Использование азотсодержащих кремний- и карбофункциональных органических соединений в синтезе линейных и гетероциклических продуктов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Гаврилова, Александра Владимировна

• Гаврилова, Александра Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гаврилова, Александра Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. КРЕМНИЙПРОИЗВОДНЫЕ ПОЛИАЗОТИСТЫХ

ГЕТЕРОЦИКЛОВ (Литературный обзор).

1.1. Синтез неорганических кремнийпроизводных полиазотистых гетероциклов.

1.2. Синтез органических кремнийпроизводных полиазотистых гетероциклов.

1.3. Силапиперазины и производные 1,6-диокса-3,8-диаза-5,10-диси-лациклодекан-2,7-диона.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Использование азотсодержащих кремний- и карбофункциональных органических соединений в синтезе линейных и гетероциклических продуктов»

ч

Азотсодержащие кремнийорганические соединения уже давно привлекают внимание ученых, решающих теоретические и прикладные проблемы [1-7].

Сам характер данных соединений (аминосиланы, силазаны, амиды, формамиды, карбодиимиды, C-, N- и О-силилуретаны, оксиматы кремния и т.д.) с одной стороны располагает к изучению важнейших теоретических проблем (конформационные особенности, явление таутомерии и металло-тропии, направленный синтез и т.д.), а с другой - позволяет рассматривать их как стартовые субстраты или целевые продукты, характеризующиеся высокой прикладной значимостью в различных областях использования.

Во второй половине XX века было начато еще одно новое направление исследований в химии азотсодержащих кремнийорганических соединений -использование их в качестве реагентов в органическом и кремнийорганиче-ском синтезе.

Большой вклад в это направление исследований внесли наши ученые, профессора: В.Ф. Миронов, В.Д. Шелудяков, В.П. Козюков [8-10].

Это позволило в короткий срок разработать не только уникальные препаративные методы синтеза целого ряда классов соединений (органические и кремнийсодержащие изоцианаты, амины, диолы, уретаны, карбаминоилхло-риды, moho-, бис- и олиго-бис-хлорформиаты, оксимы и т.д.), но и создать, а также успешно внедрить в производство новые технологии получения ценных в прикладном плане продуктов (метилизоцианат, лекарство «ПАРМИДИН», гексаметилдисилазан, О-силилуретаны, газоразделительные мембраны селективного действия, вулканизующие агенты композиций на основе силиконовых и эпоксидных смол и т.д.).

Недостаточно на наш взгляд изученным, но не менее интересным разделом в этой области химии является та, где бы рассматривалась возможность применения в качестве исходного сырья производных гидразина: N,N-диметилгидразина, дигидразина и аминогидразина.

Уже известно, например, что, применяя кремнийорганические соединения, можно токсичный и очень опасный КМ-диметилгидразин с успехом использовать в качестве исходного сырья [11-16] при получении нетоксичных и ценных в прикладном плане продуктов (лекарственные средства, поверхностно-активные вещества, ингибиторы коррозии и т.д.).

Кроме того, в настоящее время сохраняется интерес и к гетероциклическим соединениям азота, потенциально пригодным в качестве субстанций лекарственных препаратов, средств для химизации сельского хозяйства, красителей, сорбентов, а также аналитических реагентов.

Поэтому разработка методов синтеза новых линейных и циклических азотсодержащих соединений на основе производных гидразина: N,>1-диметилгидразина, а также 1-метил-1-[2-(1-метил гидразино)эти л] гидразина и Н-метил-К-[2-(1-метилгидразино)этил]амина с использованием силильных интермедиатов представляется актуальной задачей.

Результаты данного исследования опубликованы в четырех научных статьях, шести тезисах международных и всероссийских конференций, а также защищены патентом Российской Федерации [17-27].

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Гаврилова, Александра Владимировна

выводы

1. Впервые с помощью азотсодержащих кремний- и карбофункциональ-ных органических соединений синтезированы линейные и гетероциклические продукты с несколькими атомами азота в молекуле.

2. Изучена реакционная способность производных ряда гидразина {14,Г^-диметилгидразина, 1-метил-1-[2-(1-метилгидразино)этил] гидразина и К-метил-Г4-[2-(1-метилгидразино)этил]амина} в реакциях кремнийме-тилирования, винилирования, силилирования, переаминирования, 14-силоксикар-бонилирования, десилилирования, ацилирования и при взаимодействии с гетерокумуленами (С02 и Ме38114СО). Полученные результаты позволили не только значительно расширить круг известных азотсодержащих органических и кремнийорганических продуктов, но и предложить возможные схемы их получения.

3. Установлено, что 1-метил-1-[2-(1-метилгидразино)этил]гидразин, 14-метил-К-[2-(1-метилгидразино)этил]амин и их силильные производные в реакциях ацилирования О-силилуретаном, реагентом ССУНЫ^Мез^ или непосредственно диоксидом углерода ведут себя необычно по сравнению с диаминами и приводят через бис-(триметилсилил)карбазаты к ангидриду, карбогидразиду и семикарба-зиду. В отличие от алкилендиаминов дигидразины образуют с ацетил-ацетоном соответствующие моногидразоны.

4. Изучение реакционной способности 14,14-диметилгидразина в форме его моногидрата в реакциях кремнийметилирования и винилирования позволило впервые получить гидразиноорганидисилоксаны циклического и линейного строения.

5. Детальное изучение реакции Ы-кремнийметилирования моногидрата 14,14-диметилгидразина позволило установить истинный состав образующегося продукта - активного вулканизующего агента силиконовых каучуков, оптимизировать технологические параметры его получения.

6. Методами компьютерной химии выполнены расчеты молекулярных и электронных структур и термодинамических параметров тринадцати кремний и азотсодержащих продуктов, что позволило впервые не только выявить особенности строения, но и установить их влияние на реакционную способность данных продуктов.

1.4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Анализ отечественной и за рубежной литературы показал, что, несмотря на то, что гетероциклические соединения, имеющие в цикле помимо кремния два и более атома азота известны уже пол века, интерес к ним по-прежнему не ослабевает.

Использование гидразина, его производных, а также аминов и диаминов позволяет достаточно легко получать гетероциклические системы.

При этом, если в реакции участвуют гидразин или его производные и органохлорсиланы (ЯЛ^СЬ), то целевыми соединениями становятся продукты конденсации четырех исходных молекул (по две от каждого исходного соединения) - дисилатетразины.

В случае использования вместо указанных органохлорсиланов их аналогов С181Ме2(СН2)п81Ме2С1, то целевыми соединениями становятся продукты конденсации уже двух исходных молекул (по одной от каждого исходного соединения).

Если в исходном органохлорсилане по мимо атома хлора имеется еще и хлорметильная группа, например, С^МегСНгО, то целевыми соединениями становятся опять продукты конденсации четырех исходных молекул (по две от каждого исходного соединения), но уже 2,5-дисилапиперазины.

Несмотря на то, что азотсодержащие гетероциклические продукты достаточно широко используются, особенно в качестве биологически активных продуктов, их кремнийпроизводые изучены в этом плане мало [13, 77].

И, наконец, являясь, практически, бесплатными, Ы,1Ч-диметилгидразин, 1-метил-1-[2-(1-метилгидразино)этил]гидразин и М-метил-Ы-[2-(1-метилгид-разино)этил]амин как исходные реагенты в кремнийорганическом синтезе изучены непростительно мало.

В последнее время появились и кандидатские диссертации на эту тему, посвященные, например, вопросам утилизации Ы^-диметилгидразина с использованием кремнийорганических продуктов [12, 77, 83].

ГЛАВА 2

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ КРЕМНИЙ И КАРБОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В СИНТЕЗЕ ЛИНЕЙНЫХ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ

Обсуждение результатов)

2.1. СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛИНЕЙНЫХ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ, ПОЛУЧЕННЫХ НА ОСНОВЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ КРЕМНИЙ- И КАРБОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

Азотсодержащие кремний- и карбофункциональные органические соединения (соединения, содержащие =8ьЫ- и =81(СН2)П^Г- фрагменты) уже давно привлекают пристальное внимание ученых многих стран мира, как си-лилирующие реагенты [30, 31], аппреты [80], вулканизирующие реагенты [81,82] и т.д.

После того, как в ГНИИХТЭОС были разработаны препаративные методы получения органических и кремнийорганических изоцианатов [8, 9, 10], данные соединения стали рассматривать и как перспективное сырье в основном органическом синтезе, в том числе и при получении азотсодержащих линейных и гетероциклических продуктов [8, 10].

Из большого многообразия этих соединений достаточно широко изученными являются те, которые имеют в молекуле лишь один атом азота [3], либо несколько атомов азота, но не соединенных между собой каким-либо видом химической связи.

При этом целый ряд соединений: И,Ы-диметил гидразин, дигидразин и аминогидразин, ставшие в последнее время доступными, в синтезе азотсодержащих линейных и гетероциклических продуктов практически не изучались [12, 77, 83].

Ранее было показано [66], что при взаимодействии первичных аминов с диметилхлорметилсиланами (I), в зависимости от природы заместителя X и соотношения исходных реагентов, образуются карбаминосиланы (II) и 2,5-дисилапиперазины (III) или их смесь с 2,6-дисилапиперазинами (IV).

Ме Ме

I I

ХЙСН2С1 + ЮШ2-Х&СНгШЯ

Ме Ме

I II

О)

Меч/ВДСН2х /Ме /81(Ме2)СН2ч 1Ш Ж ы/ ^СН2ЩК/ ХМе 4 81-(Ме2)СН/

III IV

11= Рг, АН, Ви, /-Ви, РЬ; Х= С1, ОМе.

Нами установлено, что замена аминов на 1чГ,1Ч-диметилгидразин существенно изменяет характер протекания процесса. В результате реакции образовывались сложные смеси продуктов и, на первом этапе исследования, выделить индивидуальные вещества из-за их лабильности не удалось.

Однако после того как оказалось, что полученные технические смеси активно вулканизуют композиции на силиконовой основе [84] (табл. 2.1.1.), данная реакция (2) была изучена более детально.

Тем не менее, условий для выделения исключительно триэтоксисилил-метил-Щ^-диметилгидразина (V), нам подобрать не удалось.

ЕЮ)38ЮН2С1 + Ме2ШН2 -► (ЕЮ)38ЮН2ЫШМе2 (2) V

Затем была проверена заманчивая идея - изучить в данном процессе относительную реакционную способность К,Ы-диметилгидразина в форме его моногидрата.

Оказалось, что основными продуктами реакции являются дисилоксаны (VI и VII), а не триэтоксисилилметил-1\[,Ы-диметилгидразин (V).

EtO)3SiCH2Cr +

Me2NNH2

EtO)3SiCH2NHNMe¡] V

EtO)2S¡CH2NHNMe2 (EtO)2Si— CH2^ ^e

O + O NN (3) / \

EtO)2SiCH2Cl (EtO)2Si — CH2 Me

VI

VII

Кроме того, суммарный выход дисилоксанов (VI и VII) удалось повысить при работе с избытком Ы^-диметилгидразина (табл. 2.1.2. и рис. 2.1.12.1.6.).

Тип использованных реагентов, образование соединений (VI и VII), результаты Ж- и 'Н-ЯМР-спектров, а так же данные элементного анализа, позволили не только подтвердить правильность сделанных выводов, но и предложить возможные схемы протекания процесса.

Если исходить из того, что первичным продуктом реакции кремнийме-тилирования (реакция 2) может быть только соединение (V), а все исходные реагенты перед использованием тщательно очищались, то можно предположить, что получению дисилоксанов (VI и VII) предшествовало образование продукта полного кремнийметилирования (схема I) - б-(диметиламино)-4,4,8,8-тетраэтокси-3,9-диокса-6-аза-4,8-дисилаундекана (VIII).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гаврилова, Александра Владимировна, 2007 год

1. Лосев В. Б. Кремнийорганические амины // Химическая промышленность за рубежом. 1967.- № 8.- С. 17-30.

2. Лукевич Э. Я., Либерт Н. И., Воронков М. Г. Кремнийорганические производные аминоспиртов // Успехи химии.- 1970.- Т. 39.- № 11.- С. 2005-2024.

3. Лукевич Э. Я., Пестунович А. Е. Кремнийорганические производные моноазотистых гетероциклов // Успехи химии.- 1972.- Т. 41,- № П.- С. 1994-2033.

4. Эйлет В. Д. Соединения содержащие кремний и азот / Синтез неорганических соединений.- Т. 2.- М.: Мир, 1967.- С. 140-192.

5. Козюков В. П., Шелудяков В. Д., Миронов В. Ф. Кремнийсодержащие изоцианаты // Успехи химии,- 1973,- Т. 43.- № 8.- С. 1449-1478.

6. Козюков В. П., Шелудяков В. Д., Миронов В. Ф. Кремнийсодержащие мочевины // Успехи химии.- 1975.- Т. 44.- № 5.- С. 897-934.

7. Шелудяков В. Д., Короков В. П., Миронов В. Ф. Кремнийсодержащие производные карбаминовой кислоты кремнийуретаны // Успехи химии.- 1976.- Т. 45,- № 3.- С. 478-509.

8. Шелудяков В. Д. Химия новых Ы-, О-, С-силилзамещенных мономеров: Автореф. дис. докт. хим. наук.- М., ГНИИХТЭОС, 1981,- 55 с.

9. Козюков В. П. Получение, свойства и применение в органическом синтезе азотсодержащих соединений кремния: Автореф. дис. . докт. хим. наук.- М., ГНИИХТЭОС, 1986.- 54 с.

10. Кирилин А. Д. Синтез, свойства и прикладное использование кремне-содержащих эфиров карбаминовой, карбазиновой, муравьиной и гид-роксикарбаминовой кислот: Автореф. дис. . докт. хим. наук.- М., ГНИИХТЭОС, 1991.- 47 с.

11. Лопырев В. А, Долгушин Г.В., Воронков М. Г. Прикладная химия 1,1-диметилгидразина и его производных // Ж., прикл. химии.- 1998.- Т. 71.- №8.- С. 1233-1248.

12. Белова Л. О. Азотсодержащие карбофункциональные кремнийоргани-ческие соединения. Синтез, свойства и применение: Автореф. дис. . канд. хим. наук.- М., МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2003.- 24 с.

13. Кирилин А. Д., Докучаев А. А., Сокова Н. Б., Пацкевич A.B., Чернышев Е. А. 1Ч,Н-диметилгидразин как сырье при получении кремнийор-ганических производных. Синтез, свойства и методы анализа // ЖОХ.-2000.- Т. 70,-№ 1.-С. 51-60.

14. Прикладное использование кремнийорганических уретанов / Кирилин А. Д., Шелудяков В. Д., Горлов Е. Г., Миронов В. Ф.-М.: НИИТЭХИМ, 1979.- 46 с.

15. Двуокись углерода в химии кремнийорганических соединений / Кирилина Н. И., Шелудяков В. Д., Кирилин А. Д., Миронов В. Ф.- М: НИИТЭХИМ, 1980,- 43 с.

16. Кирилин А. Д., Белова Л. О., Лега А. В., Максимов А. С., Петров С. В., Чернышев Е. А. Использование бис-О-силилуретанов в синтезе гетероциклических соединений // ЖОХ.- 2005.- Т. 75.- № 7.- С. 1227-1228.

17. Кирилин А. Д., Белова Л. О., Лега А. В., Лахтин В. Г., Петров М. Ю. Чернышев Е. А. Использование хлорметилалкоксисиланов, силаэтанов и силаэтиленов в синтезе линейных и гетероциклических соединений // ЖОХ.- 2005.- Т. 75.- № 9.- С. 1474-1478.

18. Патент РФ 2252940 с приоритетом от 24.12.2003 (2005) Способ получения 1,3-диэтинил-1,1,3,3-тетраметоксидисилокеана / Кирилин А. Д., Белова Л. О., Лега А. В., Чернышев Е. А. (Россия).

19. Лега А. В., Максимов А. С., Кирилин А. Д. Использование кремнийор-ганических соединений в синтезе гетероциклических продуктов // Ученые записки МИТХТ.- 2006.- №. 2.- С. 78-80.

20. Лега А. В., Белова Л. О., Максимов А. С., Кирилин А. Д. // XI Международная научно-техническая конференция «Наукоемкие химические технологии -2006»: Тез. докл.- Самара.- 2006.- С. 152.

21. Лега А. В., Коробова Е. А. Кирилин А. Д. // Международная научная конференция «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий»: Тез. докл.- Томск, 2006, Т. I, С.260.

22. Гаврилова А. В., Коробова Е. А., Белова Л. О., Кирилин А. Д. // Международная научно-техническая конференция «Наука и образование-2007»: Тез. док.- Мурманск.- 2007.- С. 413-416.

23. Химия кремнийорганических соединений / Долгов Б. Н. М.: ОНТИ.-Госхимиздат, 1933.- 206 с.

24. Бартон Д. У. Защиты N-H связей и NR3 групп / Защитные группы в органической химии.- М.: Мир, 1976,- С. 51-96.

25. Кащутина М. В., Иоффе С. Л., Тартаковский В. А. Силилирование органических соединений // Успехи химии.- 1975.- Т. 44,- № 9.- С. 16201648.

26. Миржрицкий М. Д., Южелевский Р. А. Новые силилирующие реагенты. Методы получения и свойства // Успехи химии.- 1987.- Т.56.- № 4.-С. 609-628.

27. Кремнийорганические производные гидразина / Гольдин Г. С., Батурина Л. С.- М.: НИИТЭХИМ, 1976.- 24 с.

28. Органические и элементоорганические дигидразины / Гольдин Г. С., Федоров С. Г.- М.: НИИТЭХИМ., 1977.-51 с.

29. Liegleder G. Bis(Lithium-Disilylhydrazido)silan. Darstelling, Eigenschatten und Umwandlung in Silyliezte Polystickstofferbindungen. 1977,149.

30. Кирилин А. Д., Докучаев А. А., Менчайкина И. Н., Чернышкв Е. А. Синтез и химические свойства силапиперазинов и производных 1,6-дилкса-3,8-диаза-5,10-дисилациклодекан-3,8-диона // Изв. АН Сер. хим.- 1996.- № 10.- С. 2407-2414.

31. Андрианов К. А., Жданов А. А. Успехи в области химии кремнийорганических соединений // Успехи химии.- 1952.- Т. 21.- № 2.- С. 207-236.

32. Андрианов К. А., Хайдук И., Хананашвили JI. М. Неорганические кремнийсодержащие циклические соединения // Успехи химии.- 1963.Т. 32.-№5.-С. 539-589.

33. Wannagat U., Liehz W. Hydrazin-silicium-verbindungen // Angew. Chem.-1957.- V. 69.- P. 783.

34. Wannagat U., Niederprüm H. Umsetzungen des diphenyi-sichlorsilans mit hydrazinen //Angew. Chem.- 1958.- V. 70.- P. 745.

35. Wannagat U., Schlingmann M. Weitere neue cyclosilazane und cycloxazane mit N-N-bindugen im ring // Z. anorg. und allg ehem.- 1974.- № 1P. 7-18.

36. Wannagat U., Niederprüm H. Beitrage zur Chemie der Silicum Stictoff Verbindumgen. VIII. Dreifach und asymmetrish zweifach trialkylsilylsubstituierte Hydrazine // Z. anorg. und allg. chem. -1961.- V. 311.- P. 270.

37. Dua S. S., George M. V. Chemistry of dianions. II. Synthesis of tetraazadisilacycloxenes employing the reaction of dianions with diorganodichlorosilanes // J. Organometal. Chem.- 1967.- V. 10.- № 2,- P. 219-227.

38. Cennolly Y. W., Stockton B. F., Emerick С. M. Bernheim E. A. Silyl- and polysilanylhydrazines // Inorg. Chem.- 1970.- V. 9.- № 1- P. 93-97.

39. Hoffer E., Wolfer D. Zur kennthis von Si-N-ringsystemen // Z. anorg. und allg. chem.- 1974.- V.- 406.- P. 19-22.

40. Wannagat U., Meier S. Sieben- und neungüedrige anorganische ring emit silicium- und stickstoff- sowie mit sauerstoff- atomen als ringgliedern // Z. anorg. und allg. ehem.- 1972,- V.- 392,- P. 179-187.

41. Wannagat U., Bogusch E. Eine Neuartrige Silicium-Strickstoff-Ringver-bindung (CH3)ioSi4N4 // Inorg.mNucl. Chem. Letters.- 1965.-V. 1,- P. 13

42. Dua S. S., George M. V. Chemistry of dianions. II. Synthesis of tetraazadisilacycloxenes employing the reaction of dianions with diorganodichlorosilanes // Chem. Ztg.- 1973.- V. 97.- P. 105.

43. Wannagat U., Bogusch E., Rabet F. Einige fünf-, bicycloacht- und zehngliedrige ringsysteme mit silicium-, stickstoff- und sauerstoff- atomen sowie N-N-bindungen im ring // Z. anorg. allgem. ehem.- 1971.- V. 385.- P. 261-270.

44. Seppelt К., Sundermeyer W. Notiz iiber Metall-tris(trimethylsilyl).hyd-azide // Chem. Ber.- 1970.- V. 103.- P. 3939-3941.

45. Гостевский Б. А., Калихман И. Д., Вязанкина О. А., Банникова О. Б., Вязанкин Н. С. Триметилсилильные производные N' -замещенных гид-разидов уксусной и трифторуксусной кислот // ЖОХ.- 1984.- Т. 54.-№6.-С. 1428-1429.

46. Colin G. P., Kenneth R. S. The preparation and izomerization of monocyclic silylhydrazines // Inorg. Nucl. Chem. Letters.- 1966.- V. 3.- P. 237-341.

47. Norbert W. M., Bissinger P., Riede Y., Dreihaupl K., Schmidbaur H. Two different cyclization modes in the formation of sylilhydrazines // Organometallics.- 1993.- V. 12,- № 2.- P. 413-416.

48. Гольдин Г. С., Батурина JI. С., Кучер А. Г., Иванова Н. J1. Ч. Синтез тетраалкилтриазасилациклогексанов и тетраалкилтетраазасилацикло-гептанов // ЖОХ.- 1974,- Т. 44,- № 3.- С. 566-569.

49. Гольдин Г. С., Батурина Л. С., Трубникова О. И. Синтез шести- и восьмичленных гетероциклических кремнийазотсодержащих соединений //ЖОХ.- 1972.- Т. 42.- № 5.- С. 1043-1046.

50. Гольдин Г. С., Батурина JI. С., Гаврилова Т. Н. Кремнийорганические производные диэтилентриамина // ЖОХ.- 1975.- Т. 45.- № 10.- С. 21892194.

51. Gragg R. Н., Läppert М. F. Amino-derivatives of metals and metalloids. Part IV. Aminosilylation and aminophosphination of some unsaturated substrates //J. Chem. Soc.(A).- 1966.- P.82-85.

52. Ruhlmann К., Ettenhuber E. 3-sila-l,2,4-triazolidinthione-(5) // Chem. Ber.-1965,- V. 98.- P. 2855-2858.

53. Востоков И. А., Дергунов Ю. И. Синтез карбофункциональных крем-нийорганических аллилизоциануратов // ЖОХ.- 1976.- Т. 46.- № 8.- С. 1768-1770,

54. Scherer О. J., Horning Р. Silicium-strickstoff-heterocyclen mit C=N-doppelbindungen // Angew. Chem.- 1967.- V. 79,- № 1.- P. 60-61.

55. Tuchtenhagen G., Ruhlmann K. Darstellung und reaktionen von 1,2-bis-trimethylsilyliminen // Liebigs Ann. Chem.- 1968.- V. 711.- P. 174-183.

56. Деркач H. Я., Сметанкина H. П. Силилдиазолы // ЖОХ.- 1966.- Т. 36.-№ 11.- С. 2009-2011.

57. Niederprum Н., Simmler W. 2,6 und 2,5 - Disila-piperazine // Chem.Ber.-1963.- V. 96.- P. 965-975.

58. Simmler W. Nene synthesen von sila-dioxanen, -oxathianen, -mozpholinen und -piperazinen // Chem. Ber.- 1963.- V. 96.- P. 349.

59. Wieber M., Schmidt M. Uber einige an benzol kondensierte siliciumhaltige heterocyclen//J. Organomet. Chem.- 1963.- V. 1.- P. 22-27.

60. Новые направления в химии кремнийорганических соединений / Голь-дин Г. С.- М.: ГНИИХТЭОС, 1981.-101 с.

61. Родионов Е. С. Синтез и превращения 2,5-дисилапиперазинов и линейных N- и С-силилалкиламинов: Автореф. дис. . канд. хим. наук.-М., ГНИИХТЭОС, 1973.- 26 с.

62. Кремнийорганические соединения / Миронов В. Ф. М.: ГНИИХТЭОС, 1985.- 63 с.

63. Синтез и свойства силаоксациклоалканов / Федотов Н. С., Миронов В. Ф.-М.: НИИТЭХИМ, 1979.-26 с.

64. Шелудяков В. Д., Родионов Е. С., Хатунцев Г. Д., Миронов В. Ф. Превращение соединений с Si-N-C-X системой связей. Синтез 1,4диметоксикарбонил-2,2,5,5-тетраметил-2,5-дисилапиперазина// ЖОХ.-1971.-Т. 41.-№ 10.-С. 2340-2341.

65. Шелудяков В. Д., Родионов Е. С., Миронов В. Ф. Механизм термолиза М-силил-М-силилалкиуретанов // ЖОХ.- 1974,- Т. 44,- № 5.- С. 10441049.

66. Шелудяков В. Д., Кирилин А. Д., Миронов В. Ф. Синтез производных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-дионов // ЖОХ,- 1975.Т. 45.-№3.- С. 707.

67. Шелудяков В. Д., Кирилин А. Д., Гусев А. И., Шарапов В. А., Миронов В. Ф. Синтез и рентгеноструктурный анализ сил иловых эфиров карба-миновой кислоты // ЖОХ.- 1976.- Т. 46.- № 12.- С. 2712-2719.

68. Шелудяков В. Д., Кирилина Н. И., Кирилин А. Д. Кремнийалкилиро-вание О-силилуретанов. Новый способ получения производных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-диона // ЖОХ.- 1983.- Т. 53.- С. 469.

69. Кирилин А. Д. Синтез, свойства и прикладное использование О-силилуретанов: Автореф. дис. . канд. хим. наук.- М., ИНЭОС АН СССР, 1978,- 24 с.

70. Шелудяков В. Д., Паушкин Я. М., Кирилина Н. И., Кирилин А. Д. Синтез карбофункциональных кремнийсодержащих уретанов и амидов кислот//Докл. АН СССР.- 1979.-Т. 246.- С. 1152-1155.

71. Шелудяков В. Д., Дмитриева А. Б., Гусев А. И., Апалькова Г. М., Кирилин А. Д. Кремнепроизводные оксикарбаминовой кислоты. Синтез, свойства и рентгеноструктурный анализ О-силилуретанов // ЖОХ.- 1984.-Т. 54. № 10.- С. 2298-2301.

72. Кирилин А. Д., Белова Л. О., Жвакина Л. А., Чернышев Е. А. Взаимодействие диметилхлорметилхлорсилана с О-силилуретанами и никотингидразидом в присутствии гексаметилдисилазана // ЖОХ.- 2003.- Т. 73.-№10.- С. 1631-1634.

73. Фомина А. Н. Кремнийорганические производные 1,1-диметилгид-разина: Автореф. дис. канд. хим. наук.- И., ИрИОХ им. А.Е. Фавор-кого, 2002.- 17 с.

74. Шелудяков В. Д., Лебедева А. Б., Шукюров А. X., Кирилин А. Д. // Реакции хлорметилдиметилхлорсилана с кремнепроизводными окси-карбаминовой кислоты, карбодиимида и аммиака // ЖОХ.- 1986.- Т. 56.-№6.- С. 1308-1311.

75. Кирилин А. Д., Сокова Н. Б., Чернышев Е. А. Взаимодействие хлорме-тилсиланов с аминами, гексаметилдисилазаном и силилкарбаматами // Изв. АН. Сер. хим.- 1994.- № 10.- С. 1798-1801.

76. Аминопропилтриэтоксисилан / Чернышев Е. А., Белякова 3. В., Князева Л. К.-М.: НИИТЭХИМ, 1985.- 33 с.

77. Кремнийорганические компаунды для герметизации РЭА / Эрлих И. М. соединений Л.: Знание, 1991.- 86 с.

78. Герметизация радиоэлектронной и электротехнической аппаратуры полимерными материалами / Эрлих И. М. соединений Л.: Знание, 1989.- 92 с.

79. Докучаев А. А. Синтез и химические превращения кремнийорганичес-ких соединений с фрагментами Si-N и Si-C-N: Автореф. дис. канд. хим. наук.- М„ ГНИИХТЭОС, 1999.- 24 с.

80. Патент РФ 2100041 с приоритетом от 19.01.2001 (2002) Герметик / Донской А. А., Баритко Н. В., Евсеева В. А., Зайцева Е. И., Кирилин А. Д., Белова Л. О., Чернышев Е. А., Шапатин А. С., Требукова Е. А. (Россия).

81. Nagel R., Tamborski C., Post H. W. Studies in silico-organic compounds. XVIII. The preparation and properties of viniltrialkoxysilanes // J. Org. Chem. 1951.-Vol. 16.-№ 11.-P. 1768-1771.

82. Силоксановая связь / Воронков M. Г., Мелешкевич В. П., Южелевский Ю. А. Новосибирск.: Наука, 1976.- 413с.

83. Миронов В. Ф., Кирилин А. Д., Шелудяков В. Д. Силоксикарбонили рование аминов // ЖОХ,- 1976.- Т. 46.- №10.- С. 2396.