Исследование молекулярной и надмолекулярной структуры трифторметансульфонамидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Стерхова, Ирина Владимировна

• Стерхова, Ирина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стерхова, Ирина Владимировна

Введение.

1. Исследования надмолекулярных структур: от карбоновых кислот до перфторалкансульфонамидов (литературный обзор).

1.1. Водородная связь в природных системах.

1.2. Карбоновые кислоты и их амиды.

1.3. Алкан- и аренсульфонамиды.

1.4. Перфторалкансульфонамиды.

2. Описание методик эксперимента и квантовохимических расчетов.

3. Исследование процессов гомоассоциации и сольватации трифторметансульфонамида.

3.1. Гомоассоциация трифторметансульфонамида в инертных средах.

3.2. Сольватация трифторметансульфонамида.

3.3. Н-Комплексы трифторметансульфонамида с 1,4-диоксаном.

3.4. Комплексы циклического димера трифторметансульфонамида с 1,4-диоксаном.

4. Исследование гомоассоциатов и сольватных комплексов

N-мети лтрифторметансуль ф онами да.

4.1. Энергия образования циклического димера N-метилтрифторметансульфонамида.

4.2. Энергия образования цепочечного димера

N-метилтрифторметансульфонамида.

4.3. Сольватные Н-комплексы N-метилтрифторметансульфонамида в апротонных протофильных средах.

4.3.1. Эффекты неспецифической сольватации.

4.3.2. Эффекты межмолекулярной водородной связи в инертной среде.

4.3.3. Природа полос поглощения в протофильной среде.

5. Оценка Н-донорной способности N-метилтрифторметансульфонамида и энергии образования его Н-комплексов.

5.1. N-метилтрифторметансульфонамид как донор водородной ^ связи.

5.1.1. Мономерные Н-комплексы

N-метилтрифторметансу льфонамида.

5.1.2. Гомоассоциация N-метилтрифторметансульфонамида в протофильной среде. р 5.2. Оценка энергии образования водородной связи

N-метилтрифторметансульфонамида с простыми эфирами.

5.2.1. Конфигурация Н-комплексов простых эфиров.

5.2.2. Смещение частот Vxh при комплексообразовании.

5.2.3. Баджер-Бауэровское соотношение. Теоретический аспект. щ 5.2.4. Энергия образования Н-комплексов

N-метилтрифторметансульфонамида с простыми эфирами.102 5.2.5. Баджер-Бауэровское соотношение для Н-комплексов

N-метилтрифторметансульфонамида в растворах СС14.

6. Молекулярная и надмолекулярная структура бис(трифторметансульфониламино)метана и Ы-[(трифторметилсульфонил)аминометил] ацетамида.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование молекулярной и надмолекулярной структуры трифторметансульфонамидов»

Актуальность темы. Структурные свойства растворов исследуются на разных иерархических уровнях. Молекулярный уровень рассматривает молекулу растворенного вещества в растворе как кинетически независимую частицу, сольватация которой не меняет принципиально её свойств по сравнению с газовой или твердой фазой, или при смене растворителя. Надмолекулярный уровень предполагает изучение структур, образующихся в результате взаимодействия молекул растворенного вещества с растворителем (гетероассоциаты), друг с другом (гомоассоциаты), или взаимодействия отдельных участков большой молекулы, придающего всей структуре устойчивую геометрическую форму. Исследования в области молекулярной генетики привели к осознанию того факта, что жизненно важные функции на молекулярном уровне осуществляются через надмолекулярные структуры, образованные водородными связями [1]. Однако рассмотрение поведения растворов на таком уровне, когда структурными элементами являются совокупности молекул, существенно отстают от аналогичных работ на субмолекулярном и молекулярном уровнях [2]. Поэтому установление взаимосвязи молекулярного строения субъединиц растворённого вещества со свойствами образуемых ими ассоциатов является актуальной задачей. Такие взаимодействия должны быть достаточно сильными, чтобы обеспечивать устойчивость надмолекулярных структур. Их реализация наиболее вероятна в системах, включающих молекулы с группами, обладающими ярко выраженным кислым (электроноакцепторным) и основным (электронодонорным) характером. В структуре перфторалкансульфонамидов такие центры имеются - это группы NH, электроноакцепторный характер которых повышен за счёт атомов фтора, поэтому необходимо проводить исследования возможных надмолекулярных структур данных соединений в различных средах. Для такого рода исследований вещества необходим комплексный подход - сочетание теоретических квантовохимических расчетов со спектральным экспериментом, w измерением дипольных моментов, определением усредненного молекулярного веса в различных средах и с учетом концентрационных зависимостей [3, 4].

Цель работы. Основная цель настоящей работы заключается в определении строения гомоассоциатов и сольватных комплексов трифтор-метансульфонамида и его производных: N-метилтрифторметансульфонамида, Р бис(трифторметансульфониламино)метана и ]\[-[(трифторметилсульфонил)аминометил]ацетамида, М,М-бис-[(трифторметилсульфонил)аминометил]три-фторметансульфонамида, а также в определении их спектральных и энергетических характеристик. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- проанализировать пространственное строение изолированных молекул трифторметансульфонамида, N-метилтрифторметансульфонамида, бис-(трифторметансульфониламино)метана, N- [(трифторметилсульфонил)-аминометил]ацетамида и М,К-бис[(трифторметилсульфонил)амино-метил]трифторметансульфонамида;

- экспериментально и теоретически исследовать строение, спектральные и ^ энергетические характеристики гомоассоциатов трифторметансульфонамида и N-метилтрифторметансульфонамида, а также определить влияние на них неспецифической и специфической сольватации;

- оценить Н-донорную способность N-метилтрифторметансульфонамида и энергию водородной связи этого соединения с простыми эфирами.

Научная новизна. Впервые показано, что для трифторметансульфонамидов характерно многообразие форм надмолекулярных структур, существование которых определяется водородными связями. Так, в растворах трифторметансульфонамида и N-метилтрифторметансульфонамида, Iр благодаря их высокой кислотности, наблюдается динамическое равновесие между мономерными молекулами и гомоассоциатами различного типа (цепочечными и циклическими димерами, тримерами и тетрамерами), стабильность которых определяется прочностью водородной связи NH-0=S.

•

Установлено, что надмолекулярная структура трифторметансульфон-амидов зависит от свойств растворителя. В протофильной среде циклические гомоассоциаты трифторметансульфонамида превращаются в его мономерные гетероассоциаты - сольватные Н-комплексы.

Предложена новая модель описания системы N-метилтрифторметан-р сульфонамид - протофильная среда, основанная на равновесии двух сольватных комплексов - мономерного состава 1:1 и димерного переменного состава.

Выяснено, что энергия образования цепочечного димера N-метилтрифторметансульфонамида, стабилизированного связью N-H-0=S, в СН2С12 составляет 20.1 кДж/моль, что на 12.2 кДж/моль превышает энергию образования циклических гомоассоциатов вторичных амидов '0 метансульфоновой кислоты в расчете на одну водородную связь. Для ряда Н-комплексов N-метилтрифторметансульфонамида с простыми эфирами найдена пропорциональность спектрального сдвига (AvNH) энтальпии (АН) комплексообразования.

Установлено, что кислотность трифторметансульфонамида, Nф метилтрифторметансульфонамида, бис(трифторметансульфониламино)метана CF3SO2NHCH2NHSO2CF3, ]\Г,]Ч-бис[(трифторметилсульфонил)аминометил]-трифторметансульфонамида CF3S02N(CH2NHS02CF3)2 и N- [(трифторметил-сульфонил)аминометил]ацетамида CF3S02NHCH2NHC0CH3 зависит от молекулярного строения этих амидов. (ф С применением совокупности экспериментальных и теоретических методов установлены факторы, влияющие на спектры и надмолекулярное строение трифторметансульфонамидов при специфической сольватации их молекул, осуществляемой посредством моно- и бифуркационной водородной ф связи со средой.

Практическая ценность работы. Выполненные исследования развивают существующие представления о надмолекулярной структуре трифторметансульфонамидов. Их результаты могут служить качественной и количественной основой при интерпретации спектральных и других физико

• химических характеристик сольватных комплексов с моно- и бифуркационной водородной связью и расширяют сложившиеся взгляды на механизм специфической сольватации.

Публикации. Результаты исследования отражены в четырех статьях, опубликованных в центральных периодических журналах, и тезисах трех ^ докладов на Всероссийской и международных конференциях.

Апробация работы. Материалы работы частично обсуждались на международных конференциях "Abstracts of 17th International Symposium Fluor. Chemistry" (Shanghai. 2005), "Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности" (Санкт-Петербург, 2006) и 7-ой Всероссийской конференция "Химия фтора" (Москва, 2006).

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и списка цитируемой литературы. Глава 1 посвящена обзору литературных данных об обнаружении и значении водородной связи в природных системах, рассмотрено влияние гомоассоциации и специфической и неспецифической сольватации на физико-химические характеристики * органических соединений (от карбоновых кислот до

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Стерхова, Ирина Владимировна

Выводы

1. На основании данных ИК спектроскопии и квантовохимических расчётов установлено, что трифторметансульфонамиды благодаря их высокой кислотности образуют два вида надмолекулярных структур разного состава: гомоассоциаты и гетероассоциаты с протофильными растворителями, а при наличии в молекулах нескольких электронодонорных и электроноакцепторных групп - и внутримолекулярные водородные связи.

2. Стабильность гомоассоциатов трифторметансульфонамида с различным дипольным моментом определяется полярностью инертной среды. В малополярном CCU - это циклические тетрамеры, в промежуточном по полярности СНС13 - тримеры, в высокополярном C2H2CI4 - цепочечные димеры. В протофильных слабоосновных растворителях образуются сольватные комплексы мономера трифторметансульфонамида. По данным расчёта, раскрытие циклического димера трифторметансульфонамида происходит при взаимодействии с тремя молекулами диоксана.

3. Молекулы N-метилтрифторметансульфонамида образуют гомоассоциаты двух типов - циклический и цепочечный димеры. В парах и низкополярных инертных растворителях преобладает циклический димер. В более полярных неспецифически сольватирующих растворителях равновесие смещается в сторону мономера и цепочечного димера, что объясняется их более высоким дипольным моментом. В протофильных средах существует равновесие между сольватными Н-комплексами N-метилтрифторметансульфонамида - мономерного состава 1:1 и димерного переменного состава.

4. Н-Донорная способность N-метилтрифторметансульфонамида в двухцентровых сольватных комплексах с протофильными растворителями сопоставима с Н-донорной способностью фенолов.

5. Анализ Баджер-Бауэровского соотношения для Н-комплексов Nметилтрифторметансульфонамида и ряда других доноров водородной

120 связи с простыми эфирами показал, что в общем случае не соблюдается линейная корреляция между спектральным сдвигом Avxh и энтальпией комплексообразования АН. Впервые установлено, что существует единая корреляция спектрального сдвига с энергией водородной связи.

6. Бис(трифторметансульфониламино)метан и ]Ч,К-бис[(трифторметил-сульфонил)аминометил]трифторметансульфонамид, содержащие внутримолекулярные водородные связи N-H.F-C и N-H.O=S, не склонны к гомоассоциации и в инертных средах существуют в мономерных формах. В отличие от этого, мономер N-[(трифторметилсульфонил)аминометил] ацетамида в инертных средах существует в равновесии с его гомоассоциатами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стерхова, Ирина Владимировна, 2006 год

1. Маклаков Jl.И., Аксакова С.В. Низкочастотная колебательная спектроскопия амидов и уретанов. // Усп. Хим. 1997. Т. 66. Вып. 5. С. 419-433.

2. Liu Т. Supramolecular structures of polyoxomolybdate-based giant molecules in aqueous solution. // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. P. 10942-10943.

3. Prins L. J., Reinhoudt D. N., Timmerman P. Noncovalent synthesis using hydrogen bonding. // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. Vol. 40. P. 2382-2426.

4. Zhang J., Wang N., Yang Y., Yu A., Wang W., Sheng R. Hydrogen bondingself-assembly of functionalized follerene with a barbituric acid derivative. // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. 2005. Vol. 13. P. 193202.

5. Зезюлинский B.M. M.A. Ильинский основатель учения о водородной '4 связи. // Усп. Хим. 1949, Т. 18. С.760-768.

6. Huggins M.L. 50 Years of hydrogen bond theory. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1971. Vol. 10, P. 147-152.

7. Latimer W.M., Roderbush W.H. Polarity and ionization from the standpoint of the Lewis theory of valence. // J. Am. Chem. Soc. 1920. Vol. 42. P. 14191433.

8. Huggins M.L. Hydrogen bridges in organic compounds. // J. Org. Chem.1936. Vol. 1. P. 407-456.

9. Gu Y., Kar Т., Schemer S. Fundamental properties of the СН--0 interaction: is it a true hydrogen bond? // J.Am. Chem. Soc. 1999. Vol. 121. P. 94119422.

10. Katz J.L., Post B. The crystal structure and polymorphism of N-ф methylacetamide. // Acta Cristallogr. 1960. Vol. 13. P. 624.

11. Katritzky A.R., Fara D.C., Yang H., Tamm K. Quantitative measures of solvent polarity // Chem. Rev. 2004. Vol. 104. P.175-198.

12. Hydrogen bonding: a theoretical perspective. Oxford University Press. New York. 1997.

13. Curran C., Estok G. The stabilization of highly polar resonance structures by hydrogen bonding. I. Electric moment. // J. Am. Chem. Soc. 1950. Vol.72. P. 4575-4582.

14. Полинг JI. Природа химической связи. Москва 1947. С. 279.

15. Middleton W., Lindsley R. Hydrogen bonding in fluoro alcohols.// J. Am.

16. Chem. Soc. 1964. Vol. 86. P. 4948.

17. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. Москва 1964. С. 462.

18. Fong C.W. Intramolecular hydrogen bonding in O-substituted N,N-dimethylbenzamides. //Austr. J. Chem. 1980. Vol. 33. P. 1285-1290.

19. Han W.-G., Jalkanen K.J., Elstner M., Suhai S. Theoretical study of aqueousW

20. N-acetyl-L-alanine-N-methylamide: structures and Raman, VCD, and ROA spectra. //J. Phys. Chem. B. 1998. Vol. 102. P.2587-2602.

21. Kobko N., Paraskevas L., del Rio E., Dannenberg J. J. Cooperativity in amide 'Ф hydrogen bonding chains: implications for protein-folding models. // J. Am.

22. Chem. Soc. 2001. Vol. 123. P. 4348-4349.

23. Kobko N., Dannenberg J. J. Cooperativity in amide hydrogen bonding chains. A comparison between vibrational coupling through hydrogen bonds and covalent bonds. Implications for peptide vibrational spectra. // J. Phys. Chem.

24. Ш A. 2003. Vol. 107. P. 6688-6697.

25. Kobko N., Dannenberg J. J. Cooperativity in amide hydrogen bonding chains. Relation between energy, position, and H-bond chain length in peptide and protein folding models. // J. Phys. Chem. A. 2003. Vol. 107. P. 10389-10395.

26. Rai R., Raghothama S., Balaram P. Design of a peptide hairpin containing a central three-residue loop. // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. P. 2675-2681.W

27. Kloiz I.M., Franzen J.S., Hydrogen bonds between model peptide groups in solution. // J. Am. Chem. Soc. 1962. Vol. 84. P. 3461-3466.

28. Patai S. The chemistry of carboxylic acids and esters. Interscience. 1969.

29. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. 1968.

30. Clauge D.H., Bernstein H.J. The heat of dimerization of some carboxylicacids in vapour phase determined by a spectroscopic method. // Spectrochim. Acta. 1969. Vol. 25A. P.593.

31. Барле P., Пьер Ж.-Л. Пособие для изучающих органическую химию. 1971.

32. Роберте Дж., Касерио М. Основы органической химии. 1978.

33. Гольдштейн И.П., Гурьянова Е.Н., Перепелкова Т.И. Дипольные моменты и теплоты образования соединений карбоновых кислот саминами. // ЖОХ. 1972. Т. 42. С.2091-2098.

34. Сарапулова Г.И. Стереохимия функционализированных амидов, тиоамидов и сульфонамидов по данным ИК спектроскопии // Дисс. докт. хим. наук. Иркутск. 2004. С.263.

35. Mukhopadhyaya J.K., Sklenar S., Rappoport Z. Tiols of carboxylic acidamides with (3-electron withdrawing substituents. // J. Am. Chem. Soc. 2000.1. Vol. 122. P.1325-1336.

36. Maureen Rouhi A. Self-assembled cyclic peptide nanotubes potentially offer a powerful new approach to treating bacterial infections. // Chem. Eng. News. 2001. Vol. 6. P.41-43.

37. Heim Ch., Affeld A., Nieger M., Vogtle F. Size complementarily of macrocyclic cavities and stoppers in amide-rotaxanes. // Helv. Chim. Acta. 1999. Vol. 82. P.746-759.

38. Ritzen A., Tobjorn F. Synthesis of chiral dendrimer based on polyfunctional amino sides. // Chem. Comm. 1999. Vol. 2. P.207-208.

39. Ohwada Т., Achiwa Т., Okamoto I., Shudo K. Intrinsing pyramidal of N-acyl-7-azabiciclo2,2,l.heptanes. //Tetr. Lett. 1998. Vol. 39. P.865-868.

40. Gueras G., Renugopalakrishnan, Garduno-Juarez R., Hagler A.T. Acetamide planarity revisited. // Indian J. Chem. B. 1998. Vol. 37. P.1092-1096.

41. Mack H.G., Oberhammer H. Planarity of N,N-dimethylacetamide. // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 19. P.3567-3570.

42. Smolicova J., Tichy M., Blaha K. Infrared spectroscopy of 4-azatricyclo3 84,4,0,0 .-decan-5 -one with a non planar amide group. // Coll. Gzech. Chem. Comm. 1976. Vol. 41. P.413-429.

43. Mirkin N.G., Krimm S. Ab initio vibrational analysis of hydrogen-bonded trans- and cw-N-methylacetamide. // J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. P. 9742.

44. Balazs A. A comparative ab initio study of amides: Part II. Force fields and vibrational assignment for /гага-N-rnethylacetamide and cis-N-methylformamide. //J. Mol. Str.(Theochem). 1987. Vol. 153. P.103-111.

45. Nielsen O.F. Hydrogen bonding in liquid amides studied by low frequency Raman spectroscopy. // J. Mol. Str. 1988. Vol. 175. P.251-256.

46. Фурер A.JI., Жихарева H.A., Маклаков Л.И. Изучение структуры ассоциатов N-метилацетамида методами колебательной спектроскопии. //ЖПС. 1981. Т. 34. С.872-878.

47. Marigliano G.A.C.; Varetti E. L. Self-association of formamide in carbon tetrachloride solutions: an experimental and quantum chemistry vibrational and thermodynamic study. // J. Phys. Chem. A. 2002. Vol. 106. P. 11001106.

48. Rabinovitz M., Pines A. Hindered internal rotation and dimerization of N,N-dimethylformamide in carbon tetrachloride. // J. Am. Chem. Soc. 1969. Vol. 91. P.1585-1589.щ 56. Vargas, R.; Garza, J.; Friesner, R. A.; Stern, H.; Hay, B. P.; Dixon, D. A.

49. Strength of the N-H--0=C and C-H-0=C bonds in formamide and N-methylacetamide dimers. // J. Phys. Chem. A. 2001. Vol. 105. P. 4963-4968.

50. Sneddon S.F., Tobias J.D., Brooks C.L. Thermodynamics of amide hydrogen # bond formation in polar and apolar solvents. // J. Molec. Biology. 1989. Vol.209. P.817-820.

51. Colominas C., Luque F.J.; Orozco M. Dimerization of formamide in gas phase and solution. An ab initio MC-MST study. // Phys. Chem. A. 1999. Vol. 103. P.6200-6208.

52. Manea V.P., Wilson K.J., Cable J.R. Conformations and relative stabilities of the cis and trans isomers in a series of isolated N-phenylamides. // J. Phys. Chem. A. 1997. Vol. 119. P.2033-2039.

53. Choi Y.S., Huh Y.D., Bonner O.D. Near infrared spectroscopy of the hydrogen bonding between tioacetamide and N,N-dimethylformamide in carbon tetrachloride. // Spectrochim. Acta. 1985. Vol. 41A. P.l 127-1133.

54. Klemperer W., Crovyn M.W., Maki A.H., Pimentel G.C. Infrared studies of the association of secondary amides in various solvents. // J. Am. Chem. Soc. 1954. P.5846-5848.

55. Kim K.-Y., Lee H.-J., Karpfen A, Park J., Yoon C.J., Choi Y.-S. Theoretical and experimental approaches to evaluate the intermolecular hydrogen-bonding ability oftertiary amides. // Chem. Phys. 2001. №3. P.1973-1978.

56. Pikkarainen L. Excess-enthalpies of binary solvent mixtures of methanol, ethanol and 1-propanol with formamide, N-methylformamide and N,N-dimethylformamide//Thermochimica Acta. 1991. Vol. 178. P. 311-319.

57. Salas-Coronado R., Vasquez-Badillo A., Medina-Garcia M., Garcia-Colon J.G., Noth H., Contreras R., Flores-Parra A. Hydrogen bonds and preferred conformation of optically active amides. // J. Mol. Str. (Theochem). 2001. Vol. 543. P.259-275.

58. Guo, J.-X.; Ho, J.-J. Ab initio study of substitution effect and catalytic effect of intramolecular hydrogen transfer of N-substituted formamides. // J. Phys. Chem. A. 1999. Vol. 103. P. 6433-6441.

59. Nguyen M.T., Leroux N., Zeegers-Huyskens T. Theoretical characterization of the hydrogen-bond interaction of diacetamide with water and methanol. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1997. №.93. P.33-41.

60. Chaney J. D., Goss C. R., Folting K., Santarsiero B. D., Hollingsworth M. Formyl С-Н--0 hydrogen bonding in crystalline bis-formamides. // J. Am.

61. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. P. 9432-9433.

62. Криворучка И.Г., Вокин А.И., Турчанинов B.K. Молекулярное строение комплексов с бифуркационной водородной связью I. 4-метил-2-нитрофенилацетамид. //ЖОрХ. 2002. Т. 38. С. 1509-1514.

63. Gomes J.R.B., Gomes P. Gas-phase acidity of sulfonamides: implications for reactivity and prodrug design. // Tetrahedron. 2005. Vol. 61. P.2705-2712.

64. Laughlin R.G. The basicity of aliphatic sulfonamides. // J. Am. Chem. Soc. 1967. Vol. 89. P. 4268-4271.

65. Cotton F.A., Stokely P.F. Structural basis for the acidity of sulfonamides. Crystal structures of dibenzenesulfonamide and its sodium salt. // J. Am. Chem. Soc. 1970. Vol. 92. P. 294-302.

66. Remko M. Theoretical study of molecular structure and gas-phase acidity of some biologically active sulfonamides. // J. Phys. Chem. A. 2003. Vol. 107. P. 720-725.

67. Baxter J.N., Cymerman-Craig J., Willis J.B. The infrared spectra of some sulphonamides. //J. Chem. Soc. 1955. Vol. 3. P. 669-679.

68. Hambly A.N., Laby R.H. Hydrogen bonding in organic compounds. // Austal. J. Chem. 1961. Vol. 14. P. 318-320.

69. Petrov V., Petrova V., Girichev G.V., Oberhammer H., Giricheva N.I., Ivanov S. Molecular structure and conformations of benzenesulfonamide: gas electron diffraction and quantum chemical calculations. // J. Org. Chem. 2006. Vol. 71. P. 2952-2956.

70. Воронцова Л.Г. Кристаллическая и молекулярная структура метансульфонамида. //Ж. структ. химии. 1966. Т. 7. С.280-283.

71. Hanai К., Okuda Т., Uno Т., Mashida К. Infrared spectra of methanesulfonamide and its C- and N-deuterated compounds. // Spectrochim. Acta. 1975. Vol. 31A. P. 1217-1225.

72. Katritzky A.R., Jones R.A. Infrared absorption of substituents in aromatic systems. Part VI. Methanesulphonamides. // J. Chem. Soc. 1960. Vol. 11. P. 4497.4499.

73. Hambly A. N., Lary R. H. Hydrogen bonding in organic compounds III. The equilibrium constant for the dimerization of N-methylmethanesulphonamide //Australian J. Chem. 1961. Vol. 14. N2. P. 318-320.

74. Laurence C., Berthalot M., Lucon M. Substituent effects in infrared spectroscopy VII. Meta and para substituted methanesulphonanilides // Spectrochim. Acta. 1982. Vol. 38A. N 7. P. 791-795.

75. Konig R., Malewski G. Uber das Assoziationsverhalten sekundarer Sulfonamide // Spectrochim. Acta. 1968. Vol. 24A. N 3. P. 219.

76. Исикава H. Соединения фтора. Синтез и применение. М.: Мир. 1990. с. 400.

77. Фурин Г.Г., Зибарев А.В., Мазалов Л.Н., Юматов В.Д. Электронная структура фторорганических соединений. Новосибирск. Наука. 1988. с. 264.

78. Фурин Г.Г. Фторсодержащие гетероциклические соединения. Новосибирск. Наука. 2001, с.304.

79. Лопырев В.А., Рыбин Л.И., Волкова Л.И., Кашик Т.В. Комплексы дитрифторацетамида с третичными аминами. // Изв. РАН. Серия хим. 1998. Т. 2. С. 490-494.

80. Taha A. N., Neugebauer Crawford S. М., True N. S. Gas-phase !H NMR studies of internal rotation activation energies and conformer stabilities of asymmetric 7V,iV-disubstituted formamides and trifluoroacetamides. // J. Phys.

81. Chem. A. 1998. Vol. 102. P. 1425-1430.

82. Trepka R.D., Harrington J.K., Belisle J.W. Acidities and partition coefficients of fluoromethanesulfonamides. HI. Org. Chem. 1974. Vol. 39. P. 1094-1097.

83. Trepka R.D., Harringon J.K., Robertson J.E., Waddington J.T. Fluoroalkanesulfonanilides, a new class of herbicides. // J. Agric. Food Chem. 1970. Vol. 18. P. 1176-1177.

84. Harrington J. K., Robertson J.E., Kvam D.C., Hamilton R.R., McGurran K.T., Trancik R.J., Swingle K.F., Moore G.G.I., Gerster J.F. Antiinflammatory agents. I. 3-Benzoylfluoroalkanesulfonanilides. // J. Med. Chem. 1970. Vol. 13. P. 137-139.

85. Yagupolskii Y.L., Bezdudnyi A.V., Yagupolskii L.M. N-(Trifluoromethylsulfonyl)trifluoromethansulfmimidic acid and its salts. // J. Fluor. Chem. 2002. Vol. 115. P. 129-132.

86. Hoffman P.G. Application of n-aryltrifluoromethane sulfonamides to organic synthesis. 1981. (http://www.elibrary.ru/item.asp?id=7294046)

87. Varetti E.L. A far infrared and theoretical ab initio vibrational study of fluorosulfonic acid as monomer and cyclic dimmer. // J. Molec. Str.(Theochem). 1998. Vol. 429. P. 121-130.

88. Spencer J.B., Lundgren J.-O. Hydrogen bond studies. LXXIII. The crystal structure of trifluoromethanesulphonic acid monohydrate, H30+CF3S03", at 298 and 83°K. //Acta Cryst. 1973. Vol. B29. P.1923-1928.

89. Fernandez L.E., Ben Altabef A., Fantoni A.C., Varetti E.L. Infrared and Raman spectra and ab initio calculations for normal and deuterated trifluoromethanesulfonamide. // Spectr. Acta. 1997. Vol. A53. P.189-197.

90. Чипанина H.H., Шерстянникова JI.B., Данилевич Ю.С., Турчанинов В.К., Шаинян Б.А. ИК спектры трифторметансульфонамида и его самоассоциатов в газовой фазе // ЖОХ. 2004. Т. 74. С. 637-641.

91. Чипанина Н.Н., Шерстянникова Л.В., Турчанинов В.К., Шаинян Б.А. Самоассоциация N-метилтрифторметансульфонамида в газовой фазе и в инертных растворителях//ЖОХ. 2004. Т. 74. С. 1659-1664.

92. Шаинян Б.А., Григорьева А.А. К,Ы'-Бис(трифторметансульфонил)-оксамид // ЖОХ. 2001. Т. 71. С. 1054.

93. Shainyan В.А., Meshcheryakov V.I., Albanov A.I., Sigalov M.V. Stereo-dynamics of l,3,5-tris(trifluoromethylsulfonyl)-l,3,5-triazinane: experimental and theoretical analysis // Tetrahedron Lett. 2005. Vol. 46. P. 6199-6201.

94. Шаинян Б.А., Мещеряков В.И. Трифторметансульфонилазид как удобный реагент для синтеза триазолов // ЖОрХ. 2001. Т. 37. С. 18771878.

95. Шаинян Б.А., Толстикова Л.Л., Жникин А.Р. Трифламиды и трифлаты шестичленных гетероциклических аминов // ЖОрХ. 2003. Т. 39. С. 1251131

96. Мещеряков В.И., Шаинян Б.А., Толстикова JI.JI., Албанов А.И. Взаимодействие азолов с ангидридом и хлорангидридом трифторметансульфокислоты//ЖОрХ. 2003. Т. 39. С. 1583-1587.

97. Мещеряков В. И., Шаинян Б. А. Трифлоны и перфторалкиламиды ряда азолов //ЖОрХ. 2004. Т. 40. С. 418-423.

98. Шаинян Б.А., Толстикова JI.JL, Мещеряков В.И., Данилевич Ю.С. Гидразиды трифторметансульфоновой кислоты // ЖОрХ. 2004. Т. 40. С. 1119-1123.

99. Шаинян Б.А., Толстикова JI.JL Взаимодействие N-сульфинил-трифторметансульфонамида CF3S02N=S=0 с карбонильными соединениями//ЖОрХ. 2005. Т. 41. С. 1006-1010.

100. Мещеряков В.И., Албанов А.И., Шаинян Б.А. Каскадные превращения трифторметансульфонамида в реакции с формальдегидом. // ЖОрХ. 2005. Т. 41. С. 1409-1414.

101. Розенцвейг И.Б., Кондратов Е.В., Левковская ГГ., Мирскова А.Н. Синтез Ы-(2,2,-дихлорэтилиден)-трифторметилсульфонамида. // ЖОрХ. 2001. Т.37. С. 775.

102. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Кондратов Е.В., Евстафьева И.Т, Мирскова А.Н. Синтез и свойства К-(2,2,2-трихлорэтилиден)трифтор-метилсульфонамида и его производных. // ЖОрХ. 2001. Т.37. С. 1559-1563.

103. Kondrashov E.V., Rozentsveig LB., Levkovskaya G.G., Mirskova A.N. Polichloroethyltrifluoromethyl-sulfonamides from N,N-dichlorotrifluoromethylsulfonamide and dichloroethenes. // Mendeleev Communications. 2003. Vol. 13. P.25-27.

104. Кондратов E.B., Розенцвейг И.Б., Сарапулова Г.И., Ларина Л.И., Левковская Г.Г., Савосик В.А., Боженков Г.В., Мирскова А.Н. Синтез и строение 4- трифторметилсульфонамидотрихлорэтил-5-хлорпиразолов. //ЖОрХ. 2005. Т.41. С. 749-752.

105. Сарапулова Г.И., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Кондратов Е.В.,

106. Мирскова А.Н., Воронков М.Г. Строение новых Nарил(полихлорметил)метил.трифторметилсульфонамидов по данным Ж спектроскопии и AMI // Докл. АН. 2002. Т. 387. С.76.

107. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: Ин.лит. 1978.

108. Гурьянова Е. Н., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторнаясвязь. М. Химия. 1973. С. 397.

109. Минкин В. И., Осипов О. А., Жданов Ю. А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Химия, 1968. С. 248.

110. Fernandez L.E, Ben Altabef A, Varetti E.L. The force constants in the isoelectronic series CF3S02X (X = F, OH, NH2, CH3): a study based on DFT calculations and experimental data // J. Molec. Str. 2002. P. 1-11.

111. Szabo A, Kovacs A. Hydrogen bonding and molecular vibrations of 2,5* dihydroxy-1,4-benzoquinone // J. Molec. Str. 1999. P.215-225.

112. Abraham M. H., Grellier P. L., Abboud J.-L. M., Doherty R. M., Taft R. W. Solvent effects in organic chemistry recent developments // Can. J. Chem.• 1988. Vol. 66. N11. P. 2673-2686.

113. Yokoyama Т., Taft R. W., Kamlet M. J. Resonance and solvent effects on absorption spectra. Part 5. Substituent and solvent effects on infrared spectra of 2- and 4-substitued aniline derivatives // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1987. N7. P. 875-881.

114. Турчанинов В.К., Шаинян Б. А. Самоассоциация трифторметансульфонамида в инертных средах // ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 6. С.930-936.

115. Taylor R., Kennard О., Versichel W. Geometry of the nitrogen-hydrogen. ^ oxygen-carbon (N-H.O:C) hydrogen bond. 2. Three-center (bifurcated) andfour-center (trifurcated) bonds // J. Am. Chem. Soc. 1984. Vol. 106. P. 244.

116. Турчанинов B.K., Мурзина H.M., Вокин А.И., Аксаментова Т.Н., Трофимов Б.А. Сольватохромия гетероароматических соединений. VII. Бифуркационная водородная связь в сольватных комплексах 2-( 1,2,2фтрициановинил)пиррола // ЖОХ. 2001. Т.71. С.261.

117. Гольдштейн И.П, Харламова Е.Н. Гурьянова Е.Н. Перенос заряда и прочность межмолекулярных связей в комплексах донорно-акцепторного типа. //ЖОХ. 1968. Т. 38. С. 1984-1989.

118. Чипанина Н. Н, Шерстянникова JI. В, Стерхова И. В, Турчанинов В. К, Шаинян Б. А. Энергетика образования ациклического димера N-метилтрифторметансульфонамида//ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 2. С. 295.

119. Денисов Г. С, Смолянский A. JI, Шейх-Заде М. И. Спектроскопическое исследование димеризации галогензамещённых уксусной кислоты // Ж. прикл. спектр. 1981. Т. 34. Вып. 3. С. 470-475.

120. Wolfs I, Desseyn Н. О. Modelling the vibrational behaviour of the cyclic carboxylic acid dimer. Sqm force field of the formic acid dimer // J. Mol. Struct. (Theochem) 1996. Vol. 360. N 1. P. 81.

121. Davies M, Thomas D. K. Energies and entropies of association for amides in benzene solutions. Part II // J. Phys. Chem. 1956. Vol. 60. N 6. P. 767.

122. Вокин А. И, Ознобихина JI. П, Шулунова A. M, Федоров С. В, Турчанинов В.К. Сольватохромия гетероароматических соединений XXVII. Конфигурационная изомерия Н-комплексов метанола с карбо-нилсодержащими соединениями // ЖОХ, 2005, Т. 75, Вып. 10. С. 1642.

123. Laurence С, Berthalot М, Helbert М. Sterejchimie de la liaison hydrogene sur le group carbonyle // Spectrochim. Acta. (A). 1985. Vol.41. P.883-888.

124. Graton J, Berthelot M, Laurence C. Hydrogen-bond basicity pKim scale ofsecondary amines // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 2001. P. 2130-2135.

125. Ф 143. Berthelot M., Laurence C., Wojtkowiak B. Effects de sustituant sur lafrequence hydroxide de phenols associes a des hydrocarbures benzeniques par liaison d'hydrogene // J. Mol. Struct. 1973. Vol.18. P.435-446.

126. Бородько Ю. Г., Крылова A. E. Водородная связь между стерически затруднёнными фенолами и тетрагидрофураном // Изв. АН СССР. Сер.ф хим. 1966. Вып. 10. С. 1747-1754.

127. Singh S., Rao С. N. R. Steric effects on hydrogen bonding // J. Am. Chem. Soc. 1966. Vol. 88. P.2142-2144.

128. Bellamy L. J., Eglinton G., Morman J. F. The association of ortho-substituted phenols with ethers // J. Chem. Soc. 1961. P.4762-4769.

129. Аксаментова Т.Н., Турчанинов В.К. Сольватохромия гетероароматических соединений XXIII. Обратимый специфический сольватохромный эффект в ИК спектрах 2-нитрофенола и 2,4,6-тринитро-фенола // ЖОХ.2004. Т. 74. С. 269.

130. Ознобихина Л.П., Вокин А.И., Шулунова A.M., Турчанинов В.К. Сольватохромия гетероароматических соединений XXIX. Конфигурационная изомерия Н-комплексов фенола с амидами и сложными эфирами // ЖОХ. 2006 Т. 76. Вып. 5. С. 803.

131. Dyall L. К., Kemp J. Е. Solvent effects on the infrared spectra of anilines

132. I. Acetanilides // Spectrochim. Acta. 1966. Vol. 22. N 3. P. 483-494.

133. Bernard-Houplain M.C, Sandorfy C. A low temperature infrared study of hydrogen bonding in N-alkylacetamides // Can. J. Chem. 1973. Vol. 51. N 21. P. 3640-3646.

134. Дементьева JI. А, Иогансен А. В, Куркчн Г.А. Доказательство Ферми-резонансной природы структуры Ж полос валентных колебаний NH- и ND-групп в комплексах с водородной связью // Оптика и спектроскопия.1970. Т. 29. Вып. 5. С. 868-876.

135. Иогансен А. В, Куркчи Г. А, Дементьева Л. А. Инфракрасные спектры первичных амидов в области Vnh- I- Структура полос свободных NH-групп и строение бинарных ассоциатов // Ж. структ. хим. 1977. Т. 18. Вып. 4. С. 743-751.

136. Иогансен А. В, Рассадин Б. В, Сорокина И. П. Усиление и смещение инфрактрасных полос voh в Н-комплексах н-бутанола // Ж. прикл. спектроскопии. 1980. Т. 32. Вып. 6. С. 1089-1096.

137. Иогансен А. В, Рассадин Б. В, Султанов Б. Ю. Спектральное исследование водородных связей n-фторфенола с основаниями // Ж. прикл. спектроскопии. 1977. Т. 26. Вып. 1. С. 101-107.

138. Detoni S, Hadzi D, Juranji M. A study of proton donor-acceptor systems in the overtone region // Spectrochim. Acta (A). 1974. Vol. 30. N 1. P. 249.

139. Glew D. N, Rath N. S. H20, HDO and CH3OH infrared spectra and correlation with solvent basicity and hydrogen bonding // Canad. J. Chem.1971. Vol. 49. N6. P. 837-856.

140. Cole A. R. H, Little L. H, Michell A. J. Solvents effects in infra-red spectra. O-H and S-H stretching vibrations // Spectrochim. Acta. 1965. Vol. 21. N 7. P. 1169-1182.

141. Bellamy L. J, Hallam H. E. Infra-red spectra and solvent effects. Part 3. -Intermolecular and intramolecular hydrogen bonds // Trans. Faraday Soc. 1959. Vol. 55. N2. P. 220-225.

142. Reece I.H, Werner R.L. Intermolecular interaction in solution II. Theassociation of alcohols in solution and in the vapour phase // Spectrochim. Acta. (A). 1968. Vol. 24. N 9. P. 1271-1283.

143. Hussein M.A., Millen D.J., Mines G.W. Hydrogen bonding in the gas phase. Part 3. Infrared spectroscopic investigation of complexes formed by phenol and by 2,2,2-trifluoroethanol // J. Chem. Soc., Faraday Trans. II. 1976. Vol. 72. N3. P. 686-693.

144. Osawa E., Yoshida Z. The effects of solvents on the hydrogen bonded OH stretchind frequency // Spectrochim. Acta. (A). 1967. Vol. 23. N 7. P. 20292035.

145. Barakat T.M., Nelson M.J., Nelson S.M., Pullin A.D.E. Spectra and hydrogen-bonding characteristics of thiocyanic acid. Part 3. -Thermodinamics of hydrogen-bonding with ethers. // Trans. Faraday Soc. 1966. Vol. 62. N 10. P. 2674-2684.

146. Van Dyke C.H., MacDiarmid A.G. The relative base strengths of dimethyl ether and diethyl ether // J. Phys. Chem. 1960. Vol. 67. N 9. P. 1930.

147. Arnett E.M., Mitchell E.J., Murty T.S.S.R. Basicity. Comparison of hydrogen bonding and proton transfer to some Lewis bases // J. Am. Chem. Soc. 1974. Vol. 96. N12. P. 3875-3891.

148. Drago R.S., O'Bryan N., Vogel G.C. A frequency shift enthalpy correlation for a given donor with various hydrogen bonding acids // J. Am. Chem. Soc. 1970. Vol. 92. N 13. P. 3924.

149. Drago R.S., Epley T.D. Enthalpies of hydrogen bonding and changes in Avoh for a series adducts with substituted phenols // J. Am. Chem. Soc. 1969. Vol. 91. N11. P. 2883.

150. Vogel G.C., Drago R.S. Hydrogen bonding of sulfur donors with various phenols // J. Am. Chem. Soc. 1970. Vol. 92. N 18. P. 5347-5351.

151. Иогансен A.B., Рассадин Б.В. Зависимость усиления и смещения инфрактрасных полос v(OH) от энергии водородной связи // Ж. прикл. спектр. 1969. Т. 11. Вып. 5. С. 828.

152. Li X., Liu L., Schlegel H.B. On the physical origin of blue-shifted hydrogenbonds 11 J. Am. Chem Soc. 2002. Vol. 124. N 32. P. 9639-9647.

153. Болдескул И. E, Егоров Ю. П, Маковецкий Ю. П, Рыльцев Е. В, Фещенко Н. Г. Спектроскопическое исследование прочности Н-связи в системах соль тетраалкилфосфония спирт // Ж. прикл. спектр. 1972. Т. 16. Вып. 5. С. 859.

154. Перелыгин И. С, Афанасьева А. М. О природе влияния растворителя на спектроскопическое определение энергии образования комплексов с водородной связью // Ж. прикл. спектр. 1979. Т. 30. Вып. 4. С. 676.

155. Иогансен А.В. Водородная связь. М.: Наука, 1981. С. 112.

156. Чипанина Н.Н, Турчанинов В.К, Воронцов И.И, Антипин М.Ю, Степанова З.В, Собенина Л.Н, Михалева А.И, Трофимов Б.А. Прочная внутримолекулярная водородная связь N-H---0 в 2-(2-ацил-1-фенилэтенил)-5-фенилпирролах//Изв. АН. Сер. хим. 2002. С. 107-111.

157. Гордон А, Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976.

158. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971. С. 318.

159. Стерхова И.В, Вокин А.И, Ознобихина ЛИ, Чипанина Н.Н, Шаинян Б.А, Турчанинов В.К. Сольватохромия гетероароматических соединений XXXI. Энергетика водородной связи N-метилтрифторметансульфон-амида с простыми эфирами // ЖОХ. 2006. (в печати)

160. Li X, Liu L, Schlegel H.B. On the physical origin of blue-shifted hydrogen bonds // J. Am. Chem Soc. 2002. Vol. 124. N 32. P. 9639-9647.