Исследование электронной структуры и химической связи соединений серебра тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Фёдоров, Дмитрий Георгиевич

• Фёдоров, Дмитрий Георгиевич
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Фёдоров, Дмитрий Георгиевич

Введение.

Глава 1. МЕТОДЫ РАСЧЕТА ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ КРИСТАЛЛОВ

1.1 Краткий обзор современных методов расчета электронной структуры кристаллов.

1.2 Основные положения теории функционала локальной электронной плотности.

1.3 Метод псевдопотенциала в базисе локализованных функций.

1.4 Вычислительная процедура метода псевдопотенциала в базисе локализованных функций.

1.5 On-site приближение.

1.6 Метод расчета интегральных характеристик зонного спектра.

1.7 Метод подрешеток и химическая связь в кристаллах.

Глава 2. ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ СМЕШАННЫХ КРИСТАЛЛОВ ГАЛОГЕНИДОВ СЕРЕБРА

2.1 Структура и электронное строение галогенидов серебра.

2.2 Зонная структура AgCl, AgBr и Agl.

2.3 Зонная структура смешанных кристаллов.

2.4 Оптические свойства.

2.5 Особенности образования химической связи в галогенидах серебра и в смешанных кристаллах.

2.6 Модель гетеропереходов в смешанных галогенидах серебра.

Глава 3. ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ОКСИДА И СУЛЬФИДА СЕРЕРА

3.1 Кристаллическое и электронное строение оксида и сульфида серебра.

3.2 Зонная структура и химическая связь в оксиде серебра.

3.3 Зонная структура и химическая связь в сульфиде серебра.

Глава 4. ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ АЗИДА СЕРЕБРА

4.1 Кристаллическая структура и электронное строение азида серебра.

4.2 Методика моделирования деформаций в Agfy.

4.3 Влияние давления на зонную структуру азида серебра.

4.4 Влияние деформации на распределение электронной плотности и химическую связь AgNj.

4.5 Влияния деформаций на механизмы взрывного разложения азида серебра.

Глава 5. ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ОКСИАНИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЕБРА

5.1 Кристаллическое строение оксианионных соединений серебра.

5.2 Зонная структура, природа состояний и химическая связь в Ag2C03.

5.3 Зонная структура, плотность состояний и химическая связь в нитрате серебра.

5.4 Зонная структура, плотность состояний и химическая связь в нитрите серебра.

5.5 Зонная структура, плотность состояний и химическая связь в хлорите серебра.

5.6 Зонная структура, плотность состояний и химическая связь в перхлорате серебра.

5.7 Общие закономерности электронного строения соединений серебра.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование электронной структуры и химической связи соединений серебра»

Оксид и сульфид серебра имеют важное промышленное и технологическое приложение, в том числе в катализе и электротехнике. Ag2S обладает смешанной ионной и электронной проводимостью при высоких температурах, поэтому используется как фотопроводник. Ag20 является компонентом фото-хромных стеклообразующих составов и используется как обязательный элемент в проводящих стеклах Ag20-Agl-P205 (V2O3, М0О3, Те02).

Соединения серебра со сложным анионом обладают относительно высокой термо- и фоточувствительностью, которая экспериментально исследовалась самыми разнообразными методами. AgN3 является модельным объектом для исследования процессов быстрого и медленного разложения. Оксианионные кристаллы используются как исходное сырье для получения других соединений, либо в качестве присадок, существенно усиливающих проводящие свойства. Так AgN03 используется при синтезе фотоматериалов, сверхпроводящих соединений, втом числе принципиально нового состава.

При значительном многообразии соединений серебра их особые свойства во многом обусловлены высокой подвижностью атомов серебра, которая, в свою очередь, определяется особенностями электронного строения валентных оболочек 4d]05s\ имеющих близкие энергии при различной степени пространственной локализации указанных состояний. Катионы серебра обладают большой поляризующей способностью, поэтому, например, большие иодид-ионы легко поляризуются и образуется ковалентная связь. Знание электронной структуры оксида серебра помогает установить характер химической связи между Ag и О, что необходимо для правильного описания локальной структуры стекла и механизма ионной проводимости. Поэтому исследования электронного строения серебросодержащих соединений являются достаточно актуальными в настоящее время. При этом значительный прогресс в развитии методов электронной теории и постоянно растущие возможности вычислительных средств позволяют сегодня проводить исследования, которые при высоком уровне точности не сталкиваются, в отличие от экспериментальных методик, с проблемами, которые обусловлены химической активностью исследуемых систем в реальных внешних условиях.

Общую и наиболее эффективную теоретическую основу методов, применяемых при исследовании электронного строения кристаллов, составляет теория функционала плотности в сочетании с методом псевдопотенциала. Использование базисов локализованных функций, полноэлектронных или псевдоатомных, помимо решения традиционной для базиса плоских волн проблемы медленной сходимости, позволяет объединить достоинства квантово-химического и зонного подходов. В то же время, в случае сложных систем, включающих элементы с ^-локализованными оболочками, оказывающими сильное влияние на электронный спектр и участвующими в образовании химической связи, остается ряд проблем, которые определяют актуальность задачи оптимизации вычислительных методов - в данном случае на основе реализации и дальнейшего использования on-site приближения вместе с построением специализированных базисных наборов.

Целью настоящей работы является систематическое изучение электронного строения галогенидов, оксида, сульфида, азида и ряда оксианионных соединений серебра, установление общих закономерностей и их проявлений в физико-химических свойствах. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- из вычисленных карт распределений разностных плотностей установить механизмы образования химической связи в кристаллах;

- адаптировать имеющиеся программные комплексы к расчетам элементов с заполненными J-оболочками на основе использования on-site приближения для улучшения эффективности вычислений при использовании базисов псевдоатомных функций;

- выполнить расчеты электронного строения, включая зонную структуру, плотность состояний, распределения валентной и разностной плотностей AgX (Х=С1, Br, I), Ag2A (А=0, S, С03), AgNOn («=2,3), AgC10n (п=2, 4);

- на основе парциальной плотности состояний и распределения парциальной электронной плотности от отдельных зон исследовать природу электронных состояний изучаемых соединений;

- на основе моделирования условий гидростатического сжатия, а также методом виртуального кристалла исследовать влияние деформаций и состава на физико-химические свойства азида серебра и твердых растворов галогенидов;

- на основе расчетов электронной структуры установить закономерности энергетического и пространственного положения J-электронов серебра и дать оценку их влияния на физико-химические свойства соединений.

Научная новизна выполненной работы заключается в следующем:

- впервые выполнены расчеты зонной структуры, плотности состояний, электронной плотности Ag2C03, AgN03, AgC102, AgC104;

- проведено моделирование электронного строения твердых кристаллических растворов AgClj.xBrx, AgBrixIx, установлена зависимость характеристик зонной структуры, химической связи и оптических функций от параметра смешивания х и предложена модель непрерывных гетеропереходов в галогенидных системах;

- исследовано влияние одноосных деформаций на энергетический спектр и параметры химической связи в азиде серебра;

- исследовано распределение электронного заряда в моноклинной фазе сульфида серебра и предложен механизм образования химической связи;

- на основе обобщающего анализа результатов расчета электронного строения для группы серебросодержащих соединений установлены закономерности энергетического положения ^-состояний и их влияния на химическую связь.

Научные положения, выносимые на защиту:

1. Строение валентных зон соединений серебра определяется характером гибридизации 4^-состояний катиона с состояниями аниона и энергетическое положение d-зон зависит от радиусов ионов;

2. Перекрывание электронных облаков атомов приводит к образованию цепочечной структуры, химическая связь между катионом и анионом носит преимущественно ионный характер, внутри сложного аниона - ковалентный.

3. Зависимость характеристик зонной структуры от параметров смешивания х твердых растворов AgCI].xBrx, AgBr|.xIx имеет нелинейный характер, что обуславливает ряд особенностей оптических спектров и электронно-дырочного переноса.

4. Одноосное сжатие решетки азида серебра приводит к перераспределению электронной плотности и способствует росту вероятности инициирования реакции разложения.

5. Внутриатомная гибридизация атомов серебра в Ag20 является причиной появления заметного разностного заряда в центре пустого тетраэдра Ag4, и это указывает на возможность образования прямой связи Ag-Ag.

Научная значимость работы состоит в том, что получены новые результаты по электронному строению ряда серебросодержащих кристаллов и на этой основе сформулированы общие выводы о закономерностях энергетического и пространственного распределения ^-состояний серебра.

Практическая значимость работы состоит в том, что предложены модели электронного строения и физико-химических свойств твердых растворов га-логенидов серебра, позволяющие прогнозировать поведение реальных систем, а также модель поведения AgN 3 при внешних механических воздействиях.

Достоверность полученных результатов обусловлена использованием апробированных и хорошо зарекомендовавших себя методов теории функционала плотности, обладающих высоким и контролируемым уровнем точности. Полученные результаты находятся в хорошем качественном и количественном согласии с имеющимися экспериментальными и теоретическими данными. Сформулированные выводы являются взаимно согласованными и не содержат внутренних противоречий.

Личный вклад автора состоит в технической разработке и тестировании методики реализации on-site приближения, а также дальнейшем и непосредственном выполнении расчетов зонной структуры, плотности состояний и электронной плотности всех изучаемых соединений. Обсуждение результатов проводилось совместно с научными руководителями. В работах, опубликованных с соавторами, автору принадлежат результаты, сформулированные в защищаемых положениях и выводах.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Всероссийских научных конференциях студентов-физиков и молодых ученых (Екатеринбург, 2002; Красноярск, 2003; Москва, 2004; Новосибирск, 2006), Всероссийской научной конференции молодых ученых «Наука. Технологии. Инновации» (Новосибирск, 2003), конференции молодых ученых Кемеровского государственного университета, посвященный 50-летию КемГУ (Кемерово, 2004), Всероссийской конференции «Химия твердого тела и функциональных материалов» (Екатеринбург, 2004), третьей Всероссийской научной конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2004), интернет-конференции «Информационно-вычислительные технологии в решении фундаментальных и прикладных задач» (Москва, 2004), Всероссийской школы-конференции "Молодые ученые - новой России. Фундаментальное исследования в области химии и инновационная деятельность" (Иваново, 2005), Международной научной конференции «Актуальные проблемы физики твердого тела» (Минск, 2005).

Публикации: по теме диссертации опубликована 21 работа, в том числе 7 статей в журналах из списка ВАК, 4 статьи в сборниках научных трудов и 10 тезисов докладов на научных конференциях

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Фёдоров, Дмитрий Георгиевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. В рамках теории функционала плотности и метода псевдопотенциала в базисе псевдоорбиталей реализована процедура on-site приближения, оптимизирующая вычисление энергетической структуры и электронной плотности кристаллических соединений металлов с заполненными й?-оболочками.

2. Строение валентных зон определяется характером гибридизации 4d-состояний серебра с состояниями аниона, и степень этой гибридизации коррелирует с радиусами ионов. В бинарных кристаллах 4й?-состояния располагаются на 2+3 эВ ниже потолка валентной зоны. Верхние валентные зоны образованы гибридными /7-состояниями аниона и й?-катиона. В зависимости от координационного окружения катиона вершина валентной зоны находится либо в боковой точке зоны Бриллюэна (галогениды), либо в центре (оксид, сульфид, азид). В оксианионных кристаллах 4й?-состояния накладываются на верхние заполненные молекулярные орбитали аниона так, что верхняя заполненная зона имеет преимущественно катионный характер.

3. В оксиде, сульфиде, соединениях со сложным анионом наблюдается перекрывание электронных облаков анионов и катионов. Разностная плотность отрицательна на катионе и положительна на анионе. В комплексном анионе имеются максимумы на линии связи центрального и крайних атомов, в кислородсодержащих анионах - за атомами кислорода. Химическая связь между анионом и катионом носит преимущественно ионный характер и ковалентный внутри аниона. В изоэлементных кристаллах атомы аниона имеют различное зарядовое состояние и здесь возможна прямая связь серебра с центральным атомом аниона.

4. В параметрической модели виртуального кристалла исследованы электронная структура, химическая связь и оптические свойства твердых растворов AgCli.xBrx, AgBri.xIx. Ширины зон имеют нелинейную зависимость от параметра смешивания х. Полоса в оптических спектрах с максимумом при 6.1 эВ в AgBri.xIx смещается в сторону больших энергий с уменьшением концентрации иодида, в AgCli.xBrx - уменьшением концентрации бромида. Предложена модель непрерывного гетероперехода, согласно которой на границе AgBr/AgBr(I) имеет место транспорт электронов из областей обогащенных йодом и дырок, наоборот, в эти области; на границе AgBr/AgBr(Cl) электроны будут стремиться в области, обогащенные хлором, и дырки - в обратном направлении. В твердых растворах помимо ионной имеется ковалентная составляющая химической связи и её доля тем больше, чем больше радиус аниона. При значительном несовпадении радиусов анионов твердые растворы (AgCli.xIx) не образуются.

5. Исследовано влияние одноосных деформаций на энергетический спектр и химическую связь в азиде серебра. Одноосное сжатие приводит к нелинейному характеру изменения ширины зон, ослаблению связи атомов внутри аниона и, наоборот, к усилению взаимодействия центрального и крайних атомов азота соседних анионов, что способствует росту вероятности инициирования реакции разложения.

6. Выполнены детальные расчеты распределения электронной плотности в оксиде и сульфиде серебра. Показано, что в Ag20 для серебра имеет место внутриатомная гибридизация, которая приводит к образованию ионов с открытой ^/-оболочкой и их взаимодействию с возможным образованием прямой связи Ag-Ag. Внутриатомная ^^/-гибридизация в /?-Ag2S приводит к распределению разностного заряда, обеспечивающему стабилизацию структуры из цепочек атомов серебра и связи этих цепочек между собой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Фёдоров, Дмитрий Георгиевич, 2006 год

1. Pederson М. R. Strategies for massively parallel local-orbital-based electronic structure methods / M. R. Pederson, D. V. Porezag, J. Kortus, D. C. Patton // Phys. Stat. Sol. (b). -2000. - V.217. - P. 197-219.

2. Stiles M. D. Generalized Slater-Koster method for fitting band structures // Phys. Rev. B. 1997. - V.55, №7. - P. 4168-4179.

3. The Periodic Hartree-Fock Method and its Implementation in to CRYSTAL code / R. Dovesi, R. Orlando, C. Roetti, C. Pisani, V. R. Saunders // Phys. Stat. Sol. (b). 2000. - V.217. - P. 63-88.

4. Bredow T. Implemention of the Cyclic Cluster Model in Hartree-Fock LCAO calculations of crystalline systems / T. Bredow, R. A. Evarestov, K. Jug // Phys. Stat. Sol. (b). 2000. - V.222. - P. 495-516.

5. Hohenberg P. Inhomogeneous electron gas / P. Hohenberg, W. Kohn // Phys. Rev. B. Solid State. 1964. - V.136, №3. - P. 864-871.

6. Locally self-consistent Green's function approach to the electronic structure problem / I. A. Abrikosov, S. I. Simak, B. Johansson, A. V. Ruban, H. L. Skriver // Phys. Rev. B. 1997. - V.56, №15. - P. 9319-9334.

7. Tank R. W. An introduction to the third-generation LMTO method / R. W. Tank, C. Arcangeli //Phys. Stat. Sol. (b).-2000.-V.217,-P. 89-130.

8. Full-potential KKR calculations for metals and semiconductors / M. Asato, A. Settels, T. Hohino, T. Asada, S. Blugel, R. Zeller, P. H. Dederichs // Phys. Rev. B. 1999. - V.60, №8. - P. 5202-5210.

9. Orthogonal polynomial projectors for the projector augmented wave method of electronic structure calculations / N. A. W. Holzwarth, G. E. Matthews, A. R. Tackett, R. B. Dunning // Phys. Rev. B. 1998. - V.57, №19. - P. 1182711830.

10. Petrilli H. M. Electronic-field-gradient calculations using the projector augmented wave method / H. M. Petrilli, P. E. Blochl, P. Blaha, K. Schwarz // Phys. Rev. B. 1998. - V. 57, №23. - P. 14690-14697.

11. Uehara K. Calculations of transport properties with the linearized augmented plane-wave method / K. Uehara, J. S. Tse // Phys. Rev. B. 2000. - V.61, №3. -P. 1639-1642.

12. Koepernic K. Full-potential nonorthogonal local-orbital minimum-basis band-structure scheme / K. Koepernic, H. Eschrig // Phys. Rev. B. 1999. - V.59, №3. - P. 1743-1756.

13. Norm-conserving pseudopotentials in the exact-exchange Kohn-Sham formalism / M. Monkara, M. Stadele, J. A. Majewski, P. Vogl, A. Gorling // J. Phys.: Condens. Matter. 2000. - V. 12. - P. 6783-6798.

14. Porezag D. The accuracy of the pseudopotential approximation within density-functional theory / D. Porezag, M. R. Pederson, A. Y. Liu // Phys. Stat. Sol. (b). 2000. - V.217, - P. 219-230.

15. Хейне В. Теория псевдопотенциала / В. Хейне, М. Коэн, Д. Уэйр. М.: Мир, 1973,- 618 с.

16. Bachelet G. В. Pseudopotentials that work: From H to Pu / G. B. Bachelet, D. R. Hamann, M. Schluter // Phys. Rev. B. 1982. - V.26, №8. - P. 4199-4228.

17. Nogueira F. Trends in the properties and structures of the simple metals from a universal local pseudopotential / F. Nogueira, C. Fiolhais, J. Perdew // Phys. Rev. В. 1999. - V.59, №4. - P. 2570-2579.

18. Extreme softening of Vanderbilt pseudopotentials: General rules and case studies of first-row and d-electron elements / J. Furthmuller, P. Kackell, F. Bechstedt, G. Kresse // Phys. Rev. B. 2000. - V.61, №7. - P. 4576-4588.

19. Grinberg I. Quantitative criteria for transferable pseudopotentials in density functional theory /1. Grinberg, N. J. Ramer, A. M. Rappe // Phys. Rev. B. -2001. V.63, №15.-P. 10102-10106.

20. Hartigsen С. Relativistic separable dual-space Gaussian pseudopotentials from H to Rn / C. Hartigsen, S. Goedecker, J. Hutter // Phys. Rev. B. 1998. - V.58, №7.-P. 3641-3662.

21. Efficient scaling of calculations involving separable nonlocal potentials / S. Lewis, C. Y. Wei, E. J. Mele, A. M. Rappe // Phys. Rev. B. 1998. - V.58, №;7. - P. 3482-3485.

22. Vackar J. All-electron pseudopotentials / J. Vackar, M. Hyt'ha, A. Simunek // Phys. Rev. B. 1998. - V. 58, N 19. - P. 12712-12720.

23. Trail J.R. Core reconstruction in pseudopotential calculations / J. R Trail, D. M. Bird // Phys. Rev. B. 1999. - V.60, №11. - P. 7863-7875.

24. Pseudopotentials for correlated-electron calculations / Y. Lee, P. R. C. Kent, M. D. Towler, R. J., Needs, G. Rajagopal // Phys. Rev. B. 2000. - V.62, №20. -P. 13347-13356.

25. Dong W. Relation between the ultrasoft pseudopotential formalism and LAPW method // Phys. Rev. B. 1998. - V.57, №8. - P. 4304-4308.

26. Yang S. H. Ab initio local-orbital density-functional method for transition metals and semiconductors // Phys. Rev. B. 1998. - V.58, №4. - P. 1832-1833.

27. Briddon P. R. LDA calculations using a basis of gaussian orbitals \ P. R. Brid-don, R. Jones // Phys. Stat. Sol. (b). 2000. - V. 217, - P. 131 -171.

28. Liu S. Nonorthogonal localized molecular orbitals in electronic structure theory / S. Liu, J. M. Perez-Jorda, W. Yang // J. Chem. Phys. 2000. -V.l 12, №4. - P. 1634-1645.

29. Xie Y. Obtaining localized orbitals and band structure in self-interaction-corrected density-functional theory / Y. Xie, R. Han, X. Zhang. // Phys. Rev. B. 1999. - V. 60, №12. - P. 8543-8552.

30. Olevano V. Phenomenological approximation to the self-energy operator by a generalized Xa method / V. Olevano., G. Onida, R. D. Sole // Phys. Rev. B. -2000. V.61, №3. - P. 1912-1918.

31. Carlsson A. E. Exchange-correlation functional based on the density matrix // Phys. Rev. B. 1997. - V.56, №19. - P. 12058-12062.

32. Exchange and correlation in silicon / R. Q. Hood, M. Y. Chou, A. J. Williamson, G. Rajagopol, R. J. Needs // Phys. Rev. B. 1998. - V.57, №15. - P.88972-8982.

33. Johnson K. Corrections to density-functional theory band gaps / K. Johnson, N. W. Asheroft // Phys. Rev. В. 1998. - V. 58, №23. - P. 15548-15556.

34. Mazin 1.1. Nonlocal density functionals and the linear response of the homogeneous electron gas /1. I. Mazin, D. J. Singh // Phys. Rev. B. 1998. - V.57, №12.-P. 6879-6883.

35. Nonlocal density scheme for electronic-structure calculations / M. Palummo, G. Omida, R. D.Sole, M. Carradini // Phys. Rev. B. 1999. - V.60, №16. - P. 11329-11335.

36. Tsuneda T. Parameter-free exchange functional / T. Tsuneda, K. Hirro // Phys. Rev. B. -2000. V.62, №23. - P. 15527-15532.

37. First-principles prediction of redox potentials in transition-metal compounds with LDA+U / M. Cococcioni, C. A. Marianetti, D. Morgan, G. Ceder // Phys. Rev. B. 2004. - V.70 - P. 235121 -.235130.

38. Han M. J. О (N) LDA+U electronic structure calculation method based on the nonorthogonal pseudoatomic orbital basis / M. J. Han, T. Ozaki, J. Yu // Phys. Rev. B. 2006. - V.73 - P. 045110-045121.

39. Walle A. Correcting overbinding in local-density-approximation calculations / A. Walle, G. Ceder// Phys. Rev. B. 1999. - V.59, №23. - P. 14992-15001.

40. Aryasotiawan F. The GW method / F. Aryasotiawan, O. Gunnarsson // Rep. Prog. Phys. 1998. - V.61. - P. 237-312.

41. Ummels R. Т. M. First-order corrections to random-phase approximation GW calculations in silicon and diamond / R. Т. M. Ummels, P. A. Bobbert, W. Haeringen // Phys. Rev. B. 1998. - V.57, №19. - P. 11962-11974.

42. Dreizler R. M. Density Functional Theory/ R. M. Dreizler, E. K. U. Gross.- Berlin: Springer-Verlag, 1990. 354 p.

43. Kohn W. Self-consistent equation including exchange and correlation effects / W. Kohn, L. J. Sham // Phys. Rev. A Gen. Phys. - 1965. - V.140, №4. -P.l 133-1137.

44. Моделирование электронных состояний в кристаллах / Ю. Н. Журавлев, А. Б. Гордиенко, Ю. М. Басалаев, А. С. Поплавной. Кемерово: Кузбассвуз-издат, 2001.- 163 с.

45. Weng X. Pseudo-atomic-orbital band theory applied to electron-energy-loss near-edge structures / X. Weng, P. Rez, O. F. Sankey // Phys. Rev. B. 1989. -V.40, №8. - P. 5694-5704.

46. Радциг А. А. Параметры атомов и атомных ионов / А. А. Радциг, Б. М. Смирнов. -М.: Энергоатомиздат, 1986. 344 с.

47. Журавлев Ю. Н. Зонная структура щелочно-галоидных кристаллов. I. Валентные зоны и химическая связь / Ю. Н. Журавлев, Ю. М. Басалаев, А. С. Поплавной // Известия вузов. Физика. 2000. - № 3. - С. 96.

48. Гордиенко А. Б. Расчет электронной структуры кристаллов в базисе псев-доорбиталей / А. Б. Гордиенко, А. С. Поплавной // Известия вузов. Физика.- 1997.- №1.-С. 1.

49. Louie S. G. Self-consistent mixed-basis approach to the electronic structure of solids / S. G. Louie, K-M. Ho, M. L. Cohen // Phys. Rev. B. 1979. - V.19, №4.-P. 1774-1782.

50. Справочник по специальным функциям. / Под ред. М. Абрамовича и И. Стиган. М.: Special points in Brillouin zone / D. J. Chadi, M. L. Cohen // Phys. Rev. B. 1973. - V.8, №12. - P. 5747-5753.

51. Gordienko A. B. The application of AB initio linear combination of pseudo-atomic orbitals scheme for the electronic structure of lithium azide (UN3) / A. B. Gordienko, АНаука, 1979. 830 с.

52. Chadi D. J. S. Poplavnoi // Phys. Stat. Sol. (b). 1997. - V.202, №1. - P. 241245.

53. Федоров Д. Г. On-site приближение в расчетах электронной структуры кристаллов в базисом псевдо-атомных функций / А. Б. Гордиенко, Д. Г. Федоров // Известия вузов. Физика. 2006. - №6. - С. 96. (Полный текст: Деп. ВИНИТИ, Per. № 615-В2006, от 29.06.2006)

54. Бассани Ф. Электронные состояния и оптические переходы в твердых телах / Ф. Бассани, Дж. Пастори Паравичини.-М.: Наука, 1982. 391 с.

55. Золотарев М. Л. Интегрирование функций по зоне Бриллюэна и метод специальных точек / М. JI. Золотарев, А. С. Поплавной // Известия вузов. Физика. 1983. - №6.-С. 83-86.

56. Жуков В. П. Возможности вычислительных методов в теории химической связи в твердом теле // Журнал структурной химии. 1997. -Т. 38, №3. - С. 554-583.

57. Журавлев Ю. Н. Роль подрешеток в формировании химической связи ион-но-молекулярных кристаллов / Ю.Н. Журавлев, А.С. Поплавной // Журнал структурной химии. 2001. - Т.42 , №6. - С. 1056-1063.

58. Журавлев 10. Н. Вычисление электронной плотности MgC03 по методу подрешеток / Ю.Н. Журавлев, А.С. Поплавной // Физика твердого тела. -2001.-Т.43,№11.-С. 1984-1987.

59. Granzer F. // East-West Symp. Hawaii. 1988. P. 1.

60. Gordienko A. B. Electronic structure of AgCl, AgBr, and Agl / A. B. Gordienko, Yu. N. Zhuravlev, A. S. Poplavnoi // Phys. Stat. Sol. (b). 1991. - V. 118,-P. 145-156.

61. Kirchhoff F. Energetic and electronic structure of silver chloride / F. Kirchhoff, J. M. Holender, J. Gillan // Phys. Rev. B. 1994. - V.49, №24. - P. 1742017423.

62. Onwnagba B. N. The electronic structure of AgF, AgCl and AgBr II Solid State Commun. 1996. - V. 97, №4. - P. 267-271.

63. Nunes G. S. Electronic structure of silver halides / G. S. Nunes, P. B.Allen, J. L. Martins // Solid State Commun. 1998. - V.105, №6. - P. 377-380.

64. Vogel D. Ab initio electronic structure of silver halides calculated with self-interaction and relaxation-corrected pseudopotentials / D. Vogel, P. Kruger. J. Pollman // Phys. Rev. B. 1998. - V.58, №7. - P. 3865-3869.

65. Overhof H. Spatial distribution of the conduction band particle density in silver halides / H. Overhof, U. Gerstmann. // Phys. Rev. B. 2000. - V.62, №19. - P. 12583-12588.

66. Oleshko V. Electronic, dielectric, and optical properties of individual composite silver halide microcrystals using the EELS and LMTO-ASA techniques / V. Oleshko, M. Amkreutz, V. Overhot // Phys. Rev. B. 2003. - V.67, №15. - P. 5409.

67. Bachelet G. B. Pseudopotentials that work: From H to Pu / G.B. Bachelet, D. R. Hamann, M. Schluter// Phys. Rev. B. 1982. - V.26, №8. - P. 4199-4228.

68. Соболев В.В. Зоны и экситоны галогенидов металлов. Кишинев: Шти-инца, 1987.-264 с.

69. Heireche Н. Electronic and optical properties of copper halides mixed crystal CuCl,.xBrx / Heireche H., Bouhafs В., Aourag H., Ferhat M., Certier M. // J. Phys. Chem. Solids. 1998. -V.59, №6. - P. 997-1007.

70. Журавлев Ю. Н. Электронное строение серебросодержащих соединений / 10. Н. Журавлев, А. С. Поплавной, Б. А. Сечкарев // В кн.: Тез. докл. Межд. симпозиума Фотография в XXI веке. М.: Наука, 2002.- С. 38-40.

71. Компьютерное моделирование зонной структуры твердых растворов галогенидов серебра / Б. А.Сечкарев, JI. А. Сотникова, Ю. Н. Журавле, Д. Г. Федоров // В сб.: Информ.-выч. технологии в решении фунд. и прикл. задач. ИВТН-2004. М.: НВК ВИСТ, 2003. - С. 52.

72. Федоров Д. Г. Зонная структура смешанного AgBr|.xIx в модели виртуального кристалла // В сб. труд. мол. учен. КемГУ, посвящ. 30-летию Кемеровского государственного университета. Кемерово, 2004. - С. 188-190.

73. Федоров Д. Г. Зонная структура смешанных кристаллов AgBr|.x 1х // Сборник тез. Десятой всерос. науч. конф. студ.-физ. и мол. учен, ВНКСФ-10. Екатеринбург-Москва, 2004.- 4.1. - С. 635.

74. Электронное строение твердых растворов галогенидов серебра и гетеро-границ на их основе / Б. А.Сечкарев, JI. А. Сотникова, Ю. Н. Журавлев, А. С. Поплавной, Д. Г. Федоров // Известия вузов. Физика. 2004. - №11. -С. 10-14.

75. Marchetti А. P. Inderect optical absorption and radiative recombination in silver bromoiodide / A. P. Marchetti, M. Burberry // Phys. Rev. B. 1988. - V.37, №18.-P. 10862-10866.

76. Журавлев Ю. H. Электронная плотность и химическая связь в AgCl, AgBr и AgCli.xBrx. / Ю. Н. Журавлев, А.С. Поплавной, Б.А. Сечкарев // Журнал научной и прикладной фотографии. 2001. - Т. 46, №3. - С. 12-18.

77. Эварестов Р. А. Квантовохимические методы в теории твердого тела. JI.: Изд. ЛГУ, 1982.-280 с.

78. Химическая связь в твердых растворах галогенидов серебра / Б. А.Сечкарев, J1. А. Сотникова, Ю. Н. Журавлев, А. С. Поплавной, Д. Г. Федоров // Известия вузов. Физика. 2004. - № 12. - С. 82-83.

79. Berry C.R., Skillman D.C. // Photographic Science and Engineering. 1969. -V.13, №2.-P. 69.

80. Breslav Yu.A., Kolesnikov L.V. // Intern. Symp. on Imag. Systems. Dresden.-1989.-P. 29.

81. Ag20 band structure and x-ray-absorption near-edge spectra / M.T. Czyzyk, R.A. de Groot, G. Dalba, P. Fornasini, A. Kisiel, F. Rocca, E. Burattini // Phys. Rev. B. 1989. - V.39, №14. - P. 9831-9838.

82. Electronic structure of Ag20 / L. H. Tjeng, M. B. J. Meinders, J. van Elp, J. Ghi-jsen, G. A. Sawatzky, R. L. Johnson. // Phys. Rev. B. 1990. - V.41, №5. - P. 3190-3198.

83. Yonezawa S. Type-I superconductivity of the layered silver oxide Ag5Pb206 / S. Yonezawa, Y. Maeno // Phys. Rev. B. 2005. - V.72, - P. 180504(R).

84. Wigniewski Zb. Compressibility investigations of Agl-Ag20-P205 / Zb. Wig-niewski, R. Wigneiewski, J. L. Nowinski // Solid State Ionics. 2003. -V.157, №1-4.-P. 275-280.

85. Origin of FSDP in superionic Agl-Ag20-V205 / H. Takahashi, N. Rikitake, T. Sakuma, Y. Ishii//Solid State Ionics. 2004.-V.168,№l-2.-P. 93-98.

86. Dalvi A. Characterization and electrochemical cell characteristics of mechano-chemically synthesized AgI-Ag20-Mo03 amorrphous superionic system / A. Dalvi, K. Shahi //J. Phys. Chem. Solids. 2003.-V.64,№5.-P. 813-819.

87. El-Damrawi G. Silver ion transporting mechanism in superionic conducting AgI-Ag20-Mo03 glasses // J. Phys.: Condens. Matter. 1999. - V.l 1, №33. -P. 6385-6394.

88. Dutta D. Dynamics of Ag+ ions in binary tellurite glasses / D. Dutta, A. Chosh // Phys. Rev. B. 2005. - V.72, - P. 024201.

89. Jansen R.W. Ab initio linear combination of pseudo-atomic-orbital scheme for the electronic properties of semiconductors: Results for ten materials / R.W. Jansen, O.F. Sankey // Phys. Rev. B. 1987. - B. 36. - P. 6520-6531.

90. Sadanaga R. X-Ray study on the alpha beta Transition of Ag20 / R. Sadanaga, S. Sueno //Mineralogical Journal (Japan) - 1967. - V.5, - P. 124-148.

91. Order-disorder and electronic in Ag2+sS single crystals studied by photoemission spectroscopy / S.R. Barman, N. Shanthi, A. K. Shukla, D. D. Sarma // Phys. Rev. В. 1996.- V.53, №7.- P. 3746-3751.

92. Wysk. H. Electrochemical investigation of the а/р-phase transition of silver sulfide / H. Wysk, H. Schmalzried // Solid State Ionics. 1997. - V.96, - P. 41-47.

93. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения.: Пер. с англ. под ред. Ю. Д. Третьякова. М.: Мир, 1988. Ч. 1-2.

94. Tossell J. A. Relationship between valence orbital binding energies and ciystal structures in compounds of copper, silver, gold, zinc, cadmium and mercuiy / J. A Tossell, D. J. Vaughan // Inorg. Chem. 1981.-V.20, №10. - P. 3333-3344.

95. Structural, optical and transport properties of Ag2S films deposited chemically from aqueous solution / H. Meherzi-Maghraoni, M. Dachraoui, S. Belgacem, K. D. Buhre, R. Kunst, P. Cowache, D. Lincot // Thin Solid Films. 1996. - V. 288,-P. 217-223.

96. Electronic structure of Ag2S band calculation and photoelectron spectroscopy / S. Kashida, N. Watanabe, T. Hasegawa, H. Iida, M. Mori, S. Savrasov. // Solid State Ionics.-2003.-V. 158,-P. 167-175.

97. Hoflund G. B. Surface characterization study of Ag, AgO, and Ag20 using x-ray photoelectron spectroscopy and electron energy-loss spectroscopy / G. B. Hoflund, Z. F. Hazos, G.N. Salaita // Phys. Rev. B. 2000. - V.62, №16. - P. 11126-11133.

98. Журавлев Ю. H. Электронное строение оксида и сульфида серебра / Ю.Н. Журавлев, А. С. Поплавной, Б. А. Сечкарев // Журнал научной и прикладной фотографии. 2002. - Т. 47, №5. - С. 33-38.

99. Ковалев О. В. Неприводимые и индуцированные представления и копред-ставления федоровских групп. М.: Наука, 1986. - 368 с.

100. Ruiz Е. Electron structure and properties of Cu20 / E. Ruiz, S. Alvarez, P. Ale-many, R.A. // Phys. Rev. B. 1997. - V.56, №12. - P. 7189-7196.

101. Федоров Д. Г. Зонная структура соединений Ag20 и Cu20 / А. Б. Гордиен-ко, Федоров Д. Г. // В сб. тез. Двенадцатой всерос. науч. Конф. студентов-физиков и молодых учен. ВНКСФ-12, Новосибирск. 2006. - С. 185.

102. Журавлев Ю.Н. Распределение валентной электронной плотности в преимущественно ионных кристаллах с различающимися подрешетками Бра-вэ/ Ю.Н. Журавлев, А.С. Поплавной. // Физика твердого тела. 2003. - Т. 45, №1.-С. 37-41.

103. Laskowski R. Charge distribution and chemical bonding in Cu20 / R. Las-kowski, P. Blaha, K. Schwarz // Phys. Rev. В.- 2003. -V.67, №7. P. 51025109.

104. Федоров Д. Г. Зонная структура и химическая связь в Cu20 и Ag20 / А. Б. Гордиенко, Ю. Н. Журавлев, Д. Г. Федоров // Физика твердого тела.-2007.-Т.49, №2 - С. 216-220.

105. Федоров Д. Г. Зонная структура и химическая связь в сульфиде серебра / А. Б. Гордиенко, Ю. Н. Журавлев, Д. Г. Федоров // Известия вузов. Физика. -2006.-№8.- С. 89-90.

106. Kokalj А.// Сотр. Mater. Sci., -2003. V.28, - P. 155.

107. Федоров Д. Г. Электронное строение Ag2S // Акт. пробл. физ. твер. тела. В сб.: докл. междун. науч. конф., Минск: изд-во БГУ, 2005, Т. 2. с. 231-232

108. Кузбасская научная школа «Физикохимия энергетических веществ» / Гл. ред. Ю. А. Захаров. Кемерово: Кузбассвузиздат, 2003. - 79 с.

109. Захаров Ю. А. Предвзрывные явления в азидах тяжелых металлов / Ю.А. Захаров, Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер. Мю: ЦЭИ Химмаш, 2002. - 115 с.

110. Захаров В. Ю. Медленное разложение азидов серебра и свинца / В. Ю. Захаров, В. И. Крашенинин. Томск: изд-во HTJI, 2006. - 168 с.

111. Гордиенко А. Б. Энергетическая зонная структура азида серебра / А. Б. Гордиенко, Ю. Н. Журавлев, А. С. Поплавной // Известия вузов. Физика. -1992.-№2.-С. 38-40.

112. Химическая связь в азидах металлов и их реакционная способность / Д. Алукер, В. Ю. Захаров, Ю. Н. Журавлев, Н. Г. Кравченко, В. И. Крашени-нин, А.С. Поплавной // Известия вузов. Физика. 2003. - №9. - С. 10-13.

113. Моделирование элементарных процессов разложения азидов металлов / Э. Д. Алукер, В. Ю. Захаров, Ю. Н. Журавлев, Н. Г. Кравченко, В. И. Краше-нинин, А.С. Поплавной // Известия вузов. Физика. -2003. №10. - С.88-92.

114. Федоров Д. Г. Изменение электронных свойств AgNj при одноосных деформациях // Матер. Докл. Всерос. Науч. Конфер. Молод, ученых «Наука. Технологии. Инновации» Новосибирск, 2003. 4.2. - С. 137-138.

115. Федоров Д. Г. Влияние давления на электронную структуру азида серебра // В Сб.: тез. Девятой всерос. науч. конф. студентов-физиков и молодых ученых ВНКСФ-9. Екатеринбург-Красноярск, 2003. 4.2. - С. 713.

116. Федоров Д. Г. Влияния деформаций на электронное строение азида серебра // В сб. труд. студ. и молод, учен. КемГУ, посвященный 50-летию Кемеровского государственного университета, Кемерово, 2004. С. 223-227.

117. Guo G.-C. Structure refinement and Raman spectrum of silver azide / G.-C. Guo, Q.-M. Wang, Т. C. Mak // J. Chem. Ciyst. 1999.- V.29, №5. - P.561-564.

118. Начальные процессы взрывного разложения азидов тяжелых металлов / В.М. Лисицын, Ю.Н. Журавлев, В.И. Олешко, Д. Г. Федоров, В.П. Ципи-лев // Химическая физика. 2006. - Т. 25, №2. - С. 59-64.

119. Деформационный механизм взрывного разложения азидов тяжелых металлов при импульсном воздействии / В.М. Лисицын, Ю.Н. Журавлев, В.И. Олешко, Д. Г. Федоров, В.П. Ципилев // Химия высоких энергий. 2006. -Т. 40, №4. - С. 259-264.

120. Verneker P.V. The photochemical decomposition of silver perchlorate / P. V. Verneker, J. N. Maycock // J. Phys. Chem. 1967. - V.71, - P. 2798-2803.

121. L'vov B.V. Kinetics and mechanism of free-surface decomposition of solid and melted AgN03 and Cd(N03)2 analyzed thermogravimetrically by the third-law method / B.V. L'vov, V. L. Ugolkov // Thermochimica Acta. 2004. - V. 424, №1-2.-P. 7-13

122. Lu Q. A template-free method for hollow Ag2S semiconductor with a novel quasi-network microstructure / Q. Lu, F. Gao, D. Zhao // Chem. Phys. Lett. -2002. V. 360, №3-4. - P. 355-358.

123. Solution-phase synthesis of Ag2S hollow and concave nanocubes / M. Wu, X. Pan, X. Qian, J. Yin, Z. Zhu // Inorg. Chem. Comm. 2004. - V.7, №3. - P. 359-362.

124. Phase evolution in Ag, Ag20, AgN03 added (Bi, Pb)-2223 superconductor / A. Sobha, R. P. Aloysius, P. Guruswamy, K. G. K. Warrier, U. Syamaprasad // Physica С. 1998. - V.307, - P. 277-283.

125. Kumari S. On the special synthesis of Yba2Cu40s thin films by sprag pyrolysis through ca substitution and AgN03 admixture / S. Kumari, O. N. Srivastava // Physica С. 1998. - V.297, - P. 166-170.

126. El-Dib A. M. The electronic energy bands of AgN02 crystal at room temperature / A. M. El-Dib, H. F. Hassan I I Phys. Stat. Sol. (b). 1986.-V.136. - P. 159-166.

127. Журавлев Ю.Н. Роль подрешеток в формировании электронной плотности в нитритах металлов / Ю. Н. Журавлев, А.С. Поплавной // Кристаллография. 2002. - Т. 47, №5. - С. 810-813.

128. Masse R. Structure du carbonate d'argent / R. Masse, J. C. Guitel, A. Durif // Acta Crystal. B. 1979. -V.35,-P. 1428-1429.

129. Meyer P. Structure du nitrate d'argent a pression et temperature ordinaires. Ex-emple de cristal parfait / P. Meyer, A. Rimsky, R. Chevalier //Acta Crystal. B.-1978. V.34, - P. 1457-1462.

130. Molecular dynamics simulation of phase transition in AgN03 / J. Liu, C. Duan, H.M. Ossowski, W.N. Mei, R. W. Smith, J. R. Hardy // J. Phys. Chem. Solids. -2002.-V.63,-P. 409-414.

131. Meyer P. Structure d'une phase 'haute temperature' du nitrate d'argent / P. Meyer, J. J. Capponi //Acta Crystal. B. 1982. - V.38. - P. 2543-2546.

132. Ohba S. Structure of Silver (I) Nitrite, a Redetermination / Ohba S., Saito Y. // Acta Cryst. 1981. - V.37, - P. 1911 -1913.

133. Okuda M. Structures of lead chlorite, magnesium chlorite hexahydrate and silver chlorite / M. Okuda, M. Ishihara, M. Yamanaka, S. Ohba, Y. Saito // Acta Cryst. C. 1990. - V.46, - P. 1755-1759.

134. Berthold H. J. Verfeinerung der Kristallstruktur des Silberperchlorats AgC104 / H. J. Berthold, W. Ludwig, R. Wartchow // Z. Kristal. 1979. - V.149, - P.327-335.

135. Electron density and optical anisotropy in rhombohedral carbonate. III. Synchrotron X-ray studies of CaC03, MgC03 and MnC03 / E. N.Maslen, V.A. Streltsov, N.R. Streltsova, N/ Ishizawa // Acta Cryst. 1995. - V.51, - P. 929-939.

136. Static lattice and electron properties of MgC03 (magnesite) calculated by ab initio periodic Hartre-Fock method / M. Catti, A. Pavese, S. Dovesi, V. R. Saunders // Phys. Rev. В. 1993. - V.47, - P. 9189-9198.

137. Журавлев Ю.Н. Вычисление электронной плотности MgCOs по методу подрешеток / Журавлев Ю.Н., Поплавной А.С. // Физика твердого тела. -2001. Т.43, №11. - С. 1984-1987.

138. Федоров Д. Г. Электронное строение карбоната серебра / И. А. Федоров, Д. Г. Федоров // Молод, учен. нов. Рос. Фунд. исслед. в обл. хим. и ин-нов. деятел.: сб. докл. Всерос. конфр. - Иваново, 2005. - С. 90.

139. Невоструев В.А. Особенности зонной структуры и превращений низкоэнергетических возбуждений в ионных кристаллах с комплексным анионом // Изв. АН Латв. ССР. Серия физ. и техн. наук. 1987. - №5. - С. 81-88.

140. Невоструев В. А. Фотолиз и радиолиз кристаллических нитратов щелочных металлов / В.А. Невоструев, М. Б. Миклин // Химия высоких энергий. 1987.-Т. 21, №2.-С. 154-158.

141. Невоструев В. А. Передача заряда по кристаллической решетке нитратов натрия и калия / В. А. Невоструев, В. X. Пак, С.И. Баннов // Журнал физической химии. 1991. - Т. 65, № 6. - С. 1508-1510.

142. X-ray study of deformation density and spontaneous polarization in ferroelectric NaN02 / T. Gohda, M. Ichikawa, T. Gustafsson, I. Olovsson // Acta Cryst. -2000. V.56, - P. 11-16.

143. Kay M. I. The structure of sodium nitrite at 150, 185, 225 C. // Ferroelectrics. -1972.-V.4,-P. 235-243.

144. Electron density distribution in crystals of sodium nitrite at 120 К / M. Okuda, S. Ohba, Y. Saito, T. Ito, I. Shibuya // Acta Ciyst. 1990. - V.46, - P. 343-347.

145. Федоров Д.Г. Зонная структура и химическая связь в карбонате, нитрате, перхлорате серебра / Ю.Н. Журавлев, Д.Г. Федоров // Известия вузов. Физика. 2006. - N3. С. 96. (Полный текст: Деп. ВИНИТИ, Per. №1473 -В2006, от 15.11.2005)

146. Бацанов С. С. Структурная химия. Факты и зависимости М.: Диалог-МГУ, 2000. - 292 с.

147. Direct observation ion of d-orbital holes and Cu-Cu bonding in СигО / J. M Zuo, M. Kim, M. Keeffe , J. С. H. Spence // NATURE. 1999. - V.401, - P. 49-52.