Изучение особенностей электролиза суспензий глинозема во фторидных расплавах с целью совершенствования процесса Эру-Холла тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Симаков, Дмитрий Александрович

• Симаков, Дмитрий Александрович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Симаков, Дмитрий Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Основы теории процесса Эру-Холл а.

1.1.1 Совершенствование существующей технологии электролиза.

1.2 Альтернативные технологии получения алюминия.

1.2.1 Карботермическое восстановление оксида алюминия.

1.2.2 Электролиз при температурах существенно ниже 950°С.

1.3 Инертные аноды для получения алюминия электролизом.

1.3.1 Сравнение технологий получения алюминия с углеродными и инертными анодами.

1.3.2 Типы инертных анодов.

1.3.3 Требования к материалам инертных анодов.

1.3.4 Механизмы коррозии инертных анодов при электролизе.

1.3.5 Кинетика коррозионного износа инертных анодов.

1.3.6 Влияние на скорость коррозии технологии электролиза.

1.3.7 Необходимое условие стабильной работы инертных анодов.

1.4 Инертные катоды для получения алюминия электролизом.

1.4.1 Композиты на основе тугоплавких соединений.

1.4.2 Смачиваемые алюминием катодные покрытия.

1.4.3 Осаждение алюминия на несмоченных алюминием подложках.

1.5 Область исследования.

2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

2.1.1 Материалы и реактивы.

2.1.2 Конструкции ячеек.

2.1.3 Электрохимические измерения.

2.1.4 Погрешность измерений.

3 АНОДНЫЙ ПРОЦЕСС.

3.1 Методические особенности.

3.2 Результаты экспериментов и их обсуждение.

3.2.1 Определение верхнего предела анодной плотности тока для керметных анодов.

3.2.2 Электролиз низкотемпературных суспензий с керметными анодами

3.2.3 Поведение металлического анода при низкотемпературном электролизе.,

Н 3.2.4 Необходимые условия электролиза с металлическим анодом.

3.2.5 Изучение выделения кислорода на инертном аноде.

3.3 Выводы.

4 КАТОДНЫЙ ПРОЦЕСС.

4.1 Методические особенности.

4.2 Результаты экспериментов и их обсуждение.

4.2.1 Изучение кинетики выделения алюминия на твердой подложке при температуре 750°С.

4.2.1.1 Хроновольтамперометрия.

4.2.1.2 Стационарные поляризационные кривые.

4.2.1.3 Кривые выключения.

4.2.1.4 Хронопотенциометрия.

4.2.1.5 Схема катодного процесса.;.

4.2.1.6 Электрохимическая коррозия алюминия на твердом катоде.

4.2.2 Определение максимальной катодной плотности тока.

4.2.2.1 Выбор состава электролита.

4.2.2.2 Максимальная катодная плотность тока в расплаве NaF -A1F3 с 42%мас. глинозема.

4.2.2.3 Максимальная катодная плотность тока в расплаве NaAlF4 - LiF с 42%мас. глинозема.

4.2.3 Смачивание катодов алюминием при электролизе.

4.2.3.1 Пассивация поверхности смачиваемого катода.

4.2.3.2 Смачивание катодов при высокотемпературном электролизе расплавов без суспензии глинозема.

4.2.3.3 Смачивание катодов при высокотемпературном электролизе суспензий.

4.2.3.4 Способ отвода алюминия из МПЗ.

4.2.4 Влияние параметров электролиза на выход по току.

4.3 Выводы.

5 ТЕХНОЛОГИЯ ЭЛЕКТРОЛИЗА.

5.1 Методические особенности.

5.2 Результаты эксперимента и их обсуждение.

5.3 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение особенностей электролиза суспензий глинозема во фторидных расплавах с целью совершенствования процесса Эру-Холла»

Алюминий широко используется как конструкционный материал во многих отраслях народного хозяйства. Вследствие его относительно малой плотности и достаточно высокой прочности (особенно в составе сплавов с другими металлами) он нашел применение в самолетостроении, машиностроении, строительстве. В последние годы производство алюминия непрерывно увеличивается, открываются новые области его применения [1].

Основным способом получения алюминия в настоящее время служит электролиз криолитового расплава, содержащего растворенный глинозем, при температуре 940 - 970°С. Этот способ был открыт в 1886 году и называется способом Эру-Холла по имени его изобретателей. Процесс Эру-Холла реализуется в электролизерах с обожженными или самообжигающимися угольными анодами, которые сгорают с образованием оксидов углерода при анодном окислении ионов кислорода, содержащихся в расплаве. Одновременно на жидком алюминиевом катоде происходит разряд ионов алюминия с образованием металла. Упрощенная суммарная реакция, протекающая в электролизере, может быть записана следующим образом:

1/2А1203 + 3/4С =А1 + 3/4С02 (1)

За последнее время экономико-технологические и экологические показатели электролизных ванн были существенно улучшены и достигли впечатляющих величин (таблица 1).

Таблица 1 - Технические параметры электролизеров [2]

Параметры 1998 г.

Ток, кА 300-325

Производительность, кг А1/сут 2,475

Расход энергии (в постоянном токе), кВтч/кг 12,9-13,5

Площадь катода, м2 40-45

Площадь анода, м2 38

Отношение площади катода к площади анода 0,90

Средняя скорость металла, см/с 4-6

Срок службы, сутки 2500-3000

Человеко-часы на тонну А1 (производственный персонал) 1,7

Интервал загрузки глинозема, мин. 0,7-1,5

Выделение вредных веществ: Б, кг/т А1 С¥4, кг/т А1 <0,5 0,05

Технология, предложенная в 1886 году, не претерпела принципиальных изменений более чем за 100 лет своего существования, несмотря на ряд существенных недостатков:

1. Вследствие применения угольных анодов из коксо-пековой шихты происходит выделение газообразных продуктов: СО2, СБ4, СгРб, полициклических ароматических углеводородов (ПАУ), которые чрезвычайно вредны для здоровья человека и окружающей среды [3].

2. Высокая температура процесса, для поддержания которой требуются значительные затраты энергии, является причиной повышенной коррозии конструктивных элементов электролизера, непродолжительного срока службы ванны, и делает проблематичным применение новых материалов для анода, катода и футеровки.

3. Средний срок эксплуатации электролизных ванн остается достаточно низким.

4. Энергетическая эффективность электролиза достаточно низка, что обусловлено необходимостью поддерживать большое межполюсное расстояние (МПР).

5. Так как в ходе процесса угольные аноды расходуются, то они должны регулярно меняться на новые. Поэтому на алюминиевых заводах существует передел экологически вредного производства новых (обожженных) анодов или анодной массы (для самообжигающихся анодов).

Тенденции развития алюминиевой промышленности были проанализированы в работе [2]. В 70-х - 80-х годах было проведено большое количество исследований, направленных на совершенствование существующей технологии и создание альтернативных способов получения алюминия. Наибольшего развития достигли карботермический способ и неклассические ^ процессы электролиза (низкотемпературный электролиз хлоридных и фторидных расплавов с инертными (нерасходуемыми) электродами).

Преимуществами снижения температуры электролиза могут быть высокий выход по энергии, более продолжительный срок службы электролизеров, использование инертных материалов и возможность конструирования герметичного электролизера. Однако малая растворимость и скорость растворения глинозема при низких температурах являются главными проблемами, которые сдерживают внедрение низкотемпературного электролиза.

На основании этих соображений и литературного обзора предложен способ получения алюминия электролизом суспензий с содержанием глинозема более 30%мас. в низкотемпературных фторидных расплавах, что обеспечивает постоянное их насыщение растворенным глиноземом, а, значит, благоприятствует использованию инертных анодов. Такое высокое содержание глинозема в суспензии позволит значительно уменьшить МПР, поскольку суспензия, обладая высокой вязкостью, может эффективно разделять продукты электролиза. Уменьшение МПР и плотности тока снижает удельный расход электроэнергии. Снижение удельного расхода электроэнергии при увеличении ф теоретически необходимых затрат энергии (из-за применения инертного анода) позволит увеличить выход по энергии процесса с 45% до 80%. Применение вертикального расположения электродов позволит увеличить удельную производительность электролизеров, даже при снижении плотности тока. Наконец, низкая температура электролиза (750-800°С) и применение инертных электродных материалов приведут к значительному снижению выбросов экологически опасных веществ.

До настоящего времени электролиз расплавов с содержанием глинозема свыше 10%мас., т.е. электролиз высококонцентрированных суспензий экспериментально не изучался и, поэтому в свете сказанного его исследование представляет собой актуальную задачу.

Цель работы и задачи исследования:

Целью работы является разработка эффективных технических и технологических решений по электролизу суспензий глинозема в низкотемпературных фторидных расплавах с инертными анодами и катодами на основе изучения особенностей электродных процессов. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• определить перенапряжение и стабильность потенциала инертных анодов при электролизе суспензий;

• изучить поведение и определить размер пузырьков кислорода при низкотемпературном электролизе, установить режим и зависимость толщины двухфазного потока кислород-расплав от плотности тока;

• изучить осаждение алюминия на вертикальном смачиваемом катоде в низкотемпературных расплавах (катодные реакции, перенапряжение и стабильность потенциала катода, условия смачивания катода алюминием, выход по току) и предложить способ отвода полученного металла из зоны реакции;

• изучить влияние на электродные процессы материала электродов, содержания глинозема в суспензии, конфигурации ячейки, температуры электролиза, состава дисперсионной среды и плотности тока и на основании этого определить диапазон допустимых анодной и катодной плотностей тока и рабочий диапазон содержания глинозема в суспензии;

• на основании исследований предложить принципиальную конструкцию электролизера с высокой удельной производительностью и, используя его лабораторную модель, выбрать условия и параметры длительного электролиза, обеспечивающие высокий выход по току алюминия и низкий удельный расход электроэнергии.

Методы анализа:

Большинство результатов и выводов были получены с применением электрохимических методов анализа (хроновольтамперометрия, хронопотенциометрия, стационарные поляризационные измерения). Для их проведения использовали потенциостаты П5848 или ПИ-50-1 и устройство разрыва цепи постоянного тока (продолжительность разрыва 20 мкс) для определения омической составляющей напряжения и потенциала электрода (коммутационный метод). Измерения, как правило, проводили в трехэлектродной электрохимической ячейке с алюминиевым электродом сравнения. Для контроля температуры эксперимента использовали термопару ХА в кварцевом или алундовом чехле. Температура, сила постоянного тока и напряжение на ячейке в ходе электролиза непрерывно измерялись посредством мультиметра НР 3457А и передавались на персональный компьютер через интерфейс вРШ для отображения на мониторе и сохранения на жестком диске.

Обоснованность и достоверность результатов подтверждаются использованием известных электрохимических методов анализа, применением современных автоматизированных средств измерений, визуальными наблюдениями, фото- и видеосъемкой, а также многократной проверкой полученных экспериментальных данных, как в ходе работы, так и при выполнении исследований в рамках проекта ООО «Инженерно-технологический центр» компании «Русский алюминий» по разработке технологии получения алюминия с инертными электродами.

Научная новизна работы:

• Показана возможность проведения эффективного электролиза суспензий с высоким содержанием глинозема во фторидных расплавах при температуре около 750°С.

Установлено, что при низкотемпературном электролизе существует линейная зависимость толщины двухфазного потока кислород-расплав от плотности тока при значениях последней более 0,1 А/см2, причем толщина потока достигает 0,4 мм при плотности тока 1 А/см2, пузырьки кислорода в потоке имеют радиус 0,1-0,2 мм и их переход из расплава в атмосферу затруднен.

Установлено, что при 750°С, содержании глинозема в суспензии выше 35%мас. и анодной плотности тока ниже 0,06 А/см2, а также для не вертикальных анодов выход кислорода из межполюсного зазора (МПЗ) затруднен, что препятствует проведению электролиза. Показано, что при потенциале смачиваемого катода положительнее равновесного потенциала алюминия выделение алюминия при низкотемпературном электролизе происходит по реакции разряда его субионов, которая контролируется стадией растворения алюминия в л электролите. При плотности тока менее 0,1 А/см скорость растворения алюминия выше скорости его выделения, а выход по току равен нулю. Показано, что при низкотемпературном электролизе высококонцентрированных суспензий с катодной плотностью тока выше 0,2 А/см2 алюминий на смачиваемом вертикальном катоде выделяется в виде отростков, направленных в сторону анода, что приводит к короткому замыканию электродов.

Установлено, что при 750°С в суспензии с содержанием глинозема 42%мас. в электролите 61А1Рз-39ЫаР(%мас.) солевая пассивация катода начинается при плотности тока 0,1 А/см , а в суспензии с тем же содержанием глинозема в электролите 85№А1Р4-151лР(%мас.) отсутствует вплоть до 0,3 А/см2.

Установлено, что снижение температуры электролиза суспензии с содержанием глинозема 42%мас. в электролите 85КаА1Рг151ЛР(%мас.) с

750°С до 720°С приводит к снижению предельной плотности тока разряда

2 2 ионов алюминия с 0,3 А/см до 0,11 А/см .

Практическая значимость и реализация работы:

Разработан способ получения алюминия низкотемпературным электролизом суспензий с высоким содержанием глинозема во фторидных расплавах, который может значительно снизить себестоимость получения алюминия по сравнению с современным производством. На предложенный способ получен патент России.

Установлено, что для смачивания катодов при низкотемпературном электролизе необходимо применять катодную плотность тока в диапазоне 0,1 - 0,2 А/см , минимизировать окисление поверхности катода при его обжиге и нагреве и обеспечить отрицательный редокс-потенциал электролита путем его насыщения растворенным алюминием. Установлены предельные параметры электролиза суспензий при 750°С: катодная плотность тока не выше 0,2 А/см , содержание глинозема в суспензии не выше 35%мас., максимальная анодная плотность тока зависит от материала анода и может достигать 0,4 - 0,5 А/см . Никелевые аноды, содержащие алюминий, медь, железо и цинк, не пригодны для использования в низкотемпературных расплавах.

Предложена и запатентована принципиальная конструкция многополярного электролизера с высокой удельной производительностью (более 70 кг/м2*сут) и на его лабораторной модели определены параметры и условия электролиза суспензии глинозема во фторидном расплаве, которые позволили получить алюминий с выходом по току выше 90% при удельном расходе электроэнергии около 12 кВтч/кг А1. Конструкция в сочетании с технологией низкотемпературного электролиза высококонцентрированных суспензий позволит значительно увеличить выход по энергии, повысить выход по току, снизить удельный расход электроэнергии и загрязнение окружающей среды при получении алюминия.

Эти и другие результаты, касающиеся поведения инертных анодов и смачиваемых алюминием (инертных) катодов при электролизе, используются в проекте ООО «Инженерно-технологический центр» компании «Русский алюминий» по разработке технологии получения алюминия с инертными электродами.

На защиту выносятся:

• Принципиальная возможность и способ реализации технологии получения алюминия при температуре около 750°С электролизом суспензий глинозема во фторидных расплавах с содержанием глинозема 35% масс., вертикальными инертными электродами, катодной плотностью тока около 0,2 А/см и межполюсным расстоянием около 2 см.

• Результаты исследования выделения кислорода на инертных анодах и выводы относительно условий, необходимых для достижения непрерывного выхода кислорода из зоны реакции, низкой скорости коррозии анодов и стабильного напряжения ячейки.

• Результаты исследования катодного процесса на твердом смачиваемом катоде и выводы относительно условий, необходимых для смачивания такого катода при электролизе: плотность тока не менее ОД А/см , минимальное окисление поверхности катода при его обжиге и нагреве, отрицательный редокс-потенциал электролита.

• Результаты экспериментальных исследований влияния на низкотемпературный электролиз суспензий материала электрода, содержания глинозема в суспензии, конфигурации электролитической ячейки, температуры электролиза, состава дисперсионной среды и плотности тока.

• Принципиальная конструкция многополярного 'электролизера с вертикальными инертными (малорасхо дуемыми) электродами для промышленной реализации способа получения алюминия низкотемпературным электролизом высококонцентрированных суспензий.

Апробация работы. Результаты работы представлены и обсуждены на VII Международной конференции «Алюминий Сибири - 2001», г. Красноярск, 1111

13 сентября 2001 г., на XI Международной конференции «Алюминий Сибири - 2005», г. Красноярск, 13-15 сентября 2005 г., на 135й Ежегодной международной конференции «TMS - 2006», г. Сан Антонио, США, 12-16 марта 2006 г.

Личный вклад автора заключается в планировании и проведении лабораторных исследований, обработке полученных результатов, выполнении расчетов, разработке технических и технологических решений по технологии получения алюминия низкотемпературным электролизом суспензий глинозема во фторидных расплавах с высокими технико-экономическими и экологическими показателями.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи, в т.ч. в журнале «Цветные металлы», входящем в перечень Высшей аттестационной ► комиссии, и получено 2 патента на изобретение.

Структура работы. Материал диссертации изложен на 177 страницах, включая 62 рисунка и 7 таблиц. Работа состоит из введения, пяти основных глав, включая аналитический обзор, выводов и списка используемых источников (179 наименований).

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Симаков, Дмитрий Александрович

6 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ И ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1) На основе изучения электродных процессов были предложены технические и технологические решения, позволяющие получать алюминий электролизом суспензий с содержанием глинозема 35%мас. во фторидных расплавах при 750°С в электролизерах с вертикальными инертными анодами и катодами, работающих с выходом по току не менее 90% и удельным расходом электроэнергии около 12 кВтч/т А1. На способ получения металлов электролизом суспензий их оксидов в расплавленных солях получен патент на изобретение.

2) Установлено, что при низкотемпературном электролизе толщина двухфазного потока кислород-расплав линейно зависит от плотности тока при значениях последней более 0,1 А/см2 и достигает 0,4 мм при плотности тока 1 А/см2. Двухфазное течение кислород-расплав отнесено к пузырьковому типу. Пузырьки кислорода имеют средний радиус около 0,10,2 мм, а их переход из расплава в атмосферу затруднен.

3) Установлено, что при низкотемпературном (750°С) электролизе суспензий с содержанием глинозема во фторидных расплавах более 30%мас. максимальная плотность тока на инертных анодах зависит, в основном, от материала анода и может превышать 0,4 А/см2. Никелевые аноды, легированные алюминием, медью, железом и цинком, не пригодны для использования в низкотемпературных расплавах.

4) Показано, что для исключения накопления кислорода в МПЗ необходимо использовать вертикальное расположение электродов, анодную плотность тока не менее 0,06 А/см и суспензию с содержанием глинозема не выше 35%мас.

5) Показано, что при потенциале смачиваемого катода положительнее равновесного потенциала алюминия его выделение при низкотемпературном электролизе происходит по реакции разряда субионов А1+, которая контролируется стадией растворения алюминия в электролите.

При плотности тока менее 0,1 А/см2 скорость растворения алюминия выше скорости его выделения, а выход по току очень мал.

6) Установлено, что предельная катодная плотность тока в суспензии с содержанием глинозема 42%мас. в расплаве 39ЫаР -61А1Р3 при температуре

0 1 750 С ограничена значением 0,1 А/см из-за солевой пассивации поверхности катода. В суспензии с содержанием глинозема 42%мас. в расплаве 85МаА1Р4-151ЛР (%мас.) это значение при той же температуре составляет около 0,3 А/см и обусловлено началом выделения щелочного металла. При этом снижение температуры электролиза с 750°С до 720°С приводит к снижению предельной плотности тока разряда ионов алюминия с 0,3 А/см2 до 0,11 А/см2.

7) Установлено, что для смачивания катодов при низкотемпературном электролизе необходимо применять катодную плотность тока в диапазоне 0,1 - 0,2 А/см , минимизировать окисление поверхности катода при его обжиге и нагреве и обеспечить отрицательный редокс-потенциал электролита путем его насыщения растворенным алюминием. В связи трудностями отвода алюминия из МПЗ в суспензии при плотности тока А выше 0,2 А/см металл на смачиваемом вертикальном катоде образует жидкие "отростки", направленные в сторону анода, что приводит к короткому замыканию электродов.

8) На основании исследования определены предельные параметры получения алюминия при 750°С электролизом суспензий глинозема во фторидных расплавах: катодная плотность тока не выше 0,2 А/см, содержание глинозема в суспензии не выше 35%мас., минимально допустимая анодная плотность тока 0,06 А/см2, а максимальная зависит от материала анода и может достигать 0,4 - 0,5 А/см .

9) Предложена и запатентована принципиальная конструкция многополярного электролизера с высокой удельной производительностью (более 70 кг/м2*сут) и на лабораторной модели определены параметры и условия электролиза суспензии глинозема во фторидном расплаве, которые позволили получить алюминий с выходом по току выше 90% при удельном расходе электроэнергии около 12 кВтч/кг А1. Предложенная конструкция в сочетании с технологией низкотемпературного электролиза высококонцентрированных суспензий позволит значительно увеличить выход по энергии, повысить выход по току, снизить удельный расход электроэнергии и загрязнение окружающей среды при получении алюминия, что имеет существенное значение для развития металлургии алюминия и экономики страны.

Главным результатом работы является то, что была доказана принципиальная возможность эффективной реализации технологии низкотемпературного электролиза высококонцентрированных суспензий глинозема во фторидных расплавах. Для дальнейшего развития этой технологии необходимо выполнить исследования, направленные на расширение возможных условий электролиза (плотность тока, концентрация глинозема, состав жидкой фазы, составы инертных анодов), а также на изучение свойств и поведения такой сложной неньютоновской жидкости как суспензия (массоперенос, газогидродинамика).

Автор выражает признательность фирме Молтек за поддержку и предоставление материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Симаков, Дмитрий Александрович, 2006 год

1. Althenpol D.G. Aluminum: Technology, applications and environment. A profit of modern metal. Warrendale: TMS, 1999. - 473 p.

2. Oye H.A. Aluminum: Approach the new millenium/ Mason N., Peterson R.D., Richards N.E.// JOM. 51. - P. 29-42.

3. Уэдде Г. Контроль выбросов в алюминиевой промышленности// Алюминий Сибири: Сборник докладов IX международной конференции. Красноярск: Бона компани. -2003. - С.8-21.

4. Qiu Z., Но M., Li Q. Aluminium electrolysis at lower temperatures.// Light metals. 1985.-P. 529-544.

5. H.A. Троицкий, B.A. Железнов. Металлургия алюминия.- M.: Металлургия, 1984.-348 с.

6. Ю.В. Борисоглебский, Г.В. Галевский, Н.М. Кулагин, Г.А. Сиразутдинов. Металлургия алюминия: Учеб. для вузов. -2-е изд. -Н.: Наука, 2000.-438 с.

7. Tuai A., Rolin M. Etude des nombres de transport ioniques dans les mélanges cryolithe-alumine fondus selon le principe de la methode de Hittorf II. Résultats.// Electrochemical Acta. - Vol. 17. -1972. -P. 2277-2291.

8. Thonstad J., Rolseth S.// Electrochem. Acta. 23. - 1978. - P. 223-241

9. Grjotheim K. Aluminium electrolysis Fundamentals of the Hall-Heroult process. 2nd edition./ Krohn C., Malinovsky M., Matiasovsky K., Thonstad J.// AluminiumVerlag. Dusseldorf. - 1982.

10. Bruno M.J. Aluminum carbothermic technology comparison to Hall-Heroult process.// Light metals. 2003. - P. 395-400.

11. Motzfeldt K., Sandberg В., Julsrud S. Molten Aluminum Oxycarbide Considered as an Ionic Mixture.// High Temperature Materials and Chemistry. 20 - 2001. - P. 241-245.

12. Johansen K. Aluminum carbothermic technology Alcoa-Elkem advanced reactor process./ Aune J. A., Bruno M .J., Schei AM Light metals. 2003. - P. 401-406.

13. Choate W., Green J. Technoeconomic assessment of the carbothermic reduction process for aluminum production.// Light metals. 2006. - P. 445-450.

14. Grjotheim K., Krohn C., Oye HA// Aluminium. 51. -1975. - P. 421.

15. Dell M.B. Electrolytic cell for metal production./Haupin W.E., Russell A.S.//U.S. Patent 3,893,899. 08.07.1975.b) 16. Haupin W.E. Oxide solubility in lithium chloride-aluminum chloride melts// Liglt Metals.-1979.-P. 353-661.

16. Sleppy W.C. Aluminum smelting temperature selection./ Cochran C.N, Foster P.A., Haupin W.E.// U.S. Patent 3,951,763. April 1976.

17. Sleppy W.C., Cochran C.N. Bench Scale Electrolysis of Alumina Sodium Fluoride Aluminum Fluoride Melts below 9000C.// Light metals. - 1979. - P. 385395.

18. Duruz J. J. Low temperature alumina electrolysis. // U.S. Patent 4,681,671. -1987.y 20. LaCamera A.F. Electrolysis of alumina in a molten salt at 7600C.// Light metals. -1989.-P. 291-295.

19. LaCamera A.F. Electrolytic cell and process for metal reduction./ Van Linden J.H.L., Pierce T.V., Parkhill J.O.// U.S. Patent 5,015,343. 14.05.1991.

20. Duruz J. J., de Nora V. Cell for the electrolysis of alumina preferably at law temperatures.// Int. Patent WO №93/10281, C 25 C 3/08. 20.11.1991.

21. Beck T.R., Brooks R.J. Method and apparatus for electrolytic reduction of alumina.// U.S. Patent 4,592,812.-Jun., 3.-1986.

22. Beck T.R., Brooks R.J. Electrolytic reduction of alumina.// U.S. Patent 4,865,701. -12.09.1989.

23. Beck T.R., Brooks R.J. Electrolytic reduction of alumina.// U.S. Patent 5,006,209. -9.04.1991.

24. Beck T.R. Production of aluminum with low temperature fluoride melts.// Light metals.-1994.-p. 417-423.

25. Brown C.W. Laboratory experiments with low-temperature slurry-electrolyte alumina reduction cells.//Light metals. -2000. p. 391-396.164

26. Берд Р. Явления переноса./ Стьюарт В., Лайтфут Е. М.: Химия, 1974. -687 с.

27. Kvande Н. Inert electrodes in aluminium electrolysis cells// Light metals. 1999. -P. 369-376.

28. Gadd M.D. The effect of process operations on smelter cell top heat losses/ Welch B.J., Ackland A.D.// Light metals. 2000. - P. 231-238.

29. Симаков Д.А. Инертные аноды в электролитическом производстве алюминия./ П.В. Поляков, В.А. Блинов, Ю.Н. Попов.// Цветные металлы -2001.-12.-С. 95.

30. Choate W.T., Green John A. S. U.S. Energy requirements for aluminum production:Historical perspective, theoretical limits and new opportunities.// report for U.S. Department of Energy. Feb. 2003. - P.86.

31. T.M. Van Leeuwen An Aluminium Revolution.// Equity Research Report. -Boston: Credit Suisse First Boston Corporation. 22.06.2000. -29 c.

32. Hall C.M. Manufacture of aluminium.//U.S. Patent 400,665. filed 17.08.1888. -patented 02.04.1889.

33. Haupin W. History of electrical energy cosumption by Hall-Heroult Cells./ Edited by W.S. Peterson, R.E. Miller.// Hall-Heroult centennial volume. Warrendale: The Metallurgical Society Inc. - 1986.

34. Беляев А.И., Студенцов Я.Е. Электролиз глинозема с несгораемыми анодами из окислов.// Легкие металлы. № 3. - 1937. - С. 17-21.

35. Беляев А.И. Электролиз глинозема с несгораемыми анодами из ферритов.// Легкие металлы. №1. - 1938. - С.7-20.

36. Pawlek R. P. Inert anodes: an update.// Light metals. 2002. - P.449 - 456.

37. Billehaug К., Oye H.A. Inert anodes for aluminium electrolysis in Hall-Heroult cells (I).// Aluminium. 57. - 1981 - P. 146-150.165

38. Казаков Е.И. Исследование растворимости различных оксидов в криолите.// Легкие металлы. № 12. - 1936. - С.16-21.

39. Баймаков Ю.В. Изучение стойкости анодов из окислов железа и меди при электролизе криолито-глиноземных расплавов./ Потапов К.П. и др.// Сборник научных трудов. Ленинградский индустриальный институт. Вып. 1. - М.: Металлургия. - 1938. - С. 57-80.

40. Yamada К., Hashimoto Т., Horinoichi К.// German patent Appl. 2547168. -1976.

41. Yamada К., Hashimoto Т., Horinoichi К.// British patent 1461155. 1977.

42. DeNora V., Spaziante P.M., Nidola AM U.S. Patent 4,098,669. 1978.

43. Galasiu I., Galasiu R. ZnO-based inert anodes for aluminium electrolysis.// VIII A1 Sympozium. Ziar nad Hronom - Donovaly (Slovakia). - 1995. P.51-54.

44. DeYoung D.H. Solubilities of oxides for inert anodes in cryolite-based melts.// Light metals. 1986. - P. 299-307.

45. Augustin C. 0. Inert anodes for environmentally clean production of aluminium -Part I./ L. K. Srinivasan, K. S. Srinivasan.// Bull. Electrochem. 9 (8-10). - 1993. -P.502-503.

46. Galasiu R.et al. Inert anodes for aluminium electrolysis; variation of the properties of nickel ferrite ceramics as a function of the way of preparation.// Proc.llth Int. Al. Symp. Trondheim-Bergen-Trondheim (Norway). - Sept. 19-22, 2001. — P.133-136.

47. Augustin С. O., Sen U. A green anode for aluminium production.// Incal'98: International Conference on Aluminium. New Delhi. - Vol. 2.-11-13 Feb., 1998. -P.173-176.

48. Alder H.// U.S. Patent 3,930,967. June 1976.

49. Alder H.// U.S. Patent 3,960,678. June 1977.

50. Alder H.// Swiss Patent No 14609. 1973.

51. Klein H.// U.S. Patent 3,718,550. 1976.

52. Zollner C., Kahl K. Dimensionsstabile elektroden fur die Schmeltzfluss-elektrolyse.// Report Conradty Nurenberg to "Bundesministerium fur forschung und technologie". Bonn 01ZM012. - 1985.

53. Rampsey D.E., Grindstaff L.I.// U.S. Patent 4,233,148. 1980.

54. Liu Y.X., Thonstad J. Oxygen overvoltage on Sn02 based anodes in NaF-AlF3-A1203 melts, electrocatalytic effects of doping agents.// Electrochimica Acta. - 28 (1). -1983.-P. 113-116.

55. Galasiu R., Galasiu I., Comanescu I. Sn02-based inert anodes for aluminium electrolysis. Part I: Method for increasing thermal shock resistance.// VIIIA1 Sympozium Ziar nad Hronom - Donovaly (Slovakia). - 25 - 27 Sept. 1995. - P.5559.

56. Galasiu R., Galasiu I., Andronescu E. Sn02-based inert anodes for aluminium electrolysis. Part II: Properties variation with the sintering temperature.// VIIIA1 Sympozium. Ziar nad Hronom - Donovaly (Slovakia). - 25 - 27 Sept. 1995. -P.61-65.

57. Galasiu I.et al. Sn02-based inert anodes for aluminium electrolysis. Part III: Properties variation with the Sb203 and CuO dopants concentration.// VIII Al Sympozium. Ziar nad Hronom - Donovaly (Slovakia). - 25 - 27 Sept. 1995. - P. 67-71.

58. Galasiu I.et al. Results of 100 hours electrolysis of inert anodes in a pilot cell.// Proc. 9th Int. Symp. on Light Metals Production. Tromso-Trondheim. (Norway). -18-21 August 1997.-P.273-280.

59. Vecchio-Sadus A. M. et al. Tin oxide-based ceramics as inert anodes for aluminium smelting: a laboratory study.// Light Metals. 1996. - P. 259-265.

60. Zuca S.et al. Study of inert Sn02-based anodes in cryolitealumina melts.// Rev. Roum. Chim. 50 (1). - 1999. - P.42-47.

61. Yang J., Liu Y., Wang H. The behavior and improvement of Sn02 based inert anodes in aluminium electrolysis.// Light metals. - 1993. - P. 493-495.

62. Galasiu R.et al. Sn02-based inert anodes for aluminium electrolysis. Influence of Ag20 on the electrical and electrochemical properties.// X Al Symposium: Slovak167

63. Norwegian Symposium on Aluminium Smelting Technology. Stara Lesna - Ziar nad Hronom. - 21-23 Sept. 1999. - P.35-38.

64. Sekhar J. A., Duruz J.J., Liu J. Stable Anodes for Aluminum Production Cells.// U.S. Patent 5,510,008.- 1996.

65. Beck T.R., Brooks R.J. Non-consumable anode and lining for aluminium $ electrolytic reduction cell.// US Patent 5,284,562. 17 April 1992.

66. Beck T.R., Brooks R.J. Non-consumable metal anode for production of aluminium with low-temperature fluoride melts.// Light Metals. 1995. - P. 355-360.

67. Report of the American Society of mechanical engineers' technical working group on inert anode technologies. July 1999.

68. Duruz J. J, De Nora V. A Low Consumable Non-carbon Metal-based Anode for Aluminum Production Cell.// U.S. Patent 6,248,227. 30 July 1998.

69. Shi Zhong-ning, Xu Jun-Li, Qiu Zhu-Xian. Cu-Ni-Al Super alloy as Inert Anode for Aluminum Electrolysis.// Journal of Northeastern University (China). 24(4).2003-P. 361-364.

70. Duruz J. J., De Nora V., Crottaz O. Nickel-iron Alloy based Anodes for Aluminum Electrowinning Cells.// WO Patent 00106,804. 8 Jan. 1999.

71. Sekhar J. A. Micropyretically synthesized porous non-consumable anodes in the Ni-Al-Cu-Fe-X system./Deng H., Liu J., Sum E., Duruz J.J., V. de Nora// Light Metals.- 1997. -P.347-354.

72. SHI Zhong-ning, XU Jun-li, QIU Zhu-xian. An iron-nickel metal anode for aluminum electrolysis.// Light metals. 2004. - P. 333-337.

73. Jianhong Yang. New opportunities for aluminum electrolysis with metal anodes in a low temperature electrolyte system./ John N. Hryn; Boyd R. Davis; Alain Roy, Greg K. Krumdick; Joseph A. Pomykala// Light metals. 2004. - P. 321-326.

74. Hryn J.N., Sadoway D.R. Cell testing of metal anodes for aluminium electrolysis.// Light metals. 1993. - P. 475-483.

75. Sekhar J. A., Duruz J. J., Liu J. Stable Anodes for Aluminum Production Cells.// U.S. Patent 5,510,008.- 1996.

76. Djokic S.S., Conway B.E. Comparision of the behavior of glassy carbon and some metals for use as nonconsumabe anodes in alumina cryolite melts.// J. Appl. Electrochem. 25(2). - 1995. - P. 106-113.

77. Duruz J.-J., De Nora V. Metal-based anodes for aluminium electrowinning cells// WO patent 01/42,534. 9 Dec. 1999.

78. Sekhar J. A. Graded non-consumable anode materials./ J. Liu, H. Deng, J. J. Duruz, V. De Nora.//Light metals. 1998. - P. 597-603.

79. Baker F.W., RolfR.L. Hall cell operation with inert anodes.// Light metals. -1986.-P. 275-286.

80. Ray S.P. Inert anodes for Hall cells.// Light metals. 1986. - P. 287-298.

81. Tarcy G.P. Corrosion and passivation of cermet inert anodes in cryolite-based melts.// Light metals. 1986. - P. 309-320.

82. Weyand J.D. Manufacturing processes used for the production of inert anodes.// Light metals. 1986. - P. 321-339.

83. Weyand J.D. Inert anodes for aluminium smelting, Final report./ D.H. De Young, G.P. Tarcy, S.P. Ray, F.W. Baker.// Alcoa. DOE/Cs/40158-20. - February 1986.

84. Olsen E., Thonstad J. The behaviour of nickel ferrite cermet materials as inert anodes.// Light metals. 1996. - P. 249-257.

85. Alcorn T.R. et.al. Operational results of pilot cell test with cermet "inert" anodes.// Light metals. 1993. - P. 433-443.

86. Ray S.P. Effect of cell operating parameters on performance of inert anodes in Hall-Heroult cell.// Light Metals. 1987. - P.367-380.

87. Ray S. P. et al. Electrolysis with an inert electrode containing ferrite, copper and silver.// U.S. Patent 5,865,980. ^ 26 June 1997.

88. Алещенко В.И. Получение и свойтсва электропроводящих оксидно-металлических керметов для анодов электролизеров. Автореферат на соискание ученой степени кандидата технических наук. - КГУ. - Красноярск. -2000.-24 с.

89. Корытцева JI.H. и др. Поведение некоторых тугоплавких соединений в расплавленном криолите и атмосфере кислорода.// Известия вузов. Цветная металлургия. № 3. -1990. - С.83-87.

90. Sadoway D. R. Inert anodes for the Hall-Heroult cell: the ultimate materials challenge.// JOM. 53 (5). - 2001. - P.34-35

91. Duruz J.J. et. al.// U.S. Patent 4,614,569. 1986.

92. Чанг X. Материалы, используемые в производстве алюминия методом Эру-Холла./Де Нора В., Секхар Дж. А.// перевод с англ. П.В. Полякова. -Красноярск: КГУ. -1998.

93. Walker J.K., Kinkoph J., Saha C.K. The development of cerium oxide coatings4. from cryolite melts: A self-forming anode for aluminium electrowinning.// Journal of Applied Electrochemistry. 19. - 1989. - P. 225-230.

94. Gregg J.S. et. al. Testing of cerium oxide coated cermet anodes in a laboratory cell.// Light metals. -1993. P.455-463.

95. Issaeva L., Yang J., Haarberg G.M., Thonstad J., Aalberg N. Electrochemical behavior of tin species dissolved in cryolite-alumina melts.// Electrochemical Acta -Vol. 42.-No. 6.-1997.-P. 1011-1018.

96. Nguyen Т., de Nora V. de Nora oxygen evolving inert metallic anode// Light Metals-2006.-P.385-390.

97. Margolis N., Eisenhauer J. Inert anode road map, a framework for technology development// The Aluminum Association and The US Department of Energy. Feb. 1998.-30 p.

98. Benedyk J. C. Status report on inert anode technology for primary aluminium.// Light Metal Age. 59 (1-2). - 2001. - P.36-37.

99. De Nora V. Inert anodes are knocking at the door of aluminium producers.// CRU annual meeting. London. - 26 June 2001.170

100. Keniry J. Economics of Inert Anodes and Wettable Cathodes For Aluminium Reduction Cells.// JOM. May 2001. -P. 43-47.

101. Sadoway D. A materials systems approach to selection and testing of nonconsumable anodes for the Hall cell.// Light metals. 1990. - P. 403-407.

102. McLeod A. D. Selection and testing of inert anode materials for Hall cells./ Lihrmann J.-M., Haggerty J. S., Sadoway D. R.// Light metals. 1986. - P. 357-365.

103. Wang H., Thonstad J. The behavior of inert anodes as a function of some operating parameters.// Light metals. 1989. - P.283-290.

104. Xiao H. On the corrosion and the behavior of inert anodes in aluminium electrolysis./ R. Hovland, S. Rolseth, J. Thonstad.// Light metals. 1992. - P. 389399.

105. Evans J.W., Keller R. Factors affecting the life of inert anodes for aluminium electrolysis// Extended abstracts. Fall meeting of the electrochemical society. - San Diego. - USA. - 1986 - P. 966-967.

106. Xiao H. On the corrosion and the behavior of inert anodes in aluminium electrolysis.// Ph. D. Thesis. Dept. of Electrochemistry. - NTH. - Norway. - 1993.

107. Keller R., Rolseth S., Thonstad J. Mass transport considerations for the development of oxygen-evolving anodes in aluminium electrolysis.// Electrochim. Acta. 42 (12). - 1996. -P.1809-1917.

108. Olsen E., Thonstad J. Nickel ferrite as inert anodes in aluminium electrolysis: Part II: Material performance and longterm testing.// J. Appl. Electrochem. 29 (3). -1999.-P.301-311.

109. Odd-Arne Lorentsen. Behaviour of nickel, iron and copper by application of inert anodes in aluminium production.// Ph. D. Thesis. Dept. of Materials technology and Electrochemistry. - NTH. - Norway. - 2000.

110. Thonstad J. The behavior of impurities in aluminium cells.// X Slovak-Norwegian symposium on aluminium smelting technology. 1999.

111. Trond Eirik Jentofsen. Behaviour of iron and titanium species in cryolite-alumina melts.// Ph. D. Thesis. Dept. of Materials technology and Electrochemistry. -NTH.-Norway.-2000.

112. Jentoftsen Т.Е. Solubility of iron and nickel oxides in cryolite-alumina melts./ Lorentsen O.A., Dewing E.W., Haarberg G.M., Thonstad J.// Light metals. 2001. -P.455-461.

113. Blinov V. Behaviour of inert anodes for aluminium electrolysis in a low temperature electrolyte. Part II./ Polyakov P., Thonstad J., Ivanov V., Pankov E.// Aluminium. 74. - 5. -1998. P.349-351.

114. Thonstad J. Anode overvoltage on metallic inert anodes in low-melting bath./ Kisza A., Hives J.// Light metals. 2006. - P. 373-377.

115. Thonstad J. Aluminium electrolysis. Fundamentals of the Hall-Heroult process. 3rd edition / Fellner P., Haarberg G.M., Hives J., Kvande H., Sterten A./ AluminiumVerlag. Dusseldorf. - 2001 -353 p.

116. Blinov V. Behaviour of inert anodes for aluminium electrolysis in a low temperature electrolyte. Part I./ Polyakov P., Thonstad J., Ivanov V., Pankov E.// Aluminium. 73. - 12. -1997. P.906-910.

117. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. 4-е изд.- М.: Высшая школа. -1984.-с 519.

118. Thonstad J. Anodic overvoltage on platinum in cryolite-alumina melts.// Electrochim. Acta. 13. - 1968. - P.449-456.

119. Oye H.A., Sorlie M. Cathodes in aluminium electrolysis. 2nd edition.// Aluminium-Verlag. Dusseldorf. - 1994.

120. Billehaug K., Oye H.A. Inert cathodes for aluminium electrolysis in Hall-Heroult cells.// Aluminium. 56. - 1980. - P. 642-713.

121. Каптай Г., Ахметов C.H., Борисоглебский Ю.В.// Известия ВУЗов. Цветная металлургия. №6. - 1988. - С. 70-77.

122. Борисоглебский Ю.В., Ветюков М.М., Каримов М.Л., Каптай Г., Шкуряков Н.П.// Цветные металлы. 2. - 1991. - С. 41-43.

123. Борисоглебский Ю.В./ Ветюков М.М., Каримов М.Л., Ахметов С.Н., Блюштейн М.Л.// Цветная металлургия. 11. - 1991. - С. 33-36.

124. Wendt H.; Dermeteik S. Erosion of sintered titanium diboride cathodes during cathodic aluminium deposition from lithium chloride/aluminium chloride melts.// J. Appl. Electrochem. 20. - 1990. - P. 438-441.

125. Tampieri A., Landi E., Bellosi A. On the oxidation behaviour of monolithic titanium diboride and alumina-TiB2 and silicon nitride-TiB2 composites.// J. Therm. Anal. 38 (12). - 1992. - P. 2657-2668.

126. Odegard R. On the formation and dissolution of aluminium carbide in aluminium cells.// Aluminium. 64. - 1988. - P. 84-86.

127. Wendt H.; Dermeteik S. Erosion of sintered titanium diboride cathodes during cathodic aluminium deposition from lithium chloride/aluminium chloride melts.// J. Appl. Electrochem. -20. 1990. - P. 438-441.

128. Wei X. Titanium diboride-carbon composite as inert cathode materials in Hall-Heroult cells for aluminium electrolysis./ Runci L., Xingwei Z., Xu S., Meiqiu L.// Rare Metals. 4. - 1992. - P. 260-264.

129. Watson K.D., Toguri T.M. The wettability of carbon/TiB2 composite materials by aluminum in cryolite melts.// Metallurgical Transactions B 228. — 1991. P. 617621.

130. Parker D.M. New cathode material may bring revolution.// Am. Mat. Mark. -104 (40). 1996. -P.8-9.

131. Tabereaux A.et al. The operational performance of 70 kA prebake eels retrofitted with TB2-G cathode elements.// Light Metals. 1998. - P.257-264.

132. Sekhar J. A. et al. TiB2/colloidal alumina carbon cathode coatings in Hall-HerouH and drained cells.// Light Metals. 1998. - P. 605-615.

133. Liu Y. Observations on the operating of TiB2-coated cathode reduction cells./ Liao T.X., Tang F., Chen Z.// Light Metals. 1992. - P. 427-429.

134. FengN. Carbon cathode for electrolytic cell for aluminium production.// CN patent 1,062,460. 08 December 1990.

135. Brown C.W. et al. TiB2 coated aluminium reduction cells: status and future direction of coated cells in Comalco.// Proc. 6th Aust. Al Smelting Workshop. -1998.-P. 499-508.

136. Sekhar J.A. Method of reducing erosion of carbon-containing components of aluminium production cells'7/U.S. Patent №5,534,119. Jul. 9,1996.

137. Оуе Н. A.et at. Properties of a colloidal alumina-bonded TiB2 coating on cathode carbon materials.// Light Metals. 1997. - P.279-286.

138. Оуе H. A. et al. Colloidal alumina-bonded TiB2 coating on cathode carbon materials.// Travaux ICSOBA. 24 (28). - 1997. -P.359-368.

139. Sekhar J. A., De Nora V. Production of carbon-based composite materials as components of aluminium production cells.// WO patent 94/21,572. 22 March 1993.

140. Sekhar J. A., Duruz J.-J., Liu J. J. Slurry and method for producing refractory boride bodies and coatings for use in aluminium electrowinning cells.// WO patent 98/17.842. 19 October 1996.

141. De Nora V. Aluminium etectrowinning cefl with improved carbon cathode blocks.// WO patent 96/07,773. 8 September 1994.

142. Костюков А.А. Справочник металлурга по цветным металлам. Производство алюминия./ Киль И.Г., Никифоров В.П., Вольфсон Г.Е., Рапопорт М.Б., Цыплаков А.М., Гупало И.П., Штерн В.И. М.: Металлургия. - 1971. -С.560.

143. Duruz J.J., Landolt D. Electrochemical deposition of aluminium on tungsten in cryolite based melts.//Journal of applied electrochemistry. 15. - 1985. - P. 393 -398.

144. Zhuxian Q., Naixiang F., Grjotheim K. On the electrochemical dissolution of aluminium in cryolite-alumina melts.// Light Metals. 1983. - P.357-373.

145. Brown C. W. The wettability ofTiB2-based cathodes in low-temperature slurry-electrolyte reduction cells.// JOM. May 1998. - P.38-40.

146. Burgman J.W., Sides P.J. Mass transfer at the Hall cell cathode.// Light Metals. -1987.-P.233.

147. Burgman J.W., Sides P.J. Measurement of effective diffiisivity in Hall/Heroult electrolytes.// Light Metals. 1988. - P.673.

148. Стрелец X.JI. Электролитическое получение магния. М.: Металлургия. -1972. - С.336.

149. Панков Е.А. Получение алюминия низкотемпературным (700 -800°С) электролизом оксидно-фторидных расплавов./ Бурнакин В.В., Поляков П.В., Блюштейн M.JL, Панова СЛ.// Известия ВУЗов. Цветная металлургия. №1. -1991.-С. 65-77.

150. In search of the non-consumable anode//Aluminium today. -21.-1998.

151. Уоллис Г. Одномерные двухфазные течения. М.: Мир, 1972. - 440 с.

152. Шестаков В.М. Образование и рост пузырьков, двухфазное течение и массоперенос при электрохимическом выделении хлора в расплавленных солях. -. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. -Красноярск. - 1981. - 190 с.

153. Perron A. Regimes of the movement of bubbles under the anode in an aluminum electrolysis cell./ Kiss L.I., Poncsak S.// Light Metals. 2005. - P.565-570.

154. Gao В A new study on bubble behavior on carbon anode in aluminum electrolysis./Li H, Wang Z., Qiu Z.// Light Metals. 2005. - P.571-575.

155. Cassayre L. Gas evolution on graphite and oxygen-evolving anodes during aluminium electrolysis./ Plascencia G., Marin Т., Fan S., Utigard T.// Light Metals. -2006. P.379-383.

156. Тихомиров B.K. Пены. Теория и практика их получения и разрушения.- М.: Химия, 1975.-264 с.

157. Greef R. Instrumental methods in electrochemistry./ Peat R., Peter L.M., Pletcher D., Robinson J. Chichester: Horwood publishing ltd., 2002.

158. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. Пер. с польск. М.: Мир, 1974. -551 с.

159. Делимарский Ю.К. Электрохимия ионных расплавов. -М.: Металлургия, 1978.-c.248.

160. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высшая школа, 1975. 416 с.

161. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1976.-472 с.

162. Gijotheim К., Kvande Н., Welch B.J. Low-melting baths in aluminium electrolysis.// Light Metals. 1986. - P.417-423.

163. Vecchio-Sadus A.M. Evaluation of low-temperature cryolite-based electrolytes for aluminium smelting./ Dorin R., Frazer E.J.// Journal of applied electrochemistry. -25.-1995.-P. 1098- 1104.

164. Делимарский Ю.К., Шилина Г.В.// Укр. Хим. Ж. т.ЗЗ. - 1967. - С.352-360.

165. Городыский А.В., Делимарский Ю.К., Грищенко В.Ф.// ДАН СССР. т.150. - 1963. - С.578-579.

166. Блинов В.А. Явления самоорганизации и массоперенос при поляризации жидких алюминиевого и магниевого электродов в расплавленных солях.// Автореферат диссертации. УрО РАН ИВТЭ. - Екатеринбург. - 1994. -24 с.176

167. Минцис М.Я., Поляков П.В., Сиразутдинов Г.А. Электрометаллургия алюминия. Новосибирск: Наука, 2001.-368 с.

168. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.: Наука - 1976. - 279 с.

169. Курдюмов A.B., Инкин C.B., Чулков B.C., Графас Н.И. Флюсовая обработка и фильтрование алюминиевых расплавов. М.: Металлургия, 1981. -196 с.

170. Поляков П.В., Симаков Д.А. Способ получения металлов электролизом расплавленных солей.// Патент на изобретение №2274680., МПК С25С 3/06. -20.04.2006.

171. Кроме того, ряд новых технических и технологических решений, полученных Д.А.Симаковым в его диссертации, используются в настоящее время при разработке конструкции алюминиевого электролизера с вертикальными инертными электродами.

172. Исследования, выполняемые в рамках проекта, подтверждают достоверность результатов измерений и выводы, полученные в диссертационной работе.1. Руководитель проекта1. В.В. Ивановя^.о&.ос