Изучение ключевых реакций в псевдоживой полимеризации для ряда имидазолиновых и имидазолидиновых нитроксильных радикалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат химических наук Зубенко, Дмитрий Павлович

• Зубенко, Дмитрий Павлович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зубенко, Дмитрий Павлович

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

Контролируемая полимеризация с участием нитроксильных радикалов.

1.1. Радикальная полимеризация.

1.2. Полимеризация в режиме «живых» цепей. Эффект Фишера-Ингольда. Кинетика псевдоживой полимеризации. Фазовые диаграммы Фишера.

1.3. Основные признаки контролируемой полимеризации с участием нитроксильных радикалов. Характеристики получаемых полимеров.

1.4. Нитроксильные радикалы. Константы скорости рекомбинации нитроксильных радикалов с алкильными.

1.5. Алкоксиамины. Константы скорости реакции гомолиза связи С-ОТМ.

1.6. Структурная корреляция Фишера-Ингольда.

1.7. Побочные реакции в контролируемой полимеризации.

Постановка задачи и объекты исследования.

Глава II. Исследование влияния структуры ряда имидазолиновых и имидазолидиновых нитроксильных радикалов на реакции рекомбинации их с радикалами, моделирующими мономеры.

2.1. Введение. Методы измерения констант кс.

2.2. Экспериментальная часть.

2.3. Результаты и их обсуждение.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение ключевых реакций в псевдоживой полимеризации для ряда имидазолиновых и имидазолидиновых нитроксильных радикалов»

3.2. Экспериментальная часть. .68

3.3. Результаты, .71

3.4. Обсуждение. .74

3.5. Заключение. .78

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Зубенко, Дмитрий Павлович

Выводы.

1. Впервые проведено систематическое исследование влияния структуры ряда пространственно затрудненных имидазолидиновых и имидазолиновых нитроксильных радикалов на константы скорости рекомбинации их с радикалами, моделирующими мономеры стирола, акрилатов и метакрилатов. Показано, что значения констант скорости рекомбинации исследуемых нитроксильных радикалов с алкильными определяются стерическими (Е5>п) и электронными (оцп) параметрами заместителей в нитроксильном радикале, и хорошо описываются бипараметрическим выражением ЬвСкс/М-'с'1) = 3.52х<ть,п + 0.48 хЕ5П + 10.62.

2. Проведено систематическое исследование влияния структуры ряда пространственно затрудненных имидазолидиновых и имидазолиновых нитроксильных радикалов на константы скорости гомолиза соответствующих алкоксиаминов. Показано, что значения констант скоростей гомолиза алкоксиаминов определяются линейной комбинацией стерических и электронных параметров заместителей в а-положении нитроксильного радикала и хорошо описываются выражением ^(ка/с"1) = -2.98хоцп - 0.86х£5 п - 5.83.

3. Изучено влияние алкильного фрагмента инициирующего алкоксиамина на'у основе ТЕМПО на кинетику контролируемой полимеризации стирола. Показано, что при наличии побочных реакций в ходе обратимого ингибирования большое влияние на скорость полимеризации, молекулярную массу, ширину молекулярно-массового распределения > и количество «живых» цепей в полученном полимере оказывает соотношение величин константы скорости гомолиза инициирующего алкоксиамина- и константы скорости присоединения инициирующего радикала к мономеру.

4. Показана применимость нитроксильных радикалов имидазолидинового и имидазолинового "ряда для контролирования полимеризации стирола и н-бутилакрилата. Для случая метилметакрилата оба исследуемых класса нитроксильных радикалов оказались непригодными по причине наличия побочных реакций, элиминирующих активные цепи на ранних стадиях полимеризации.

5. Изучены процессы внутри- и межмолекулярного переноса атома водорода в процессе термолиза алкоксиаминов. Для* алкоксиаминов на основе имидазолиновых нитроксильных радикалов и третичных метакрилатных алкильных фрагментов наблюдается как внутримолекулярный, так и межмолекулярный перенос атома водорода. Для алкоксиаминов на основе имидазолидиновых нитроксильных радикалов и третичных метакрилатных алкильных фрагментов происходит межмолекулярный перенос атома водорода, а внутримолекулярный перенос отсутствует. Для алкоксиаминов, имеющих в составе фенилэтильный алкильный фрагмент, ни внутримолекулярного, ни межмолекулярного переноса атома водорода не наблюдается.

5.5. Заключение

Было показано, что при«термолизе исследуемых алкоксиаминов наряду с процессом диспропорционирования при встрече алкильных радикалов происходит перенос* атома водорода с алкильного радикала на нитроксильный. Было показано, что геминальная реакция переноса атома водорода имеет место в случае алкоксиаминов на основе имидазолиновых нитроксильных фрагментов и не происходит в случае имидазолидиновых алкоксиаминов, при наличии в алкоксиамине третичного алкильного фрагмента метакрилатного типа. В случае наличия в алкоксиамине фенилэтильного алкильного фрагмента, ни геминального, ни радикального процессов переноса атома водорода на нитроксильный радикал при термолизе не наблюдается.

Таким образом, из анализа кинетик термолиза алкоксиаминов можно заключить, что нитроксильные радикалы имидазолиновой и имидазолидиновой серий не пригодны к полимеризации метакрилатных мономеров, и пригодны для полимеризации стирола при условии подходящих значений констант скорости kj и кс (п. 1.6 Главы I).

Было также продемонстрировано, что термолиз алкоксиаминов в присутствии 20-кратного избытка тиофенола может быть одновременно с проверкой наличия геминальной реакции переноса атома водорода использован для определения в этих алкоксиаминах констант скорости гомолиза связи C-ON.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зубенко, Дмитрий Павлович, 2008 год

1. Энциклопедия полимеров, т. 1-2. М., 1972-1974

2. Schulz, G.V. Die chemische Molekulargewichtsbestimmung von Polystyrolen I / G.V. Schulz, G. Wittig, // Naturwiss. (1939). № 27, C. 659.

3. Schulz, G.V. Über die wirkungsart von polymerisationsinhibitoren / G.V. Schulz // Elektrochem. (1941). № 27. C. 265.

4. Borsig E., Lazar M., Capla M. // Macromol.Chem. (1967). № 105. C. 212.

5. Borsig E., Lazar M., Capla M. // Collect.Czechoslov.Chem.Commun. (1968). № 33. C. 4264.

6. Шварц, M. Анионная полимеризация Мир, Москва. — (1971). С. 669.

7. Solomon D.H., Rizzardo E., Cacioli P. // Eur.Pat.Appl. (1985). № 135280. // US Patent - (1986). № 4,581,429. //Chem.Abstr. № 102.221335q

8. Otsu, T. Role of Initiator-Transfer Agent-Terminator (Iniferter) in Radical Polymerizations: Polymer Design by Organic Disulfides as Iniferters / Т. Otsu, M. Yoshida, T. Tazaki // Macromol.Chem.Rapid Commun. — (1982). № 3. C. 127-133.

9. Reghunadhan N., ClouetN., Ghaumont G. // J.Polym.Sci.Polym.Chem. (1989). № 27. C. 1795.

10. Beckwith, A. Kinetic data for coupling of primary alkyl radicals with a stable nitroxide / A. Beckwith, V. Bowry, M. Oleary // J.Chem.Soc Chem.Commun. (1986). № 13. C. 1003-1004.

11. Beckwith, A. Kinetics of the coupling reactions of the nitroxyl radical l,l,3,3-tetramethylisoindoline-2-oxyl with carbon-centered radicals / A. Beckwith, V. Bowry, G. Moad // J.Org.Chem. (1988). № 53. C. 1632-1641.

12. Bledzki, A. Initiation of polymerization with substituted ethanes. 6. Polymerization of methyl-methacrylate with different tetraphenylethanes / A. Bledzki, K. Braun // Makromol.Chem. (1983), 184, 745

13. Druliner J. Living radical polymerization involving oxygen-centered species attached to propagating chain ends //Macromolecules. -(1991). №24. C. 6079-6082.

14. Druliner J. Oscillations and chaos in some 02 oxidations // Adv.Chem.Ser (1992). № 230. C. 95-104.

15. Matyjaszewski K. // Curr. Opin. Solid State Mater. Sei. (1996). т. 1. № 6. С. 769

16. Matyjaszewski К. // Macromolecules (1998). № 31. С. 4710

17. Matyjaszewski К., Scott G. // Makromol.Symp. (1995). № 98. C. 73

18. Georges M., Veregin R., Kazmaier P., Hamer G. // Macromolecules (1993). № 26. C. 2987

19. Hawker C.J. // Handbook of Radical Polymerization, John.Wiley and Sons, Hoboken. (2002). C. 463

20. Gnanou Y., and Taton D. // Handbook of Radical Polymerization, John Wiley and Sons, Hoboken. (2002). C. 775

21. Charleux В., Nicolas J., Guerret O. // Macromolecules (2005). № 38. C. 5485

22. Miura Y., Nakamura N., Taniguchi I., Ichikawa A. // Polymer (2003). № 44. C. 3461

23. Daikh B.E., Finke R.G. // J.Am.Chem.Soc. (1992). № 114. C. 2938-2943

24. Fischer H. // J.Am.Chem.Soc. (1986). № 108. C. 3925-3927

25. Kothe Т., Marque S., Martschke R., Popov M., Fischer H. // J.Chem.Soc.Perkin Trans. 2 (1998). C. 1553-1559

26. Fischer H.//J.Am.Chem.Soc.:Chem.Rev. (2001). № 101. C. 3581

27. Bachmann W.E., Wiselogle F.Y. // J.Org.Chem. (1936). № 1. C. 354

28. Fischer H. The Persistent Radical Effect in Controlled Radical Polymerizations. / H. Fischer // J.Polym.Sci. Part A: Polym.Chem. (1999). -№37, C. 1885-1900

29. Заремский, М.Ю. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации / М.Ю. Заремский, В.Б. Голубев // Высокомолек. соед. Сер. С. (2001). - №9(43). - С. 1689-1728.

30. Boutevin В., BertinD. // Eur.Polym.J. (1999). № 35. С. 815-825

31. Не J. Effect of Hydrogen Transfer Reaction on Kinetics of Nitroxide-Mediated Free Radical Polymerization / J. He, L. Li, Y. Yang // Macromolecules (2000). № 33. C. 2286-2289

32. Chauvin F., Dufils P.-E., Gigmes D., Guillaneuf Y., Marque S.R.A., Tordo P., Bertin D. // Macromolecules — (2006). № 39. C. 5238-5250

33. Ananchenko G.S., Fischer H. // J.Polym.Sci: Part A: Polym. Chem. (2001). № 39. C. 3604

34. Zytowski T., Kniihl В., Fischer H. // Helv.Chim.Acta. (2000). № 83. C. 658

35. Zetterlund P.B., Saka Y., McHale R., Nakamura T., Aldabbagh F., Okubo M. // Polymer (2006). № 47. C. 7900-7908

36. Souaille M., Fischer H. // Macromolecules (2000). № 33. C. 7378-7394

37. Souaille M., Fischer H. // Macromolecules (2001). № 34. C. 2830-2838

38. Fischer, H. // Chimia- (2001). № 55. C. 109-113

39. Fischer H. Criteria for Livingness and Control in Nitroxide-Mediated and Related Radical Polymerizations. / H. Fischer // ACS Symposium Series (2003). -№854. C. 10-23

40. Goto A., Terauchi T., Fukuda T., Miyamoto T. // Macromol. Rapid. Commun. (1997). № 18. С. 673

41. Bon S.A.F., Chambard G., German A.L. // Macromolecules (1999). № 32. C. 8269

42. Goto A., Fukuda T. // Macromolecules (1999). № 32. C. 618»

43. Grimaldi S., Finet J.-P., Le Moigne F., Zeghdaoui A., Tordo P., Benoit D., Fontanille M., Gnanou.Y. // Macromolecules (2000). № 33. С. 1141

44. Bertin D., Chauvin F., Marque S., Tordo P; // Macromolecules (2002). № 35. C. 3790

45. Guerret O., Couturier J.-L., Chauvin F., EI-Bouazzy H., Bertin D., Gigmes D., Marque S., Fischer H., Tordo P. //ACS Symposium Series (2003). № 854. C. 412

46. Skene W.G., Belt S.T., Connolly T.J., Hahn P., Scaiano J.C. // Macromolecules (1998). № 31. C. 9103

47. Ananchenko G., Souaille M., Fischer H, Le Mercier С., Tordo P. // J.Polym.Sci.: Part A Polym. Chem. -(2002). № 4. C. 3264

48. Ananchenko G.S., Marque S., Gigmes D., Bertin D., Tordo P. // Org.Biomol.Chem. (2004). № 2. C. 709-715

49. Kajiwara A., Nanda A.K., Matyjaszewski K, // Macromolecules (2004). № 37. C. 1378-1385

50. Guillaneuf Y., Gigmes D., Marque S., Tordo P., Bertin D. // Macromol.Chem.Phys. (2006). № 207. C. 12781288

51. Matyjaszewski K., Davis T.P. // Handbook of Radical polymerization, John Wiley and Sons, Hoboken. -(2002). C. 365

52. Г.В. Королев, А.П. Марченко // Успехи химии (2000). т. 69, №5, с. 447

53. Volodarskii L.B. // Imidazoline Nitroxides, CRC Press, Boca Raton, Fla. (1988)

54. Kocherginsky N., Svvarts H.M. // Nitroxide Spin Labels; Reactions in Biology and Chemistry, CRC Press, Boca Raton, Fla.-(1995).

55. Khramtsov V.V., Grigor'ev I.A., Foster M.A., Lurie D.J., Nicholson I. // Cel. Mol. Biol., Paris. (2000). № 46. C. 1361-1374

56. Rozantsev E.G., Sholle V.D. // Synthesis (1971). C. 190 и С. 401

57. Aurich H.G. // Nitrones, nitronates and Nitroxydes, John Wiley and Sons, New York. (1989).

58. Rozantsev E.G. // Free Nitroxyl Radicals, ed. H. Ulrich, Plenum Press, New York London. - (1970).

59. Yoshida E. // Macromolecules (1994). № 27. C. 3119

60. Hawker C.J. // J.Am.Chem.Soc. (1994). № 116. С. 11185

61. Hawker C.J. // Polym Prepr. (1995). № 36(2). С. 110

62. Catala J., Bubel M., Oulad F., Hammouch S. // Macromolecules (1996). № 28. C. 8441

63. Hawker C.J., Barclay G.G., Orellana A., Dao J., Devonport W. // Macromolecules (1996). № 29. C. 5245

64. Hawker C.J., Elce E., Dao J., Volksen W., Russell T.P., Barclay G.G. // Macromolecules (1996). № 29. C. 4167

65. Benoit D„ Chaplinski V., Braslau R., Hawker C.J. // J.Am.Chem.Soc. (1999). № 121. C. 3904-3920

66. C.Le Mercier, J.-F. Lutz, S. Marque, F.Le Moigne, P. Tordo, P. Lacroix-Desmazes, B. Boutevin, J.-L. Couturier, О. Guerret, R. Martschke, J. Sobek, H. Fischer// ACS Symposium Series (2000). № 768. С. 108-122

67. Chong, Y.K. Imidazolidinone nitroxide-mediated polymerization / Y.K. Chong, F. Ercole, G. Moad, E. Rizzardo, S.H. Thang, A.G. Anderson // Macromolecules. (1999). № 32. C. 6895-6903.

68. Kirilyuk I.A., Bobko A.A., Grigor'ev I.A., Khramtsov V.V. // Org. Biomol. Chem. (2004). № 2. C.1025-1030

69. Лазарев M.A., Кирилюк И.А., Григорьев И.А., Гришин Д.Ф. Полимеризация стирола в присутствии нитроксильных радикалов ряда дигидроимидазола // Высокомолекулярные соединения. (2007). т. 49В. № 9. С. 1735-1740

70. Ingold, K.U. Absolute rate constants for the reactions of some carbon-centered radicals with 2,2,6,6tetramethylpiperidine-N-oxyl. / J. Chateauneuf, J. Lusztyk, K.U. Ingold // J.Org.Chem. (1988). -№53. C. 16291632

71. Sobek J., Martschke R., Fischer H. Entropy Control of the Cross-Reaction between Carbon-Centered and Nitroxide Radicals // J.Am.Chem.Soc. (2001). № 123. C. 2849f

72. Beckwith, A. Kinetics of nitroxide radical trapping. 1. Solvent effects. / A. Beckwith, V. Bowry, K. Ingold // J.Am.Chem.Soc. (1992). № 114. C. 4983-4992.

73. Skene W.G., Scaiano J.C., Listigover N.A., Kazmaier P.M., and Georges M.K., Macromolecules 2000,' 33, 5065

74. Adamic K„ Bowman D.F., Gillan Т., Ingold K.U. // J.Am.Chem.Soc. (1971). № 93. C. 902

75. Bowman D.F., Brokenshire J.L., Gillan Т., Ingold K.U. // J.Am.Chem.Soc. (1971). № 93. C. 6551

76. Mendenhall G.D., Ingold K.U. // J.Am.Chem.Soc. (1971). № 93. C. 6555

77. Mendenhall G.D., Ingold K.U. // J.Am.Chem.Soc. (1973). № 95. C. 6390

78. Griller D., Perkins MJ. // J.Am.Chem.Soc. (1980). № 102. C. 1354

79. Mozurkewich M., Benson S.W. // J.Phys.Chem. (1984). № 106. C. 6429

80. Mozurkewich M., Lamb J.J., Benson S.W. // J.Phys.Chem. (1984). № 106. C. 6435

81. Lamb J.J., Mozurkewich M., Benson S.W. // J.Phys.Chem. (1984). № Ю6. C. 6441

82. Kiselev V.D., Miller J.G. // J.Am.Chem.Soc. (1975). № 97. C. 4036

83. Turro N.J., Lehr G.F., Butcher J.A., Moss R.A., Guo W.J. // J.Am.Chem.Soc. (1982). № 104. C. 1754

84. Reitstöen В., Parker V.D. // J.Am.Chem.Soc. (1990). № 112. C. 4968

85. Marque S., Le Mercier C„ Tordo P., Fischer H. // Macromolecules (2000). № 33. C. 4403

86. Houk K.N., Rondan N.G., Mareda J. // Tetrahedron (1985). № 41. C. 1555

87. Houk K.N., Rondan N.G. // J.Am.Chem.Soc. (1984). № 106. C. 4291

88. Roberts J.S. // Comprehensive Organic Chemistry. Pergamon Press, Oxford. (1979). т. 2. С. 185

89. Askani R., Taber D.F. // Comprehensive Organic Synthesis. Pergamon Press. (1991). т. 6. С. 104

90. Marson C.M., Hobson A.D. // Comprehensive Organic Functional Groups. Pergamon Press. (1995), т. 2,298

91. Jones L.W., Major R.T. // J.Am.Chem.Soc. (1927). № 49. C. 1527

92. Kovtun G.A., Aleksandrov A.L., Golubev V.A. // Bull.Acad.Sci. USSR: Div.Chem.Ser (1974). C. 2115

93. Howard J.A., Tait J.C. // J.Org.Chem. (1978). № 43. C. 4279

94. Grattan D.W., Carlsson D.J., Howard J.A., Wiles D.M. // Can.J.Chem. (1979). № 57. C. 2834

95. Grattan D.W., Carlsson D.J., Wiles D.M. // Polym.Degrad.Stab. (1979). № 1. C. 69

96. Bolsman T.A.B.M., Blok A.P., Frijns J.H.G. // Rec.Trav.Chim.Pays-Bas (1978). № 97. C. 310 h 313

97. Moad G. Alkoxyamine-Initiated Living Radical Polymerization: Factors Affecting Alkoxyamine Homolysis Rates / G. Moad, E. Rizzardo // Macromolecules. (1995). № 28, C. 8722-8728.

98. Hawker C.J. // Acc.Chem.Res. (1997). № 30. C. 373

99. Hawker C.J., Bosman A.W., Harth E. // Chem.Rev.- (2001). № 101. C. 3661

100. Miura Y, Sakai Y„ Yamaoka K. // Macromol.Chem.Phys. (2005). № 206. C. 504

101. He T., Li D., Sheng X., Zhao B. // Macromolecules (2004). № 37. C. 3128

102. Studer A. // Angew.Chem.Int.Ed.Engl. (2000). № 36. C. 1108

103. Zink M.O., Kramer A., Nesvadba P. // Macromolecules (2000). № 33. C. 8106-8108

104. Bertin D., Gigmes D., Marque S.R.A. // Recent Res. Devel. Organic Chem. (2006). № 10. C. 63

105. Matyjaszewski K., Woodworth B.E., Zhang X., Gaynor S., Metzner Z. // Macromolecules (1998). № 31. C. 5955-5957

106. Bacon C.A., Cameron N.R., Reid A.J. // Macromol.Chem.Phys. (2003). № 204. C. 1923

107. Koro lev G.V., Berezin M.P., Bakova G.M., Kochneva I.S. // Polym.Sci.Ser B (2000). № 42. C. 339

108. Ananchenko G.S., Matyjaszewski K. // Macromolecules (2002). № 35. C. 8323

109. BertinD., Gigmes D., Marque S„ Tordo P. // e-Polymers-(2003). №2. C. 1

110. Guillaneuf Y., Astolfi P., Gigmes D., Marque S.R.A., Tordo P., Grecci L., Bertin D. // Macromolecules — (2007). №40. C. 3108-3114

111. Ciriano M.V., Korth H.-G, van Scheppingen W.B., Mulder P. // J.Am.Chem.Soc. (1999). № 121. C. 6375

112. Marque S., Fischer H., Baier E., Studer A. // J.Org.Chem. (2001). № 66. C. 1146

113. Marque S.R.A. Polar, Steric and Stabilization Effects in Alkoxyamines C-ON Bond Homolysis: A Multiparameter Analysis. / D. Bertin, D. Gigmes, S.R.A. Marque, P. Tordo // Macromolecules (2005). - №38, C. 2638-2650

114. Hansch C., Leo A., Taft R.W. // Chem.Rev. (1991). № 91. C. 165-195

115. Charton M.J. // J.Phys.Org.Chem. (1999). № 12. C. 275-282

116. Exner O., Charton M., Galkin V. // J.Phys.Org.Chem. (1999). № 12. C. 289

117. Charton M., Charton B. // J.Phys.Org.Chem. (2001). № 14. C. 832-838

118. Charton M. // Top.Curr.Chem. (1983). № 114. C. 57-91

119. Charton M. // The Chemistry of Dienes and Polyenes, ed. Rappoport Z., John Wiley and Sons (1997). № 1. C. 683-732

120. Afanas'ev I.B. // Int.J.Chem.Kinet. (1975). № 7. C. 857-877

121. Charton, M. In Advances in Quantitatives Structure-Property Relationship; Charton, M., Ed.; Jai Press Inc.: Greenwich,CT.-(1996).t. l.C. 171-219.

122. Charton M.//Prog.Phys.Org.Chem.-(1981). № 13. C. 119-251

123. Charton M. // Prog.Phys.Org.Chem. (1987). № 16. C. 287-315

124. Charton M. // Stud. Org. Chem. (1991). № 42. C. 629-692

125. Beckhaus H.-D., Ruchardt C. // Chem. Ber. (1977). № 110. C. 878-895

126. Ruchardt C. // Top. Curr. Chem. (1980). № 88. C. 1-32

127. Birkhofer H., Beckhaus H.-D., Ruchardt C. // In Substituent Effects in Radical Chemistry; Viehe H.G., Janousek Z., Mere'niy R., Eds.; NATO ASI Series C; Kluiwert Academy Press: Dordrecht, The Netherlands. — (1986). № 189. C. 199-218

128. Brocks J .J., Beckhaus H.-D., Beckwith A.L.J., Ruchardt C. // J. Org. Chem. (1998). № 63. C. 1935 1943

129. Ruchardt C., Beckhaus H.-D. // Top.Curr.Chem. (1985). C. 1-22

130. Taft R.W. // In Steric Effects in Organic Chemistry; Newman M.S., Ed.; Wiley: New York, 1956. Hi. 13.

131. Leffler J. E., Grunwald E. // In Rates and Equilibria of Organic Reactions, John Wiley & Sons: New York, London.-(1963). Tji. 7.

132. Shorter J. // In Correlation Analysis of Organic Reactivity; Bawden D., Ed.; Research Studies Press, J. Wiley & Sons: NewYork. (1982).

133. Marque S., Sobek J., Fischer H., Kramer A., Nesvadba P., Wunderlich W. // Macromolecules (2003). № 36. C. 3440 3442

134. Marque S. // Influence of the nitroxide structure on the homolysis rate constant of the alkoxyamines: TaftIngold analysis. // J.Org.Chem. (2003). -№ 68. C. 7582-7590

135. Fujita T., Takayama C., Nakajima M. // J. Org. Chem. (1973). № 38. C. 1623

136. MacPhee J.A., Panaye A., Dubois J.-E. // Tetrahedron (1978). № 34. C. 3553

137. Takayama C., Fujita T., Nakajima M. // J. Org. Chem. (1979). № 44. C. 2871

138. Unger S.H., Hansch C. // Prog Phys. Org. Chem. (1976). № 12. C. 91

139. Jaffe' H.H. // Chem. Rev. (1953). № 91. C. 191

140. Hansch C., Leo A. // In Substituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology; Wiley-Interscience Publication: John Wiley & Sons: New York. (1979).

141. Iwao K., Sakakibara K., Hirota M.J. // Comput. Chem. (1998). № 19. C. 215-221

142. Dubois J.-E., MacPhee J.A., Panaye A. // Tetrahedron (1980). № 36. C. 919

143. Anderson J.E., Casarini D., Corrie J.E.T., Lunazzi L. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. (1993). C. 1299-1304

144. Casarini D., Lunazzi L. // J. Org. Chem. (1993). № 58. C. 714-717

145. Busfield, W.K. Slow nitrogen inversion N-0 rotation in 2-alkoxy-l,l,3,3-tetramethylisoindolines / W.K. Busfield, I.D. Jenkins, S.H. Thang, G. Moad, E. Rizzardo, D.H. Solomon // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -(1985). № 18. C. 1249-1250.

146. Drockenmuller E., Lamps J.-P., Catala J.-M. // Macromolecules. (2004). № 37. C. 2076-2083

147. Ananchenko G., Beaudoin E., Bertin D., Gigmes D., Lagarde P., Marque S.R.A., Revalor E., Tordo P. // J. Phys. Org. Chem. (2006). № 19. C. 269-275

148. Bertin D., Gigmes D., Marque S.R.A., Milardo S., Peri J., Tordo P. // Coll. Cze. Chem. Commun. (2004). № 69. C. 2223-2238

149. Beaudoin E., Bertin D., Gigmes D., Marque S.R.A., Siri D., Tordo P. // Eur.J.Org.Chem. (2006). № 7. C. 1755-1768

150. Bertin D., Gigmes D., Marque S., Maurin R., Tordo P. // J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. (2004). № 42. C. 3504-3515

151. Grimaldi S., Le Moigne F., Finet J.-P., Tordo P., Nicol P., Plechot M. // International Patent WO 96/24620. 1996

152. Li I., Howell B.A., Matyjaszewski K., Shigemoto T., Smith P.B., Priddy D.B. // Macromolecules (1995). № 28. C. 6692

153. Skene W.G., Scaiano J.C., Yap G.P.,A. // Macromolecules (2000). № 33. C. 3536

154. Fukuda T., Terauchi T., Goto A., Ohno K„ Tsujii Y.( Yamada B. // Macromolecules (1996). № 29. C. 6393

155. Greszta D., Matyjaszewski K. // Macromolecules (1996). № 29. C. 5239,7661

156. Goto A, Fukuda Т. // Macromolecules (1997). № 30. С. 4272

157. Greszta D., Matyjaszewski K. // J Polym Sei Part A Polym Chem (1997). № 35. C. 1857

158. Baumert M., Muelhaupt R. // Macromol Rapid Commun- (1997). № 18. C. 787

159. Colombani D., Steenbock M., Klapper M., Muellen K. // Macromol Rapid Commun (1997). № 18. C. 243

160. Hoelderle M., Baumert M., Muelhaupt R. // Macromolecules (1997). № 30. C. 3420

161. Moad, G. A product study of the nitroxide inhibited thermal polymerization of styrene / G. Moad, E. Rizzardo, D.H. Solomon//Polym Bull-(1982). № 6. C. 589-593.

162. Opeida I.A., Matvienko A.G., Ostrovskaya O.Z. // Kinet Catalysis (English trans.) (1995). № 36. C. 441

163. Connolly T.J., Scaiano J.C. // Tetrahedron Lett (1997). № 38. С. 1133

164. Bowry, V. Kinetics nitroxide radical trapping. 2. Structural effects. / V. Bowry, K. Ingold // J.Am.Chem.Soc. -(1992). № 114. C. 4992-4997.

165. Bagryanskaya E.G., Gorelik V.R., Sagdeev R.Z. // Chem:Phys.Lett. (1997). № 264. C. 655

166. Franck J., Rabinowitch E. // Trans.Far.Soc. (1934). № 30. C. 120 ,

167. A.JI. Бучаченко, P. 3. Сагдеев, К. M. Салихов // Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях, Новосибирск. (1978).

168. А. Е. Favorski, A. Umnova//J. Prakt. Chem. II-(1912). № 88. С. 679 '

169. В. Kniihl, S. Marque, H. Fischer // Helv. Chim. Acta. (2001). № 84. C. 2290

170. Volodarski L.B., Reznikov V.A. Kobrin V.S. // J.Org.Chem. USSR (Engl. Transl.) (1979). № 13. C. 364

171. Martin V.V., Volodarsky V.A., Vishnivetskaya L.A. // Izv. Sib. Otd. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim.Nauk -(1981). № 4. C. 94-103 (in Russian); Chem. Abstr.--(1982). №96. C.6648y ^

172. Reznikov V.A., Volodarsky V.A. // Izv. Sib: Otd: Akad. Nauk USSR, V Ser: Khim. Nauk (1984). № 8. C. 89-97 (in Russian); Chem. Abstr. - (1985). № 102. C. 6297y

173. Volodarsky L.B., Kutikova G.A. // Bull. Acad: Sei. USSR DiV.Chem. Sei. (Engl. Transl.) (1971). № 20. C. 859-863

174. Sevastjanova Т.К., Volodarsky L.B. // Bull. Acad. Sei. USSR DiV.Chem. Sei. (Engl. Transl.) (1972). № 21.1. C.2276

175. Zubenko D. Laser Flash Photolysis and CIDNP" Studies of Steric Effects on Coupling Rate Constants of Imidazolidine Nitroxide with Carbon-Centered Radicals, Methyl Isobutyrate-2-yl and tert-Butyl Propionate-2-yl. /

176. D. Zubenko, Yu.P. Tsentalovich, N. Lebedeva; I. Kirilyuk, G. Roshchupkina, I. Zhurko, V. Reznikov, S. Marque,

177. E.G. Bagryanskaya // J.Org.Chem. (2006). № 71. C. 6044-6052

178. Zubenko D. 2,5-Dihydro-lH-imidazole-Based Nitroxides as Prospective Mediators in Living Radical-Polymerization / D. Zubenko, I. Kirilyuk, G. Roshchupkina, I. Zhurko, V. Reznikov, S. Marque, E.G. Bagryanskaya, // Helv.Chim.Acta. - (2006). № 89. C. 2341

179. I.F. Molokov, Yu.P. Tsentalovich, A.V. Yurkovskaya and R.Z. Sagdeev//J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -(1997). №110. C. 159

180. I. M. Magin, V. S. Shevel'kov, A. A. Obynochny, A. I. Kruppa and Т. V. Leshina // Chem. Phys. Lett. -(2002). №357. C. 351

181. Lipscher J., Fischer H. // J.Phys.Chem. (1984). № 88. C. 2555

182. Schuh H„ FischerH. // Helv.Chim.Acta- (1978). № 61. C. 2463

183. Salzmann M., Tsentalovich Yu.P. Fischer H. // J.Chem.Soc., Perkin Trans. 2. (1994). C. 2119

184. Salikhov K.M., Molin Yu.N., Sagdeev R.Z., Buchachenko A.L. // Spin polarization and magnetic effects in radical reactions. Elsevier, Amsterdam. (1984).

185. R. Kaptein // Chem. Commun. (1971). С. 732.

186. J.B. Stothers. // Carbon-13 NMR Spectroscopy. Academic Press, NY. (1972). C. 304

187. Landolt-Börnstein. // Numerical Data and Functional Relationships in Science and Technology (new series, group II). Springer. (1983). т. 17b

188. Me Ascill N.A., Sangster D.F. // Austr.J.Chem. (1984). № 37. C. 2137-2143

189. Tsentalovich, Yu.P. Solvent effect on the decarbonylation of acyl radicals studied by laser flash-photolysis / Yu.P. Tsentalovich, H. Fischer // J.Chem.Soc. Perkin Trans. (1994). № 2. C. 729-733

190. Schick H., Ludwig R, Kleiner K., Kunath A. // Tetrahedron (1995). № 51. C. 2939-2946

191. Fischer H, Kramer A., Marque S.R.A., Nesvadba P. // Macromolecules (2005). № 38. C. 9974-9984

192. Kutter E„ Hansch C.J. // Med. Chem. (1969). № 12. C. 647

193. Eliel E.L., Wilen S.H. // Stereochemistry of Organic Compounds. John Wiley & Sons: New York. (1994). C. 665-834

194. Zubenko, D. May the First Addition of Alkyl Radical Play a Role in the Fate of NMP? / E. Bagryanskaya, D. Bertin, D. Gigmes, I. Kirilyuk, S.R.A. Marque, V. Reznikov, G. Roshchupkina, I. Zhurko, D. Zubenko // Macromol. Chem. Phys. (2008). in press.

195. Acerbis A., Beaudoin E., Bertin D., Gigmes D., Marque S., Tordo P. // Macromol.Chem.Phys. (2004). № 205. C. 973-978

196. Matyjaszewski, K. // ACS Symposium Series. Matyjaszewski, K.; Ed. (2003). № 854. C. 2

197. Butz S., Baethge H., Schmidt-Naake G. // Macromol. Rapid: Commun. (1997). № 18. С. 1049-1055

198. Nicolas J., Dire C., Mueller L., Belleney J., Charleux В., Marque S.R.A., Bertin D., Magnet S., Couvreur L. // Macromolecules (2006). № 39. C. 8274-8282

199. Chauvin F., Couturier J.-L., Dufils P.-E., Gérard P., Gigmes D., Guerret O., Guillaneuf Y„ Marque S.R.A., Bertin Dr, Tordo P. // ACS Symposium Series; Matyjaszewski, K.; Ed. (2006). № 944. C. 326-341

200. Beuermann S., Buback M. // Prog.Polym.Sci. (2002). № 27. C. 191-254

201. BaldoviM.V.,MohtatN., Scaiano J.C.//Macromolecules-(1996).№29. C. 5497-5499

202. Gridnev A.A. // Macromolecules (1997). № 30. C. 7651

203. FischerH., Souaille M. //Macromol. Symp. -(2001). № 174. C. 231-240

204. Souaille M., Fischer H. // Macromolecules (2002). № 35. C. 248-261

205. Fukuda T., Goto A., Ohno K. // Macromol. Rapid Commun. (2000). № 21. С. 151-165

206. Li L.C., Hamer G.K, Georges M.K. // Macromolecules (2006). № 39. С. 9201-9207

207. Guillaneuf Y., Bertin D, Castignolles P., Charleux B. // Macromolecules (2005). № 38. C. 4638-4646

208. Edeleva, M. The H-transfer Reaction in Nitroxide Mediated Polymerization of Methyl Methacrylate: 2,2-diphenyl-3-phenylimino-2,3-dihydroindoI-l-yIoxyI nitroxide (DPAIO) vs. TEMPO // Macromol.Chem.Phys. -(2008). in press.

209. М.Ю. Заремский, А.П. Орлова, E.C. Гарина, A.B. Оленин, М.Б. Лачинов, В.Б. Голубев // Высокомолек. соед. А. (2003). т. 45. №6. С. 873