Исследование селективных методов разложения высококремнистых алюминиевых руд минеральными кислотами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Назаров, Шамс Бароталиевич

• Назаров, Шамс Бароталиевич
• доктор химических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор химических наук Назаров, Шамс Бароталиевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общая характеристика алюминийсодержащих руд и методов их переработки

1.2. Особенности двухстадийной кислотной обработки щелочных алюминиевых руд.

1.3. Применение неорганических солей при переработке алюминиевых руд способом спекания.

1.4. Промышленное применение полевошпатовых руд.

1.5. Методы получения алюминия и глинозема из солей алюминия . 42 1.6 Выводы по литературному обзору.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. ПРЕРАБОТКА АЛЮМИНИЕВЫХ РУД

СЕЛЕКТИВНЫМИ МЕТОДАМИ.

2.1. Разложение нефелиновых сиенитов месторождения Турпи методом двухстадийной кислотной обработки отработанной серной и соляной кислотами.

2.1.1. Кинетика сернокислотного разложения сырья.

2.1.2. Кинетика солянокислотного разложения твердогоостатка

2.1.3. Физико-химическое исследование нефелиновых сиенитов

Турпи и продуктов их серно- и солянокислотного разложения

2.2. Двухстадийное разложение нефелиновых сиенитов азотной и соляной кислотами.

2.2.1. Влияние физико-химических факторов на разложение нефелиновых сиенитов азотной кислотой.

2.2.2. Влияние физико-химических факторов на солянокислотное разложение твердого остатка.

2.2.3. Двухстадийное разложение нефелиновых сиенитов растворами азотной кислоты.

2.3. Кинетика двухстадийного разложения нефелиновых сиенитов азотной и соляной кислотами.

2.3.1. Кинетика азотнокислотного разложения нефелиновых сиенитов

2.3.2. Кинетика солянокислотного разложения твердого остатка

2.4. Разложение нефелиновых сиенитов методом спекания с хлоридом кальция.

2.4.1. Кинетика процесса спекания.;.

2.4.2. Водная обработка спека.

2.4.3. Солянокислотное разложение остатка от водной обработки спека.

2.4.4. Кинетика солянокислотного разложения остатка от водной обработки спека. 109 '

2.5.1. Влияние физико-химических факторов на процесс разложения алунитовых руд.

2.5.2. Кинетика процесса дегидратирующего обжига алунитового сырья.

2.5.3. Сернокислотное разложение алунитового спека.

2.5.4. Кинетика процесса сернокислотного разложения алунитового спека

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ РАЗДЕЛЕНИЯ ЖИДКОЙ И ТВЕРДОЙ ФАЗЫ В ПУЛЬПАХ КИСЛОТНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ АЛЮМИНИЕВЫХ РУД.

3.1. Фильтрационные свойства сернокислых растворов от переработки нефелиновых сиенитов.

3.2. Фильтрационные свойства пульп от переработки алунитов.

3.2Л. Отстаивание сернокислых пульп.

3.3. Фильтрационные свойства солянокислых пульп.

3.3.1.Фильтрационные свойства солянокислых пульп при переработке нефелиновых сиенитов методом спекания с хлоридом кальция

3.4. Фильтрационные свойства азотнокислых пульп.

ГЛАВА 4. ПОЛУЧЕНИЕ ГЛИНОЗЕМА ИЗ СОЛЕЙ

АЛЮМИНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ КАРБОНАТА КАЛЬЦИЯ

4.1. Получение глинозема из солянокислых растворов алюминия

4.2. Получение глинозема из азотнокислых растворов алюминия

4.3. Получение глинозема из сернокислых растворов алюминия

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА СПОСОБОВ СЕЛЕКТИВНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ВЫСОКОКРЕМНИСТЫХ АЛЮМИНИЕВЫХ

РУД И ИХ ОПЫТНО-ЗАВОДСКИЕ ИСПЫТАНИЯ.

5.1. Технология двухстадийной переработки нефелиновых сиени- ' тов серной и соляной кислотами.

5.2. Технология двухстадийной переработки нефелиновых сиенитов * азотной и соляной кислотами.

5.3. Технология переработки нефелиновых сиенитов методом их спекания с хлоридом кальция.

5.4. Технология комплексной переработки алунитов Токмак.

5.5. Технология получения глинозема из солянокислых солей алюминия.

5.6. Технология получения глинозема из азотнокислых солей алюминия.

5.7. Технология получения глинозема из сернокислых солей алюминия.

5.8. Опытно-заводские испытания полевошпатовых материалов в составе фарфоровых масс.

5. 9. Опытно-заводские испытания коагулирующих свойств смеси хлоридов алюминия и железа полученных при переработке нефелиновых сиенитов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование селективных методов разложения высококремнистых алюминиевых руд минеральными кислотами»

В условиях нынешнего экономического положения суверенного Таджикистана, когда политика государства направлена на формирование развитой социально-ориентированной рыночной экономики, как неотъемлемой части мировой экономики, привлечение местных сырьевых ресурсов для нужд и перспективного развития различных отраслей народного хозяйства является актуальной задачей. Такая необходимость вызвана политическими и экономическими проблемами, связанными с новыми взаимоотношениями Таджикистана со странами ближнего и дальнего зарубежья, а также некоторыми трудностями, имеющимися в промышленности по обеспечению производства сырьевыми материалами. Этот процесс требует расширения фундаментальных исследований, имеющих технологическую направленность и обеспечивающих создание новых технологий и видов техники.

В настоящее время промышленность Таджикистана охватывает ряд производств, которые и определяют ее инфраструктуру. Это прежде всего Таджикский алюминиевый завод (г. Турсунзаде), СП «Кимиё» (г. Яван), СП «Таджиказот» (г.Сарбанд), ПО «Востокредмет» (г.Чкаловск), гидрометаллургический и химический заводы (г.Исфара), Анзобский и Такобский горнообогатительные комбинаты, Адрасманский свинцово-цинковый комбинат, СП «Зарафшон» (г.Пянджикент), АО «Фарфор» (г.Турсунзаде) и др. Все эти предприятия находятся в трудном экономическом положении, одной из причин которого является нехватка материально-сырьевых ресурсов.

Например, ТадАЗ который в металлургической промышленности занимает ведущее место не только в стране, но и в Центральной Азии в целом. В свое время строительство завода рассчитывалось на применение дешевой электроэнергии Вахшского каскада гидроэлектростанций, прежде всего Нурекской ГЭС. Сырье же планировалось завозить в регион из европейской части бывшего СССР.

В нынешних условиях из-за трудностей связанных с перевозкой сырья, ТадАЗ работает на 60-70% мощности. Поэтому, обеспечение завода сырьем в частности глиноземом из местных сырьевых ресурсов даже на 20-30% является одной из приоритетных задач. Следует отметить, что ТадАЗ в национальном доходе страны имеет весомую долю и его функционирование в полной мощности обеспечивает экономический рост республики.

Другим примером может служить нехватка коагулянтов (солей алюминия и железа) для процесса очистки питьевой воды на станциях водо-подготовки.

Одним из путей обеспечения ТадАЗа и АО «Фарфор» сырьем, а водоочистных станций республики- коагулянтом является разработка новых способов комплексной переработки местных алюминийсодержащих руд, которые в Таджикистане имеются в огромном количестве, достаточном для их промышленного освоения. Например, нефелиновые сиениты (Турпи), каолиновые глины и сиаллиты (Зидцы, Миёнаду), алуниты (Токмак) и ряд дркгих месторождений, которые до настоящего времени не освоены.

Эти виды сырья, несмотря на пониженное содержание глинозема, содержат другие полезные компоненты и позволяют, в зависимости от выбора метода переработки, получать попутно с глиноземом соду, поташ, цемент, серную кислоту, полевошпатовые материалы для фарфорового производства, железооксидные пигменты, сернокислый калий и натрий, удобрения, коагулянты, жидкое стекло и др. Поэтому, промышленное освоение этих руд при выборе рациональной технологии переработки является вполне целесообразным и даже выгодным, если переработку вести комплексно.

В мировой практике производство глинозема базируется на технологии Байера и исключительно на высококачественных бокситах, промышленные запасы которых истощаются. Поэтому, дальнейший рост алюминиевой промышленности следует ориентировать на привлечение в производство низкокачественных алюминиевых руд, запасы которых огромны, а месторождения их повсеместно распространены.

В настоящее время известно много способов переработки высококремнистых алюминиевых руд, которые разделяются на щелочные, кислотные, термические и комбинированные.

Впервые в мире промышленно освоен способ комплексной переработки нефелинов на глинозем, соду, поташ и цемент методом спекания [1,5,24]. Сущность способа спекания высококремнистых алюминиевых руд заключается в том, что оксид алюминия превращается в алюминаты натрия или кальция (в случае бесщелочных руд), а диоксид кремния- в двухкальци-евый силикат при высокотемпературном спекании (1200-1350°С) с содой и известняком. Из алюминатного раствора выделяют известными приемами гидроксид алюминия, который перерабатывается на глинозем.

Способ спекания наряду с его известными преимуществами имеет существенные недостатки: увеличенные материальные потоки, брлыиие капитальные затраты и расход топлива.

Разработан гидрохимический способ переработки нефелинов и других алюмосиликатов[5,6]. Сущность способа заключается в автоклавной обработке при температуре выше 260°С высококремнистой алюминиевой руды в присутствии извести концентрированным раствором щелочи (Na20>350 г/дм3) при высоком молярном отношении Na20:Al203 (ак>9). В результате такой обработки кремнезем связывается в натриево-кальциевый силикат Na20-2Ca0*2Si0-2H20 и таким образом осуществляется селективное разделение кремнезема и глинозема. К преимуществам этого способа следует отнести замену высокотемпературного спекания (1200-1300°С) автоклавным выщелачиванием (260-280°С), а также уменьшение расхода извести в два раза. Основными недостатками являются очень большой оборот (около 20 молей Na20 на один моль извлеченного А1203, тогда как в способе Байера 3

3,5) концентрированной щелочи и высокий расход тепла на упаривание растворов.

Термические способы основаны на восстановительной плавке алюминиевых руд с повышенным содержанием железа с выдачей чугуна или ферросплавов и шлака, содержащего алюминаты кальция. Из шлака алюминий извлекается обработкой щелочными растворами. Недостатком этих способов является наличие больших энергетических затрат.

В кислотных способах переработки низкокачественных алюминиевых руд обычно используют серную, сернистую, соляную и азотную кислоты, которые позволяют относительно просто осуществить, селективное разделение глинозема и кремнезема уже на стадии кислотной обработки руды, что является своего рода химическим обогащением бедной алюминиевой руды. Применение кислотных способов ограничивают следующие причины:

-трудность отделения кремнеземистого шлама от кислых растворов солей;

-сложность очистки солей алюминия от железа;

-трудность регенерации кислоты и применение кислотостойкой аппаратуры.

Поэтому, разработка эффективных способов переработки высококремнистых алюминиевых руд, а также вскрытие сырья, с извлечением составляющих его минералов, в приемлемой для дальнейшей обработки форме и установление химических реакций, протекающих на всех стадиях обработки является актуальной проблемой.

Цель и задачи. Целью настоящей работы является исследование процессов разложения алюминийсодержащих руд: нефелиновых сиенитов Турпи и алунитов Токмака растворами серной," соляной, азотной кислот, а также спекательно-кислотными способами, с применением методов избирательного извлечения компонентов состава сырья; нахождение рациональных условий разложения сырья, обеспечивающих максимальное извлечение её компонентов в раствор в зависимости от различных физико-химических факторов; изучение поведения минералов состава руд при их двухстадий-ном кислотном разложении в сочетаниях «серной-соляной», «азотной-соляной», «азотной-азотной» кислот, а также в процессах спекания; исследование процессов взаимодействия солей алюминия, полученных при разложении сырья с карбонатом кальция в водной среде; установление химических реакций, протекающих при взаимодействии минералов сырья с кислотами, а также лежащих в основе преобразования солей алюминия и железа в гидроксиды при их обработке с карбонатом кальция.

В связи с поставленной целью, основными задачами исследования являлись:

- изучение физико-химических свойств исходных сырьевых материалов, промежуточных и конечных продуктов переработки и, на основании рентгенофазового, дериватографического, крйсталлооптического и комплек-сонометрического методов анализа установление химических процессов на стадиях вскрытия сырья, с избирательным извлечением его составляющих, кислотными и комбинированными способами разложения;

- кислотное разложение спеков и твердых остатков, полученных при обработке сырья;

- взаимодействие полученных при кислотном разложении сырья, солей алюминия и железа с карбонатом кальция;

- изучение физико-химических и фильтрационных свойств растворов получаемых при переработке сырья;

- исследование кинетики процессов кислотного разложения сырья и промежуточных продуктов переработки нефелиновых и алунитовых руд.

Научная новизна работы:

- впервые разработаны селективные методы разложения нефелиновых сиенитов, обеспечивающих на первой стадии получение щелочных и щелочноземельных металлов, в виде нитратов и сульфатов, а на второй стадии -извлечение алюминия и железа, в виде хлоридов;

- установлены оптимальные условия проведения процесса разложения нефелиновых сиенитов Турпи и алунитов Токмака Республики Таджикистан и физико-химическое обоснование протекающих химических реакций, лежащих в основе образования промежуточных и конечных продуктов;

- изучена кинетика двухстадийных процессов разложения нефелиновых сиенитов «серной-соляной», «азотной-соляной», «азотной-азотной» кислотами;

- установлены кинетические параметры и определены области протекания процессов для первой и второй стадии кислотного разложения сырья и твердых остатков. Изучена кинетика процессов спекания нефелиновых сиенитов Турпи, в присутствии хлорида кальция, и процесса дегидратирующего обжига алунитов Токмака, на основании которых предложены эффективные способы ведения процесса их обработки; j

- установлены химические процессы, лежащие в основе формирования глинозема из солянокислых, азотнокислых, сернокислых солей алюминия при их взаимодействии с карбонатом кальция и предложен новый способ получения глинозема из солей алюминия, с применением карбоната кальция.

Практическая значимость работы. Результаты исследования могут быть использованы при разработке технологии переработки низкокачественных алюминиевых руд и получении широкого круга товарных продуктов из высококремнистых алюминий содержащих руд: азотные удобрения (NaN03, KNO3, Ca(N03)2), сульфаты калия, натрия и кальция; коагулянты для очистки воды (А1С13, A12(S04)3, Fe2(S04)3, NaA102), полевошпатовые материалы для фарфоро-фаянсового производства, глинозем, железооксидный пигмент, сода, поташ, цемент, жидкое стекло и др., а также для утилизации промышленных отходов отработанной серной и абгазной соляной кислот.

Основные положения, выносимые на защиту:

- результаты физико-химических и минералогических исследований нефелиновых сиенитов Турпи, алунитов Токмак и продуктов их разложения;

- результаты исследований разложения алюминийсодержащих руд методами избирательного извлечения её составляющих компонентов, как минеральными кислотами, так и методом спекания;

- результаты кинетических исследований процессов двухстадийного кислотного разложения сырья и твердых остатков, спекания нефелиновых сиенитов с хлоридом кальция и дегидратирующего обжига алунита;

- результаты исследования процесса получения глинозема из солянокислых, азотнокислых и сернокислых солей алюминия с применением карбоната кальция;

- результаты испытаний полученных продуктов, материальный баланс предлагаемых способов переработки нефелиновых и алунитовых руд.

Апробация работы. Основные результаты работы обсуждались на: Международной научно-практической конференции, посвященной 80-летию со дня рождения, одного из основателей ТТУ, Сулейманова А.С. (Душанбе, 1998г.); Всесоюзной конференции «Кислотные методы комплексной переработки алюмосиликатного сырья» (Апатиты, 1990г.); Международной конференции «Горные регионы Центральной Азии. Проблемы устойчивого развития» (Душанбе, 1999г.); Международной конференции «Водные ресурсы и водохозяйственные проблемы» (Душанбе, 1999г.); Республиканской научно-практической конференции «Утилизация, обезвреживание и захоронение промышленных и бытовых отходов» (Душанбе, 1992г.); Межвузовской научно-практической конференции (Душанбе, 1997г.); Ежегодных научных конференциях Таджикского технического университета (Душанбе, 1997-1998г.г.); Конференции «Химия в начале XXI века», посвященной 80-летию академика АН РТ М.С. Осими (Душанбе,2000г.); Республиканском научно-практическом семинаре «Внедрение разработок ученых Таджикистана в промышленность» (Душанбе,2001г.); Республиканской научно-практической конференции «Размещение отходов и их влияние на окружающую среду» (Душанбе ,2003г.).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Назаров, Шамс Бароталиевич

ВЫВОДЫ

1. Исследованы селективные способы разложения нефелиновых сиенитов методом двухстадийного разложения сырья «серно-соляной», «азотно-соляной» и «азотно-азотной» кислотами с получением сульфатов, нитратов калия, натрия, кальция, хлоридов алюминия и железа. Определены рациональные условия кислотного разложения сырья и промежуточных продуктов переработки, а также оптимальные технологические режимы ведения процессов.

На основании рентгенофазового, дифференциально-термического, кристаллооптического и силикатного методов анализа изучены физико-химические свойства исходных нефелиновых сиенитов, промежуточных и конечных продуктов их разложения серной, азотной и соляной кислотами. Установлено, что на первой стадии кислотного разложения, в зависимости от выбора кислоты, разлагаются минералы нефелин и кальцит, с образованием сульфатов, нитратов калия, натрия и кальция, а на второй стадии разлагаются минералы биотит, гиббсит с образованием хлоридов алюминия и железа. Выявлено, что твердый остаток от кислотного разложения представляет собой смесь полевошпатовых минералов (альбит, микроклин, ортоклаз) и кремнезема, являющихся исходным сырьем для фарфорофаянсового производства.

Изучена кинетика процессов кислотного разложения сырья и промежуточных продуктов с применением уравнения Ротиняна-Дроздова. Установлена кажущаяся энергия активации реакции взаимодействия минералов состава сырья с серной, азотной, соляной кислотами и область протекания процессов.

2. Изучен процесс взаимодействия нефелиновых сиенитов с хлоридом кальция при совместном их высокотемпературном спекании. Определены оптимальные условия переработки сырья на стадии спекания с СаС12, водного и кислотного разложения спека и твердого остатка.

На основании кинетических данных установлено, что процесс спекания нефелиновых сиенитов с СаС12 протекает в кинетической области, о чем свидетельствует среднее значение кажущейся энергии активации, равной 67,87 кДж/моль, а среднее значение энергии активации процесса кислотного разложения твердого остатка составляет 11,27 кДж/моль, что свидетельствует о протекании процесса в диффузионной области.

На основании физико-химических методов анализа установлены химические реакции, протекающие на стадиях спекания сырья с СаС12 и кислотного разложения твердого остатка от водной обработки спека.

3. Исследовано влияние различных физико-химических факторов на процесс разложения алунитовых руд месторождения Токмак, на стадии дегидратирующего обжига сырья и сернокислотного разложения спека. Определены оптимальные технологические условия проведения процессов.

Изучена кинетика процессов дегидратирующего обжига алунитового сырья и сернокислотного разложения алунитового спека. Установлено, что процесс обжига алунита описывается уравнением Колмогорова-Ерофеева, а процесс кислотного разложения алунитового спека уравнением Ротиняна-Дроздова. Значение кажущейся энергии активации процесса обжига алунита, равное 39 кДж/моль, свидетельствует о протекании процесса в кинетической области, а значение энергии активации реакции взаимодействия спека с H2S04, равное 4,5 кДж/моль о протекании процесса в диффузионной области.

На основании физико-химических методов анализа установлены химические процессы, протекающие на стадии дегидратирующего обжига сырья и сернокислотного разложения алунитового спека. Обжиг сырья при 450 - 580°С сопровождается заметным выделением конституционной воды алунита, с образованием безводных алюминиевых и алюмонатриевых квасцов, а также у-А1203. При сернокислотной обработке спека разлагаются минералы ярозит и у-А12Оз, в результате чего образуются сульфаты алюминия и железа. Кремнезем алунитового спека выделяется в форме а-Si02 и частично остается в составе кислотонерастворимого минерала иллита.

4. Исследованы процессы получения глинозема из солянокислых, азотнокислых и сернокислых солей алюминия, полученных при переработке нефелиновых сиенитов, алунита и других алюминийсодержащих руд с применением карбоната кальция. Определены оптимальные условия технологического процесса проведения карбонатной обработки растворов: температура обработки - 50°С; продолжительность процесса - 30 мин; соотношение твердой и жидкой фаз пульпы от 1:6 до 1:10; дозировка СаС03-100% от стехиометрии. На основании физико-химических методов исследования определены химические реакции, лежащие в основе образования А1(ОН)з из солей алюминия. Установлено, что процесс взаимодействия хлоридов, нитратов и сульфатов алюминия с карбонатом кальция в водной среде основан на реакции гидролиза солей, которые инициируют за счет молекул карбоната кальция.

5. Изучен процесс разделения жидкой и твердой фазы пульп, полученных при переработке нефелинов и алунитов. Определены оптимальные условия и технологические режимы проведения процессов фильтрации в солянокислых, сернокислых и азотнокислых пульпах.

6. На основании проведенных исследований разработаны и предложены: способ двухстадийной переработки нефелиновых сиенитов серной и соляной кислотами; способ двухстадийной переработки нефелиновых сиенитов азотной и соляной кислотами; переработка нефелиновых сиенитов методом их спекания с хлоридом кальция; способ комплексной переработки алунитов; метод получения глинозема из солянокислых, сернокислых и азотнокислых солей алюминия.

Для разработанных технологий составлен материальный баланс, проведены технико-экономические расчеты и опытно-заводские испытания.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Настоящая диссертационная работа посвящена вопросу разработки способов переработки низкокачественных (высококремнистых) алюминиевых руд: нефелиновых сиенитов и алунитов, позволяющих обеспечить рациональную и комплексную их переработку. Необходимость такого вида исследований вызвана тем, что запасы бокситового сырья, на которых базируется алюминиевая промышленность, истощаются, и в перспективе не могут обеспечивать развитие этой отрасли. Поэтому следует привлечь в производство другие виды сырья (нефелины, алуниты, глины, сиаллиты, граниты, каолины и др.), запасы которых огромны.

Предложенные за последные годы различными авторами способы переработки низкокачественных алюминиевых руд, в частности нефелинов и алунитов, не лишены недостатков и требуют усовершенствования. Поэтому промышленное использование этих руд сдерживается отсутствием экономически целесообразных и эффективных технологий их переработки.

Для переработки высококремнистых алюминиевых руд целесообразно применение кислотных способов, так как позволяют селективно выделять кремнезем руды, и тем самым сокращать материальные потоки в технологических процессах. Однако применение кислотных способов ограничивается рядом недостатков: трудность в отделении щелочных и щелочноземельных металлов руды от алюминия и железа; большие энергозатраты в процессах упаривания растворов, кристаллизации солей и их термохимической обработки; отделение и промывка кремнеземистого шлама; обезжелезивание алюминиевых растворов; получение глинозема из солей алюминия; регенерация кислот; применение кислотостойкой аппаратуры. Поэтому основное внимание исследователей в этой области сосредоточено на преодолении этих трудностей.

Проведенные исследования по разработке селективных способов переработки нефелиновых сиенитов и алунитов позволили найти пути преодоления многих из вышеперечисленных трудностей. В способах двух -стадийных разложений нефелиновых сиенитов «серной- соляной», «азотной-соляной» и «азотной-азотной» кислотами достигнуто избирательное извлечение компонентов состава сырья, где на первой стадии в зависимости от выбора кислоты извлекаются в раствор щелочные и щелочноземельные металлы в виде их сульфатов и нитратов. Отпадает необходимость проведения процессов отделения щелочных и щелочноземельных металлов от алюминия и железа, требующее дополнительных затрат и оборудования.[86].

Также избирательные способы [132, 136-138] позволяют перерабатывать сырье комплексно и получать желаемую продукцию. Например, способ двухстадийной переработки нефелиновых сиенитов «серной-соляной» кислотами, где оптимальными технологическими условиями являются: для 1-ой стадии, Н2804-обработки сырья: крупность частиц сырья -0,1мм и менее; концентрация кислоты-8-10%; температура обработки-100°С; продолжительность обработки-120 мин; дозировка кислоты-140-150% от стехиометрии для сульфатизации натрия, калия и кальция руды. для 2-ой стадии, НС1- обработки твердого остатка: концентрация кислоты 15-20%; температура обработки-100°С; продолжительность процесса-120 мин; дозировка кислоты-120-150% от стехиометрии для получения хлоридов алюминия и железа позволяет на первой стадии получить сульфаты калия и натрия, имеющие применение в стекольном производстве, а на второй стадии т.е. соляно- кислотном разложении, алюминий и железо извлекаются в виде хлоридов. Последний является коагулянтом для очистки вод, или же применяется для получения глинозема. Остаток от кислотных разложений является ценным полевошпатовым материалом, применяющимся в производстве фарфора. Способы двух стадийной переработки нефелиновых сиенитов «азотной- соляной», «азотной-азотной» кислотами позволяют получать нитраты калия, натрия и кальция, являющиеся ценным удобрением. [141-144].

Определены технологические параметры двухстадийной переработки нефелиновых сиенитов «азотной-соляной»:

1-ая стадия, Н1М03-обработки сырья: концентрация азотной кислоты-15%; температура обработки- 100°С; продолжительность процесса-30 мин; дозировка кислоты-140% от стехиометрии для образования нитратов калия натрия и кальция

2-ая стадия, НС 1-обработка остатка: концентрация кислоты-20%; температура обработки-100°С; продолжительность процесса-120 мин; дозировка кислоты-160% от стехиометрии для образования хлоридов алюминия и железа. [144-146].

На основании физико-химических и рентгенофазовых методов анализа установлено, что при азотнокислотном разложении нефелиновых сиенитов разлагаются минералы нефелин и кальцит с образованием KNO3 и NaN03 и алюмосиликатного остатка. Из последнего при второй стадии кислотного разложения т.е. солянокислотной обработке получают хлорид алюминия и железа, которые соответственно находятся в форме кристаллогидратов хлоралюмината - AICI3' 6Н20 и гексагидрата хлорного железа - FeCb- 6Н20.

В способе переработки нефелиновых сиенитов "азотной-азотной" кислотой на первой стадии обработки руды извлекаются нитраты натрия, калия, кальция, а на второй стадии азотнокислотной обработки при оптимальных условиях проведения процесса: концентрации Н1МОз-12-15%; температуре обработки-100°С; длительности процесса-90 мин; дозировке кислоты-140-150% от стехиомтрически необходимого для образования А1 (N03)3 и Ре(ЪЮз)з извлекаются алюминий и железо в виде их нитратов.

Изучены кинетика азотнокислотного разложения сырья и соляно-кислотного разложения остатка, которые удовлетворительно описываются уравнением Ротиняна-Дроздова. Кажущаяся энергия активации для азотнокислотного разложения сырья равна 23,1 кДж/моль, а для солянокислотного разложения твердого алюмосиликатного остатка Е=16,6 кДж/моль, что свидетельствует о протекании процессов в диффузионной области.

На основании полученных результатов предложены принципиальные технологические схемы переработки нефелиновых сиенитов методом двухстадийной кислотной переработки.

Разработанный способ переработки нефелиновых сиенитов методом спекания с хлоридом кальция позволяет полностью разлагать трудно-вскрываемые минералы состава сырья (альбит, микроклин, ортоклаз), где степень извлечения Na20, К20, СаО, А120з, Ре20з находится в пределе 95-100%[138].

Способ позволяет выделять щелочные металлы сырья в виде хлоридов, при водной обработке спеков, а алюминий и железо остатка при соляно-кислотном разложении, в виде А1С1з и FeCb.

Определены оптимальные условия переработки как на стадии спекания сырья с СаС12, так и на стадии водного и кислотного разложения спека и твердого остатка:

Стадия спекания сырья: температура спекания-950°С; массовое соотношение нефелинового сырья к СаС12 - 1:2; длительность процесса-60 мин: крупность частиц сырья-0,1 мм

Стадия водной обработки спека: температура обработки-50-70°С; продолжительность процесса-30-40 мин; массовое соотношение жидкой к твердой (Ж:Т) фазе от 3:1 до 4:1; крупность частиц спека-2,5мм и менее. [132].

Технологические условия стадии солянокислотной обработки твердого остатка идентичны другим ранее описанным процессам разложения остатков с НС1.

Изучена кинетика процессов спекания нефелиновых сиенитов с хлоридом кальция и кислотного разложения алюмосиликатного остатка от водной обработки спека.

Установлено, что процесс спекания нефелиновых сиенитов с СаС12 протекает в кинетической области о чем свидетельствует среднее значение энергии активации равной 67,87 кДж/моль, а среднее значение энергии активации процесса кислотного разложения твердого остатка составляет 11,27 кДж/моль, что свидетельствует о протекании процесса в диффузионной области, т.е. реагируемые ионы водорода диффундируются сквозь кремнезем содержащие соединения к алюминийсодержащим компонентам.

На основании физико-химических методов анализа установлены химические реакции, протекающие на стадиях спекания сырья с СаС12 и кислотного разложения твердого остатка от водной обработки спека. На стадии спекания сырья с CaClz наблюдается разрушение кристаллической решетки минералов - альбит, микроклин, ортоклаз, с образованием кальциевого алюмосиликата-анортит. Последний хорошо растворяется в соляной и других минеральных кислотах, этим и объясняется полное и высокое извлечение компонентов состава спека. [135].

Железосодержащий минерал-биотит при спекании также разрушается и при этом железо переходит в форму минерала гематит - Fe203. Освободившаяся часть кремнезема в процессах разрушения минералов альбита, микроклина, ортоклаза, нефелина биотита превращается в кристоболит -a-Si02. На основании полученных результатов разработан способ переработки нефелиновых сиенитов, позволяющий селективно разделить компоненты состава сырья.

Разработка способов комплексной переработки алунитовых руд представляет большой интерес связанный с особенностью химического состава и минералогического строения минерала алунит, а также достаточного их количества для промышленного освоения. Определены оптимальные условия проведения процессов дегидратирующего обжига сырья и кислотного разложения алунитового спека. Установлено, что измельченные до крупности 0,16 мм алуниты Токмакского месторождения обезвоживаются при температуре 580-620°С в течение 20-30 мин. Разложение алунитового спека 10-15%-ной серной кислотой происходит при 100°С в течение 40-60 мин, где дозировка кислоты составляет 100-110% стехиометрически необходимой для сульфатизации компонентов. При этом степень извлечения А120з, Fe203,K20, Na20 достигает 95-98%. [153-156].

Изучена кинетика процессов дегидратирующего обжига алунитового сырья и сернокислотного разложения алунитового спека. Установлено, что процесс обжига алунита описывается уравнением Колмогорова-Ерофеева. Значение энергии активации процесса равной 39 кДж/моль свидетельствует о кинетической области протекания процесса.

Для описания процесса кислотного разложения алунитового спека применимо уравнение, предложенное А.Л.Ротиняном и Б.В.Дроздовым. Судя по значению кажущейся энергии активации реакции взаимодействия спека с H2SC>4, равной 4,5 кДж/моль можно утверждать, что процесс протекает в диффузионной области. В процессе диффузии участвуют ионы водорода, сульфат-ионы, которые проходят сквозь молекулы А120з, Fe203, К20, Na20 спека с образованием их сернокислых солей.

На основании физико-химических методов анализа установлены химические процессы, протекающие на стадиях дегидратирующего обжига сырья и сернокислотного разложения алунитового спека. Обжиг сырья при 450-580°С сопровождается заметным выделением конституционной воды алунита с образованием безводных алюмокалиевых и алюмонатриевых квасцов, а также у-А1203.

При сернокислотной обработке спека разлагаются минералы ярозит и у-А120з, в результате чего образуются AI2(S04)3 и Fe2(S04)3. Кремнезем алунитового спека выделяется в форме a-Si02, а также частично остается в составе кислотонерастворимого минерала иллит. [156-158]. В результате проведенных исследований разработана технология комплексной переработки алунитовых руд, которая позволяет получить: удобрение, железооксидный пигмент, глинозем, соду, строительные материалы.

Изучены фильтрационные характеристики солянокислых, сернокислых и азотнокислых пульп, получаемых при переработке нефелиновых сиенитов и алунитовых руд для каждой' разработанной технологии. Определены оптимальные условия проведения процессов фильтрации.Установлены фильтрационные характеристики пульп: сопротивление фильтровальной перегородки и слоя кремнеземистых остатков, а также производительность фильтрации во всех предложенных технологиях. Например, для переработки нефелиновых сиенитов методом двухстадийного разложения -«серной-соляной» кислотами определены рациональные условия проведения процесса фильтрации: для сернокислых растворов: температура пульпы-60-70°С; концентрация пульпы (по Na2S04)-45-65 г/л; давление системы-78-88 кПа; высота слоя осадка-0,5-0,8 см. При этом удельная производительность фильтрации составляет 1,32 л 9 м /м- час. для азотнокислых пульп: температура пульпы-80°С; концентрация пульпы (по KN03)-50,2 г/л; разряжение системы-80 кПа; высота слоя осадка-0,5 см. При этом б 2 сопротивление осадка составляет 9,1-10 м", а сопротивление фильтровальной перегородки-8,4 10"9м"1. Удельная производительность фильтрации

3 2 достигает-0,915м /м- час. для солянокислых пульп: концентрация пульпы-(по Al203)-26,8-33,3 г/л; температура пульпы-60-90°С; давление системы 76-78 кПа; концентрация полиакриламида (ПАА)-0,6-1,0 мг/л.При этом удельная производительность фильтрации составляет 0,54

3/ 2 м /м- час.

Исследованы процессы получения глинозема из солянокислых, азотнокислых и сернокислых солей алюминия с применением СаСОз. Определены оптимальные технологические режимы проведения карбонатной обработки растворов: температура карбонатной обработки-50°С; продолжительность процесса 30 мин; соотношение твердой к жидкой фазе пульпы от 1:6 до 1:10; дозировка СаСОз -100% стехиометрии. [153-154].

На основании физико-химических исследований определены химические реакции, лежащие в основе образования А1(ОН)з из солей алюимния. Установлено, что процесс взаимодействия хлоридов, нитратов и сульфатов алюминия с карбонатом кальция основан на реакции гидролиза солей, которые инициируют за счет молекул карбоната кальция. Например, при карбонатной обработке смеси нитратов алюминия и железа происходит гидролиз солей по реакции:

A1(N03)3 + ЗНОН-> А1 (ОН)з+3HNO3 Fe(N03)3+3H0H-> Fe(OH)3+ 3HN03 Освободившиеся при этом молекулы азотной кислоты реагируют с карбонатом кальция, что делает реакцию необратимой:

СаСОэ+ 2HN03->Ca(N03)2+H20+C02T На основании полученных результатов исследований предложены технологии переработки AICI3, А1 (N03)3, Fe2(S04)3 на глинозем, которые относительно известных способов являются более экономически выгодными.

Для каждой предложенной технологии составлен материальный баланс и проведены технико-экономические расчеты эффективности способов. Разработанные способы испытаны в опытно-промышленном масштабе. [156158].

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Назаров, Шамс Бароталиевич, 2003 год

1. Лайнер Ю.А. Комплексная переработка алюминийсодержащего сырья кислотными способами.- М.: Наука, 1982.- 208 с.

2. Мирсаидов У.М., Сафиев X. Комплексная переработка низкокачественного алюминийсодержащего сырья,- Душанбе, 1998.- 238 с.

3. Китлер И.Н., Лайнер Ю.А. Нефелины- Комплексное сырье алюминиевой промышленности. -М.: Наука, 1962. 237с.

4. Пономарев В.Д., Сажин B.C., Ни Л.П. Гидрохимический щелочной способ переработки алюмосиликатов.- М.: Металлургия, 1964.- 112 с.

5. Манвелян М.Г. В кн.: химия и технология глинозема // Тр. Всесоюз. совещ. / Ереван : НТИ СНХ АрмССР.- 1964.- С.31-43.

6. Смирнов М.Н., Алексеев А.И., Добрынин В.А. и др.- Цв.металлургия : Бюл. ин-та "Цветметинформация".-№ 18.- С.30-34.

7. А.с. 1578081 (СССР). Способ производства глинозема из нефелина / Б.И.Арлюк, А.И.Киселев, А.И.Пивнев и др. Опубл. Б.И., 1990, №26.

8. Пат. 2140874 (Российская Федерация). Способ переработки алюмока-лиевого сырья / Симонский Б.А., Розанов О.М., Можерин В.А., и др. Опубл. В Б.И., 1999, №31

9. Пат. 2124478 (Рос.Фед.). Способ получения гидроксида алюминия / Мельников В.Б., Вершинин В.И. -Опубл. В Б.И., 1999, №1.

10. П.Романов Л.Г., Федяев Ф.Ф., Еремеев Д.Н. и др. Кристаллизация гидроксида алюминия из щелочно- алюминатных растворов, содержащиерастворимые примеси // Ж.Химическая промышленность. 1991.- №4. -с.65-69.

11. Аман Э.А., Данциг С.Я. и др. Оценка промышленного использования нефелиновых руд// Ж. Цветная металлургия.-1991 .-№7.-с. 6-11.

12. А.с. 1668300(СССР). Способ переработки низкокачественного глинозем-содержащего сырья / Б.Мирзоев, Х.Сафиев, А.К. Запольский, У. Мирсаидов.-Опубл. В Б.И., 1991, №29.

13. Кудрявцева Е.Н., Березин Г.Г., Куусик P.O. Получение нефелинового коагулянта улучшенного качества // Ж. Химическая промышленность. — 1994.-№2. -с. 109-111.

14. Яковкин А.А. Легкие металлы.- 1932.- № 5.- С.25-31.

15. Авдеева Т.И. Сырьевые ресурсы легких металлов в Восточной Сибири // Тр. Вост.-Сиб. фил. АН СССР.- 1953.- т.2, вып.13.- с.178-184.

16. Саракуз Н.К. Получение коагулянта сульфата алюминия из алюминиевого сырья //Хим.пром-сть.- 1955.- № 1.- с.361-363.

17. Савчук С.И. Непрерывный метод получения каолин-нефелинового коагулянта : Автореф. дис. канд.техн.наук.- М, 1953.- 12 с.

18. А.с. 372175 ( СССР ). Способ переработки нефелина / Д.М.Чижиков, Н.Ш.Сафиуллин, А.И.Лайнер и др.- Опубл. в Б.И., 1973, № 13.

19. А.с. 220252 ( СССР ). Способ получения глинозема и других продуктов из нефелина / С.М.Бондин, В.И.Захаров.- Опубл. в Б.И., 1979, № 45.

20. Сб. "О комплексном использовании нефелиновых пород Киргизии" ИНФХ Киргизской ССР.- Фрунзе.: "Илим".- 1968.- С.99-109.

21. А.с. 569538 ( СССР ). Способ переработки нефелиновых сиенитов / В.Г.Бабенко и др.- Опубл. в Б.И., 1977, № 31.

22. Захаров В.И. Азотнокислотный способ производства глинозема из нефелинов Кольска // II Всесоюз.конф. по комплексному использованию руд и концентратов // Тез.докл.- М.: АН СССР. Цветметэкономика и информация.- 1983.-С.13-16.

23. Чижиков Д.М., Лайнер Ю.А. и др. // Хим.промышленность, 1974, № 2, С. 42-43.

24. Запольский А.К., Мирзоев Б., Сафиев X. Сернокислотное разложение нефелиновых сиенитов месторождения Турпи // Докл. АН РТ, 1984, т.2.7, № 11.- С.655-658.

25. А.с. 211526 ( СССР ). Способ переработки нефелина / А.И.Лайнер, М.А.Коленкова, Г.Л.Пустильник и др.- Опубл. в Б.И., 1971, № 20.

26. А.с. 1428746 ( СССР ). Способ комплексной переработки апатито-нефелиновых руд / В.И.Захаров, В.Т.Калинников, П.Н.Якимов и др.-Опубл. вБ.И., 1988, №37.

27. Пат. 2155710 (РФ). Получение синтетических мейкснеритных продуктов / с. Эдвард, А.Пирсон.- Опубл. В Б.И., 2000, №25.

28. Пат. 2157341 (РФ). Способ переработки нефелина / С.В. Ровинский и др.-Опубл. В Б.И., 1994, №12.

29. Пат. 2152356 (РФ). Способ получения сульфата алюминия / М.А.Шапкин, Попов В.Л., Буксеев В.В. и др. Опубл. в Б.И., 2000, №19.

30. Лабутин Г.В. Алуниты.- М.: Металлургия, 1965.- 99 с.

31. Смирнов-Верин С.С. Алуниты и их использование.- М.; Л.: ОНТИ, 1938.- 176 с.

32. Шморгуненко Н.С., Сизяков В.М. // Цв.металлы, 1981.- № 8.- С.43-45.

33. А.с. 228-11 ( СССР ). Способ переработки алюмосодержащего сырья / А.К.Запольский, В.С.Сажин, Л.В.Гладушко и др.- Опубл. в Б.И., 1974, №

34. А.с. 316653 ( СССР ). Способ получения алюмокалиевых квасцов и сульфата алюминия / А.К.Запольский, Ф.Я.Рыбачук и др.- Опубл. в Б.И., 1974, №30.

35. Запольский А.К. Сернокислотная переработка высококремнистого алюминиевого сырья.- Киев.: Наукова думка, 1981.- 208 с.

36. Fleisher А. // Trans. Am.Inst. Mining a. Met. Eng.1944. №159. P.267-279.

37. Запольский А.К. Исследование кислотных способов переработки высококремнистого алюминиевого сырья //Цв.металлы.-1980.-№5.с.50-53.

38. А.с. 228011 (СССР) Способ переработки глиноземсодержащего сырья /

39. A.К.Запольский, В.С.Сажин, J1.B. Гладушко и др.- Опубл. в Б.И., 1974, №27.

40. А.с. 244316 (СССР). Способ восстановления алунита / А.К. Запольский,

41. B.C. Сажин, А.Т. Тищенко и др.- Опубл. в Б.И., 1974, №27.

42. А.с. 284776 (СССР). Способ получения сульфата алюминия /B.C. Сажин, А.К. Запольский, М.Е. Гиллер и др. -Опубл. в Б.И., 1974, №31.

43. А.с. 316653(СССР). Способ получения алюмокалиевых квасцов и сульфата алюминия из алунитовых руд / А.К. Запольский, Ф.Я. Рыбачук, Г.С. Шамеко и др.- Опубл.в Б.И., 1971, №30.

44. Запольсикй А.К., Сажин B.C. Выщелачивание искуственного алунита серной кислотой. //Цв. Металлургия. 1969.- №14. -43-45.

45. Nicolini L. Utilizzazione di materiale alunitico.// Ann.chim.(France), 1967.-57, №5.- P.563-574.

46. Биба А.Д., Кириченко В.И. Восстановительные методы комплексной переработки алунитов (Озор) // Ж. Химическая технология, Киев, «Наукова думка».-1991.-№ 1.-е. 3-8.

47. А.с. 1838238 (СССР). Способ гидрохимической перерабоки алунита / И.В. Равдоникас, Г.З. Насыров, В.М. Ровшанов и др.- Опубл. в Б.И., 1993, №32.

48. Norton F.H. Critucal study of the differential thermal method for identification of the clay minerals //J.Amer. Ceram.Soc.-1939.-V.22,№2.-P.54-63.

49. Spangerbeig K., Rhode J.// Keram.Bdsch.-1927.-Bd.35.-S.398.

50. Пат.69357 (ГДР). Verfaren sur Gewinnung von eisenarmen Aluminiumsulfat /S. Ziegenbald, R. Siebert.- Опубл. 20.04.69.

51. Sckott T.R. The recovery of alumina from its ores by a sulfuric acid prosses // Extract.metallurgy aluminium.- New York etc.:Intersci.,1963. Vol.l.-P.305-332.

52. Исматов А.А., Тумчанов У.Д., Насыров Д.С. и др. Состав, строение и способы переработки каолинов ангренского месторождения // Комплексное использование минерального сырья.-1990.-№1.- с.36-39.

53. Ford K.J.R. Leoching of fine pelletised kaolin using sulphuric acid // J. Hydrometallurgy.-1992-V.29, №1-3.-Р109-130./ Выщелачивание тонкого и гранулированного каолина месторождения Natal с применением серной кислоты.

54. Solano Е., Galver J., Arana R. Solubilizacion del aluminio de minerales arculloses por ataque acide // Rev.met. /CENIM.-1992-V.28, №2-P.l 19-121. / Кислотное выщелачивание алюминия из глинистых минералов.

55. Сафиев X., Бобоев Х.Э., Гайдаенко Н.В. и др. Кислотное разложение каолиновых глин Таджикистана //Докл. АН РТ, 1995, т.38, №5-6. -С.57-62.

56. Сафиев X., Бобоев Х.Э., Гайдаенко Н.В. и др. Кислотное разложение предварительно обоженных каолиновых глин Таджикистана //Докл. АН РТ, 1995, т.38, №5-6. с.67-70.

57. Бобоев Х.Э., Сафиев X., Рузиев Дж.Р., Мирсаидов У. Термообработка и солянокислотное разложение каолинсодержащего сырья Зиддинского месторождения //Докл. АН РТ, 1995, т.38, №3-4. С.41-45.

58. Бобоев Х.Э., Рузиев Дж.Р., Сафиев X., Кутенец В.А. Сернокислотное разложение каолинсодержащего сырья Таджикистана //Докл. АН РТ, 1995, т.38, №3-4. -С.46-50.

59. Сальдау П.Я., Жирнова Н.А., Клибинская Э.Л. Физико-химическое исследование природы реакций, происходящих в каолине при нагревании в пределах температур обжига фарфора ( 1350-1400 ) // Керам.сб.- 1939.-№ 4.- С.24-44.

60. Hyslop J.F. The decomposition of clay by heat // Trans. Brit, ceram . Soc.-1944.- v.43, № 3.- P.49-51.

61. Белянкин Д.С., Федотьев K.M. Кривая нагревания каолина в современном ее освещении // Докл. АН СССР.- 1949.- т.65, № 3.- С.357-364.

62. Справочник металлурга по цветным металлам. Пр-во глинозема.- Т.: Металлургия, 1970.- 318 с.

63. Мазель В.А. Производство глинозема.- М.: Металлургиздат, 1955.- 430 с.

64. Запольский А.К. Исследование и разработка сернокислотного метода переработки высококремнистого алюминиевого сырья: Дис.докт.техн.наук.-К., 1974.-287 с.

65. Bretsznajder S. Nova metoda otrzymywanio hutniczego trenku glinowego i innych zwiazkow glinu z glin.- Przem. chem., 1963, 42, № 12, S.677-684.

66. Пат. 1005052 (Великобритания). Improvements in relating to the production of aluminium sulphate / R.L.Savage.- Опубл. 20.09.65.

67. Пат. 1347556 (Франция). Procede de preparation de sulfate d'aluminium apartir de liguer re iduelle de de'capage et de mineral d'aluminium / The North American Coal Corporation.- Опубл. 18.11.63.

68. Пат. 1013983 (Великобритания). Improvements in the hydrometallurgical production of aluminium sulphate / J.C.Everret.- Опубл. 22.12.65.

69. Пат. 3216792 (США). Hydrometallurgical process / U.Marvin.- Опубл. 09.11.65.

70. Пат. 2531973 (США). Опубл. 28.11.50.

71. Пат. 69357 (ГДР). Verfaren sur Gewinnyng von eisenarmen Aluminiumsulfat / S.Ziegenbald, R.Siebert.- Опубл. 20.04.69.

72. Китлер И.Н., Лайнер Ю.А., Исматов Х.Р. и др.- В кн.: Металлургия цветных и редких металлов.- М.: Наука, 1967.- С.234.

73. Шварцман Б.Х. Кислотные методы переработки глиноземсодержащего сырья.- М.: Цветметинформация, 1964.- 89 с.

74. Пат. 3240561 ( США ). С.С 07 Д. А 01. Способ получения сульфата алюминия / Н.Белл, Н.Андерсен (США): Алюминиум Компани оф Америка Опубл. 05.12.78, Бюл. № 30.

75. Gajam S.V., Raghavan S. Kinetic model for hydrochloric acid loaching of Kaolinite // Transactions of the Institution of Mining and Metallurgy.- 1985.-v.94.- P.l 15-120.\

76. Gerhard Н., Siegfried Z. Voraussetrungen und Moglich Keiten zur Automatisierung aus Ton // Reue Hute.- 1989.- v.34, № 9.- S.351-354.- Предпосылки и возможности автоматизации процесса получения глинозема из глины.

77. Исматов Х.Р., Чижиков Д.М. Комплексный азотнокислотный метод переработки ангренских глин с получением глинозема и аммиачной селитры // Узб. хим. журн.- 1960.- № 1.- С.9-15.

78. Яковкин А.А. Получение глинозема из глин// Природа.- 1936.-№ 12,-С. 30-39.

79. Armales des Mines, 1973, October, P. 128.

80. Мазель B.A., Оксюзов B.A. и др. Комбинированный солянокислотно-щелочной способ переработки каолинов // Труды ВАМИ.- 1957.- № 39

81. Фишер А.Я., Алферьева С.А.-В кн.: Металлургия вторичных цветных металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1972. - 162 с.

82. Вдовенко М.И.-В кн.: Минеральная часть энергетических углей.-Алма-Ата.:Наука, 1973 .-256с.

83. А.с. 220252 (СССР). Способ получения глинозема и других продуктов из нефелина / С.М.Бондин, В.И.Захаров и др.- Опубл. в Б.И., 1979, № 46.

84. Равич Б.М., Окладников В.П., Лыгач В.Н. и др. Комплексное использование сырья и отходов.- М.: Химия, 1988.- 288 с.

85. А.с. 925865 (СССР). Способ переработки сынныритов на нитрат калия и глинозем / Н.Д.Соколов и др.- Опубл. в Б.И., 1982, № 17.

86. Евсеев П.П. и др. Влияние добавок на температуру плавления системы СаО А1203- МеА. //Изв. ВУЗ., Черн. Мет., №1, 1966.-С.74-80.

87. Арлюк Б.И. Интенсификация процессов спекообразования нефелиновых шихт введением фтористых добавок. //Тр. ВАМИ, №57,1966.-е.7-1-.

88. Ткачева З.С. и др. Эффективность влияния добавок на извлечение глинозема из нефелина при спекании с известняком. //Тр. IV Всесоюзного совещания.- Новосибирск.: Наука, 1965, с.34-36.

89. Лучинина И.Г. и др. Научное сообщение НИИцемент.-№23, Стройиздат., 1969.-c.2-4.

90. Магидович В.И. Полевошпатовое сырье, его генетические типы и принципы оценки.- М.: Наука, 1964.- 144 с.

91. Борисов П.А. Керамические пегматиты СССР и их заменители.- М.: изд. АН СССР, 1954.- 270 с.

92. Байте Р.Л. Геология неметаллических полезных ископаемых.- Перевод с англ. под ред. М.А.Лицарева.- М.: Мир, 1965.- 546 с.

93. НагЬеп P. The Industrial Minerals of Japan. 1.- Industrial Minerals, 1977, № 118, P.17-23.

94. Mandt P. Feldspate und Feldspatsande flhre Bedentung in der Keramik.-Keramische Leitschrift, 1977, № 5, S. 227-228.

95. Tsukawaki V. Месторождения фарфорового камня Мишо, Мишихо, Минамиува-гун, префектура Эхимс.- Bull, Geol. Surv. Japan, 1975, № 26, P. 193-197.

96. Мелентьев Г.Б., Калиш E.A. и др. Перспективы и опыт комплексного использования сырья редкометалльных полевошпатовых и нефелин-полевошпатовых месторождений СССР.- В кн.: Редкие элементы. Сырье и экономика, 1977.-№ 13.-С. 3-11.

97. Allen J.B., Charslly T.J. Nepheline-Syenite and Phonolite.- Institute of geological Sciences, London, 1968,- 169 p.

98. Feldspar. Nepheline Syenite and Aplite. Mining Engineering, 1976, 28, № 3, P. 34-35.

99. Богачев А.И., Зак С.И., Сафронова Г.Б. Геология и петрология Елеть-озерского массива габброидных пород Карелии.- JL: изд. Карел, филиала АН СССР, 1963.- 80 с.

100. Пекки А.С., Скамиицкая JI.C. Нефелиновые сиениты Елетьозера -перспективный источник полевошпатового сырья.- В кн.: Минеральное сырье Карелии Петрозаводск.: изд. Карел, филиала АН СССР, 1977 - С.39-47

101. Коннов Л.П. Нефелиновое сырье Средней Азии.- В кн.: Нефелиновое сырье.- М.: Наука, 1978.- С. 110-114.

102. Основные направления научно-исследовательских работ в производстве глинозема и алюминия за рубежом.- М.: Цветметинформация, 1975.-ч.2.- 54 с.

103. Пат. 351478 (Швейцария). Способ восстановления хлоридов алюминия и железа/ Шерад Джин.- Опубл. 30.11.83. МКИ С 21 В 15100, С 22 В 21(01). РЖМет, 1984, 8 Г 113.

104. А.с. 1161467 (СССР). Способ получения глинозема из высококремнистого алюминийсодержащего сырья / Л.Г.Романов, Г.О.Малыбаева, С.С.Нуркеев,- Опубл. в Б.И., № 22, 1985.

105. А.с. 1258815 (СССР ). Способ получения глинозема / Г.О.Малыбаева, Л.Г.Романов, С.С.Нуркеев.- Опубл. в Б.И., № 35, 1986.

106. Флейшер А. Получение глинозема из сульфата алюминия // Транс. АИМЕ.- 1969.- т. 159.- С. 267-269.

107. Ванюков В.А., Лисовский Д.И. // Юбилейный сборник научных трудов Минцветмета.- М.: ГОНТИ, 1939, вып.7.- С.233-299

108. Пустильник Г.Л., Певзнер И.З. Кислотные способы переработки низкокачественного алюминийсодержащего сырья.- М.: 1978.

109. Пат. 2140876 (Р.Ф.). Способ получения глинозема /А.Д.Афанасьев и др. Опубл.в Б.И., 1999,31.

110. Пат. 2015106 (РФ). Способ переработки бокситовой пульпы / П.А.Свинин , Г.Г.Копытов. Г.Ф. Завадский и др.- Опубл. в Б.И. 1994, 12.

111. Пат. 2152904 (РФ). Способ получения глинозема из высокосернистого и высококарбонатного боксита /Г.П.Поднебесный, В.И.Василенко и др.-Опубл. в Б.И., 2000, 20.

112. Пат. 2140873 (РФ) . Способ выщелачивания боксита / Г.Г.Копытов, А.А.Таразанов и др. Опубл. в Б.И., 1999, №31.

113. Пат. 2158222 (РФ). Способ переработки боксита / Г.Г.Копытов, А.Н.Аминов.-Опубл. в Б.И., 2000, №30.

114. Пат. 2010001 (РФ). Способ обогащения сидеритизированных бокситов / Н.Г.Первушин, В.С.Шелякин, В.П.Первушина и др.-Опубл. в Б.И., 1994, №6.

115. Пат. 2140876 (РФ). Способ переработки глиноземсодержащего сырья / Б.Н.Одокий, В.И.Зубарев, Н.П.Воропаева и др.-Опубл. в Б.И., 1993, №29.

116. Пат. 2142413 (РФ). Способ получения порошкообразной а-окиси алюминия / М. Мори, Н.Матсуда и др. Опубл. в Б.И., 1999, №34.

117. Пат. 2148017 (РФ). Кислородосодержащие соединения алюминия и способ его получения / Т.В.Борисова, А.В.Качкин.-Опубл. в Б.И., 2000, №12.

118. МихеевВ.И. Рентгенометрический определитель минералов.-М.«Недра», 1957-868 с.

119. Гиллер Я. Л. Таблицы межплоскостных расстояний. -М. «Недра», 1966, Т.2,- с.95-153.

120. Фекличев В.Г. Диагностические константы минералов.-М. «Недра», 1989-400 с.

121. Берг Л.Г. Введение в термографию.-М.: Наука, 1969.-395 с.

122. Разовский А.Я. Гетерогенные химические реакции: кинетика и макрокинетика.-М.: Наука-1980.-312 с.

123. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. -М.:-1971.-282 с.

124. Жужиков В.А. Фильтрование. Теория и практика разделения суспензии.-М.: Химия, 1971.-440 с.

125. Розенцвейк JI.A., Мазель В.А. Систематическое собрание патентов на получения оксида люминия. Ленинград, с. 11-17, опис. к пат.Германии №516278 от 21.01.31г.

126. Алексеев В.Н. Количественный анализ.- М.: Химия, 1972.- 305 с.

127. Ляликов Ю.С.Физико-химические методы анализа.- М.: Химия, 1974.288 с.

128. Ротинян А.Л., Дроздов Б.В. Кинетика процессов обжига, выщелачивания, промывки и цементации // ЖОХ 1949.- т. 19, вып. 10.- С. 1843-1846.

129. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ.- М.: МГУ, 1961.-353 с.

130. Назаров Ш.Б., Запольский А.К., Сафиев X., Мирсаидов У. и др. Водная и кислотная обработка спеков от переработки нефелина // Рук. деп. в СИФ ТаджикНИИНТИ.- 1992, вып.2, № 15(804) Та 92.

131. Руксби Х.П. Окислы и гидроокислы алюминия и железа.- В кн.: Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов.- М.: Мир, 1965.- С. 405.

132. Назаров Ш.Б., Амиров О.Х., Рузиева Д.Д., Мирсаидов У., Сафиев X. Новый способ получения глинозема // Докл. АН РТ.- 1998.- т.41, № 1-2.-С. 67-7

133. А.с. 1729089 (СССР), Способ переработки щелочных алюмосиликатов /Ш.Б.Назаров, А.К.Запольский, У.Мирсаидов. Зарегистрировано в Госпатенте СССР 22.02.91 г.

134. А.с. 1811145 (СССР), Способ комплексной переработки нефелиновых сиенитов /Ш.Б.Назаров, А.К.Запольский, У.Мирсаидов и др. Зарегистрировано в Госпатенте СССР 10.10.92 г.

135. Назаров Ш.Б., Запольский А.К., Сафиев X., Мирсаидов У., Саттарова М.А. О применении отходов хлорида кальция и абгазной соляной кислоты при переработке нефелиновых сиенитов //Комплексное использования минерального сырья, 1992, № 1, с. 42-44.

136. Назаров Ш.Б., Запольский А.К., Сафиев X, Комплексная переработка сырья и отходов //Материалы Республиканской научно-практической конференции «Утилизация, обезвреживание и захоронение промышленных и бытовых отходов» (Душанбе.-1992 г.), с. 2-3.

137. Назаров Ш.Б., Запольский А.К., Сафиев X. И др. Фильтрационные свойства пульп от сернокислотной переработки нефелинов Турпи //Деп. Рукопись в СИФ ТаджикНИИНТИ вып. 2, 1992 г., № 16 (805) - Та 92.

138. Назаров Ш.Б., Запольский А.К., Сафиев X, Мирсаидов У. Отходы производства сырья для получения коагулянтов //Доклады АН Республики Таджикистан, 1992, т. 35, № 9-10, с. 448.

139. Назаров Ш.Б., Запольский А.К., Сафиев X., Мирсаидов У. Использование промышленных отходов при переработке алюминиевого сырья //Комплексное использование минерального сырья 1992, № 5, с. 72-75.

140. Рузиева Д.Д., Амиров О.Х., Назаров Ш.Б. Плотность и вязкость сернокислых растворов от переработки нефелинов Таджикистана //Докл. АН РТ, 1997, т. 11, № 11-12, с. 59-61.

141. Рузиева Д.Д., Амиров О.Х., Назаров Ш.Б., Сафиев X, Мирсаидов У. Исследование комплексной переработки местного алюминиевого сырья — Вестник ТГНУ, 1998, № 6, с. 17-20.

142. Патент № 98000521 Т (Таджикистан). Способ переработки глиноземсодержащего сырья //Назаров Ш.Б., Запольский А.К., Сафиев X., Мирсаидов У., Рузиев Д.Д., Амиров О.Х. Опубл. в бюл. № 12,1998.

143. Амиров О.Х., Рузиева Д.Д., Назаров Ш.Б., Сафиев X., Мирсаидов У. Производство отечественного глинозема веление времени // Вестник ТГНУ, 1999, № 6, с. 20.

144. Амиров О.Х., Рузиева Д.Д., Назаров Ш.Б., Мирсаидов У. Химизм взаимодействия нефелиновых сиенитов с хлоридом кальция при их совместном спекании. Докл. АН Респ. Таджикистан, 1999, № 1.

145. Гулахмадов Х.Ш., Назаров Ш.Б., Хакдодов М.М. Комплексная переработка алунитов месторождения Токмак // Тёз. Докл. Конференции «Химия в начале 21 века», посвященной 80-летию академика АН РТ М.С. Осими, Душанбе, 2000., с. 10.

146. Назаров Ш.Б., Запольский А.К., Амиров О.Х., Сафиев X., Мирсаидов У. Переработка хлорида алюминия на глинозем // Журнал прикладной химии, 2000, т. 73, вып. 2, с. 324.

147. Назаров Ш.Б., Гулахмадов Х.Ш., Хакдодов М.М., Аминов Ш.Г. Переработка сульфатов алюминия на глинозем //Журнал прикладной химии, 2001, т. 74, вып. 8, с. 1356.

148. Назаров Ш.Б., Гулахмадов Х.Ш., Хакдодов М.М., Сафиев X., Мирсаидов У.М. Получение коагулянтов из местного алюминиевого сырья // Материалы международной конференции «Водные ресурсы и водохозяйственные проблемы».-Душанбе, 1999.-c.61.

149. Назаров Ш.Б., Гулахмадов Х.Ш., Хакдодов М.М., Мирсаидов У.М. Способ получения глинозема из алюминийсодержащего сырья // Патентный вестник 3 (19). 2000.- С.20.

150. Назаров Ш.Б., Гулахмадов Х.Ш., Сафиев X., Хакдодов М.М. Переработка высококремнистого алюминиевого сырья на глинозем // Координационные соединения и аспекты их применения. Вып.Ш.-Душанбе, 1999.-с. 155.

151. Гулахмадов Х.Ш., Хакдодов М.М., Назаров Ш.Б. Алуниты-перспективное сырье алюминиевой промышленности // Сборник трудов научно-практического семинара «Внедрение разработок ученых Таджикистана в промышленность».- Душанбе, 2001г.- с.92.

152. Сафиев X., Назаров Ш.Б., Амиров О.Х. Технология переработки нефелиновых сиенитов месторождения Турпы // Информационный листок НПИЦентр-2001, №33, серия 61.31.

153. Сафиев X., Назаров Ш.Б., Амиров О.Х. Метод разложения нефелиновых сиенитов Турпы // Информационный листок НПИЦентр-2000, №76, серия 61.31.

154. Сафиев X., Назаров Ш.Б., Амиров О.Х. Исследование коагулирующих свойств алюминия и железа // Информационный листок НПИЦентр-2001, №34, серия 70.25.

155. Сафиев X., Назаров Ш.Б., Амиров О.Х. Технология получения глинозема из солянокислых растворов алюминия // Информационный листок НПИЦентр-2000, №77, серия 61.31.

156. Сафиев X., Назаров Ш.Б., Амиров О.Х. Кинетика солянокислотного разложения остатка от водной обработки спека нефелиновых сиенитов // Информационный листок НПИЦентр-2001, №38, серия 61.31.