Исследование термодинамики сорбции в стеклообразных полимерах методом обращенной газовой хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Санфирова, Ольга Юрьевна

• Санфирова, Ольга Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Санфирова, Ольга Юрьевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Возникновение, развитие и возможности метода обращенной газовой хроматографии (ОГХ)

1.2. Принципы хроматографии

1.3. Изучение термодинамики взаимодействия полимер-сорбат методом ОГХ

1.4. Сорбция газов и паров в стеклообразных полимерах

1.4.1. Стеклообразное состояние полимера

1.4.2. Особенности сорбции газов и паров в стеклообразных полимерах

1.4.3. Модели сорбции газов и паров в стеклообразных полимерах

1.5. Факторы, влияющие на параметры удерживания

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.1.1. Р1М

2.1.2. НуДоп АБ

2.1.3. Поли(1-фенил-2 триметилфенил-ацетилен)

2.1.4. Жесткоцепной дендример Т<1-04-Р

2.2. Методика проведения эксперимента

2.3. Детали расчётов

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Исследование полимера Р1М

3.2. Исследование поли(1-фенил-2 триметилсилилфенил-ацетилена)

3.3. Исследование полимера НуАоп АХ>

3.4. Исследование дендримера Тё-04-РЬ

3.5. Корреляции коэффициента растворимости для изученных полимеров 87 ВЫВОДЫ 95 ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование термодинамики сорбции в стеклообразных полимерах методом обращенной газовой хроматографии»

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. Разработка новых мембранных материалов требует сегодня не только традиционного изучения их транспортных параметров, но и детального исследования различных физико-химических свойств. Одним из методов, который может быть весьма полезным при этом, является обращенная газовая хроматография (ОГХ). Традиционно в большинстве работ, где использовался метод ОГХ для исследования полимеров, в качестве объектов служили полимеры выше их температур стеклования. В то же время многие важнейшие мембранные материалы являются стеклообразными полимерами. Сравнительно недавно выяснилось, что высокопроницаемые стеклообразные полимеры, а именно они представляют наибольший интерес, могут изучаться методом ОГХ, причем возможно сопоставление с данными других методов. Важность применения метода ОГХ для таких полимеров связана еще и с тем, что во многих мембранных процессах продемонстрирована преобладающая роль термодинамических факторов при разделении газов и паров. В связи с этим очевидна задача изучения сорбции в стеклообразных полимерах. Общеизвестные достоинства метода ОГХ — экспрессность, возможность изучения сорбции в широких интервалах температур и при варьировании природы сорбата, определило постановку задачи в данной работе, где в качестве объектов исследования выбраны новые стеклообразные полимеры разной природы, как линейного строения, так и имеющие дендритную архитектуру.

Цель работы:

• исследовать термодинамику сорбции и свободный объем в поликонденсационном материале Р1М-1, полимере с внутренней микропористостью;

• измерить термодинамические параметры сорбции н-алканов в. стеклообразном перфторированном сополимере НуАоп АБ80;

• исследовать термодинамику сорбции и свободный объем в новом полиацетилене, поли(1-фенил-2-триметилсилилфенилацетилен)

• изучить особенности сорбции углеводородов различных классов в жесткоцепном ароматическом дендримере.

Научная новизна работы.

Особенностью данной работы является то, что в ней впервые изучена сорбция паров в ряде новых стеклообразных полимеров, причем все объекты исследованы по единой методике с использованием метода ОГХ. Полимер с внутренней микропористостыо Р1М-1 обладает весьма высокой внутренней

2 * удельной, поверхностью (700 м /г), в связи с чем представляло интерес выяснить, как эта особенность наноструктуры влияет на его термодинамические свойства. Было показано, что Р1М-1 имеет рекордно высокие коэффициенты растворимости большие, чем у всех исследованных до сих пор полимеров, включая политриметилсилилпропин. Изучение материала НуАоп АБ80 сополимер 2,2,4-трифтор-5-трифторметокси-1,3-диоксола и тетрафторэтилена) выявило пониженные коэффициенты растворимости углеводородов в этом полимере. Смешение н-алканов с сополимером НуАоп АБ80 термодинамически невыгодно (свободная энергия положительна), причем основной вклад в высокие значения избыточной свободной энергии вносит избыточная энтропия, что указывает на большую упорядоченность молекул сорбатов в системе со стеклообразным перфторированным полимером. Впервые методом ОГХ изучен высокопроницаемый полиацетилен, поли(1-фенил-2 триметилсилилфенил-ацетилен) (ПТМСДФА). Показано, что этот полимер отличается повышенными коэффициентами растворимости, котрые все же уступают значениям Б в политриметилсилилпропине. Изучение термодинамики сорбции в жесткоцепном пиридинсодержащем полифениленовым дендримере четвертой генерации проведено для двух рядов сорбатов: и-алканов С7-Сц и алкил бензолов СбНб-СбН5С5Нп. Показано, что алифатические сорбаты обнаруживают пониженные коэффициенты растворимости в ароматическом дендримере по сравнению с теми, что наблюдается в линейных и дендритных полимерах алифатической структуры. Термодинамический анализ показывает, что ответственными за сорбционные свойства изученного дендримера являются тс-электронные взаимодействия в самом дендримере и с ароматическими углеводородами. Метод ОГХ позволил оценить размеры элемента свободного объема в Р1М-1 и Нуйоп АБ80. В первом полимере радиус сферического элемента свободного объема Я составляет 6,0-6,2 А, тогда как в перфторированном полимере он меньше: верхняя граница значений & составляет около 5 А. Весьма высокие значения Л обнаружены для ПТМСДФА, что находится в соответствии с его высокой газопроницаемостью. Найденные значения согласуются с результатами методов аннигиляции позитронов и фотохромных зондов, а также с данными компьютерного атомистического моделирования.

Практическая значимость.

Важным преимуществом перфторированных полимеров в качестве материалов газоразделительных мембран является их слабая склонность к пластификации, что приводит к потере селективности разделения смесей. Тот факт, что сополимер Hyflon AD80 обнаруживает меньшие коэффициенты растворимости углеводородов, чем изученные ранее другие перфторированные полимеры (аморфные тефлоны AF), позволяет рассматривать его как перспективный мембранный материал. Для всех изученных полимеров была продемонстрирована корреляция libS с квадратом критической температуры сорбата Tg. Поскольку на единую корреляцию легли как данные ОГХ (пары), так и метода проницаемости (газы), было показано, что метод ОГХ позволяет предсказывать коэффициенты растворимости газов, что важно в связи с процессами мембранного разделения.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Санфирова, Ольга Юрьевна

4. Результаты исследования термодинамики сорбции я-алканов в перфторированном сополимере НуДоп АБ80 были сопоставлены с данными, полученными ранее для других перфторированных полимеров. Найденные коэффициенты растворимости в этом материале оказались меньше, чем в ранее изученных перфторированных стеклообразных полимерах, что связано с более низкой температурой стеклования Нуйоп АГ)80. Следовательно, для этого полимера должна быть характерна меньшая пластификация органическими примесями.

5. Сорбционное поведение пиридинсодержащего полифенил енового дендримера четвёртой генерации Тс1-С4-РЬ подчиняется в целом тем же закономерностям, которые характерны для ароматических полимеров линейного строения. Коэффициенты растворимости алкилбензолов в изученном дендримере оказались выше, чем коэффициенты растворимости соответствующих алканов, что объясняется ролью л-электронных взаимодействий в самом дендримере и взаимодействий с ароматическими углеводородами.

6. Для всех изученных систем полимер-сорбат выполняется корреляция с квадратом критической температуры Гсг2 сорбата, причём единые зависимости образуют данные ОГХ и значения найденные другими методами. Это позволяет использовать метод ОГХ для прогнозирования коэффициентов растворимости не только паров, но и лёгких газов.

7. Методом ОГХ произведена оценка размеров элемента свободного объёма в полимерах Р1М-1, Нуйоп АЕ)80 и ПТМСДФА. Размеры элементов свободного объёма Я в изученных полимерах коррелируют с их коэффициентами проницаемости, а также хорошо согласуются с данными других зондовых методов и результатами моделирования. Полученные данные подтверждают, что ОГХ можно использовать в качестве зондового метода при изучении свободного объёма в стеклообразных полимерах. т,°с У„ см'/г

СзНк С4Н10 С5Н12 с6н14 С7Н16 СвН^ С9Н20 С10Н22 С„Н24 С12Н26 С13Н28 С14Н30 С15Н32 С16Нз4

50 115

60 82

70 60

80 46 155

90 35 111 321

100 27 80 223

110 60 158 402

120 46 114 275

130 35 84 197 453 1010

140 64 142 305 644

150 107 219 452

160 80 155 310

170 113 216 377

180 86 157 377

190 179 317

200 136 230 388

210 98 162 267

220 75 135 194 309

225 100 159 250 381 596

230 88 136 212 313 485

235 116 179 263 405

240 101 219 330 497

245 130 182 272 407

250 161 238 348 517

255 132 194 282 411

260 163 238 340

265 140 199 284

270 120 169 239

275 144 202 т,° с Уе> см3/г

С5Н12 С6Н14 С7Н16 СвН^ С9Н20 С10Н22 С11Н24 С12Н26 С13Н28 С14Н30 С15Н32 с16н34

32 67 161

35 20 52 134 •

37 46 117

40 40 101

45 70 133

50 110

55 78 148

57 140

60 61 130 297

65 44 90 178

70 31 70 134 179

75 50 99 125 198

80 71 89 155

85 50 76 123 163

90 55 82 146

95 36 65

100 49 72

105 51

110 44

114 31

ИЗ 28 44 65

116 27 40 59

119 - 20 33 51

121 17 29 46

124 15 25 39

127 24 38

130 24 37

133 24 35

136 22 35

139 23 34

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Санфирова, Ольга Юрьевна, 2010 год

1. A.V. Kiselev. Adsorbents in Gas Chromatography. // Advances in Chromatography / Ed. by Giddings J.C., Keller R.A. New-York: Marcel Dekker Co, 1967.

2. Pierotti G.J., Deal C.H., Derr E.L., Porter P.E. Solvent Effects in Gas-Liquid Partition Chromatography // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78 (13). P. 2989-2998.

3. Davis T.C., Petersen J.C., Haines W.E. Inverse Gas-Liquid Chromatography. A New Approach for Studying Petroleum Asphalts // Anal.Chem. 1966. Vol. 38(2). P. 241-243.

4. Березкин В. Г. Аналитическая реакционная газовая хроматография. М.: Наука, 1966. 184 с.

5. Smidsrod О., Guillet J.E. Study of Polymer-Solute Interactions by Gas Chromatography//Macromol. 1969. Vol. 2(3). P. 272-277.

6. Braun J.-M., Guileet J.E. Study of polymers by inverse gas chromatography // Adv. Polym. Sei. 1976. Vol. 21. P. 107-145.

7. Braun J.-M., Guillet J.E. A Model of the Gas Chromatographic Behavior of the Polymer Stationary Phases through Their Glass Transitions // Macromol. 1976. Vol.9. No.4. P. 617-621.

8. Braun J.-M., Guillet J.E. Inverse Gas Chromatography in the Vivinity of Tg Effects of the Probe Molecule // Macromol. 1976. Vol.9. No.2. P. 340-344.

9. Нестеров A.E. Обращенная газовая хроматография полимеров. Киев: Наук, думка, 1988. 184 с.

10. Guillet J.E., Stein A.N. Study of cristallinity in polymers by the use of "molecular probes"//Macromol. 1970. Vol.3(l). P. 102-105.

11. Pawlisch С.A., Macris A., Laurence R.L. Solute diffusion in polymers. 1. The use of capillary column inverse gas chromatography // Macromol. 1987. Vol. 20. P. 15641578.

12. Pawlisch C.A., Macris A., R.L.Laurence. Solute diffusion in polymers. 2. Fourier estimation of capillary column inverse gas chromatography data // Macromol. 1988. Vol. 21 (6). P. 1685-1698.

13. Yampolskii Yu.P., Kaliuzhnyi N.E., Durgaryan S.G. Thermodynamics of sorption in glassy poly(vinyltrimethylsilane)//Macromol. 1986. Vol. 19(3). P. 846-850.

14. Yampolskii Yu.P. Methods for investigation of the free volume in polymers // Rus. Chem. Rev. 2007. Vol. 76. P. 59-78.

15. Berezkin V.G. Forty Years in Gas Chromatography // A Century of Separation Science. / Haleem J. Issaq. New-York: Marcel Dekker, 2002.

16. Аналитическая хроматография / Сакодынский К.И., Бражников В.В., Волков С.А. и др. М.: Химия, 1993. 464 с.

17. Ногаре С.Д., Джувет Р.С. Газо-жидкостная хроматография. Теория и приктика. JL: Недра, 1966. 472 с.

18. Котельникова Т.А., Агеев Е.П, Сорбционные свойства некоторых полимерных материалов по данным нелинейной газовой хроматографии // Высокомолек. соед. 2002. А. Т.44, №8. С.1433-1443.

19. Davankov V. A. Revisiting the Problem of Correcting Retention Parameters for Pressure and Temperature in Gas Chromatography // Chromatographia. 1998. Vol. 48. No. 1/2. P. 71-73.

20. Patterson D., Tewari Y.B., Schreiber H. P., Guillet J. E. Application of GasLiquid Chromatography to the Thermodynamics of Polymer Solutions // Macromol. 1971. Vol. 4(3). P. 356-359.

21. Kawakami M., Kagawa S. Measurements of the Solubility Coefficients of Gases and Vapors by Chromatographic technique // Bulletin of Chem. Soc. of Japain. 1978. Vol. 51(1). P. 75-78.

22. Nose T. A Hole Theory of Polymer Liquids and Glasses. II. Glass Transition and Glassy State; Equation of State // Polymer J. 1971. Vol. 2. No. 4. P. 427-436.

23. Petropoulos J.H. Mechanisms and theories for sorption and diffusion of gases in polymers // Polymeric gas separation membranes / Ed. by Yampolskii Yu.P., Paul D.R. Boca Raton: CRC Press, 1994.

24. Haward R.N. The physics of glassy polymers. London: Applied Science Publishers, 1973.

25. Волькенштейн M.B., Птицын О.Б. Релаксационная теория стеклования // ДАН. 1955. Т.103, №5. С. 795-798.

26. Готлиб Ю.Я., Птицын О.Б. // Физ. тв. тела. 1961. Т.З, №11. С.3383.

27. Hirai N., Eyring H.J. Bulk viscosity of polymeric systems // J. Polym. Sci. 1959. Vol. 37. No. 131. P. 51-70.

28. Wunderlich В., Bodily D.M., Kaplan M.H. Theory and Measurements of the Glass Transformation Interval of Polystyrene // J. Appl. Phys. 1964. Vol. 35. No.l. P. 95-102.

29. Doolittle A.K. Studies in Newtonian Flow. II. The Dependence of the Viscosity of Liquids on Free Space // J. Appl. Phys. 1951. Vol. 22. No 12. P. 1471-1476.

30. Cohen M.H., Turnbull D. Free Volume Model of the Amorphous Phase: Glass Transition // Chem. Phys. 1961. Vol. 34. No. 1, P. 120.

31. Macedo P.B., Litovitz T.A. On the Relative Roles of Free Volume and Activation Energy in the Viscosity of Liquids // J. Chem. Phys. 1965. Vol. 42. No. 1. P.245.

32. Ростиашвили В.Г., Иржак В.И., Розенберг Б.А. Стеклование полимеров. Л.: Химия, 1987.

33. Kauzmann W. The Nature of the Glassy State and the Behavior of Liquids at Low Temperatures // Chem. Rev. 1948. Vol. 43. No. 2. P. 219-256.

34. Gibbs J.H., DiMarzio E.A. Nature of the Glass Transition and the Glassy State // J. Chem. Phys. 1958. Vol. 28. No. 3. P. 373-383.

35. DiMarzio E.A., Gibbs J.H. Chain Stiffness and the Lattice Theory of Polymer Phases // J. Chem. Phys. 1958. Vol .28. No. 5, P. 807-813.

36. Cohen M.H., Grest P. Liquid-glass transition, a free-volume approach // Phys. Revs. 1979. Vol. 20B, No. 3. P. 1077-1098.

37. Rao K.J., Rao C.N.R. Cluster model of the glass transition // Mater. Res. Bull. 1982, Vol. 17. No. 5. P. 1337-1340.

38. Тагер A.A., Цилипоткина M.B. Пористая структура полимеров и механизм сорбции // Успехи химии. 1978, Т. 48(1). С. 152-175.

39. Волков В.В., Наметкин Н.С., Новицкий Э.Г. // Высокомолек. соед., А. 1979. Т.21.Р. 927-931.

40. Волков В.В., Дургарьян С.Г., Новицкий Э.Г., Наметкин Н.С. // ДАН СССР. 1977. Т. 232. С. 838-840.

41. Сафронов А.П., Тагер А.А. // Высокомолек. соед., А. 1991. Т. 33, №10. С. 2198-2205.

42. Safronov А.Р., Adamova L.V. Thermodynamics of dissolution of glassy polymers // Polymer. 2002. Vol. 43. P. 2653-2662.

43. Хроматография и термодинамика. Опредление физико-химичских парметров // Сборник работ под ред. Стрыека Р. и Ямпольского Ю.П. Варшава: Институт физической химии АН ПНР, 1986.

44. Braun J.M., Guillet J.E. Inverse Gas Chromatography in the Vivinity of Tg Effects of the Probe Molecule // Macromol. 1976. Vol. 9. P. 340-344.

45. Tait P.J.T., Abushihada A.M. Comparative studies on the use of gas chromatographic and vapour pressure techniques for the determination of the interaction energy parameter//Polymer. 1977. Vol. 18. P. 810-816.

46. Tait P.J.T., Abushihada A.M. Use of a Gas Chromatographic Technique for the Study of the Variation of the Interaction Energy Parameter with Temperature // Macromol. 1978. Vol. 11(5). P. 918-922.

47. Vrentas J.S., Vrentas C.M. Temperature Dependence of Partition Coefficients for Polymer-Solvent Systems // Macromol. 1998. Vol. 31(16). P. 5539-5541.

48. Yampolslcii Yu.P., Kaliuzhnyi N.E., Durgaijan S.G. Thermodynamics of sorption in glassy poly(vinyltrimethylsilane)//Macromol. 1986. Vol. 19. P. 846-850.

49. Davydova M.B., Yampolskii Yu.P. An inverse gas chromatography study of sorption in polyphenylene oxide//Polym. Sci. 1991. Vol. 33. P. 495-501.

50. Ямпольский Ю.П., Березкин В.Г., Попова Т.П., Кориков А.П., Freeman B.D., Bondar V.I., Merkel T.C. // Высокомолек. соед., А. 2000. Т. 42. Р. 1023-1034.

51. Yampolskii Yu.P., Soloviev S.A., Gringolts M.L. Thermodynamics of sorption in and free volume of poly(5,6-bis(trimethylsilyl)norbornene) // Polymer. 2004. Vol. 45. P. 6945-6952.

52. Starannikova L., Pilipenko M., Belov N., Yampolskii Yu., Gringolts M., Finkelshtein E. Addition-type polynorbornene with Si(CH3)3 side groups: Detailed study of gas permeation and thermodynamic properties // J. Membr. Sci. 2008. Vol. 323. P. 134-143.

53. Старанникова Л.Э., Белов H.A., Шантарович В.П., Suzuki Т., Голенко Т.Г., Маковецкий К.Л., Ямпольский Ю.П. // Высокомолек. соед., А. 2007. Т.49, №5. С. 786-795.

54. Белов Н.А., Шереметьева Н.А., Ямпольский Ю.П., Музафаров A.M. // Высокомолек. соед., А. 2009. Т.51, №5. С. 1-14.

55. Belov N., Yampolskii Yu., Coughlin M.C. Thermodynamics of Sorption in an Amorphous Perfluorinated Rubber Studied by Inverse Gas Chromatography // Macromol. 2006. Vol. 39(5). P. 1797-1804.

56. Vrentas J.S., Vrentas C.M. Sorption in glassy polymers // Macromol. 1991. Vol. 24(9). P. 2404-2412.

57. Paul D.R. Gas sorption and transport in glassy polymers // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1979. Vol. 83. P. 294-302.

58. Kanehashi S., Nagai K. Analysis of dual-mode model parameters for gas sorption in glassy polymers // J. Membr. Sci. 2005. Vol. 253. P. 117-138.

59. Король A.H., Лысюк Л.С., Филоненко Г.В. Исследование влияния нелинейности изотерм межфазной адсорбции на величины удеживания в газожидкостной хроматографии // Теоретическая и экспериментальная химия. Т. 12, №6. 1976. С. 796-804.

60. Король А.Н. Изучение фазового равновесия методом газовой хроматографии. Киев: Наук, думка, 1985. 208 с.

61. Lipatov Yu.S., Nesterov А.Е. The Influense of Thickness of Polymeric Stationary Phase on Its Properties Determined by Gas Chromatography // Macromol. Vol.8. No.6. 1975.

62. Берёзкин В.Г., Пахомов В.П., Старобинец Л.Л., Берёзкина Л.Г. О влиянии системы твёрдый носитель-жидкая фаза на характеристики разделения в газовой хроматографии // Нефтехимия. 1965. Т.5, №3. С. 438-444.

63. Newman R.D., Prausnitz J.M. Polymer-solvent interactions from gas-liquid partition chromatography//J. Phys. Chem. 1972. Vol. 76 (10). P. 1492-1496.

64. Onuchak L.A., Kudryashov S.Yu., Arutyunova Yu.I., Davankov V.A. Influence of Flow Parameters of the Mobile Phase on the Retention and Thermodynamic

65. Characteristics of Sorption in Gas-Liquid Chromatography // Russian Journal of Physical Chemistry. 2006. Vol. 80. No. 8. P. 1315-1320.

66. Berezkin V.G., Zagainov V.F., Ivanov P.B. Carrier gas as a new factor influencing the selectivity of the gas-stationary liquid phase chromatographic system // Journal of Chromatography A. 2003. Vol. 985. P. 57-62.

67. Budd P.M., Elabas E.S., Ghanem B.S., Makhseed S., McKeown N.B., Msayib K.J., Tattershall C.E., Wang D. Solution-Processed, Organophilic Membrane Derived from a Polymer of Intrinsic Microporosity // Advanced Materials. 2004. Vol. 16. No.5. P. 456-459.

68. Budd P.M., McKeown N.B., Ghanem B.S., Msayib K.J., Fritsch D., Starannikova L., Belov N., Sanfirova O., Yampolskii Yu., Shantarovich V. Gas permeation and other physicochemical properties of polymers with intrinsic microporosity // J.

69. Membr. Sci. 2008. Vol. 325. P. 851-860.

70. Sakaguchi Т., Shiotsuki M., Masuda T. Synthesis and Properties of Si-Containing Poly(diarylacetylene)s and Their Desilylated Polymer Membranes // Macromol. 2004. Vol. 37. P. 4104-4108.

71. Shifrina Z.B., Rajadurai M.S., Firsova N.V., Bronstein L.M., Huang X., Rusanov A.L., Muellen K. Poly(Phenylene-pyridyl) Dendrimers: Synthesis and Templating of Metal Nanoparticles // Macromol. 2005. Vol. 38. No. 24. P. 9920.

72. NIST Chemistry WebBook: URL: http://webbook.nist.gov/chemistrv/form-ser.html (дата обращения: 31.08.10)

73. Korea Thermophysical Properties Data Bank: URL: http://infosys.korea.ac.kr/lcdb/index.html (дата обращения: 31.08.10)

74. Рид P., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Перевод с англ. под ред. проф. Когана В.Б. Л.: Химия, 1971.

75. Yampolskii Yu.P., Soloviev S.A., Gringolts M.L. Thermodynamics of sorption in and free volume of poly(5,6-bis(trimethylsilyl)nprbornene) // Polymer. 2004. Vol. 45. P. 6945.

76. Stern S.A., Mullhaupt J.T., Garries P.J. The effect of pressure on the permeation of gases and vapors through polyethylene. Usefulness of the corresponding states principle//A.I.Ch.E. Journal. 1969. Vol. 15. P. 64-73.

77. Bondar V.I., Freeman B.D., Yampolskii Yu.P. Sorption of gases and vapors in an amorphous glassy perfluorodioxole copolymer // Macromol. 1999. Vol. 32. P. 61636171.

78. Budd P.M., Msayib K.J., Tattershall C.E., Ghanem B.S., Reynolds K.J., McKeown N.B., Fritsch D. Gas separation membranes from polymers of intrinsic microporosity// J. Membr. Sci. 2005. Vol. 251. P. 263-269.

79. Golemme G., Nagy J.B., Fonseca A., Algieri C., Yampolskii Yu. 129Xe-NMR study of free volume in amorphous perfluorinated polymers: comparison with other methods // Polymer. 2003. Vol. 44. P. 5039-5045.

80. Nagai K., Masuda T., Nakagawa T., Freeman B.D., Pinnau I. Polyl-(trimethylsilyl)-l-propyen. and related polymers, synthesis, properties and functions // Prog. Polym. Sci. 2001. Vol. 26. P. 721-798.

81. Starannikova L., Pilipenko M., Belov N., Yampolskii Yu., Gringolts M., Finkelshtein E. Addition type polynorbornene with Si(CH3)3 side group: detailed study of gas permeation and thermodynamic properties // J. Membr. Sci. 2008. Vol. 323. P. 134-143.

82. Merkel N.C., Pinnau I., Prabkhakar R., Freeman B.D. Gas and vapor transport properties of perfluoropolymers // Materials science of membranes for gas and vapor separation / Ed. by Yu.Yampolskii, I.Pinnau, B.D.Freeman. Chichester: Wiley. 2006. P.251.

83. Bondar V.I., Freeman B.D., Yampolskii Yu.P. Sorption of Gases and Vapors in an Amorphous Glassy Perfluorodioxole Copolymer // Macromol. 1999. Vol. 32 (19). P. 6163-6171.

84. Belov N., Yampolskii Yu., Coughlin M.C. Thermodynamics of Sorption in an Amorphous Perfluorinated Rubber Studied by Inverse Gas Chromatography // Macromol. 2006. Vol. 39 (5). P. 1797-1804.

85. Prabhakar R.S., Freeman B.D., Roman I. Gas and Vapor Sorption and Permeation in Poly(2,2,4-trifluoro-5-trifluoromethoxy-l,3-dioxole-co-tetrafluoroethylene) // Macromol. 2004. Vol. 37 (20). P. 7688-7697.

86. Jansen J.C., Macchione M., Drioli E. On the unusual solvent retention and the effect on the gas transport in perfluorinated Hyflon AD membranes //J. Membr. Sci. 2007. Vol. 287. P. 132-137.

87. Macchione M. Dense Hyflon AD membranes for gas separation: influence of the solvent and determination of local free volume. PhD Thesis. Italy, 2008.

88. Starannikova L., Pilipenko M., Belov N., Yampolskii Yu., Gringolts M., Finlcelshtein E. Addition-type polynorbornene with Si(CH3)3 side groups: Detailed study of gas permeation and thermodynamic properties // J. Membr. Sci. 2008. Vol. 323. P. 134-143.

89. Starannikova L.E., Belov N.A., Shanatarovich V.P., Suzuki Т., Golenko T.G., Makovetskii K.L., Yampolskii Yu.P. Transport and physicochemical parameters of polypentenamer // Polymer Science. A. 2007. V. 49. № 5. P. 509-516.

90. Alentiev A.Yu., Shantarovich V.P., Merkel T.C., Bondar V.I., Freeman B.D., Yampolskii Yu.P. Gas and Vapor Sorption, Permeation, and Diffusion in Glassy Amorphous Teflon AF1600 // Macromol. 2002. Vol. 35 (25). P. 9513-9522.

91. Калюжный Н.Э. //Дисс. . канд. хим. наук, ИНХС РАН, Москва, 1987.

92. Кориков А.П. Дисс. . канд. хим. наук, ИНХС РАН, Москва, 2001.

93. Тагер А.А. //Высокомолек. соед. А. 1971. Т. 13. № 2. С. 467-484.

94. Petropoulos J.H. Mechanisms and theories for sorption and diffusion of gases in polymers // Polymeric gas separation membranes / Ed. By D.R. Paul, Yu.P. Yampolskii, Boca Raton: CRC Press, 1994. P. 17.

95. Yampolskii Yu.P., Kamiya Y., Alentiev A.Yu. Transport parameters and solubility coefficients of polymers at their glass transition temperatures // J. Appl. Polym. Sci. 2000. Vol. 76. P. 1691-1705.

96. Tomalia D.A., Naylov A.M., Goddard W.A. Starburst dendrimers: Molecular-level control of size, shape, surface chemistry, topology, and flexibility from atoms to macroscopic matter // Angew. Chem. 1990. Vol. 29(2). P. 138-175.

97. Newkome G.R., Moorefield C., Vogtle F. Dendritic Molecules: Concepts, Syntheses, Perspectives. VCH. Germany: Weinheim., 1996.

98. Frechet J.M.J., Tomalia D.A. Dendrimers and Other Dendritic Polymers. Wiley Series in Polymer Science. New York: Wiley, 2001.

99. Tomalia D.A., Hedstrand D.H., Ferrito M.S. Comb-burst dendrimer topology: new macromolecular architecture derived from dendritic grafting // Macromol. 1991. Vol. 24. P. 1435-1438.

100. Музафаров A.M., Ребров E.A., Папков B.C. Объемнорастущие полиорганосилоксаны. Возможности молекулярного конструирования в высокофункциональных системах // Успехи химии. 1991. Т. 60, № 7. С. 15961612.

101. Polese A., Mio С., Bertuccio A. Infinite-Dilution Activity Coefficients of Polar and Nonpolar Solvents in Solutions of Hyperbranched Polymers // J. Chem. Eng. Data. 1999. Vol. 44(4). P. 839-845.

102. Schuster R.H., Grater Н., Cantow H.-J. Thermodynamic studies on polystyrene-solvent systems by gas chromatography // Macromol. 1984. Vol. 17 (4). P. 619-625.

103. Lichtenthaler R.N., Newman R.D., Prausnitz J.M. Specific Retention Volumes from Gas-Liquid Chromatography for Poly(dimethylsiloxane)-Hydrocarbon Systems // Macromol. 1973. Vol. 6 (4). P. 650-651.

104. Price G.J., Guillet J.E. The use of gas chromatography to study solubility in polymeric systems// J. Solution Chem. 1987. Vol. 16(8). P. 605-613.

105. Tian M., Münk P. Characterization of Polymer-Solvent Interactions and Their Temperature Dependence Using Inverse Gas Chromatography // J. Chem. Eng. Data. 1994. Vol. 39(4). P. 742-755.

106. DiPaola-Baranyi G., Braun J.-M., Guillet J.E. Partial Molar Heats of Mixing of Small Molecules with Polymers by Gas Chromatography // Macromol. 1978. Vol. 11(1). P. 224-227.

107. Ямпольский Ю.П. Методы изучения свободного объема в полимерах // Успехи химии. 2007. Т. 76, № 1. С. 66-87.

108. Dance I. И Encyclopedia of supramolecular chemistry / J.L. Atwood, J.W. Steed. V. 2. New York: M. Dekker, 2004. P. 1078.111. van Amerongen G.J. Diffusion in elastomers // Rubber Chem. Technol. 1964. Vol. 37. P. 1065-1153.

109. Stull D.R., Westrum E.F., Sinke G.C. The Chemical thermodynamics of organic comppunds. New York: Wiley, 1969.

110. Merkel T.C., Bondar V.l., Nagai B.D., Freeman B.D. Sorption and transport of hydrocarbon and perfluorocarbon gases in poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) // J. Polym, Sei., Part B. 2000. Vol. 38. P. 273-296.

111. Witchey-Lakshmanan L.C., Hopfenberg H.C., Chem R.T. Sorption and transport of organic vapors in polyl-(trimethylsilyl)-l-propyne. // J. Membr. Sei. 1990. Vol.48. P. 321-331.

112. Doghieri F., Sarti G.C. Solubility, diffusivity, and mobility of n-pentane and ethanol in poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) // J. Polym. Sci., Part B. 1997. Vol. 35. P. 2245-2258.

113. Tokarev A., Friess K., Machkova J., Sipek M., Yampolskii Yu. Sorption and diffusion of organic vapors in amorphous Teflon AF2400 // J. Polym. Sci., Part B. 2006. Vol. 44. P. 832-844.

114. Белов H.A. Дисс. .канд. хим. наук, ИНХС РАН, Москва, 1998.

115. Kanehashi S., Nagai К. Analysis of dual-mode model parameters for gas sorption in glassy polymers // J. Membr. Sci. 2005. Vol. 253. P. 117-138.