Изучение органических систем, способных к модуляции флуоресценции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Иванов, Иван Викторович

• Иванов, Иван Викторович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванов, Иван Викторович

Введение

1. Литературный обзор. Модуляция флуоресценции органических 6 соединений

2. Общая часть. Изучение органических систем, способных к модуляции 39 флуоресценции

2.1. г/Е(С=С) - Изомеризация и модуляция флуоресценции 39 кетоенаминов - производных кумарина под влиянием органических растворителей

2.1.1. 27Е(С=С) - Изомеризация в органических растворителях 39 кетоенаминов - производных 4-гидрокси-З-формилкумарина

2.1.2. Z/E(C=C) - Изомеризация в органических растворителях 49 кетоенаминов - производных 4-гидрокси-7-диалкиламино-3-формилкумаринов

2.1.3. Модуляция флуоресценции в органических растворителях 56 кетоенаминов - производных 7-Ы,]Ч-диалкиламино-4-гидрокси-3-формилкумаринов

2.2. Фотоароматизация арил(гетарил)пиразолинов и создание среды 61 для архивной записи информации с флуоресцентным считыванием

2.2.1. Новая реакция фотоароматизации кумаринилпиразолинов и их 61 аналогов

2.2.2. Создание среды для архивной записи информации с 76 флуоресцентным считыванием

2.3. Формирование бислойной пленки перилен-поликарбонат и 80 модуляция ее флуоресценции парами галогенов

2.3.1. Формирование бислойной пленки перилен-поликарбонат

2.3.2. Модуляция флуоресценции и проводимости бислойной пленки 89 перилен-поликарбонат парами галогенов

3. Экспериментальная часть

4. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение органических систем, способных к модуляции флуоресценции»

Органические соединения, обладающие флуоресценцией, имеют значительное практическое применение. Впервые флуоресценция была использована как аналитический инструмент для определения различных частиц, как нейтральных, так и ионных. Флуоресцентные методы получили широкое распространение ввиду их высокой чувствительности и часто исключительной селективности благодаря специфическому дизайну молекулы флуоресцентного сенсора. Широкое применение флуоресцентные сенсоры приобрели в медицинских и биохимических исследованиях, например, химические и биологические сенсоры, основанные на оптических волокнах с флуоресцентными пробами, использующиеся для измерения рН, р02, рС02, калия и др. в крови. [1-3]

Флуоресценция так же оказалась мощным инструментом для изучения структуры и динамики материалов или живых систем на молекулярном или супрамолекулярном уровне. Полимеры, растворы ПАВ, твердые поверхности, биологические мембраны, протеины, нуклеиновые кислоты и живые клетки -хорошо известные примеры систем, в которых, благодаря флуоресцентным молекулам, возможно определение таких локальных параметров, как: полярность, текучесть, порядок, молекулярная подвижность и электрических потенциал. [4]

Так же представляют интерес соединения или композиции соединений, флуоресценция которых меняется под действием внешнего излучения, как обратимо, так и необратимо. Такие соединения находят применение в тех случаях, когда требуются материалы с переменной флуоресценцией, флуоресцентные изображения, устройства оптической записи информации, молекулярные переключатели. [5-9] Особый интерес представляют системы записи информации, т.к. развитие информационной базы современного общества требует совершенствования вычислительной техники в направлении повышения ее информационной емкости и скорости обработки информации. Перспективы развития оптических носителей в сторону увеличения емкости связывают с разработкой многослойных оптических дисков. Однако, при переходе к такой системе, с числом слоем, превышающем два, встает проблема рассевания светового потока при прохождении через слой полимера. Эта проблема может быть решена при использования флуоресцентного сигнала для считывания информации, поскольку чувствительность приемника флуоресцентного сигнала значительно выше по сравнению с чувствительностью других оптических приемников.[10-12]

В связи с этим, изучение органических соединений и систем, способных к модуляции флуоресценции, является весьма актуальным и поддерживается рядом федеральных научно-технических программ и фондов.

Целью данной диссертации стали:

1. Изучение новых систем с управляемой флуоресценцией в ряду органических флуорофоров, прежде всего, производных кумарина.

2. Изучение факторов (органический растворитель, фотохимическая трансформация, реакция комплексообразования), влияющих на оптические свойства указанных систем.

3. Установление возможности применения факторов, влияющих на оптические свойства для оптической записи информации и в сенсорных технологиях.

За неоценимую помощь в выполнении диссертационной работы благодарю своего руководителя - заведующего кафедрой органической химии профессора Валерия Федоровича Травеня.

Отдельные части работы выполнены в сотрудничестве с коллегами кафедры органической химии РХТУ им. Д.И. Менделеева и других научных центров, в связи с чем выражаю свою благодарность: канд. хим. наук С.М. Дологову- за помощь в работе с полимерными пленками, канд. хим. наук A.B. Манаеву и канд. хим. наук И.В. Воеводиной - за предоставление образцов гетарилпиразолинов, асп. Б.Г. Милевскому — за предоставление кристаллов бензилимина 4-гидрокси-З-формилкумарина, сотрудникам Центра фотохимии РАН (рук. работ - гл. научн. сотр. В.А. Барачевский) — за помощь в проведении фотохимических измерений; докт. хим. наук Польшакову В.И. (Московский Государственный Университет им. М.В. Ломоносова) - за помощь в проведении квантово-химических расчетов ЯМР спектров; ведущему научному сотруднику Ю.М. Шульге (Институт проблем хим. физики) - за помощь в измерении ИК-спектров отражения; канд. хим. наук Е.Э. Лаухиной (Институт наук о материалах г. Барселона) - за помощь в изучении ВЬ-пленок.

Благодарю всех сотрудников кафедры органической химии за поддержку в работе.

Работа выполнена при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты №№ 08-03-05049-6, 08-03—1853-э-б, 08-03-12124-офи, №09-03-12199-офим и 11-03-93984-ИНИСа).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Иванов, Иван Викторович

4. Выводы

1. Установлено, что арилимины 3-формилкумарина находятся в (кето)енаминной форме как в твердом состоянии, так и в растворе. При растворении в органических растворителях (арил)енамины подвергаются 2/Е-изомеризации.

2. Донорные заместители в (арил)енаминах 3-формилкумарина способствуют медленной изомеризации в неполярных растворителях, а акцепторные заместители - быстрой изомеризации при растворении. Измерены экспериментально и рассчитаны методом 01;Т-ВЗЬУР(6-31++С(с1,р)) значения энергий активации изомеризации 3-(фениламино)метилен-2#-хромен-2,4(3//)-диона.

3. Донорные заместители в (арил)енаминах 7-диалкиламино-З-формилкумарина способствуют быстрой изомеризации в неполярпых растворителях, а акцепторные заместители - медленной изомеризации при растворении. Измерены экспериментально и рассчитаны методом ОРТ-ВЗЬУР(6-31++С(с1,р)) значения энергий активации изомеризации 7-Ы,К-диэтиламино-3-[(4-нитрофенил)амино]метилен-2Л-хромен-2,4(3//)-диона.

4. (Нитроарил)енамины 7-диалкиламино-З-формилкумарина в сильноразбавленных растворах в полярных растворителях подвергаются обратимому (вероятнее всего - таутомерному) превращению, которое сопровождается смещением поглощения в длинноволновую область и резким увеличением интенсивности флуоресценции.

5. Установлено, что 1,3,5-тригетарил(арил)пиразолины в четыреххлористом углероде на свету подвергаются количественному дегидрированию до соответствующих пиразолов, что сопровождается сдвигом максимумов поглощения и флуоресценции в коротковолновую область и увеличением кислотности среды.

6. Облучение смеси «лактон родамина - 1,3,5-тригетарил(арил)пиразолин -галогенпроизводное» в полимерной пленке ведет к раскрытию лактонного цикла, что сопровождается тысячекратным увеличением интенсивности флуоресценции. Разработаны новые фоточувствительные среды для архивной записи информации с флуоресцентным считыванием.

7. Показано, что комплексообразование перилена с йодом обеспечивает формирование поликристаллического слоя перилена на поверхности поликарбоната методом химического осаждения. Полученные бислойные пленки изучены методами сканирующей электронной микроскопии и ИК-спектроскопии полного отражения (Attenuated Total Reflectance IR-spectroscopy).

8. Бислойная пленка перилен-поликарбонат обладает сенсорными свойствами по отношению к парам галогенов, что сопровождается модуляцией флуоресценции и электрической проводимости поверхностного слоя.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванов, Иван Викторович, 2011 год

1. Tsien R.Y. Fluorescent Probes of Cell Signaling. // Ann. Rev. Neurosci. 1989, № 12, pp 227-253.

2. Fuh M.-R.S., Burgess L.W., Chistian G.D. Fiber Optic Chemical Fluorosensors // Advances in Multidimensional Luminescence, 1991, № 1, pp 111-129.

3. Arnold M.A. Fiber Optic Chemical Sensors // Anal. Chem., 1992, 64, pp 1015-1025.

4. Walfbeis O.S., Reisfeld R., Oehme I. Sol-Gels and Chemical Sensors // Structure Bonding, 1996, 85, p 51-98.

5. J.-M. Kim, Y. B. Lee, D. H. Yang, J.-S. Lee, G. S. Lee, D. J. Ahn A Polydiacetylene-Based Fluorescent Sensor Chip // J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, p 17580.

6. M. Irie, T. Fukaminato, T. Sasaki, N. Tamai, T. Kawai, Organic chemistry: A digital fluorescent molecular photoswitch //Nature 2002, 420, p 759.

7. S.-J. Lim, J. Seo, S. Y. Park Photochromic Switching of Excited-State Intramolecular Proton-Transfer (ESIPT) Fluorescence: A Unique Route toj

8. High-Contrast Memory Switching and Nondestructive Readout // J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, p 14542.

9. R. Ando, H. Mizuno, A. Miyawaki, Regulated Fast Nucleocytoplasmic Shuttling Observed by Reversible Protein Highlighting // Science 2004, 306, p 1370.

10. J. C. Scaiano, M. Laferriere, M. G. Ivan, G. N. Taylor A Protocol for the Verification of Acid Generation in 157 nm Lithography // Macromolecules 2003, 36, p 6692.

11. Ed. Walker, Al. Dvornikov, K. Coblentz, P.Rentzepis Terabyte recorded in two-photon 3D disk // Applied Optics, 2008, 22, p 4133.

12. Fluorescent composition for the manufactur of CD-ROM type optical memory disks Pat. 6 835 431 USA №006835431B1, date of patent 28.12.2004, p 8.

13. Recording layer with organic dye-in-polymer (DIP) medium for write-once-read-many (WORM) optical discs with fluorescent reading Pat. 7 094 517 USA №007094517B1, date of patent 22.08.2006, p 6.

14. Bernard Valeur, Molecular Fluorescence Principles and Applications, New York: 201, p 381.

15. Kamlet M. J., Abboud J.-L. and Taft R. W. The Solvatochromic Comparison Method. The n* Scale of Solvent Polarities //J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, pp 6027-6038.

16. Kalyanasundaran K. and Thomas J. K. Solvent-Dependent Fluorescenceiof Pyrene-3-Carboxaldehyde and its Applications in the Estimation of Polarityat Micelle-Water Interfaces // J. Phys. Chem. 1977, 81, pp 21762180.

17. G. Saroja, T. Soujanya, B. Ramachandram, and A. Samanta 4-Aminophthalimide Derivatives as Environment-Sensitive Probes // Journal of Fluorescence, 1998, No. 4, pp. 405-410.

18. Perochon E., Lopez A. and Tocanne J. F. Fluorescence Properties of Methyl 8-(2-Anthroyl) Octanoate, a Solvatochromic Lipophilic Probe // Chem. Phys. Lipids, 1991, 59, pp 17-28.

19. Kalyanasundaran K. and Thomas J. K. Environmental Effects on Vibronic Band Intensities in Pyrene Monomer Fluorescence and their Application in Studies of Micellar Systems // J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, pp 2039-2044.

20. Karpovich D. S. and Blanchard G. J. Relating the Polarity-Dependent Fluorescence Response of Pyrene to Vibronic Coupling. Achieving a Fundamental Understanding of the PyPolarity Scale // J. Phys. Chem., 1995, 99, pp3951-3958.

21. Fox M. A. and Chanon M. (Eds) Photoinduced Electron Transfer, Elsevier, Amsterdam. 1988.

22. Perochon E., Lopez A. and Tocanne J. F. Polarity of Lipid Bilayers. A Fluorescence Investigation, Biochemistry, 1992, 31, 7672-7682.

23. Huarui He, Mark A. Mortellaro, Marc J. P. Leiner, Susanne T. Young, Robert J. Fraatz, and James K. Tusa A Fluorescent Chemosensor for Sodium Based on Photoinduced Electron Transfer // Analytical Chemistry, 2003, 75, pp 549-555.

24. Huarui He, Mark A. Mortellaro, Marc J. P. Leiner, Robert J. Fraatz, and James K. Tusa A Fluorescent Sensor with High Selectivity and Sensitivity for Potassium in Water // J. Am. Chem. Soc. 2003,125, pp 1468 1469.

25. Weisheng Liu, Tianquan Jiao, Yizhi Li, Quanzhong Liu, Minyu Tan, Hong Wang, and Liufang Wang Coordination Polymers Containing ID Channels as Selective Luminescent Probes // J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, pp 2280 2281.

26. Chao-Tsen Chen and Wan-Pei Huang A Highly Selective Fluorescent Chemosensor for Lead Ions // J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, pp 6246 6247.

27. Julia L. Bricks, Anton Kovalchuk, Christian Trieflinger, Marianne Nofz, Michael Biischel, Alexei I. Tolmachev, Jorg Daub, and Knut Rurack On the

28. Development of Sensor Molecules that Display Fem-amplified Fluorescence // J. Am. Chem. Soc., 2005, № 39, pp 13522-13529.

29. Xiaojun Peng, Jianjun Du, Jiangli Fan, Jingyun Wang, Yunkou Wu, Jianzhang Zhao, Shiguo Sun, and Tao Xu A Selective Fluorescent Sensor for Imaging Cd2+in Living Cells // J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 15001501.

30. Jie Mao, Lina Wang, Wei Dou, Xiaoliang Tang, Yong Yan, and Weisheng Liu Tuning the Selectivity of Two Chemosensors to Fe(III) and Cr(III) // Org. Lett., 2007,№. 22, pp 4567-4570.

31. Carolyn C. Woodroofe and Stephen J. Lippard A Novel Two-Fluorophore Approach to Ratiometric Sensing of Zn2+ // J. AM. CHEM. SOC. 2003, 125, pp 11458-11459.

32. Weiying Lin, Lin Yuan, Jianbo Feng, and Xiaowei Cao Eur. A Fluorescence-Enhanced Chemodosimeter for Fe Based on Hydrolysis of Bis(coumarinyl) Schiff Base // J. Org. Chem. 2008, pp 2689-2692.

33. Weiying Lin, Lin Yuan and Jianbo Feng A Dual-Channel Fluorescence-Enhanced Sensor for Aluminum Ions Based on Photoinduced Electron Transfer and Excimer Formation // Eur. J. Org. Chem. 2008, pp 3821-3825.

34. Françoise M. Winnik Photophysics of preassociated pyrenes in aqueous polymer solutions and in other organized media // Chemical Reviews, 1993, № 2, p 587.

35. Jianfeng Lou, T. Alan Hatton, and Paul E. Laibinis Fluorescent Probes for Monitoring Temperature in Organic Solvents // Analytical Chemistry, 1997, No. 6, March 15, pp 1262-1264.

36. Hayashita, A. Kato, S. Nishizawa, M. Watanabe and N. Teramae, Selective Potassium Ion Recognition by Benzo-15-crown-5

37. Fluoroionophore/y-Cyclodextrin Complex Sensors in Water // Anal. Chem., 2000, 72, p 5841.

38. Takashi Hayashita, Dai Qing, Masakazu Minagawa, Jong Chan Lee, Chang Hoe Kub and Norio Teramaea Highly selective recognition of lead ion in water by a podand fluoroionophore/y-cyclodextrin complex sensor // Chem. Commun., 2003, pp 2160-2161.

39. Akimitsu Okamoto, Tomohisa Ichiba, and Isao Saito Pyrene-Labeled Oligodeoxynucleotide Probe for Detecting Base Insertion by Excimer Fluorescence Emission //J. AM. CHEM. SOC. 2004, 126, 8364 8365.

40. Marius G. Ivan, Marie Laferriere, Carlos N. Sanrame, and J. C. Scaiano, On the Question of Acid Generation upon 157-nm Laser Exposure of Fluorinated Polymers // Chem. Mater. 2006, 18, 2635 -2641.

41. W. Albert Noyes Jr., Georges S. Hammond, J. N. Pitts Jr. Electronic Energy Transfer Between Organic Molecules in Solution // ADVANCES IN PHOTOCHEMISTRY, 2007, Vol 3, pp 241-268.

42. Ермолаев В.Л., Теренин A.H., Усп. Физ. Наук, 71, 137 (1960); J. Chim. Phys., 1958, 55, p. 698.

43. О. Schnepp, M. Levy Intramolecular Energy Transfer in a Naphthalene-Anthracene // System, 1962, № 2, pp 172-177.

44. Jacques A. Delaire, Keitaro Nakatani. Linear and Nonlinear Optical Properties of Photochromic Molecules and Materials // Chem. Rev. 2000, 100, 1817-1845.

45. Durr H., Bouas-Lourent H., Photochromism. Molecules and Systems. Elsivier. 2003, p. 314.

46. Барачевский В. А., Дашков Г. И., Цехомский В. А., Фотохромизм и его применение, М. 1977, 280 с.

47. Masahiro Irie Diarylethenes for Memories and Switches // Chem. Rev. 2000,100, pp 1685-1716.

48. Kyoko Yagi, Chai Fong Soong, and Masahiro Irie Synthesis of Fluorescent Diarylethenes Having a 2,4,5-Triphenylimidazole Chromophore//J. Org. Chem. 2001, 66, pp 5419 5423.

49. Tsuyoshi Kawai, Takatoshi Sasakia and Masahiro Irie A photoresponsive laser dye containing photochromic dithienylethene units // Chem. Commun., 2001, pp 711-712.

50. Tyler B. Norsten and Neil R. Branda Photoregulation of Fluorescence in a Porphyrinic Dithienylethene Photochrome // J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1784 1785.

51. Guiyuan Jiang, Sheng Wang, Wenfang Yuan, Lei Jiang, Yanlin Song, He Tian, Daoben Zhu Highly Fluorescent Contrast for Rewritable Optical Storage Based on Photochromic Bisthienylethene-Bridged Naphthalimide Dimer// Chem. Mater., 2006, №. 2, pp 235-237.

52. В. Ф. Травень, В. С. Мирошников, Т. А. Чибисова, В. А., Барачевский, О. В. Венидиктова, Ю. П. Строкач, Синтез и строение индолиновых спиропиранов кумаринового ряда // Изв. АН. Сер. хим., 2005, С 2342 Russ. Chem. Bull, Ent. Ed., 2005, 54, 2417.

53. Hyunil Cho and Eunkyoung Kim Highly Fluorescent and Photochromic Diarylethene Oligomer Bridged by p-Phenylenevinylene // Macromolecules 2002,35, pp 8684- 8687.

54. Seon-Jeong Lim, Byeong-Kwan An, Soo Young Park Bistable Photoswitching in the Film of Fluorescent Photochromic Polymer: Enhanced Fluorescence Emission and Its High Contrast Switching // Macromolecules 2005, 38, pp 6236 6239.

55. Betelson R. C. Photochromism. Techn. Chem.// Wiley Intersci., N.Y., 1971, Ch.2, 3.

56. Органические фотохромы// Под ред. A.B. Ельцова. Л: Химия, 1982, 285с.

57. Маревцев B.C., Зайченко H.A., Ермакова В.Д. и др.// Изв. АН СССР: сер. хим., 1980, с 2272.

58. Arnold G., Paal G. Spektroskopische strukturuntersuchungen an heterozyklischen spiroverbindungen//Tetrahedron, 1971, Y27, P 1699.

59. Tyes N.W., Becker R.S. Photochromic spiropyrans. I. Absorption spectra and evaluation of the .pi.-electron orthogonality of the constituent halves//J. Am. Chem. Soc., 1970, pp 1289-1294.

60. Tyes N.W., Becker R.S. Photochromic spiropyrans. II. Emission spectra, intramolecular energy transfer, and photochemistry // J. Am. Chem., 1970, pp 1295-1302.

61. Белайц И. А., Платонова Т.Д., Барачевский В. А. Оптика и спектроскопия. 1980, Т 49, С. 1125.

62. Киприанов Л.И., Дядюша Г.Г., Михайленко Ф.А. Цвет красителей ипространственные помехи в их молекулах // Успехи химии, 1966, Т. 35, С. 823.

63. Krysxewski М., Nadolski В. Advances in Molecular Relaxation processes. Amsterdam, 1973, V. 5, P 115.

64. Garry Berkovic, Valeri Krongauz, Victor Weiss Spiropyrans and Spirooxazines for Memories and Switches // Chem. Rev. 2000, 100, pp 1741-1753.

65. L. V. Natarajan, T. J. Bunning, and S. Y. Kim, Photochromic liquid crystalline cyclic siloxanes containing spiropyran groups // Macromolecules, 1994, 27, pp 7248 7253.

66. O. Pieroni, A. Fissi, F. Ciardelli, and D. Fabbri, Spiropyran-containing poly(L-glutamic acid).Photochromic and conformational behavior in acid conditions // Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1994, 246, pp 191-194.

67. A. S. Dvornikov and P. M. Rentzepis, Photochromism: Nonlinear picosecond kinetics and 3D computer memory // Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1994,246, pp 379 -388.

68. D. Xia, S. Wada, H. Tashiro Optical data storage in Cßo doped polystyrene film by photo-oxidation Appl. Phys. Lett., Vol. 73, No. 10, 1323-1325.

69. Xia, A. D. Wada, S. Tashiro, H. Optical data storage in C60 doped polystyrene film by photo-oxidation Applied Physics Letters 73, 1998, 1323 1325.

70. Kasha M. Energy, Charge Transfer, and Proton Transfer in Molecular Composite Systems, II Physical and Chemical Mechanisms in Molecular Radiation Biology, Plenum Press, New York, 1991, pp. 231-255.

71. Sehoon Kim, Soo Yang Park, A photoacid-induced non-destructive fluorescence image //Adv. Mater. 2003, № 16 , pp 1341-1344.

72. Jin Koo Lee, Hyong-Jun Kim, Tae Hyeon Kim, Chi-Han Lee, Won Ho Park, Jinsang Kim, Taek Seung Lee A New Synthetic Approach for Polybenzoxazole and Light-Induced Fluorescent Patterning on Its Film //Macromolecules, 2005, 38, pp 9427 9433.

73. G. Pistolis, S. Boyatzis, M. Chatzichristidi, P. Argitis Highly Efficient Bicolor (Green-Blue) Fluorescence Imaging in Polymeric Films // Chem. Mater., 2002, No. 2, pp 790-796.

74. G. Pistolis and Angelos Malliaris Simultaneous Double Probing of the Microenvironment in Colloidal Systems and Molecular Assemblies by DPH Derivatives // Langmuir 1997, 13, pp 1457-1462.

75. Jong-Man Kim, Tae-Eun Chang, Jong-Hee Kang, Ki Hong Park, Dong Keun Han, Kwang Duk Ahn Photoacid-induced Fluorescence Quenching: A New Strategy for Fluorescent Imaging in Polymer Films // Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, pp 1780-1782.

76. J. C. Scaiano, Marie Laferriere, Marius G. Ivan Gary N. Taylor A Protocol for the Verification of Acid Generation in 157 nm Lithography // Macromolecules 2003, 36, pp 6692 -6694.

77. Kevin D. Belfield Katherine J. Schafer A New Photosensitive Polymeric Material for WORM Optical Data Storage Using Multichannel Two-Photon Fluorescence Readout // Chem. Mater. 2002, 14, pp 3656- 3662.

78. J.M. J. Fre'chet, E. Eichler, H. Ito, C. G. Wilson, Poly(p-tert-butoxycarbonyloxystyrene): a convenient precursor to p-hydroxystyrene resins // Polymer, 1983, 4, pp 995- 1000.

79. Q. J. Niu, J.M. J. Frechet, Polymers for 193-nm Microlithography: Regioregular 2-Alkoxycarbonylnortricyclene Polymers by Controlled Cyclopolymerization of Bulky Ester Derivatives of Norbornadiene // Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, pp 667-670.

80. C.-M. Chung, K.-D. Ahn, Photochemical acid generation from copolymers based on camphorsulfonyloxymaleimide and acidolytic deprotection // React. Funct. Polym. 1999, 40, pp 1-12.

81. G. M. Wallraff, W. D. Hinsberg, Lithographic Imaging Techniques for the Formation of Nanoscopic Features // Chem. Rev. 1999, 99, pp 18011822.

82. Jong-Man Kim, Tae-Eun Chang, Jong-Hee Kang, Dong Keun Han, and Kwang-Duk Ahn Synthesis of and Fluorescent Imaging with a Polymer Having t-BOC-Protected Quinizarin Moieties // Adv. Mater. 1999, No. 18, pp 1499-1502.

83. Jong-Man Kim, Jong-Hee Kang, Dong-Keun Han, Chan-Woo Lee, and Kwang-Duk Ahn A Novel Precursor for Color and Fluorescence Imaging // Chem. Mater. 1998, 10, 2332-2334.

84. Chan-Woo Lee, Zhongzhe Yuan, Kwang-Duk Ahn, and Suck-Hyun Lee Color and Fluorescent Imaging of t-BOC-Protected Quinizarin Methacrylate Polymers // Chem. Mater. 2002, 14,4572 -4575.

85. Ahn, K.-D.; Lee J.-H.; Cho I.; Park K.-H.; Kang J.-H.; Han, D. K.; Kim, J.-M. Norbornene-Derived Quinizarin Dye Molecules for Photoimaging in Polymer Films Based on Chemical Amplification // J. Photopolym. Sci. Techno1. 2000, 13, pp 493-496.

86. You-Sheng Chen, Pei-Yu Kuo, Ding-Yah Yang, Structure, reactivity, and application of some triketone derivatives // Tetrahedron, 2006, 62, 9410

87. Denis Wahler, Fabrizio Badalassi, Paolo Crotti, and Jean-Louis Reymond Enzyme Fingerprints by Fluorogenic and Chromogenic Substrate Arrays // Angew. Chem. Int. Ed. 2001, No. 23, pp 4457-4460.

88. Mathieu Frenette, Chris Coenjarts, J. C. Scaiano Mapping Acid-Catalyzed Deprotection in Thin Polymer Films: Fluorescence Imaging Using Prefluorescent 7-Hydroxycoumarin Probes // Macromol. Rapid Commun. 2004, 25, 1628-1631.

89. Qing Zhu, Mahesh Uttamchandani, Dongbo Li, Marie L. Lesaicherre, and Shao Q. Yao Enzymatic Profiling System in a Small-Molecule Microarray // Organic letters, 2003, No. 8, pp 1257-1260.

90. Dustin J. Maly, Lily Huang, and Jonathan A. Ellman Combinatorial Strategies for Targeting Protein Families: Application to the Proteases // CHEMBIOCHEM, 2002,№ 3, pp 16-37.

91. Cleo M. Salisbury, Dustin J. Maly, and Jonathan A. Ellman Peptide Microarrays for the Determination of Protease Substrate Specificity // J. AM. CHEM. SOC. 2002, 124, pp 14868-14870.

92. K. R. Gee, W.-C. Sun, M. K. Bhalgat, R. H. Upson, D. H. Klaubert, K. A. Latham, R. P. Haugland, Fluorogenic Substrates Based on Fluorinated Umbelliferones for Continuous Assays of Phosphatases and (3-Galactosidases //Anal. Biochem. 1999, 273, pp 41-48.

93. Jong-Man Kim, Sung Jun Min, Soon W. Lee,Ju Han Bokc and Jong Seung Kim An excimer emission approach for patterned fluorescent imaging // Chem. Commun., 2005, 3427-3429.

94. Tatiana A. Golovkova, Denis V. Kozlov, and Douglas C. Neckers Synthesis and Properties of Novel Fluorescent Switches // J. Org. Chem. 2005, 70, 5545 5549.

95. Photo-chemical generation of stable fluorescent derivatives of Rhodamine B Pat. N6 027 855 USA №08/989461, date of patent 22.02.2000, p. 7

96. Buchholtz, F.; Zelichenok, A.; Krongauz, V. Synthesis of new photochromic polymers based on phenoxynaphthacenequinone // Macromolecules 1993, 26, 906.

97. Masaharu Akiba, Alexander S. Dvornikov, Peter M. Rentzepis Formation of oxazine dye by photochemical reaction of N-acyl oxazine derivatives // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 2007,190, pp 69-76.

98. Direct print-out photographic optical recording media comprising a Rhodamine dye Pat. 3 767 408 USA №003767408, date of patent 23.10.1973, p 4.

99. V. Weiss, A. A. Friesem, and V. A. Krongauz, Holographic recording and all optical modulation in photochromic polymers // Opt. Lett., 1993, 18, pp 1089 1091.

100. Ed Walker, Alexander Dvornikov, Ken Coblentz, Peter Rentzepis Applied optics, 2008, No. 226, pp 4133-4139.

101. A.S. Dvornikov, H. Zhang, P.M. Rentzepis Transient spectra, kinetics and mechanism of Rhodamine 700 dye precursor photoreaction // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 2009, 201, pp 57-61.

102. Igor L. Medintz, Scott A. Trammell, Hedi Mattoussi, J. Matthew Mauro Reversible Modulation of Quantum Dot Photoluminescence Using a Protein-Bound Photochromic Fluorescence Resonance Energy Transfer Acceptor//J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, pp 30 31.

103. Ed Walker, Alexander Dvornikovl, Ken Coblentz, Sadik Esener, Peter Rentzepis Terabyte recorded in two-photon 3D disk // Optics express, No. 19, pp 12264-12276.

104. Malkin, J.; Zelichenok, J.; Kron- gauz, V.; Dvornikov, A. S.; Rentzepis, P. M. Photochromism and Kinetics of Naphthacenequinones // J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, p 1101.

105. Doron, A.; Katz, E.; Portnoy, M.; Willner, I. An Electroactive Photoisomerizable Monolayer-Electrode: A Command Surface for the Amperometric Transduction of Recorded Optical Signals // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996, 35, p 1535-1537.

106. Barrett, C. J.; Natansohn, A. L.; Rochon, P. L. Mechanism of Optically Inscribed High-Efficiency Diffraction Gratings in Azo Polymer Films // J. Phys. Chem. 1996, 100, p 8836.

107. Kumar, J.; Li, L.; Liang, X. L.; Kim, D. Y.; Lee, T. S.; Tripathy, S. K. Gradient force: The mechanism for surface relief grating formation in azobenzene functionalized polymers // Appl. Phys. Lett. 1998, 72, p 2096.

108. Viswanathan, N. K.; Balasubramanian, S.; Li, L.; Kumar, J.; Tripathy, S. K. Surface-Initiated Mechanism for the Formation of Relief Gratings on Azo-Polymer Films // J. Phys. Chem. B 1998, 102, p 6064.

109. A. Kraft, A. C. Grimsdale, A. B. Holmes, Electroluminescent Conjugated Polymers—Seeing Polymers in a New Light // Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, pp 402-428.

110. J. Bharathan, Y. Yang, Polymer electroluminescent devices processed by inkjet printing: I. Polymer light-emitting logo // Appl. Phys. Lett. 1998, 72, p 2660.

111. D. T. Mcquade, A. E. Pullen, T. M. Swager, Conjugated Polymer-Based Chemical Sensors // Chem. Rev. 2000, 100, pp 2537-2574.

112. J. Song, J. S. Cisar, C. R. Bertozzi, Functional Self-Assembling Bolaamphiphilic Polydiacetylenes as Colorimetric Sensor Scaffolds // J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, pp 8459-8465.

113. G. Wang, R. I. Hollingsworth, Offsetting the Tubule-Forming Tendency of Chiral Diacetylene-Containing Lipids: Planar Strips, Ribbons, and Liposomes from a Diacetylenic Lipid Analog of a Thermophilic Bacterium // Adv. Mater. 2000, 12, pp 871-874.

114. Z. Yuan, C.-W. Lee, S.-H. Lee, Reversible Thermochromism in Hydrogen-Bonded Polymers Containing Polydiacetylenes // Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 4197-4200.

115. J.-M. Kim, J.-S. Lee, H. Choi, D. Sohn, D. J. Ahn, Rational Design and in-Situ FTIR Analyses of Colorimetrically Reversibe Polydiacetylene Supramolecules // Macromoiecules 2005, 38, pp 9366-9376.

116. J.-M. Kim, J.-S. Lee, J.-S. Lee, S.-Y. Woo, D. J. Ahn, nique Effects of Cyclodextrins on the Formation and Colorimetric Transition of Polydiacetylene Vesicles // Macromol. Chem. Phys. 2005, 206, 2299.

117. G. Ma, A. M. Mu "Her, C. J. Bardeen, Q. Cheng, Self-Assembly Combined with Photopolymerization for the Fabrication of Fluorescence "Turn-On" Vesicle Sensors with Reversible "On-Off' Switching Properties // Adv. Mater. 2006, 18, pp 55-60.

118. R. W. Carpick, T. M. Mayer, D. Y. Sasaki, A. R. Burns, Spectroscopic Ellipsometry and Fluorescence Study of Thermochromism in an Ultrathin Poly(diacetylene) Film: Reversibility and Transition Kinetics // Langmuir 2000,16,4639.f

119. By Jong-Man Kim, Young Bok Lee, Sang Kyun Chae, Dong June Ahn Patterned Color and Fluorescent Images with Polydiacetylene Supramolecules Embedded in Poly(vinyl alcohol) Films // Adv. Funct. Mater. 2006, 16, pp 2103-2109.

120. R. W. Carpick, T. M. Mayer, D. Y. Sasaki, A. R. Burns Spectroscopic Ellipsometry and Fluorescence Study of Thermochromism in an Ultrathin Poly(diacetylene) Film: Reversibility and Transition Kinetics // Langmuir 2000,16, pp 4639 4647.

121. Rifat A.M. Hikmet, Rob Tomassen Electron-Beam-Induced Crosslinking of Eltctroluminescent Polymers for the Production of Multicolor Pattened Devices // Adv. Mater. 2003, 15, 115-117.

122. Mochizuki, A.; Teranishi, T.; Ueda, M. Novel Photosensitive Polyimide Precursor Based on Polyisoimide Using an Amine Photogenerator // Macromoiecules 1995, 28, pp 365-369.

123. G. Kwak, M. Fujiki, T. Sakaguchi, T. Masuda, Mono- and Multicolor FL Image Patterning Based on Highly Luminous Diphenylacetylene Polymer Derivative by Facile Photobleaching // Macromolecules, 2006, 39, pp 319-323.

124. J. Ohshita, T. Uemura, D.-H. Kim, A. Kunai, Y. Kunugi, M. Kakimoto, Preparation of Poly(silylene-p-phenylene)s Containing a Pendant Fluorophor and Their Applications to PL Imaging // Macromolecules 2005, 38, pp 730-735.

125. Britt N. Thomas, Christopher M. Lindemann, Robert C. Corcoran, Casey L. Cotant, Janet E. Kirsch, Phillip J. Persichini Phosphonate Lipid Tubules II // J. AM. CHEM. SOC., 2002, 124, 7, pp 1227-1233.

126. Jie Song, Justin S. Cisar, Carolyn R. Bertozzi Functional Self-Assembling Bolaamphiphilic Polydiacetylenes as Colorimetric Sensor Scaffolds // J. AM. CHEM. SOC. 2004, 126, pp 8459 8465.

127. A. Fernández-Acebes, J.-M. Lehn, Optical Switching and Fluorescence Modulation in Photochromic Metal Complexes // Adv.Mater. 1998, 10, pp 1519-1522.

128. M. L. Renak, G. C. Bazan, D. Roitman, Microlithographic process for patterning conjugated emissive polymers // Adv. Mater. 1997, 9, pp 392395.

129. Chun-Chih Wang, Yuan Gao, Andrew P. Shreve, Chang Zhong, Leeyih Wang, Kumara Mudalige, Hsing-Lin Wang and Mircea Cotlet Thermochromism of a Poly(phenylene vinylene): Untangling the Roles of

130. Polymer Aggregate and Chain Conformation // J. Phys. Chem. В 2009, 113, pp 16110-16117.

131. S. K. Lee, B.-J. Jung, T. Ahn, I. Song, H.-K. Shim, Photolithographic Micropatterning of an Electroluminescent Polymer Using Photobase Generator // Macromolecules 2003, 36, pp 9252-9256.

132. A.D. Dubonosov, V.l. Minkin, V.A. Bren', E.N. Shepelenko, N.N. Tkalina, Photochromic 2-(N-acyl-N-arylaminomethylene)benzob.thiophene-3(2H)-ones with fluorescent labels and/or crown-ether receptors // ARKIVOC, 2003, xii, pp 12-20.

133. You-Sheng Chen, Pei-Yu Kuo, Ding-Yah Yang, Structure, reactivity, and application of some triketone derivatives // Tetrahedron, 2006, 62, pp 9410-9416.

134. В.Ф. Травень, О.Б. Сафронова, Л.И. Воробьева, Т.А. Чибисова, И.Н. Сенченя, Журн. общ. химии, 2000, 70, 847.

135. W. Chen, M.W. Wong, J.L. Andres, M. Head-Gordon, E.S. Replogle and J.A. Pople, Gaussian 98, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.

136. M. Hamdi, P. Granier, R. Sakellariou, V. Speziale, Reaction of amines on 3-ureidomethylenecoumarins. A new route to N-(methylene-4-oxocoumarinyl)aminesJ. //Heterocycl. Chem., 1993, 30, pp 1155-1157.

137. В. Ф. Травень, В. С. Мирошников, Т. А. Чибисова, В. А. Барачевский, О. В. Венидиктова, Ю. П. Строкач, Синтез и строение индолиновых спиропиранов кумаринового ряда // Изв АН, Сер. Хим., 2005, 10, 2342.

138. А. В. Манаев, Т. А. Чибисова, В. Ф. Травень, Борные хелаты в синтезе а,Р-ненасыщенных кетонов кумаринового ряда //Изв АН, Сер. Хим., 2006, 12, 2144.

139. J. Berthet, S. Delbaere, L.M. Carvalho, G. Vermeersch, P.J. Coelho, Unprecedented coexistence of a spirooxazine and its four transoid photomerocyanines // Tetrahedron Letters, 2006, 47, pp 4903-4905.

140. J. Hobley, V. Malatesta, Energy barrier to TTC-TTT isomerisation for the merocyanine of a photochromic spiropyran // Phys. Chem. Chem. Phys., 2000, 2, pp 57-59.

141. P. Ollinger, O. Wolfbeis, H. Junek, Darstellung,E/Z-Isomerie und gehinderte Rotation an N-substituierten Aminomethylen-chromandionen,-pyrandionen und-pyridindionen // Monatshefte fur Chemie. 1975, 106, pp 963-971.

142. R.G. Parr, W. Yang, Density Functional Theory of Atoms and Molecules // Oxford University Press: Oxford, 1989.

143. G. Cottone, R. Noto, Gianfranco La Manna, Density Functional Theory Study of the Trans-Trans-Cis (TTC)—>Trans-Trans-Trans (TTT)1.omerization of a Photochromic Spiropyran Merocyanine // Molecules, 2008, 13, pp 1246-1252.

144. Bondi A. van der Waals Volumes and Radii // J. Phys. Chem., 1964, No 3. pp.441-451.

145. A. Dreuw, M. Head-Gordon, Single-Reference ab Initio Methods for the Calculation of Excited States of Large Molecules // Chem. Rev., 2005, 105, pp 4009-4037.

146. J. Fabian, l.A. Diaz, G. Seifert, T. Niehaus, Calculation of excitation energies of organic chromophores: a critical evaluation // Teorchem, 2002, 594, pp 41-53.

147. D. Jacquemin, J. Preat, E.A. Perpete, A TD-DFT study of the absorption spectra of fast dye salts // Chemical Physics Letters, 2005, 410, pp 254-259.

148. Maurizio Cossi, Giovanni Scalmani, Nadia Rega, Vincenzo Barone, New developments in the polarizable continuum model for quantum mechanical and classical calculations on molecules in solution // J. Chem. Phys., 2002, 117, l,pp 43-54.

149. Maurizio Cossi, Vincenzo Barone, Time-dependent funtional theory for molecules in liquid solutions// J. Chem. Phys., 2001, 10, pp 4708-4717.

150. Peter I. Nagy, Walter M.F. Fabian, Theoretical Study of the Enol Imine <->• Enaminone Tautomeric Equilibrium in Organic Solvents // J. Phys. Chem. B, 2006, 110, pp 25026-25032.

151. Vincenzo Barone, Roberto Improta, Nadia Rega, Quantum Mechanical Computations and Spectroscopy: From Small Rigid Molecules in the Gas Phase to Large Flexible Molecules in Solution // Accounts of Chemical Research, 2008, 41,5, 605-616.

152. L. Schrader. Neuartige Photoreaktionen von A2-Pyrazolinen // Tetrahedron Lett. 1971, pp. 2977-2980.

153. N.A. Evans, I.H. Leaver, Dye Sensitized Phooxidation of 1,3-diphenyl-2-pyrazoline // J. Aust. Chem., 1974, 27, pp. 1797-1803.

154. N.A. Evans, D.E. Rivett, J.F.K. Wilshire, The chemical and photochemical properties of some l,3-Diphenyl-2-pyrazolines // J. Aust. Chem., 1974, 27, 10, pp. 2267-2274.

155. N.A. Evans, Dye-Sensitized Phooxidation of Some Substituted 1,3-Diphenyl-2-pyrazolines // J. Aust. Chem., 1975, 28, p. 433-437.

156. Wataru Ando, Rikiya Sato, Masataka Yamashita. Takeshi Akasaka, Hajime Miyazaki, uenching of singlet oxygen by l,3,5-triaryl-2-pyrazolines // J. Org. Chem. 1983,48, pp. 542-546.

157. M. Mella. M. Fagnoni, G. Viscardi, P. Savarino, F. Elisei, A. Albini, On the Photochemical behaviour of some diarylpyrazolines // Photochem. Photobiol. A: Chem. 1997, 108, p 143-148.

158. J. Bertran, I. Gallardo, M. Moreno, J.-M. Save'ant, Dissociative electron transfer. Ab initio study of the carbon-halogen bond reductive cleavage in methyl and perfluoromethyl halides. Role of the solvent // J. Am. Soc. 1992, 114, pp. 9576-9583.

159. Mei-Zhong Jin, Li Yang, Long-Min Wu, You-Cheng Liu, Zhong-Li Liu, Novel photoinduced aromatization of Hantzsch 1,4-dihydropyridines // Chem. Commun. 1998, p. 2451-2452.

160. Wonyong Choi, Michael R. Hoffmann, Kinetics and Mechanism of ССЦ Photoreduction Degradation on Ti02: The Role of Trichloromethyl Radical and Dichlorocarbene // J Phys. Chem. 1996, 100, p. 2161-2169.

161. Youngmin Cho, Wonyong Choi, Chung-Hak Lee, Taeghwan Ну eon, Ho-In Lee, Visible Light-Induced Degradation of Carbon Tetrachloride on Dye-Sensitized Ti02//Environ. Sei. Technol. 2001, 35, pp. 966-970.

162. H. Typpo, Молекулярная фотохимия, Мир, Москва, 1967, 328с N.J. Turro, Molecular photochemistry, W.A. Benjamin, Inc, New York, 1965.

163. Г.О. Беккер, Введение в фотохимию органических соединений, Химия, Ленинград, 1976, 379с Von einem autorenkollektiv, Einfuhrung in die photochemie, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berline, 1976.

164. E. E. Laukhina, V. A. Merzhanov, S. I. Pesotskii, A. G. Khomenko, E. B. Yagubskii, J. Ulanski, M. Krysezewski, J. K. Jeszke, Synth. "Superconductivity in reticulate doped polycarbonate films (BEDT-TTF)2I3", Met. 70, 1995, pp. 797-800.

165. Cobb C. M., Wallis E.B. Absorption of iodine by perylene // J. Phys. Chem. 1968, 72, pp 2986-2993.

166. Aronson S., Strumeyer B., Goodman R. Thermodynamic stability of perylene-iodine charge-transfer complexes from measurements of iodine vapor absorption // J. Phys. Chem. 1972, 76, pp 921-925.

167. Hassel O., Stromme K.O. Structure of the crystalline compound benzene-bromine// Acta Chem. Scand. 1958, 12, p 1146.

168. E. Laukhina, R. Pfattner, L. R. Ferreras, S. Galli, M. Mas-Torrent, N. Masciocchi, V. Laukhin, C. Rovira, J. Veciana, "Ultrasensitive Piezoresistive All-Organic Flexible Thin Films", Adv. Mater. 22, 2010, pp. 977-981.

169. V. Laukhin, R. Pfattner, M. Mas-Torrent, E. Laukhina, C. Rovira, J. Veciana, "Organic flexible strain gages capable of sensing breathing andpulse movement", International Conference EUVROSENSORS XXII-2008", Dresden, Germany, Book of Abstract, 2008.

170. В.П. Парный, Органические комплексы с переносом заряда // Успехи химии, Т. XXXI, вып. 7, 1962, 822-837.

171. ClarE., Brass К. Вег. 1932, 65, 1660.

172. Zinke A., Pongratz А. Вег. 1937, 70, 214.

173. Uchida Т., Akamatu Н. Organic Semiconductors with High Conductivity. III. Perylene-Iodine Complex // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1961, 34, pp 1015-1020.

174. R. Shibaeva, E. Yagubskii, "Molecular Conductors and Superconductors >i

175. Laukhina E.E., Rovira C., Ulanski Organic metals as active components in surface conducting semi-transparent films // J. Synth. Met. 2001, 121, pp 1407-1408.193.194.195.196.

176. Kim Doant Ruong, Bandrauk A. Can. Spectra of the 1: 1 and 3: 1 solid complexes of coronene-TCNQ // J. Chem. 1977, 55, 3712.

177. Akamatu H., Inocuchi H., Matsunaga Y. Organic Semiconductors with High Conductivity. I. Complexes between Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and Halogens // Bull. Chem. Soc. of Jpn. 1956, 29, p. 213.

178. C.T. Lee, W.T. Yang, R.G. Parr, Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. B, 1988, 37, 785.

179. K. Wolinski, J.F. Hinton, P. Pulay, Efficient implementation of the gauge-independent atomic orbital method for NMR chemical shift calculations //J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, p 8251-8260.

180. Б.М. Красовицкий, Л.М. Афанасиади Препаративная химия органических люминофоров. -Харьков: Фолио -1997. 202 с.