Практическая значимость работы состоит в том, что внедрение ее результатов позволит снизить экологическую опасность гальванического производства за счет устранения попадания в водоемы токсичных ионов^ кадмия (II), а также улучшить технико-экономические показатели производства за счет резкого сокращения водопотребления, повторного р. использования металла и снижения обязательных платежей, связанных с затратами на захоронение шлама и за сброс катионов металла в водоемы.

Разработанные технологии извлечения Сс1 (II) из промывных вод гальванической металлизации прошли успешную апробацию в ФГУП «Нижегородский завод им. М.В. Фрунзе» и рекомендованы для применения в качестве локальной очистки. Полученные данные могут быть использованы в расчетах при проектировании оборудования по очистке растворов различных гальванических и химических производств.

На защиту выносятся:

- установленные физико-химические закономерности и условия эффективного проведения ионообменного извлечения Сё (II) из сернокислых, борфтористоводородных и хлористоаммонийных растворов;

- экспериментальные зависимости показателей ионного обмена от гидродинамического режима движения растворов и концентрации в них кадмия (II), их объяснение на основе теоретических моделей и доказательство корреляции этих моделей с экспериментальным сорбционным уравнением Н.А. Шилова;

- выявленные макрокинетические, технологические закономерности и режимы электрохимического извлечения Сс1 (II) из сернокислых, борфтористоводородных и хлористоаммонийных растворов;

- технологические схемы очистки промывочных растворов от ионов металла, формирующихся при нанесении кадмиевых покрытий в электролитах различного состава;

- результаты предварительной оценки экономической эффективности использования результатов работы в производстве.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Давыдов, Антон Николаевич

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что ионообменное извлечение Сс1 (II) из сернокислых, борфтористоводородных и хлористоаммонийных растворов катионитом КУ-2-8 в Н*-форме проходит с инверсией лимитирующей стадии. При низких степенях насыщения ионита процесс контролируется диффузией катионов Сс1 (II) в водном растворе, а при высоких значениях насыщения лимитирующей становится стадия диффузии этих ионов в объеме катионита.

2. Показано, что экстремальный (с наличием максимума) характер зависимостей обменной емкости и емкости до проскока от скорости пропускания водных растворов и концентрации в них ионов кадмия вызван конкурирующим влиянием времени контакта фаз, толщины диффузионного слоя и градиента концентрации в нем катионов металла, входящих в уравнения внешне- и внутридиффузионной моделей ионного обмена. Впервые доказано, что теоретические модели, описывающие ионообменный процесс в статических условиях, являются модификациями экспериментально полученного сорбционного уравнения Шилова Н.А., описывающего ионный обмен в динамическом режиме.

3. Выявлено, что лимитирующей стадией электрохимического извлечения кадмия является диффузия гидратированных ионов металла в сернокислых и борфтористоводородных растворах и комплексных катионов [Сё(ЫНз)п(Н20)т] в хлористоаммонийных электролитах.

4. Экспериментально определены условия и показатели проведения ионообменного (с регенерацией катионита) и электрохимического извлечения Сё (II) из водных растворов различного состава.

5. Сформированы на основе полученных результатов технологические принципы очистки кадмийсодержащих промывочных растворов. Показана эффективность проведения ионного обмена с последующим электролизом элюатов при медленном накоплении в промывочных растворах ионов металла, а при быстром накоплении Сс1 (II) применения электролиза с ионообменной доочисткой и электрохимической обработкой элюатов.

6. Проведена экономическая оценка результатов работы, которая показала, что промышленная реализация разработанных технологий позволит сократить водопотребление на 90%, снизить платежи за природопользование и повторно использовать кадмий. Ожидаемый экономический эффект может достигать 437700 руб/год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Давыдов, Антон Николаевич, 2010 год

1. Гальванические покрытия в машиностроении. Справочник в 2-х томах/ под редакцией М.А. Шлугера. -М.Машиностроение, Т.1-1985 г. 240 с.

2. Ямпольский, A.M., Ильин, В.А. Краткий справочник гальванотехника. JI. «Машиностроение», 1972. 224 с.

3. Государственный доклад о состоянии окружающей природной среды Российской Федерации в 1998 году, М.: Государственный центр экологических программ, 1999. -574 с.

4. Позин, М.Е. Технология минеральных солей. — Л.гХимия, 1970. Т.1. 792 с.

5. Morrow Hugh. Cadmium electroplating. Metal Finish.Англ 2004. -с. 174-178.

6. Никифоров, A.A., Ульянов, И.В., Губенкова, О.В., Овсянникова, Л.В. Бесцианистые электролиты кадмирования. Тезисы докладов международной научно-технической конференции «Актуальные вопросы авиационного материаловедения», Москва. 2007, с. 173-174.

7. Перистая, Г.А., Перелыгин, Ю.П. Электроосаждение кадмия из растворов, содержащих органические лиганды. Пенз.гос.тех.ун-т. -Пенза. 1998.-33 с.

8. Никитенко, В.Н., Литовченко, К.И., Кублановский, B.C. Концентрационные изменения в диффузионном слое при восстановлении кадмия (II) из иминодиацетатного электролита. Электрохимия. 1998. - 34, №5. - с. 487-491.

9. Перистая, Г. А., Перелыгин, Ю.П. Кинетические закономерности электрохимического осаждения кадмия из татратного электролита. Ред.ж.прикл.химии РАН. СПб.- 1999. - 12 с.

10. Кузнецов, В.В., Скибина, Л.М., Халиков, Р.Р. Кинетические особенности электроосаждения кадмия в иодидных водно-ацетовых электролитах. Защита металла. 2006. - 42, № 4, - с. 399 - 405.

11. Кузнецов, В.В., Скибина, Л.М., Соколенко, А.И. Кинетика электроосаждения кадмия в перхлоратных водно-этанольных электролитах. Защита металла. 2004. - 40, № 1, - с. 84 - 89.

12. Кузнецов, В.В., Скибина, Л.М., Лоскутникова, И.Н., Соколенко, А.И. Роль адсорбированных комплексов металла в процессе электроосаждения кадмия в йодидных водно-этанольных электролитах. Защита металла. 2004. - 40, № 4, - с. 370 - 376.

13. Лаворко, П.К. Пособие мастеру цеха гальванических покрытий. М., «Машиностроение», 1969. 272 с.

14. Бобанова, Ж.И., Сидельникова, С.П., Болога, O.A., Гэрбэлэу, Н.В. Использование комплексообразующих лигандов для электроосаждения: металлов. Кишинев, 2005. — 298 с

15. Кудрявцев, Н.Т. Электролитические покрытия металлами. М.: Химия, 1979.-352 с.

16. Муравьева, Л.М., Киселева, В.Л. Изв. вузов, сер. «Химия и хим. технология», 1973. № 12.-е. 1872-1875.

17. Иванова, Т.А. Определение оптимальных условий электроосаждением блестящих покрытий кадмием. Курган: Изд-во Курган, гос. университет. 2000, с. 102-103.

18. Вишенков, С.А. Химические и электрохимические способы осаждения металлопокрытий. М.Машиностроение, 1975. 312с.

19. Гальванотехника. Справочник./Ф.Ф. Ажогин, М.А. Беленький, И.Е. Галль. М.Металлургия, 1987. 736 с.

20. Электроосаждение металлических покрытий. Справ: изд. Беленький М.А., Иванов А.Ф. М.: Металлургия, 1985. 288 с.

21. Ахметов, Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 2001. -743 с.

22. Gillman Hyman D., Fernandes Brenda, Wikiel Kazimierz. Фторборатные электролиты для осаждения металлических сплавов. Патент 6179985, США, № 09/273119; Опубл. 30.01.2001; НПК 205/238.

23. Кульский, JI.A. Теоретические основы технологии кондиционирования воды. Киев: Наукова думка, 1971. - 495 с.

24. Кульский, JI.A. Очистка воды на основе классификации ее примесей. -Киев: Украинский НИИ НТИиТЭИ, 1967. 14 с.

25. Когановский, A.M., Кульский, JI.A., Сотникова, Е.В. и др. Очистка . промышленных сточных вод. Киев: Техника, 1974. - 257 с.

26. Жуков, А.И., Монгайт, И.Л., Родзиллер, И.Д. Методы очистки производственных сточных вод. Справочное пособие. — М.: Стройиздат, 1977.-202 с.

27. Методы очистки промышленных сточных вод/ JI.A. Кульский, В.В. Даль, Г.А. Кудельская, Л.В. Кузнецова-Киев: УкрНИИНТИ, 1978. 68 с.

28. Смиронов, Д.Н., Генкин, В.Е. Очистка сточных вод в процессе обработки металлов. М. Металлургия, 1989. - 223 с.

29. Зубченко, B.JL, Захаров, В.И., Рогов, • В.М. и др. Гибкие автоматизированные гальванические линии. Справочник. М.: Машиностроение, 1989. - 671 с.

30. Золотарева, П.П., Угрозов, Б.В., Белкина, И.Б. Мембранная дистилляция- перспективный метод концентрирования и разделения растворов// Российский химический журнал. -1993. Т. 37. - № 4. - С. 105-106.

31. Очистка и рекуперация промышленных выбросов/ Под. Ред. В.Ф. Максимова, И.В. Вольфа. -М.: Машиностроение, 1981. 312 с.

32. Очистка производственных сточных вод/ Под ред. С.В.Яковлева.-М.: Машиностроение, 1985. 267 с.

33. Тимофеева, С.С. Современное состояние технологии регенерации и утилизации металлов сточных вод гальванических производств. // Химия и технология. 1990, т. 12, №3. - с. 17-19.

34. Аникеев, В.А., Копп, И.З., Скалкин, Ф.В. Технологические аспекты охраны окружающей среды. JL: Гидрометеоиздат, 1982. - 238 с.

35. Коваленко, Ю.А., Коварский, Н.Я., Кондриков, Н.М. Исследование извлечения гидроксидов тяжелых металлов// Химия и технология воды.- 1980.-Т. 2. № 1. — С. 8-12.

36. Гребенюк, В.Д., Соболевская, Т.Т., Махно, А.Г. Состояние^ и. перспективы развития методов очистки сточных вод гальванических производств// Химия и технология воды. — 1989. — Т. 11. № 5. - С. 7-9 t

37. Баймаханов, М.Т., Лебедев, К.Б., Антонов, В.Н. и др. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии. -М.: Машиностроение, 1983.-192 с.

38. Виноградов, С.С. Экологически безопасное гальваническое производство./под редакцией проф. В.Н. Кудрявцева.- М.: Производственно-издательское предприятие «Глобус», 1998 . 302 с.

39. Макаров, В.М. Рациональное использование и очистка воды на машиностроительных предприятиях. М.: Машиностроение, 1988. 350 с.

40. Дытнерский, Ю.И. Баромембранные процессы. М.: Химия, 1986.- 271 с.

41. Начинкин, О.И. Полимерные микрофильтры. М:: Наука, 1985. - 326 с.

42. Дытнерский, Ю. И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия, 1985.-249 с.

43. Аширов, А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. — Л., Химия, 1983.-293 с.

44. Багроцкая, H.A., Никифорова, Т.Е., Козлов, В.А., Лилин, С.А. Сорбция ионов металлов на природном белковом сорбенте. Изв.вузов. Химия и химическая технология. 2002. 45, №4, с. 131-133.

45. Никифорова, Т.Е., Багроцкая, H.A., Козлов, В.А. Механизм сорбции Zn(II) и Cd(II) на целлюлозных сорбентах. XIX Всероссийское Чугаевское совещание по химии комплексных соединений, Иваново, 1999.-229 с.

46. Носков, A.B., Багровская, H.A., Никифорова, Т.Е., Лилин, С.А., Козлов, В.А. Исследование фрактальных свойств поверхности целлюлозосодержащих сорбентов. Международная научная конференция «Кристаллизация в наносистемах», Иваново. 2002. -132 с.

47. Seki, Н., Suzuki, А. Исследование кинетики биосорбции металлов коричневой водорослью. J. Colloid and Interface Sei. 2002. -№ 2. с. 259-262.

48. Гельфман, М.И., Тарасова, Ю.В., Шевченко, Т.В. Адсорбция ионов меди (II), кадмия (II), и свинца (II) на минеральном сорбенте, модифицированном растворами щелочи. Хим. промышленность. 2002. -№2.-с. 20-25. •

49. Mu, G.N., Tang, L.B. Адсорбция из раствора ионов Cd (2+) и их комплексных соединений на поверхности древесного угля, обработанного по методу окислительно-отрицательной ионизации. J. Colloid and Interface Sei. 2002. 247. № 2. -с. 504-506.

50. Seki Hideshi, Suzuki Akira. Адсорбция ионов тяжелых металлов на биосорбентах флок-типа. J. Colloid and Interface Sei. 2002. 249. № 2. с. 295-300.

51. Mathialagan, T., Viraraghavan, Т. Адсорбция кадмия из водных растворов на вермокулите. Separ. Sei. and Technol. 2003. 38. №1. -с. 57-76.

52. Demirbas Ayhan, Pehlivan Erol, Gode Fethiye, Altun Turkan, Arslan Gulsin. Адсорбция Cu(2+), Zn(2+), Ni(2+), Pb(2+) и Cd(2+) из водных растворов на синтетическом ионите Amberlite IR-120. J. Colloid and Interface Sei. 2005. 282. № 1.-с. 20-25.

53. Челноков, A.A. Основы промышленной экологии.- Мн.гВыш.шк., 2001. 343 с.

54. Кокотов, Ю.А. Иониты и ионный обмен. Л. : Химия, 1980. 152 с.

55. Салдадзе, K.M., Пашков, А.Б., Титов, B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. -М.: ГНИХЛ, 1960. 355 с.

56. Волоцков, Ф.П. Очистка и использование сточных вод гальванических производств. -М., Стройиздат, 1983 г.

57. Никольский, Б.П., Романов, П.Г. Иониты в химической технологии. Л.: Химия, 1982.-416 с.

58. Волжанский, А.И., Константинов В.А. Регенерация ионитов. Л.: Химия., 1990.-238 с.

59. Родионов, А.И., Клушин, В.Н., Торочешников, Н.С. Техника защиты, окружающей среды. М.: Химия , 1989. -512с.

60. Regal M. Neue Ergebnisse zur Verwertung galvanisher Abfalle und vol Prozeblosungen // Galvanotechnik 1999-90, №9, -c. 2489

61. Смиронов, Д.Н. Автоматизация процессов очистки сточных вод химической промышленности. Л.: Химия, 1970. - 250 с.

62. Яковлев, C.B., Краснобородько, И.Г., Рогов, В.М. Технология электрохимической очистки воды. Л.: Стройиздат, 1987. - 312 с.

63. Фиошин, М.Я., Соловьев, Г. С. Основные тенденции развития электрохимических методов рекуперации и обезвреживания жидких отходов// Тр. ин-та/ МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1986. - Вып. 144. - С. 4-19.

64. Макаров, В.М., Савицкая, И.В. Очистка сточных вод гальванических производств и травильных участков электрокоагуляционным методом. -Ярославль: ЯПИ, 1976. 121 с.

65. Кульский, JI.A., Строкач, П.П. Очистка воды электрокоагуляцией. -Киев: Наукова думка, 1978. 240 с.

66. Бабенков, Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Химия, 1977. - 356 с.

67. Селицкий, Г.А. Электрокоагуляционный метод очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. Охрана окружающей среды. Обзорная информация ЦНИИцветмет экономики и информации. Вып. 2. М., 1978.-24 с.

68. Физико-химические методы в процессах рекуперации вторичных материалов// Тр. ин-та/ МХТИ. 1986. - Вып. 144. - 117 с.

69. Краснобородысо, И.Г., Светашева, Е.С. Электрохимическая очистка сточных вод. JL: ЛИСИ, 1978.- 143 с.

70. Бек, Р.Ю. Экологически целесообразные процессы с использованием проточных объемно-пористых электродов // Химия в интересах устойчивого развития. 1994-2, № 2-3, -с.581-587

71. Electroden aus flexiblen elektrisch leitfahigen Faserwerketoffen // Galvanotechnik 1996 -87, № 3 - c. 923-924

72. Варенцов, B.K., Косолапова, И.А., Варенцова, В.И. Рекуперация цинка из растворов- гальванотехники' электролизом с проточными углеграфитовыми электродами // Химия в интересах устойчивого развития 1996-4, №3, -с. 173-180.

73. Феофанов, В.А., Жданович, Л.П., Дзюбинский, Ф.А. Технология очистки и кондиционирования сточных вод методом гальванокоагуляции// Путии средства утилизации промстоков: Тез. докл. Всесоюз. научн.-практ. конф. Курган, 1991. - С. 36-37.

74. Феофанов, В.А., Жданович, Л.П. Очистка сточных вод гальванических цехов методом гальванокоагуляции// Методы очистки сточных вод и сокращения расхода воды в гальванических производствах: Тез. докл. научн.-техн. семин. М., 1989. - С.21-22.

75. Виноградова, О.О., Погорелов, В.И., Феофанов, В.А. Применение гальванокоагуляции для очистки промышленных сточных вод// Цветная металлургия. 1993. - № 11. - С. 59-60.

76. Макаров, В.М., Савицкая, И.В. Сравнение эффективности осаждения тяжелых металлов реагентным и коагуляционным методом// Химия и технология воды. 1980. -№ 4. - С. 45-53.

77. Матов, Б.М. Электрофлотация. Новое в очистке жидкостей. Кишинев: Картя Молдовеняскэ, 1971. - 184 с.

78. Мацнев, А.И. Очистка сточных вод флотацией. Киев: Буд1вельник, 1976.-132 с.

79. Мещеряков, Н.Ф. Флотационные машины. М.: Недра, 1972. - 250 с.

80. Мамаков, A.A. Современное состояние и перспективы применения электролитической флотации веществ. Кишинев: Штиинца, 1975. - 138 с.

81. Найденко, В.В., Губанов, Л.Н., Чернышева, В.И. Технология очистки промышленных сточных вод// Электродиализ.-Горький: ГАСИ, 1980.336 с.

82. Кульский, J1.A. Опреснение воды. Киев: Наукова думка, 1980. - 206 с.

83. Смагин, В.Н. Обработка воды методом электродиализа. М.: Стройиздат, 1986. - 172 с.

84. Смиронова, Г.Б. Биохимическая очистка сточных вод // Автореф. дис. канд. техн. наук. Киев, 1988, - 23 с.

85. Гвоздев, В.Д., Ксенофонтов, Б.С. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков. М.: Химия, 1988. - 122 с.

86. Сидельникова, Л.И. Биотехнология в очистке промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов // Экология промышленного производства. 1994. - № 2. - С. 32-35.

87. Каравайко, Г.И. Природосберегающие биотехнологии// Интродукция микроорганизмов в окружающую среду: Тез. докл. конф. М., 1994. - С. 47.

88. Шустов, С.Б., Шустова, Л.В. Химические основы экологии. М.: Просвещение, 1995 - 239 с.

89. Скуратов, Ю.И., Дука, Г.Г., Мизити, A.A. Введение в экологическую химию. -М.: Высшая школа, 1994. 397 с.

90. Алферова, A.A., Нечаев, А.П. Замкнутые системы водного хозяйства промышленных предприятий, комплексов и районов. М.: Стройиздат, 1987.- 129 с.

91. Шалатонова, Г.К., Слободянюк, Г.М., Светильский, В.П. и др.

92. Определение эффективности удаления тяжелых металлов из сточной воды в процессе биологической очистки// Целлюл. Бумага. Картон.-1993.-№ 5. с.28.

93. Квасников, В.И., Клюшникова, Т.М., Касаткина, Т.П. Биология бактерий, используемых при очистке промышленных сточных вод от тяжелых металлов // Микробиологический журнал 1993. - Т. 55. - № 6. - С. 66-73.

94. Петров, В.Г., Макеев, Е.С., Семакин, В.П. Способ утилизации осадков сточных вод с повышением содержания тяжелых металлов, безопасный для окружающей среды// Экотехнология и ресурсосбережение. 1993-№6. - С. 54-57.

95. Дьяченко, A.B. Некоторые аспекты создания безопасного малоотходного гальванического производства. //Гальванотехника и обработка поверхности, №1, 1993. т.2. с. 12-15.

96. Удаление ионов кадмия из промывных вод процесса кадмирования. Хлористо-аммонийный электролит. Тураев Д.Ю., Сироткин В.И., Кругликов С.С. Гальванотехника и обработка поверхности. 2001. 9, № 2, с. 45-50.

97. Варламова, С.И., Семенов В.В., Климов Е.С. Очистка сточных, вод и концентрированных растворов сернокислого кадмирования. Экология и промышленность России. 2006, февр., с. 14-15.

98. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967. 856 с.

99. Кинетика электроосаждения кадмия, олова и сплава кадмий-олово из кислых сульфатных электролитов./ Татаева С.Н., Перелыгин Ю.П.; Пензенский государственный университет. Пенза., 2000 г.

100. Ротинян, A.JI., Тихонов, К.И., Шошина, И.А. Теоретическая электрохимия/Под ред. A.JI. Ротиняна. Л.:Химия, 1981. - 424 с.

101. Дзлиев, И.И. Металлургия кадмия. М.: Металлургиздат. 1962. 189 с.

102. Антропов, Л.И. Теоретическая электрохимия: — М.: Высшая школа. 1975. -450 с.

103. Valverde Jose L., De Lucas Antonio, Gonzalez Marcela, Rodríguez Juan F.2| 2+ 2+

104. Ионообменное равновесие ионов Cu , Cd , Zn и Na на катионообменнике Амберлит IR-120. J.Chem. and Eng. Data. 2001. 46, №6, -с. 1404-1409.

105. Пимнева, Jl.А. Кинетика процесса сорбции двухзарядных катионов из хлоридных растворов катионитом КПФ-12. Тюмен.гос.архит.-строит.акад. Тюмень. 1999. -11 с.

106. Bilba D., Bilba N., Albu M. Кинетика сорбции иона кадмия на ионообменной и хелатной смолах. Solv.Extr. and Ion Exch. 1999. 17, №6, -c.1557-1569.

107. Львов, B.B. Атомно-адсорбционный спектральный анализ. М.: Наука 1966.-259 с.

108. ГОСТ 22001-87 Реактивы и особо чистые вещества. Метод атомно-адсорбционной спектроскопии. Определение примесей химических элементов.

109. Ляликов, Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.:: Химия, 1973. -536 с.

110. Посыпайко, A.B., Васина, Т.И. Аналитическая химия и технологический анализ. -М.: Химия, 1971. -215 с.

111. Лурье, Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-300 с.

112. Щербов, Д.П. Аналитическая химия кадмия. М.: Наука, 1973.- 253 с.

113. Шарло, Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, 1965. 976 с.

114. Лурье, Ю.Ю., Рыбникова, А.И. Химический анализ производственных сточных вод . М.: Химия, 1874. 336 с.

115. Васильев, В.П. Аналитическая химия: в 2 кн. к. 1: Титриметрические и гравиметрический методы анализа. М.: Дрофа, 2003. - 368 с.

116. Скорчелетти, В.В. Теоретическая электрохимия. JL: ГНТИ, 1963. - 609 с.

117. Антропов, Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1965. - 509 с.

118. Галюс, 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1968.-565 с.

119. Захаров, М.С., Баканов, В.И., Пнев, В.В. Хронопотенциометрия. М.: Химия, 1978.-200 с.

120. Плесков, Ю.В., Филиновский, В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. -М.: Наука, 1972, 344 с.

121. Тарасевич, М.Р., Филиновский, В.Ю. Вращающийся дисковый электрод с кольцом. -М.: Наука, 1987, 248 с.

122. Плохов, C.B. Физико-химические закономерности редуцирования ионов тяжелых металлов из низкоконцентрированных водных растворов электрохимических производств. Дисс. докт. техн. наук: 02.00.04/ Нижегород. гос. тех.ун-т. - Н.Новгород, 2003, -376 с.

123. Тригуб, В.И., Плохов, C.B. Особенности редуцирования ионов тяжелых металлов из жидких электролитов // Журнал "Письма в журнал технической физики"/ Москва, 2005. Т. 35 - №5. - с. 32-35.

124. Кокотов, Ю.А., Пасечник, В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970.-335 с.

125. Торунова, В.И. Извлечение и электрохимическая утилизация ионов металла промывных вод после сернокислого и кремнефторидного меднения. Дисс. . канд.техн.наук: 05.17.03 / Ниж.гос.техн.ун-т. -Н.Новгород., 2000. - 149 с.

126. Плохов, C.B., Баринова, H.А., Михаленко, М.Г. Особенности катионообменного извлечения Cr (III) из промывных вод стандартного хромирования. //Журнал прикладной химии, т 74, вып. 1,2001. с.79-82.

127. Матасова, И.Г. Физико-химические закономерности извлечения Zn (II) из водных низкоконцентрированных гидроксидных и аммонийных растворов. Дисс. . канд.хим.наук: 02.00.04 / Ниж.гос.техн.ун-т. -Н.Новгород., 2002. - 145 с.

128. Харитонова, И.Ю. Оптимизация процессов извлечения Zn (II) из низкоконцентрированных сернокислых растворов. Автореферат.канд.техн.наук. 02.00.04 Н.Новгород. -2003. 16 с.

129. Плохов, Е.С. Ионообменное извлечение никеля (II) из промывных вод после металлизации в кислых гипофосфитных растворах/ Е.С. Плохов, М.Г. Михаленко, C.B. Плохов//Журнал прикладная химия. -2006.-Т.79.-№10.-с.1591-1595.

130. Кокотов, Ю.А., Золотарев, П.П., Елькин, Г.Э. Теоретические основы ионного обмена: Сложные ионообменные системы. Л.:Химия,, 1986. -288 с.

131. Гантман, А.И. Математическая модель смешанно-диффузионной динамики ионообменной сорбции// Журнал физической химии. 1995. -Т.69. - №10. - с. 1816-1819.

132. Гантман, А.И. Оценка типа изотермы сорбции по виду выходной кривой при смешанно-диффузионной динамике ионообменной сорбции// Журнал физической химии. 1995. - Т.69. - №10. - с.1820-1823.

133. Лебедев, К.А. Экологически чистые электродиализные технологии. Математическое моделирование переноса ионов в многослойных мембранных системах. Автореф.дис.д-ра физ.-мат.наук.- Краснодар, 2002. 40 с.

134. Плохов, Е.С. Гомо- и гетерофазыне превращения при редуцировании Ni (II) из аммиачно-цитратных щелочных растворов с гипофосфитнымвосстановителем. 02.00.04 Физическая химия (технические науки). НГТУ. Н.Новгород, 2007. -145 с.

135. Плановский, А.Н., Николаев, П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. -М.: Химия, 1987. 496 с.

136. Плохов, В.А. Оборудование и основы проектирования гальванических производств: Учеб. Пособие / В.А. Плохов; НГТУ, Н.Новгород, 2004. -86 с.

137. Оборудование для химической и электрохимической обработки поверхности и нанесения покрытий. Каталог/ под ред. Грушиной Л.И., Тамбов.: Пролетарский светоч, 2001. 357 с.