Исследование окисленности высоколегированных расплавов для прогнозирования окислительного процесса при производстве коррозионно-стойкой стали тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Городецкий, Вячеслав Игоревич

• Городецкий, Вячеслав Игоревич
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Городецкий, Вячеслав Игоревич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Выплавка коррозионно-стойкой стали. Технологические и теоретические аспекты.

1.1 Состояние «нержавеющего рынка» стали.

1.2 Технологии производства коррозионно-стойкой стали.

1.2.1 Двухшлаковая технология выплавки коррозионно-стойкой стали

1.2.2 Современные технологии производства коррозионно-стойкой стали

1.3 Термодинамические модели и расчеты металлических растворов.

1.3.1 Совершенные и идеальные разбавленные растворы.

1.3.2 Реальные растворы.

1.3.3 Регулярные растворы.

1.4 Термодинамические модели и расчеты металлургических шлаков.

1.4.1 Модель совершенного ионного раствора.

1.4.2 Модель регулярного ионного раствора (модель В.А. Кожеурова).

1.5 Термодинамика растворов кислорода в расплавах Бе-Сг-М-О.

1.6 Моделирование технологических процессов выплавки стали.

1.6.1 Существующие модели металлургических систем.

1.7 Электрохимические измерения окисленности стали.

1.7.1 Описание устройства контроля окисленности стали.

1.8 Задачи исследования.

ГЛАВА 2. Экспериментальное исследование активности кислорода в системе Ре-Сг-№-0.

2.1 Методика экспериментальных исследований.

2.2 Выбор стандартного состояния для расчетов активности кислорода.

2.3 Результаты лабораторных экспериментов.

2.4 Оценка влияния на активность кислорода параметра электронной проводимости в твердом электролите.

ГЛАВА 3. Термодинамические расчеты активности и концентрации кислорода в металлических растворах Ре-Сг-М-О.

3.1 Термодинамические расчёты активности кислорода в металле системы металл (Бе-Сг-М-С-О) - шлак (РеО-СгО-МО) - газовая фаза (СО).

3.2 Активности кислорода в легированном расплаве Ре-Сг-№-С-0 в равновесии со шлаком после насыщения кислородом.

3.3 Концентрации кислорода в расплавах Бе-Сг-М-С-О.

3.4 Растворимость кислорода в металлических растворах Бе-Сг-О и Ре-М-Сг-О.

3.4.1 Растворимость кислорода в металлических растворах Бе-Сг-О.

3.4.2 Растворимость кислорода в металлических растворах Бе-М-Сг-О

ГЛАВА 4. Разработка математической модели окислительного процесса при производстве коррозионно-стойкой стали.

4.1 Термодинамическая модель распределения кислорода на окисление компонентов легированного раствора.

4.2 Методика расчета параметров окислительного процесса.

4.3 Анализ плавок марки 04Х20Н10Г2БА производства ОАО ММЗ «Серп и молот». Проверка достоверности разработанной модели.

4.3.1 Расчет распределения кислорода на окисление компонентов расплава по результатам анализа проб металла.

4.3.2 Анализ результатов расчетов окислительных процессов плавок марки 04Х20Н10Г2БА производства ОАО ММЗ «Серп и молот».

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование окисленности высоколегированных расплавов для прогнозирования окислительного процесса при производстве коррозионно-стойкой стали»

Актуальность работы

Современное производство стали достигло уровня 1 500 млн. т в год и продолжает расти в основном за счет развития электросталеплавильного производства. Мировое производство коррозионно-стойкой стали неизменно растет как абсолютных величинах, так и относительно общего производства стали. И в настоящий момент находится на уровне 30 млн. т в год.

В связи с повышением требований к качеству металла расширяется производство "чистой" коррозионно-стойкой стали с ультранизкими концентрациями углерода, серы, фосфора, газов и неметаллических включений, что приводит к необходимости внепечной обработки жидкого металла на установках печь-ковш и в камерах вакуумирования. В связи с растущим уровнем потребления продукции из коррозионно-стойкой стали в России становится актуальной задача увеличения производства «нержавеющей» стали по конкурентоспособным ресурсосберегающим технологиям.

Кислородное рафинирование при производстве низкоуглеродистой коррозионно-стойкой стали представляет большой интерес для исследования. Точное определение продолжительности кислородной продувки, а также предсказание состава и температуры металла в ходе продувки, остается до конца неразрешенной проблемой.

В связи с широким применением установок обработки металла под вакуумом, возникла проблема измерения температуры и взятия проб металла во время вакуумирования. В связи с этим разработка математической модели поведения температуры и состава металла в ходе вакуумирования позволит точно прогнозировать продолжительность обработки металла.

В современной металлургии широкое использование получили компьютерные программы для управления, исследования и прогнозирования технологических параметров плавки, основанные на сложных моделях многокомпонентных систем. Все новые производства оснащаются средствами компьютерного моделирования, идёт разработка и совершенствование программного обеспечения, развиваются различные датчики, системы анализа, исполнительные устройства и др.

Известные на данный момент модели технологических процессов производства стали имеют зачастую эмпирический характер и лишь частично описываются физико-химическими законами.

Анализ окислительных процессов показывает, что при продувке легированного расплава кислородом все растворенные в стали компоненты окисляются одновременно, но каждый компонент имеет свою скорость окисления, и она меняется в течение окислительного процесса. Актуальной становится задача прогнозирования окислительных процессов на основе термодинамической модели распределения кислорода на окисления компонентов расплава.

Для создания достоверной модели окислительного периода на основе термодинамических закономерностей необходимо изучение растворов кислорода в многокомпонентной системе металл — шлак — газовая фаза. Исследование растворимости кислорода в расплавах Бе-Ст-КИ-О с использованием термодинамических характеристик, связанных с природой раствора, считается актуальным и не до конца изученным.

Цель работы

На основе экспериментального и теоретического анализа растворов кислорода в жидком металле системы металл — шлак — газ и термодинамической модели распределения кислорода на окисление компонентов расплава разработать математическую модель окислительных процессов при производстве коррозионно-стойкой стали, применимую как для отрытого агрегата, так и для вакуумной камеры.

Научная новизна

1. Разработана универсальная математическая модель окислительных процессов на основе распределения кислорода на окисление компонентов металлического раствора в короткий промежуток времени. Разработанная модель описывается с помощью термодинамических законов, представляет металл и шлак как реальные растворы и учитывает неравновесное состояние системы.

2. Экспериментально установлено, что реакции взаимодействия кислорода с компонентами расплава Бе-Сг-М-О в системе металл — шлак - газовая фаза близки к состоянию равновесия. Отклонения от равновесия оценены величиной термодинамической силы реакций, значение которой в проведенных экспериментах находится в пределах 1-5 кДж/моль.

3. Показана возможность расчета распределения кислорода на окисление компонентов легированного расплава с помощью уравнений изотерм химических реакций.

4. Установлено, что в расплавах Ре-Сг-№-0 существует такая критическая концентрация хрома, ниже которой кривая зависимости растворимости кислорода от концентрации никеля имеет минимум, а выше которой растворимость кислорода монотонно убывает с увеличением концентрации никеля.

Практическая значимость результатов

1. Разработанная математическая модель окислительных процессов позволяет прогнозировать температуру, состав и массы металла и шлака в течение всего окислительного периода, и дает возможность определять продолжительность окислительной продувки при заданных параметрах.

2. Применение указанной модели для термодинамического анализа окислительных процессов дает возможность оптимизации технологических параметров плавки. Достоверность разработанной модели подтверждена при анализе плавок на ОАО ММЗ «Серп и молот» как в открытой дуговой печи, так и при обезуглероживании под вакуумом.

3. Результаты, представленные в работе, могут быть использованы при проведении научно-исследовательских работ и в учебном процессе.

Список работ, опубликованных по теме диссертации

В журналах, рекомендованных ВАК:

1. Городецкий В. И., Падерин С. Н., Клюев М. П. Активность и концентрация кислорода в легированных расплавах Ре-Сг-№-С-0 // Известия ВУЗов. Черная металлургия, № 1, 2011, с.8-12.

2. Городецкий В. И., Падерин С. Н. Термодинамическое моделирование окислительных процессов производства коррозионно-стойкой стали // Электрометаллургия, № 10, 2009, с. 23-29.

Прочие публикации:

3. Городецкий В.И. Термодинамическое моделирование окислительного рафинирования коррозионно-стойких сталей (тезисы докладов). 64-е Дни науки студентов МИСиС: международные, межвузовские и институтские научно-технические конференции. -М.: МИСиС. 2009. с. 64-65.

4. Городецкий В.И. Растворимость кислорода в расплавах Бе-Сг-М-О (тезисы докладов). 66-е Дни науки студентов МИСиС: международные, межвузовские и институтские научно-технические конференции. — М.: МИСиС. 2011. с. 382-383.

Структура и объем диссертации

Диссертация изложена на 111 стр. машинописного текста, состоит из введения, четырех глав, выводов, библиографического списка, включающего 118 наименований, содержит 16 таблиц, 16 рисунков и 3 приложения.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Городецкий, Вячеслав Игоревич

выводы

1. Экспериментально изучена активность кислорода в системе Бе-Сг-№-0 в широкой области составов в окислительных условиях и показано, что химические реакции взаимодействия кислорода с компонентами расплава близки к равновесию. Отклонение от равновесия определено разностью фактического и равновесного хим. потенциалов, которая имеет порядок 1-5 кДж/моль.

2. Результаты расчетов концентрации кислорода по электрохимическим измерениям соотнесены с фактическими содержаниями кислорода по газовому анализу проб металла. Показано, что фактические значения выше в среднем на 20 %, так как при газовом анализе определено общее содержание кислорода в металле (растворенного и содержащегося в неметаллических включениях), а при измерении ЭДС кислородным датчиком в жидком металле определяется активность только растворенного в металле кислорода.

3. Термодинамически рассчитаны растворимости кислорода в расплавах Бе-Сг-О и Бе-О-М-О. Коэффициенты активности компонентов металла рассчитаны по моделям регулярных и псевдорегулярных растворов. Показана хорошая сходимость расчетных кривых с экспериментальными данными и результатами, полученными предыдущими исследователями.

4. Установлено, что в расплавах Ре-Сг-М-О существует такая критическая концентрация хрома, ниже которой кривая зависимости растворимости кислорода от концентрации никеля имеет минимум, а выше которой растворимость кислорода монотонно убывает с увеличением концентрации никеля. При температуре 1873 К эта концентрация равна 0,00382, при 2073 К равна х^ = 0,00822.

5. Расчеты и экспериментальные исследования окисленности легированных расплавов показали, что термодинамические расчеты позволяют удовлетворительно описывать окислительные процессы в системе

Бе-Ст-М-О и количественно оценивать их отклонения от равновесия. Таким образом, на основе термодинамических закономерностей возможно моделирование реальных окислительных процессов.

6. Показано, что при продувке легированного расплава кислородом все растворенные в стали компоненты окисляются одновременно, но каждый компонент имеет свою скорость окисления, и она меняется в течение окислительного процесса. Отклонение от равновесия каждой окислительной реакции определено из уравнения изотермы реакции: А0 = АС^ 0 4х у х у

ЯТ 1п п л*0у(ио° = —ЯТ 1п Ах°у . Функция учитывает исходное аЛ(исх)Р02(исх) г>ахоу неравновесное) состояние системы. Распределение кислорода на окисление компонентов металла определено приведенной к единице сравнительной

К1/Р1 величинои: щ =

7. Разработана математическая модель окислительного процесса применительно к производству коррозионно-стойкой стали по результатам распределения кислорода на окисление компонентов в течение небольших промежутков времени. Было принято, что в каждый короткий промежуток времени кислород распределяется на окисление компонентов металла в соответствии с уравнениями изотерм химических реакций с образованием оксида в шлаке или газовой фазе. По распределению кислорода рассчитываются температура, состав и массы металла и шлака в конце каждого промежутка времени. Расчет ведется пошагово до окончания окислительного периода. Высокая точность расчетов требует большого числа шагов, для обработки такого количества переменных величин требуется использование вычислительной техники.

8. Проанализированы результаты десяти плавок, проведенных на заводе «Серп и молот» по двум технологиям: с продувкой кислородом в открытой дуговой печи и с проведением вакуум-кислородного обезуглероживания в ковше. Показано, что разработанная модель позволяет прогнозировать температуру, состав и массы металла и шлака в течение всего окислительного периода, и дает возможность прогнозирования продолжительности окислительной продувки при заданных параметрах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Городецкий, Вячеслав Игоревич, 2011 год

1. Семин А. Е., Уточкин Ю. И., Родионова Е. А. Место коррозионно-стойкой стали в мировой металлургии // Электрометаллургия.— 2006 — № 1.-е. 2-9.

2. Кнюппель Г. Раскисление и вакуумная обработка стали. Москва: Металлургия, 1973, 311с.

3. Линчевский Б.В. Вакуумная индукционная плавка. М.Металлургия, 1975., 240 с.

4. Носкова Т.В. Внепечная обработка стали в США. М.: Информ- сталь // Черметинформация, 1982, вып. 17, 14 с.

5. Протасов А.В., Решетов В.И. Ковшевые вакууматоры за рубежом., Металлургическое оборудование // ЦНИИТЭИтяжмаш. — 1982. № 31.,

6. Broome К.А., Beardwood J., Berry M. The production of carbon, low alloy and stainless steels usmg VAD, YOD and LF secondary steelmaking facilities at Stocksbridge Engineering Steels // Secondary metallurgy. Aachen, 1987.

7. Янке Д. Металлургические основы вакуумной обработки жидкой стали. // Черные металлы. 1987. - № 19. с. 3-11.

8. Тимофеев А.А., Неклюдов И.В., Шкирмонтов А.П. Производство коррозионно-стойких сталей с использованием газокислородных и вакуумных установок// Черметинформация. 1988. - выпуск 2. — 27 с.9. www.worldstainless.org

9. Семин А. Е., Уточкин Ю. И., Смирнов Н. А. Производство коррозионно-стойкой стали // Электрометаллургия — 2010 — № 10. — с. 17 — 20.

10. Падерин С.Н., Филиппов В.В. Теория и расчеты металлургических систем и процессов. — М.:МИСиС, 2002.

11. Линчевский Б. В. Металлургия черных металлов. Учебник для техникумов. -М.: Металлургия, 1986

12. Технологическая инструкция. Выплавка хромоникелевых марок коррозионно-стойкой стали.

13. Калмыков В. А., Карасёв В. П. Электрометаллургия стали: Учеб. пособие. СПб.: Изд-во СПбГТУ. -1999. - 292 с.

14. Гольдшейн М. И. Специальные стали. Учебник для ВУЗов. — М.: Металлургия, 1985.

15. В. Н. Щербина, Р. Н. Пильчук, Г. И. Касьян и др. Современная технология производства электростали // Черметинформация. Бюллетень Черная металлургия. — 2003 — № 10. — с. 47-49.

16. С. Д. Зинченко, М. В. Филатов, С. В. Ефимов и др. Производство стали с использованием ковшевого вакуумирования VD-OB // Черметинформация. Бюллетень Черная металлургия. — 2003 — № 12. — с. 38-41.

17. А. К. Белитченко, А. В. Черновол, И. В. Деревянченко и др. Освоение технологии вакуумирования стали на молдавском металлургическом заводе // Черметинформация. Бюллетень Черная металлургия. — 2003 — № 9. с. 29-32.

18. Okimori М. Development of Vacuum Decarburization Technologies at Yawata Works, Nippon Steel // Nippon Steel Technical Report. — 2001. — № 84.-p. 53-57.

19. A. Metzen, G. Bunemann, J. Greinacher et al. Oxygen technology for highly efficient electric arc steelmaking // MPT International. — 2000. — № 4. — p. 8486.

20. Voss-Spilker P., Ketels U. Efficient post-combustion in the electric arc furnace by oxygen-enriched air // MPT International. — 2001. — № 1. — p. 5053.

21. Ogawa Т., Taketsuro T. Improvement of Refining Process of Stainless Steel // Denki Seiko. Electric Furnace Steel. 2005. -№l.-p. 63-69.

22. Normanton A. Millman S., Ridai К. Advances in secondary steeimaking and continuous casiing // tronmakmg and Steeimaking. — 2004. — № 5. — p. 347355.

23. Spiess J., Lempradi H., Staudinger G. Technological challenges in stainless steel production at Outokumpu Stainless Tornio // La Revue de Metallurgie CIT. 2005. - № 4. - p. 329-335.

24. Кудрин В. А. Внепечная обработка чугуна и стали. — М.: Металлургия, 1992.-336 с.

25. А. А. Тимофеев, Н.В. Нелюдов, А.П. Шкирмонтов и др. Производство коррозионностойких сталей с использованием газокислородных и вакуумных установок // Черметинформация. — 1988 (Обзорн. инф. Сер. Сталеплавильное производство). Вып. 2, 27 с.

26. Шнальцгер Й., Штаудингер Г., Мервальд К. и др. Инновации в производстве коррозионно-стойкой стали // Сталь. — 2006. — № 5. — с. 5357.

27. Ефимов С. В., Зинченко С. Д., Филатов М. В. И др. Освоение технологии производства стали IF с использованием ковшевого вакууматора VD-OB // Сталь. 2004. - № 7. - с. 18-20.

28. Емельянов С. С., Себякин С. В., Добродон А. В. И др. Исследование и улучшение техники и технологии вакуумной обработки стали // Электрометаллургия — 2007 — № 4. с. 24-28.

29. Райхель Дж., Май Р., Хаан Б., Розе Л. Компьютерное управление процессом рафинирования нержавеющей стали. // Тр. междун. конф. Черная металлургия России и стран СНГ в XXI веке. — М.: Металлургия, -1994. т.1.-с. 144-149.

30. Пареньков С. Л., Косырев К. Л., Падерин С. Н. На пути к высоким технологиям в электросталеплавильном производстве завода "Серп и молот" // Электрометаллургия.— 2005.— №8. — с. 18-25.

31. Галкин М. П., Еланский Г. Н., Чирков А. А. и др. Влияние состава жаропрочной стали на содержание ферритной фазы // Электрометаллургия — 2010 — № 5. — с. 14-17.

32. Жуховицкий А.А., Шварцман JI.A. Физическая химия. Издание 4-е, переработанное и дополненное. М.:Металлургия. 1987 г. — 542 с.

33. Григорян В.А., Белянчиков JI.H., Стомахин А.Я. Теоретические основы электросталеплавильных процессов. М.:Металлургия. 1987 г. — 272 с.

34. Казачков Е.А. Расчеты по теории металлургических процессов: учебное пособие для вузов. — М.:Металлургия. 1988 г. — 288 с.

35. Wagner С. Termodinamics jf Alloys // Addison — Wesley Publ. Co., Reading. -1952.-163 p.

36. Алпатов A.B., Падерин C.H. Модели и расчеты жидких металлических растворов // Металлы — 2009 № 5. — с.21-29.

37. L. Kaufman and Н. Nesor. Calculation of the Binary Phase Diagrams of Iron, Chromium, Nickel, and Cobalt. Z. Metallkunde. 1973. p. 249-257.

38. Шильников E. В., Падерин С. H. Термодинамика растворов кислорода в, жидких металлах: железе, хроме и никеле и в растворах этих металлов. Часть 1 // Электрометаллургия.- 2010 — №8. — с. 35-40.

39. Кожеуров В. А. Термодинамика металлургических шлаков. — Свердловск: Металлургия, 1965. — 163 с.

40. Алпатов А.В., Падерин С.Н. Энергетические параметры в модели регулярных ионных растворов применительно к металлургическим шлакам// Электрометаллургия 2008 — № 9. — с. 28-36.

41. Самарин A.M. Физико-химические основы раскисления стали. М.: Изд-во АН СССР, 1956.164 с.

42. Линчевский Б.В., Самарин A.M. Растворимость кислорода в расплавах железо-хром и железо-хром-никель // Изв. АН СССР. ОТН. 1953. № 5. С. 691-704.

43. Дашевский В .Я., Макарова Н.Н., Григорович К.В. и др. Влияние хрома на растворимость кислорода в расплавах Fe-Ni // Металлы. 1998. № 4.1. С. 3-9.

44. Дашевский В .Я., Макарова Н.Н., Григорович К.В. и др. Растворимость кислорода в расплавах железо-никель-хром // Сталь. 1998. № 10. С. 2325.

45. Dashevskii V.Ya., Kanevskii A.G., Makarova N.N., et al. Deoxidation equilibrium of chromium in liquid iron-nickel alloys // ISIJ Intern. 2005. V. 45. № 12. P. 1783- 1788.

46. Дашевский В .Я., Григорович К.В., Красовский П.В. и др. Влияние хрома на растворимость кислорода в никеле // ДАН. 1998. Т. 359. № 2. С. 212,213.

47. Dashevskii V.Ya., Katsnelson A.M., Makarova N.N., et al. Deoxidation equilibrium of manganeze and silicon in liquid iron-nickel alloys // ISIJ Intern. 2003. V. 43. № 10. P. 1487 1494.

48. Александров A.JI., Макаров M.A., Дашевский В.Я. Термодинамика растворов кислорода в расплавах системы Fe-Ni-V // Металлы. 2008. № 1.С. 17-27.

49. Дашевский В.Я., Лякишев Н.П. Термодинамика растворов кислорода в расплавах системы Fe-Ni, содержащих углерод // ДАН. 2005. Т. 405. № 1.С. 1-4.

50. Александров А.А., Макаров М.А., Дашевский В.Я. Растворимость кислорода в расплавах Fe-Ni, содержащих углерод // Металлы. 2006. № 4. С. 3-10.

51. Александров А.А., Макаров М.А., Дашевский В.Я. Термодинамика растворов кислорода в расплавах системы Fe-Ni-Ti // Металлы. 2008. № 4. С. 3-13.

52. Dashevskii V.Ya., Makarova N.N., Grigorovitch K.V. et al. Deoxidation equilibrium of aluminum and silicon in liquid iron-nickel alloys // ISIJ Intern. 2005. V. 45. № l.P. 8- 11.

53. Дашевский В.Я. Термодинамика растворов кислорода в железоникелевых расплавах // Металлы, 2009. № 1. С. 3 — 11.105

54. Линчевский Б.В., Самарин А.М. Растворимость кислорода в расплавах железа с марганцем // Изв. АН СССР. ОТН. 1957. № 2. С. 9 18.

55. Дашевский В.Я., Григорович К.В. Растворимость кислорода в металлических расплавах бинарных систем // Электрометаллургия. 2007. № 7. С. 15-22.

56. Шибаев С. С., Григорович К.В. Раскисление кремнием и контроль оксидных включений в электротехнических сталях // Металлы. 2006. № 2. С. 14-27.

57. Дашевский В.Я., Макарова H.H., Григорович К.В. и др. Термодинамический анализ растворов кислорода в расплавах Fe-Ni-Cr, содержащих Mn, V, Si, Ti, AI // Металлы. 2000. № 2. С. 25 28.

58. Дашевский В.Я., Макарова H.H., Григорович К.В. и др. Совместное раскисление расплавов Fe-Ni-Cr алюминием и кремнием // Металлы. 2000. № 6. С. 9- 13.

59. Самарский A.A., Михайлов А.П. Математическое моделирование. Идеи. Методы. Примеры. -М.: ФИЗМАТЛИТ, 2002,320 с.

60. Храпко С. А. Термодинамическая модель системы металл-шлак для АСУ и машинных экспериментов по оптимизации технологии сталеплавильного процесса. Дисс. канд. техн. наук —Донецк, 1990.

61. Рожков И.М., Травин О.В. Туркенич Д.И. Математические модели конвертерного процесса.- М.: Металлургия, 1978. 184 с.

62. Синярев Г.Б., Ватолин H.A., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов — М.: Наука, 1982, 263 с.

63. Сургучев Г.Д., Мосалов Г.И., Трейстер Ю.А. и др. Исследование кислородно-конвертерного процесса на ЭВМ // Применение ЭВМ в металлургии: Научные труды МИСиС.- М.: Металлургия, 1975.- № 82.-С.90-95.

64. Сургучев Г.Д., Ильенко А.В., Трубецков К.М. Моделирование процесса в двухванной печи на ЭВМ // Применение ЭВМ в металлургии: Научные труды МИСиС.- М.: Металлургия, 1975.- № 82.- С.112-117.

65. Романов JL М. Кинетика глубокого обезуглероживания высоколегированных расплавов при газокислородной продувке. Автореф. дисс. канд. техн. наук. — Москва, 1978, 19 с.

66. Рожков И. М. Математические модели сталеплавильных процессов. — М.: Металлургия, 1982, 253 с.

67. Падерин С. Н., Падерин П. С., Кузьмин И. В. Термодинамическое моделирование окислительных процессов при обезуглероживании стали // Известия вузов. Черная металлургия. — 2003. — № 5. — с. 6 70.

68. Падерин С. Н., Падерина Е. П. Термодинамика и расчеты процесса глубокого обезуглероживания стали. —2005. — № 10. — с. 19 — 24.

69. Leuis G. N., Randall М. Thermodynamics and the Free Energy of Chemical Substances. N.-Y.:Mc Graw-Hill, 1923.

70. Льюис и Рендалл. Химическая термодинамика: Пер. с англ./Под ред., РебиндераП. А. Л.: ОНТИ, Химтеорет., 1936. 532 с.

71. Gibbs I. W. Collected works, v. I. Thermodynamics, N.-Y.: Lang-mans Green and Co., 1928

72. Kandiner H.J., Brinkley S.R. Calculation of Complex Equlibrium Problem // Industrial and Engineering Chemistry ~ 1950. v.42. - No.5. - p.850-855

73. Zelezik F.J., Gordon S. A general IBM704 or 7090 Computer Program for Computation of Chemical Equilibrium Compositions, Rocket Performance and Chapman-Jouget Detonations; NASA, 1962-TN D-1454.

74. Алемасов B.E., Дрегалин А.Ф., Тишин А.П. и др.Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания М.: ВИНИТИ, 1971. -266 с.

75. Бигеев A.M., Колесников Ю.А. Основы математического описания и расчеты кислородно-конвертерных процессов.-М.: Металлургия, 1970.232 с.

76. Бигеев A.M. Математическое описание и расчеты сталеплавильных процессов.-М.: Металлургия, 1982.- 160 с.

77. Синярев Г.Б., Ватолин H.A., Трусов Б.Г., Моисеев Г.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчётов.- М.:Наука, 1982.

78. Карпов И.К., Детковская В.А. Некоторые теоретические вопросы физико-химического моделирования на ЭВМ методами математического программирования/ Математические вопросы химической термодинамики.- Новосибирск: Наука, 1984.- С.7-16.

79. Ватолин H.A., Моисеев Г.К., Трусов Б.Г. Термодинамическое моделирование в высокотемпературных неорганических системах. — М: Металлургия, 1994, 352 с.

80. Сайт компании Outokumpu Research Oy hrtp://www.outokurnpu.fl/hsc/

81. Bale C.W., Chartrand P., Degterov S.A. et al. FactSage Thermochemical Software and Databases// Calphad. 2002. - Vol. 26. - №2 2. - P. 189-228

82. Пономаренко А.Г., Храпко А. Разработка и внедрение программного обеспечения на базе моделей пакета ОРАКУЛ для системы АСУ ТП выплавки стали на ДСП, М.: Центр ПромСервис, 2000. - 63 с.

83. Пономаренко А.Г., Окоукони П.И., Храпко А., Иноземцева E.H. Управление сталеплавильными процессами на основе современных физико-химических представлений // Труды 4-го конгресса сталеплавильщиков, Москва, 1997.-С. 35-40

84. С.А. Храпко, А.Г. Пономаренко. Корректное использование параметров Вагнера при описании металлических расплавов в широкой области составов. Известия ВУЗов, Черная металлургия, 1991, №12, С. 49 — 52.

85. А.Г. Пономаренко, М.П. Гуляев, И.В. Деревянченко и др. Промышленное освоение компьютерного управления выплавкой стали на БМЗ и ММЗ на основе физико-химической модели ОРАКУЛ. Труды 5-го конгресса сталеплавильщиков. — Москва, 1999. С. 174 — 177.

86. A.K. Бабичев, А.И. Суханов, Ю.Л. Волобуев, и др. Системный подход к управлению технологическими процессами на металлургическом мини-заводе. Сталь, 2000, №1. С. 80 82.

87. С.А. Храпко. О корректном использовании метода Лагранжа при выводе критериев равновесия Гиббса. Известия ВУЗов. Черная металлургия. 2003, №11, С. 8—10.

88. Съемщиков Н. С. Оптимизация технологии производства коррозионно-стойкой стали с использованием методов термодинамического моделирования. Дисс. канд. техн. наук —Москва, 2004.

89. Толстолуцкий А. А. Анализ и оптимизация технологии выплавки и внепечного рафинирования стали с использованием обобщенной термодинамической модели сталеплавильных процессов. Дисс. канд. техн. наук Москва, 2004.

90. Съёмщиков Н.С, Котельников Г.И., Толстолуцкии А.А, и др. Поведение углерода в период доводки низкоуглеродистой коррозионно-стойкой стали на установке ВКР // Электрометаллургия 2004 № 6

91. Съёмщиков Н.С, Коломиец И.В., Толстолуцкии A.A. Расширение технологических возможностей на ОАО ММЗ «Серп и Молот» с введением в эксплуатацию агрегата УВОС. Тезисы докладов 11-ойконкурсной конференции молодых специалистов г. Королёв 2003 г — С. 7-8.

92. Г.И. Котельников, Н.С. Съёмщиков, A.A. Толстолуцкий и др. Физикохимический анализ массива параметров взаимодействия углерода в железе.// Электрометаллургия 2003. - № 8 - с. 18-23.

93. Черемис С. И., Падерин С. Н., Зинковский И. В. и др. Точность измерения концентрации кислорода в расплаве железа // Изв. вузов. Черная металлургия, 1981, № 3. — С. 10-13.

94. Черемис С. И., Падерин С. Н., Зинковский И. В. и др. Непрерывное измерение активности кислорода в расплавах на основе железа методом ЭДС // Изв. вузов. Черная металлургия, 1981, № 1. — С. 5-10.

95. Komoda Y., Yamaguchi T., Naagatani A. Application of the Oxygen Sensor for Stainless Steel Melting // Denki Seiko, 2005, № 1. C. 41 - 46.

96. Кнюппель К. Г. Раскисление и вакуумная обработка стали. — М.: Металлургия, 1973. — 312 с.

97. Kjukkola К., Wagner С. Galvanic Cell for the Determination of the Standard Molar Free Energy of Formation of Metal Ha-lides, Oxides,and Sulphides at Elevated Temperatures. J. Electro-chem. Soc.,1957, 104, H 5, p. 308-316.

98. Scmaizned H HZ Physik Chem, 1963. Bd. 38, № 5.-P. 87-102.

99. Warner C. // Addison-Wesley Publ. Co., Massachusetts, 1952. P. 163.103. http://heraeus-electro-nite.com

100. Зинковский И. В., Игнатов А. Л., Кромм В. В. и др. Использование кислородных зондов Celox при внепечной обработке стали // Электрометаллургия, 2007, № 5. — С. 4-8.105. http://www.tpchel.ru

101. Падерин С.Н., Серов Г.В., Рыжонков Д. И. Теория гомогенных и гетерогенных процессов: Теория и расчеты высокотемпературных систем и процессов: Практикум. М.: МИСиС, 2003

102. Рыжонков Д. И., Падерин С. Н., Серов Г. В. Твердые электролиты в металлургии-М.:Металлургия, 1992.

103. Шильников Е. В., Падерин С. Н. Термодинамика растворов кислорода в жидких металлах: железе, хроме и никеле и в растворах этих металлов. Часть 2 // Электрометаллургия.— 2010 —№10. — с. 41-45.

104. Явойский В. И., Лузгин В. П., Вишкарев А. Ф. Окисленность стали и методы ее контроля. М.: Металлургия, 1970. 286 с.

105. Лузгин В. П., Зинковский И. В., Покидышев В. В., Иванов А. А. Кислородные зонды в сталеплавильном производстве. М.: Металлургия, 1989. 144 с.

106. S. Cook, J. Nicholson. On-line Sulphur Immersion Sensor Improves Hot Metal Desulphurization Process // AISTech 2004 Proceeding — Volume 1. — p. 659-669.

107. И. Пригожин, Д. Кондепуди. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до диссипативных структур. М.: Мир. — 2002. — 461 с.

108. ПЗ.Торопов H.A., Барзаковский В.П., Лапин В.В. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Л.: Наука, 1969, 822 с.

109. Куликов И.С. Раскисление металлов. М.: Металлургия, 1975, 504 с.

110. Куликов И.С. Термодинамика оксидов: Справ, изд. М.: Металлургия, 1986, 344 с.

111. Chipman J. J. Iron Steel Inst., 1955, v: 180, p. 97 106.

112. Kojima Y. u. a. Arch. Eisenhuttenwesen, 1968, Bd. 3, p. 187 — 190.

113. Аверин B.B., Черкасов П.А., Самарин A.M. // Труды Института металлургии им. Байкова, вып. 11. -М.: Изд-во АН СССЗ, 1962, с. 36-53.