Изучение поверхности наночастиц с использованием метода EXAFS спектроскопии молекул-зондов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кривенцов, Владимир Владимирович

• Кривенцов, Владимир Владимирович
• кандидат химических наук
• 2005

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение поверхности наночастиц с использованием метода EXAFS спектроскопии молекул-зондов»

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.9

1.1 Адсорбция о рганических и металлоорганических молекул на оксидах и их аналогах.9

1.2 Исследование активных центров на поверхности методами ИК, ЭПР и ЯМР спектроскопии.19

1.3 Исследование адсорбции на поверхности монокристаллов методами ДМЭ.23

1.4 Исследование адсорбции на поверх1 юсти монокристаллов методом поверхностного EXAFS.24

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ИЗ ЛИТЕРАТУРНОГО ОБЗОРА.30

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.31

2.1 Методика EXAFS спектроскопии.31

2.1.1 Методики регистрации спектров поглощения.33

2.1.2 Методика выделения дальней тонкой структуры из рентгеновских спектров поглощения.37

2.1.3 Методика определения структурных характеристик из спектров EXAFS.39

2.1.4 Проведение измерений EXAFS спектров при адсорбции молекул-зондов.40

2.2 Методика проведения адсорбции молекул зондов.42

Этапы подбора зондов и отработка методики адсорбции.42

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.50

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ СУЛЬФИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ (NI-M0)S2/AL203 С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЕЛЕНОФЕНА.50

3.1 Обоснование выбора системы для исследования.50

3.2 Методика эксперимента.52

3.3 Результаты и обсуждение.53

3.4 Выводы из главы 3.59

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ АЛЮМОНИКЕЛЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ СИНТЕЗА НИТЕВИДНОГО УГЛЕРОДА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЕЛЕНОВОДОРОДА.60

4.1 Обоснование выбора системы для исследования.60

3.2 Методика эксперимента.64

3.3 Результаты и обсуждение.65

4.4 Выводы из главы 4.74

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ZR02 НАНЕСЕННЫХ НА СИЛИКАГЕЛЬ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СОЕДИНЕНИЙ СЕЛЕНА.75

5.1 Обоснование выбора системы для исследования.75

5.2 Методика эксперимента.77

5.2 Результаты и обсуждение.80

5.3 Выводы из главы 5.81

ГЛАВА 6. ИССЛЕДОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ a-FE2Oj С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СОЕДИНЕНИЙ СЕЛЕНА.82

6.1 Обоснование выбора системы для исследования.82

6.2 Методика эксперимента.83

6.2 Результаты и обсуждение.84

6.3 Выводы из главы 6.90

ВЫВОДЫ.91

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.93

Список обозначений

Единицы измерения, используемые в тексте диссертации нм - нанометр, 1нм = 10"9 м эВ - электрон-вольт, 1 эВ = 1.6-10"19 Дж

А - ангстрем, lA = Ю'10 м

К - кельвин, единица измерения температуры

ML - монослой, единица измерения покрытия

Список сокращений

Т - температура

ГЦК - гранецентрированная кубическая

ДМЭ - дифракция медленных электронов

РЖ - инфракрасная спектроскопия

КЧ - координационное число

СТМ - сканирующая туннельная микроскопия

МСА - микроскопия атомных сил

ЭМВР - электронная микроскопия высокого разрешения РФА - рентгено-фазовый анализ

Введение

Актуальность работы.

В свое время на продвижение исследований по катализу на металлах большое влияние оказало широкое развитие методов исследования поверхности, таких как ЭСХА, Оже спектроскопия, дифракция медленных электронов и т.д. В настоящее время все большую часть катализаторов составляют высокодисперсные оксиды (как массивные, так и нанесенные). Возникает необходимость в постановке аналогичных методов исследования поверхности для таких катализаторов, поскольку практически все развитые для металлов методы неприменимы для непроводящих оксидов. До последнего времени все заключения о поверхности оксидных катализаторов делались на основе объемных методов таких, например как рентгеноструктурный анализ и электронная микроскопия. Однако хорошо известно, что поверхность может значительно отличаться от объема даже по фазовому составу и особенно сильно это проявляется для оксидов переходных металлов, широко применяющихся в катализе. В последнее время появились два новых метода: сканирующей туннельной микроскопии (СТМ) и микроскопии атомных сил (МСА), которые применимы к исследованию поверхности наночастиц (и оксидных систем в частности), но имеют большое число ограничений. Все это делает необходимым развитие новых методов исследования поверхности наночастиц.

Представленная работа посвящена созданию методики для изучения реальной структуры поверхности наночастиц и поверхностных дефектов. Для этого предлагается декорировать поверхность молекулами-зондами, содержащими атом тяжелого элемента, за окружением которого можно следить методом EXAFS спектроскопии.

Предлагаемый метод лежит в русле традиционных подходов для катализа и опирается на уже хорошо известные базы данных по адсорбции и ИК-спектроскопии. Однако работ с заявленной направленностью до настоящего времени никто не вел.

Данная диссертационная работа выполнена в лаборатории спектральных методов Института катализа СО РАН в соответствии с общими планами научно-исследовательских работ института по теме № 20.1.3 "Развитие современных физико-химических методов исследования, обеспечивающих изучение механизма катализа, структуры катализаторов и адсорбированных молекул в реальных условиях каталитических процессов", номер Гас.регистрации 01.9.10. 016335, Программы СО РАН. 14.1. "Физико-химические исследования химической связи, структурных и термодинамических свойств веществ и материалов, в том числе в ходе их превращений", Программы Президиума РАН "Фундаментальные проблемы физики и химии наноразмерных систем и наноматериалов" и в рамках проекта РФФИ 03-03-32340, за период с 1990 по 2005 гг.

Цель работы.

Целью данной работы являлось создание методики изучения реальной структуры поверхности наночастиц и строения поверхностных дефектов. В качестве таковой предлагается методика декорирования поверхности молекулами-зондами содержащими атом тяжелого элемента за окружением которого можно следить методом EXAFS спектроскопии.

Научная новизна работы.

Впервые показана принципиальная возможность использования молекул-зондов для исследования поверхности дисперсных материалов методом EXAFS спектроскопии.

Впервые определены подходы к изучению реальной структуры поверхности наночастиц с использованием данной методики, для чего были сформулированы требования к подбору молекул-зондов и методикам проведения адсорбции, а также требования к кругу объектов пригодных для исследования. Отработаны методики адсорбции молекул зондов на поверхность исследуемых наночастиц и методики регистрации EXAFS спектров.

Впервые методом EXAFS адсорбции молекул-зондов, проведено исследование селенированного диоксида циркония, нанесенного на силикагель. Показано, что селен не связан с цирконием, а закреплен преимущественно в произвольных положениях на поверхностных ОН-группах в силикагеле.

Впервые методом EXAFS адсорбции молекул-зондов, проведено исследование а-РегОз различной природы, имеющие различия в наиболее развитой грани, выходящей на поверхность: (0001) для оксида железа, синтезированного из оксалата железа и (10-10) для оксида, синтезированного из гетита (a-FeO(OH)). Показано, что адсорбция селеноводорода происходит на дефекты, типы которых различны для различных предшественников.

Впервые методом EXAFS адсорбции молекул-зондов, проведено исследование алюмоникелевых катализаторов получения нитевидного углерода путем разложения метана. Показано, что рабочие грани катализатора имеют сложную структуру в виде ступенек малой высотой и протяженностью.

Впервые методом EXAFS адсорбции молекул-зондов, проведено исследование биметаллических сульфидных катализаторов (Ni-Mo)S2/Al203. Показано, что адсорбция селенофена происходит посредством координации селена на атом никеля, локализованный на боковой грани наночастицы MoS2.

Практическая значимость.

Была создана методика для изучения реальной структуры поверхности наночастиц и поверхностных дефектов, путем декорирования поверхности молекулами-зондами различной природы, содержащими атом тяжелого элемента, за окружением которого можно следить методом EXAFS спектроскопии.

Данная методика применима к достаточно широкому кругу объектов, в частности для нанесенных катализаторов (оксидных, сульфидных и металлических) и имеет мало ограничений по сравнению с традиционными методами, используемыми для исследования поверхности наночастиц.

Основные положения выносимые на защиту.

- Методика определения локальной структуры поверхности наночастиц методом EXAFS с применением молекул-зондов.

- Результаты исследования поверхности наночастиц оксидов железа.

Результаты исследования селенированного диоксида циркония, нанесенного на силикагель.

- Результаты исследования строения активного центра в сульфидном катализаторе гидрообессеривания.

- Результаты исследования строения поверхности металлического Ni катализатора получения нитевидного углерода.

Личный вклад автора.

Все результаты, приведенные в диссертации, получены либо непосредственно самим автором, либо в соавторстве. Автор участвовал в постановке задач, решаемых в рамках диссертационной работы, самостоятельно проводил основные эксперименты и обрабатывал результаты, принимал участие в интерпретации полученных данных, написании и подготовке к публикации статей и тезисов конференций.

Апробация работы.

Результаты докладывались и обсуждались на X, XI, XII, Всероссийских конференциях по использованию синхротронного излучения (Новосибирск, 1994, 1996, 1998), IX Международной конференции по тонкой структуре рентгеновских спектров поглощения (Гренобль, Франция, 1996), Международной конференции памяти академика К.И. Замараева "Физические методы для исследования катализа на молекулярном уровне" (Новосибирск, Россия, 1999), XI Международной конференции по тонкой структуре рентгеновских спектров поглощения (Ако, Япония, 2000), XI Международном симпозиуме "Достижения в XAFS спектроскопии и их приложение к проблеме катализаторов и межфазных структур" (Саппоро, Япония, 2000), XV Международной конференции по использованию синхротронного излучения (Новосибирск, Россия, 2004)

Публикации.

Основной материал диссертации опубликован в 7 статьях в рецензируемых научных журналах и 8 тезисах докладов в материалах российских и международных конференций.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы. Объем диссертации составляет 100 страниц, включая 30 рисунков и 5 таблиц. Библиография содержит 110 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кривенцов, Владимир Владимирович

Выводы

1. Разработан способ изучения структуры поверхности наночастиц с использованием молекул-зондов. Для чего:

1.1 Разработаны подходы для изучения реальной структуры поверхности наночастиц.

1.2 Сформулированы требования к подбору молекул-зондов и методикам проведения адсорбции

1.3 Сформулированы требования к выбору объектов исследования.

2. Для селенированного оксида циркония, нанесенного на силикагель, методом EXAFS адсорбции молекул-зондов установлено, что селен преимущественно не связан с цирконием, а закреплен в произвольных положениях на поверхностных ОН-группах в силикагеле.

3. Для биметаллических сульфидных катализаторов (Ni-Mo)S2/Al2C>3 установлено, что адсорбция селенофена протекает посредством координации селена с атомом никеля, локализованным в структуре активного компонента катализатора.

4. Для а-Ре2Оз, полученного разложением оксалата железа, установлено, что адсорбция селеноводорода протекает на поверхностных дефектах, связанных со ступеньками и возможно плоскостями сдвига и двойникования.

5. Для a-Fe203, полученного разложением гетита, установлено, что адсорбция селеноводорода протекает на поверхностных протяжённых дефектах, связанных с группировками междоузельных атомов железа, с образованием на поверхности двумерных структур.

6. Для нанокристаллов никеля, катализаторов получения углеродных волокон, установлено, что грани (100) и (110) состоят в основном из ступенек высотой в один слой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кривенцов, Владимир Владимирович, 2005 год

1. В.Ф. Киселев, О.В. Крылов. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. // М.: Наука 1978 -197с.

2. В.Ф. Киселев, О.В. Крылов. Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках и диэлектриках. // М.: Наука 1979 - 234с.

3. Busca G., Infrared studies of the reactive adsorption of organic molecules over metal oxides and of the mechanisms of their heterogeneously-catalyzed oxidation. // Catal. Today 1996 -Vol.27 - P.457-496

4. Bogillo V.I., Kinetics of organic compounds chemisorption from the gas phase on oxides surface, (in Adsorption on new and modified inorganic sorbents, Dabrovski A., Tertykh V.A. Eds.). // Amsterdam: Elsevier Stud. Surf. Sci. Catal.-Vol.99-1996-P.237-284

5. Lercher J.A., Grundling G., Eder-Mirth G., Infrared studies of the surface acidity of oxides and zeolites using adsorbed probe molecules. // Catal. Today -1996-Vol.27 -P.353-376

6. Gervasini A., Auroux A., Thermodynamics of adsorbed molecules for a new acid-base topochemistry of alumina. // J. Phys. Chem. 1993-Vol.97- P.2628-2639

7. J. C. Lavalley, Infrared spectrometric studies of the surface basicity of metal oxides and zeolites using adsorbed probe molecules. // Catal. Today 1996 - Vol.27 - P. 377401

8. F. Abbattista, S. Delmastro, G. Gozzelino, D. Mazza, M. Vallino, G. Busca, V. Lorenzelli, G. Ramis, Surface characterization of amorphous alumina and its crystallization products. //J. Catal.- 1989 Vol. 117 - P.42-51

9. Busca G., Rossi P.F., Lorenzelli V., Benaissa M., Travert J., Lavalley J.C., Microcalorimetric and fourier-transform infrared spectroscopic studies of methanol adsorption on A1203. // J. Phys. Chem. -1985- Vol.89- P.5433-5439

10. Yu.A. Zarifyants, S.N. Karyagin, V.F. Kiselev, S.V. Khrustaleva, G.D. Chukin, Possibility of control of adsorbed molecule bond forms by means of change in electronic state of semiconductor surface. //Dokl.Akadem.Nauk.SSSR -1972-Vol.202-P.109-114

11. R.J. Kokes, Some aspects of catalysis. // N.Y.: Marcel Dekker Catal. Reviews -1972-Vol.6-382p.

12. H.L. Clarke, Bonding and reactivity in 7t-allyl-metal compounds. // J. Organometal. Chem. 1974 -Vol.80 - P.369-378

13. A. Bielanski, J. Haber. Oxygen in catalysis. // New York: Marcel Dekker-1990-358 p.

14. A.B. Ильясов, Ю. M. Каргин, И. Д. Морозова. Спектры ЭПР органических ион-радикалов. // М.: Наука 1980 - 168с.

15. R.F. Howe, EPR spectroscopy in surface chemistry: recent developments. // Adv. Coll. Interf. Sci. -1982- Vol.18 P. 1-55

16. H. Hommel, Polymers at solid interfaces: A spin labelling approach. // Adv. Coll. Interf. Sci. 1995 - Vol.54 - P.209-277

17. A. Volodin, D. Biglino, Y. Itagaki, M. Shiotani, A. Lund, ESR study of monomer and triplet state dimer NO adsorbed on sulfated zirconia. //Chem. Phys. Lett.-2000 -Vol.327- P.165-170

18. В.Б. Голубев, E.B. Лунина, A.K. Селивановский, Метод парамагнитного зонда в адсорбции и катализе. // Усп. Хим. 1981- Т.50 - С.792-812

19. Л.Д. Таранухина, Е.А. Паукштис, В.В. Гончарук, Количественное исследование протонной кислотности природных алюмосиликатов методом ИК спектроскопии. // Ж. прикл. хим. 1991 - Т.64 - С.2633-2636

20. Barbara, G. Francesco, Т. Flaviano, A. Rosario, G. Edoardo, H-bond formation and proton transfer in H-MCM-22 zeolite as compared to H-ZSM-5 and H-MOR: an FTIR study. //J. Phys.Chem.B 2002 - Vol.106 - P. 1684-1690

21. C. Morterra, V. Bolis, G. Magnacca, IR spectroscopic and microcalorimetric characterization of lewis acid sites on (transition phase) AI2O3 using adsorbed CO. // Langmuir 1994 - Vol. 10 -P. 1812-1824

22. M.A. Makarova, V. L. Zholobenko, K.M. Al-Ghefaili, N.E. Thompson, J. Dewing, J. Dwyer, Bronsted acid sites in zeolites FTIR study of molecular hydrogen as a probe for acidity testing. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1994 -Vol.90- P. 1047-1054

23. E.А. Паукштис. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. // Новосибирск: Наука 1992 - 253с.

24. А.А. Davydov, Molecular spectroscopy of oxide catalyst surfaces (edited by N.T. Sheppard).// New York 2003- N.Y.:Wiley&Sons - 390p.

25. Boujana S., Demri D., Cressely J., Kiennemann A., Hindermann J.P., FT-IR and TPD studies on support-metal and promoter-metal interaction. Pt and Pd catalysts. // Catal. Lett. 1990 - Vol.7 - P.359-366

26. Munuera G., Malet P., Caballero A., Effect of chlorine on the rhenium-alumina interaction in low-loaded Re/Al203 and PtRe/Al203 industrial catalysts. // Prepr. and Abstr. Book 10th Int. Congr. Catal. - Budapest - 1992- P. 117-119

27. S. Faggian, P. Fisicaro, E. Giamello, R. Gobetto, A. Viale, G. Berlier, C. Lamberti, I. Rossetti, Morphological and structural features of activated iron silicalites: A Xe-129-NMR and EPR investigation. // J. Phys.Chem.B- 2003 -Vol.107 P.8922-8928

28. Nossov A., Haddad E., Guenneau F., Gedeon A., Application of continuously circulating flow of hyperpolarized (HP) Хе-129-NMR on mesoporous materials. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2003 - Vol.5- P.4473-4478

29. M.A. Springuelhuet, K. Sun, J. Fraissard, On the roughness of the internal surface of MCM-41 materials studied by Xe-129 NMR. // Micr. Mesopor. Mat. 1999- Vol.33 -P.89-95

30. K. Sperlinglschinsky, W.S. Veeman, Хе-129-NMR of carbon black filled elastomers. // J. Brazil. Chem. Soc. -1999-Vol.lO P.299-306

31. M.A. Springuelhuet, J.L. Bonardet, J. Fraissard, Хе-129-NMR of Physisorbed xenon used as a probe for the study of microporus solids. // Appl. Magn. Reson. -1995 -Vol.8 P.427-456

32. Van Hove M.A., Somorjai G.A., Selected molecular surface determined by modern low-energy electron diffraction. //J.Mol.Catal.A-1998-Vol.l31-P.243-257

33. J.-W. He, D.W. Goodman, Adsorption of hydrogen, carbon monoxide, and nitrogen on rhenium(OOOl) and copper overlayers on rhenium(OOOl). // J. Phys. Chem. -1990 -Vol.94-P.1502-1508

34. Hitchen G., Thurgate S., Jennings P., A LEED fine structure study of oxigen adsorption on Cu (001) and Си (111). //Austral.J.Phys.-1990-Vol.43 P.519-534

35. S.L.M. Schroeder, G.D. Moggridge, T. Rayment, R.M. Lambert, In situ probing of the near-surface properties of heterogeneous catalysts under reaction conditions: An introduction to total electron-yield XAS. // J.Mol.Catal.A -1997-Vol.119 P.357-365

36. B.G. Daniels, R. Lindsay, G. Thotrnton , A review of quntitative structural determinations of adsorbates on metal oxide surfaces. // Surf. Rev. Lett. -2001-Vol.8 -P.95-120

37. M.A. Blesa, A.D. Weisz, P.J. Morando, J.A. Salfity, G.E. Magaz, A.E. Regazzoni, The interaction of metal oxide surfaces with complexing agents dissolved in water. // Coord. Chem. Rev.-2000- Vol.196 P.31-63

38. M. Bader, J. Haase, K.-H. Frank, A. Puschmann, A. Otto, Orientational phase transition in the system pyridine/Ag(l 11): a near-edge X-ray-absorption fine- structure study. //Phys. Rev. Lett. -1986- Vol.56- P. 1921-1924

39. R. Lindsay, G. Thornton, Structure of atomic and molecular adsorbates on low-Miller-index ZnO surfaces using X-ray absorption spectroscopy. // Topics in Catal.-2002-Vol.18-P.l5-19

40. J.-H. Kang, R.L. Toomes, J. Robinson, D.P. Woodruff, O. Schaff, R. Terborg, R. Lindsay, P. Baumgartel, A. M. Bradshaw, The local adsorption geometry of benzene on Ni(l 10) at low coverage. // Surf. Sci. 2000 -Vol.448- P.23-32

41. W.K. Way, A.C. Pike, S.W. Rosencrance, R.M. Braun, N. Winograd, Coverage-dependent bond length of chlorine adsorbed on Cu(lll). // Surf. Interf. Anal.-1996-Vol.24 -P.137-141

42. J. Haase, Surface structure determinations using X-ray absorption spectroscopy. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996 -Vol.92 - P.1653-1667

43. P. Le Fevre, H. Magnan, D. Chandesris, Structure of epitaxial ferromagnetic layers by multishell analysis of polarization dependent XAFS data. // Surf. Sci. -1996 -Vol.352 -P.923-932

44. S.R. Burgess, B.C.C. Cowie, S.P. Wilks, P.R. Dunstan, C.J. Dunscombe, R.H. Williams, A surface extended X-ray absorption fine structure study of tellurium adsorbed onto Si(100). //Appl. Surf. Science -1996 -Vol.104 P.152-157

45. K.F. Hayes, A.L. Roe, G.E. Brown Jr., K.O. Hodgson, J.O. Leckie, G.A. Parks, In situ X-ray adsorbtion study of surface complexes selenium oxyanions on alfa-FeOOH. // Science-1987- Vol.23 8-P.783-786

46. A. Manceau, L. Charlet, The Mechanism of Selenate Adsorption on Goethite and Hydrous Ferric Oxide. //J.Coll.Interf. Sci.-1994 Vol.168- P.87-93

47. A. Manceau, The mechanism of anion adsorption on iron oxides: Evidence for the bonding of arsenate tetrahedra on free Fe(0, OH)6 edges. // Geochim. Cosmochim. Acta -1995-Vol.59-P.3647-3653

48. G.A. Waychunas, B.A. Rea, C.C. Fuller, J.A. Davis, Surface chemistry of ferrihydrite: Part 1. EXAFS studies of the geometry of coprecipitated and adsorbed arsenate. // Geochim. Cosmochim.Acta-1995-Vol.57-P.2251-2269

49. L.K. Cheng, N.C. Sturchio, M.J. Bedzyk, Local structure of Co(2+) incorporated at the calcite surface: An x-ray standing wave and SEXAFS study. // Phys. Rev. В 2000 -Vol.61 -P.4877-4883

50. Kolobov A.V., Oyanagi H., Poborchii V.V., Tanaka K., An X-ray absorption study of selenium confined in channels of cancrinite: evidence for dimerisation in highly oriented chains. // Solid State Comm. 1997 -Vol.103 - P.669-673

51. И.Б. Боровский, P.B. Ведринский, B.JI. Крайзман, В.П. Саченко, EXAFS спектроскопия новый метод для структурных исследований. // Усп.Физ.Наук -1986- Т.149 - С.275-324

52. Д.И. Кочубей, Ю.А. Бабанов, К.И. Замараев и др. Рентгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел EXAFS-спектроскопия. // Новосибирск: Наука 1988- 302с.

53. Д.И. Кочубей. EXAFS-спектроскопия катализаторов.// Новосибирск:Наука-1992- 144с.

54. P.A. Lee, Р.Н. Citrin, P. Eisenberger, В.М. Kincaid, Extended x-ray absorption fine structure-its strengths and limitations as a structural tool. // Rev.Mod.Phys. 1981 -yol.53 - P.769-806

55. А.И. Лебедев, И.А. Случинская, Применение XAFS-спектроскопии в материаловедении, «Методы исследования структуры и субструктуры материалов» (под ред. В.М. Иевлева). // Воронеж -2001-С. 180-246.

56. K.V. Klementiev, VIPER for Windows (freeware: www.desy.de/~klmn/viper.html). // J. Phys. D: Appl. Phys. 2001- Vol.34 P.209-217

57. N. Binsted, J.V. Campbell, S.J. Gurman, P.C. Stephenson, SERC Daresbury Laboratory EXCURV92 program (1991), Daresbury, England.

58. Novgorodov B.N., Kriventsov V.V., Kochubey D.I., EXAFS study of the ultradispersive metal particle surface structure using inert gases as label atoms. // Nucl. Instrum. Meth. A. 1995. -Vol.359 - P.234-235

59. Startsev A.N., Shkuropat S.A., Kriventsov V.V., Kochubey D.I., Zamaraev K.I., Direct observation by EXAFS of selenophene chemisorption by sulfide hydrodesulphurisation catalysts. // Mendeleev Comm. 1991. -Vol.1 - P.6-7.

60. V.V. Kriventsov, D.I. Kochubey, The application of adsorbed molecules as probes for EXAFS study of surface. //Nucl. Instrum. Meth. A. 2000. - Vol. 448 - P.308-313.

61. Kriventsov V.V., Kochubey D.I., The determination of adsorption site structures of high dispersed oxides by EXAFS spectroscopy using molecules as probe. // J. Mol. Catal. A 2000. - Vol.158 - P.287-291

62. Kriventsov V.V., Novgorodov B.N., Kochubey D.I., The application of the atom label method to studying surface structure of the carbon deposited nickel particles by using EXAFS. //Nucl. Instrum. Meth.A-1998-Vol.405 -P.382-383

63. Kriventsov V.V., Kochubey D.I., The structure determination of the supported sulfated zirconium with using selenium as probe for EXAFS. // Nucl. Instrum. Meth. A. 1998. - Vol.405 - P.376-377.

64. V.V. Kriventsov, D.I. Kochubey, Choice of molecule-probes for surface structure study of metal nanoparticles by EXAFS. // Abstracts 7-th International Conference on the Structure of Surfaces. - Newcastle. - Australia - July 21-26 -2002- P.60. (MPB20)

65. H. Topsoe, B.S. Clausen, F.E. Massoth, in:J.R.Anderson, M.Boudard (Eds.), Hydrotreating Catalysis, Catalysis Science and Technology, Vol.11, Springer-Verlag, Berlin, 1996. 480p.

66. A.N. Startsev, The mechanizm of HDS Catalysis. //Catal. Rev.-Sci. Eng. 1995 -V.37- P.353-423

67. R.R. Chianelli, M. Daage, M.J. Ledoux, Fundamental studies of transition-metal sulfide catalytic materials. // Adv. Catal. 1994 - Vol.40 - P. 177-232

68. B. Delmon, New technical chalenges and recent advances in hydrotreatment catalysis: a critical updating review. // Catal. Lett. 1993 - Vol.22 - P. 1-32

69. Старцев A.H., Механизм гидрогенолиза тиофена на биметаллических сульфидных катализаторах. // Усп. химии -1992- Т.62 С.332-335

70. H. Topsoe, B.S. Clausen, Active sites and support effects in hydrodesulfurization catalysts. // Appl. Catal. 1986 -Vol.25 - P.273-293

71. E.A. Moroz, S.V. Bogdanov, S.V. Tsybulya, V.A. Burmistrov, A.N. Startsev, Yu.I. Yermakov, Sulphide catalysts on silica as a support, iv. x-ray study of (Ni-W)/Si02 catalyst. //Appl. Catal. Vol.11- 1984 - P.173-178

72. V.V. Kriventsov, D.I. Kochubey, An EXAFS study of sulfide catalysts on silica as support. // Nucl. Instrum. Meth. A. 1995 - Vol.359- P.257-258.

73. E. Diemann, A. Mtiller, Thio and seleno compounds of the transition metals with the d° configuration. // Coord. Chem. Rev. -1973 Vol.10 - P. 79-122

74. S.M.A.M. Bouwens, J.A.R. van Veen, D.C. Koningsberger, V.H.J, de Beer and R. Prins, EXAFS determination of the structure of cobalt in carbon-supported Co and

75. Co-Mo sulfide hydrodesulfurization catalysts. // J. Phys. Chem. -1991- Vol.95 -P.123-132.

76. Chesnokov V.V., Zaikovskii V.I., Buyanov R.A., Molchanov V.V., Plyasova L.M., Formation of carbon morphological structures from hydrocarbons over nickel containing catalysts. // Kinet.&Catal.- 1994 Vol.35 - P.l46-151.

77. Molchanov V.V., Chesnokov V.V., Buyanov R.A., Zaitseva N.A., New metal-carbon catalysts: I.Preparation procedure and application area.//Kinet.&Catal.-1998-V.39-P.407-415

78. B. Lairson, T.N. Rhodin, W. Ho, Adsorbate fluorescence EXAFS: Determination of bromine bonding structure in c(2><2) Br-Ni(OOl). // Solid State Comm.- 1985- Vol.55 -P.925-927

79. D.H. Rosenblatt, S.D. Kevan, J.G. Tobin, RF. Davis, M.G. Mason, D.R. Denley, D.A. Shirley, Y. Huang, S.Y. Tong, Normal photoelectron diffraction studies of selenium and sulfur overlayers on Ni(011) and Ni(l 11).// Phys. Rev. В 1982- Vol.26 P. 18121818

80. D.H. Rosenblatt, S.D. Kevan, J.G. Tobin, R.F. Davis, M.G. Mason, D.A. Shirley, J.C. Tang, and S.Y. Tong, Off-normal photoelectron diffraction study of the c(2x2) selenium overlayer on Ni(001). //Phys.Rev.B-1982- Vol.26 P.3181-3186

81. N.E. Buyanova, E.V. Kuznetsov, M.S. Borisova, Apparatus for determination of a catalysts surface by chemisorption of oxygen.//Indust.Labor.-1969-Vol.35-P.182-195

82. G.D. Yadav, J.J. Nair, Sulfated zirconia and its modified versions as promising catalysts for industrial processes // Micr. Mesopor. Mater.-1999-Vol.33-P.l-48

83. Chen F. R., Coudurier G., Joly J. F., Vedrine J. C., Superacid and Catalytic Properties of Sulfated Zirconia. // J. of Catal. -1993-Vol.l43 -P.616-626

84. C. Morterra, G. Cerrato and V. Bolis, Lewis and Brensted acidity at the surface of sulfate-doped Zr02 catalysts .//Catal. Today- 1993-Vol.l7-P.505-515

85. Pakhomov N.A., Ivanova A.S., Bedilo A.F., Moroz E.M.,Volodin A.M., New approach to preparation and investigation of active sites in sulfated zirconia catalysts for skeletal isomerization of alkanes. // Stud. Surf. Sci.&Catal. -2002-Vol.l43 P.353-360

86. Kriventsov V.V., Kochubey D.I., Navio J.A., Hidalgo M.C., Colon G., Tsodikov M.V., Maksimov Y.V., Suzdalev I.P., EXAFS study of the Fex/Zr02 composite nanomaterials obtained by sol-gel synthesis. // J. Synch Rad. 2001- Vol.8- P.528-530

87. ICSD Collection Code-20471, ICSD Collection Code-16002, ICSD Collection Code-202815. // ISCD-(Inorganic Crystal Structure Database)/RETRIEVE 2.01 (1997), eds by M. Berndt, FIZ Karlsruhe, Germany, National Institute of Standards and Technology, USA.

88. ICSD Collection Code-9582, ICSD Collection Code-34836. // ISCD-(Inorganic Crystal Structure Database)/RETRIEVE 2.01 (1997), eds by M. Berndt, FIZ Karlsruhe, Germany, National Institute of Standards and Technology, USA.