Изучение структурных особенностей короткоживущих органических ион-радикалов в жидких растворах методом оптически детектируемого ЭПР тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат химических наук Вьюшкова, Мария Максимовна

• Вьюшкова, Мария Максимовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вьюшкова, Мария Максимовна

Структура диссертации.

Список публикаций.

1. Введение

1.1. Ион-радикалы и их роль в химических реакциях.

1.2. Методы изучения ион-радикалов.

1.3. Спиновохимические методы, их особенности и преимущества. Место, занимаемое ОД ЭПР среди этих методов.

1.4. Круг вопросов, рассматриваемых в настоящей работе.

2. Обзор литературы.

2.1. Структурная нежесткость анион-радикалов полифтораренов.

2.1.1. Особенности пространственного и электронного строения анион-радикалов полифтораренов.

2.1.2. 1,2,3-трифторбензол.

2.1.3. 1,3,5-трифторбензол.

2.1.4. 1,2,4-трифторбензол.

2.1.5. Декафторбифенил.

2.2. Ион-молекулярные реакции катион-радикалов аминов.

2.2.1. Ион-молекулярный перенос протона.

2.2.2. Образование симметричных димерных катион-радикалов с трехэлектронной а-связъю.

2.2.3. Дистонические димерные катион-радикалы с ионной водородной связью.

2.3. Ион-радикалы циклических нитронов. Их роль в реакции обращенного спинового захвата при использовании нитронов в качестве спиновых ловушек.

Постановка задачи.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Основы метода ОД ЭПР.

3.2. Приготовление образцов.

3.3. Обработка результатов.

3.4. Методы расчетов (к главе об ион-радикалах нитронов).

4. Изучение особенностей строения и внутримолекулярной динамики анион-радикалов фтораренов.

4.1. Анион-радикал 1,2,3-трифторбензола.

4.1.1. Результаты квантовохимическихрасчетов.

4.1.2. ОДЭПР эксперименты.

4.2. Анион-радикал 1,3,5-трифторбензола.

4.3. Анион-радикал 1,2,4-трифторбензола.

4.4. Анион-радикал декафторбифенила.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение структурных особенностей короткоживущих органических ион-радикалов в жидких растворах методом оптически детектируемого ЭПР»

1.1. Ион-радикалы и их роль в химических реакциях.

В настоящее время большое внимание уделяется исследованию активных интермедиатов химических реакций, в том числе ион-радикалов [1]

Реакция переноса электрона - самое простое и в то же время наиболее фундаментальное из химических превращений [2]. Перевод в ион-радикальное состояние - эффективный способ активации к дальнейшим химическим превращениям, существенно меняющий характер реакционной способности молекулы. В качестве примеров использования этого приема можно привести: реакцию 8^1-замещения [3]; селективное дегалогенирование полифтораренов [4]; реакцию Гоффмана-Леффлера [5], электросинтез нитроксильных радикалов [6]). Кроме того, ион-радикалы могут играть роль активных центров (носителей цепи) в реакциях полимеризации [1,7].

Знание строения и свойств промежуточных частиц позволяет судить об элементарных стадиях химических превращений, что, в свою очередь, необходимо для разработки новых методов синтеза.

Поскольку ионизация и реакции переноса электрона являются одними из основных процессов при взаимодействии излучения с веществом, ион-радикалы играют ключевую роль в фотохимии и радиационной химии. В электрохимии ион-радикалы являются промежуточными продуктами электродных реакций. С другой стороны, облучение и электрохимическое окисление/восстановление являются важнейшими методами генерации ион-радикалов.

Реакции одноэлектронного переноса характерны для живых организмов [1]. Образующиеся ион-радикалы играют важную роль в процессах фотосинтеза, ферментативных реакциях окисления/восстановления, окислительном повреждении биологических макромолекул, механизмах действия некоторых лекарственных препаратов.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Вьюшкова, Мария Максимовна

ВЫВОДЫ

Применение метода ОД ЭПР позволило впервые получить экспериментальное подтверждение структурной нежесткости анион-радикалов полифтораренов, предсказываемой обширным массивом расчетных данных. Обмен между неплоскими конформациями анион-радикалов проявляется в виде температурной зависимости наблюдаемых значений констант СТВ.

Обнаружен необычный дистонический комплекс с переносом протона от катион-радикала к молекуле 2,2,6,6-тетраметилпиперидина. Для остальных исследованных нами КР аминов преобладают другие ион-молекулярные реакции.

Методом ОД ЭПР установлено, что циклические нитроны при радиолизе в растворах эффективно образуют ион-радикалы, что необходимо учитывать при использовании этих соединений в качестве спиновых ловушек. Нам впервые получены спектры ЭПР ион-радикалов таких нитронов, как 3,3,5,5-тетраметил1-пирролин-1 оксид и 1,2,2,5,5-пентаметил-3 -имидазолин-3 - оксид.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вьюшкова, Мария Максимовна, 2009 год

1. Todres Z. V. Ion Radical Organic Chemistry: Principles and applications. Boca Raton: CRC Press, 2009. 475 p.

2. Donoghue P. J., Wiest O. Structure and Reactivity of Radical Ions: New Twists on Old Concepts// Chem. Eur. J. 2006. №12. P. 7018-7026.

3. Rossi R. A., de Rossi R. M. Aromatic Substitution-by the SrnI- Mechanism /American Chemical Society. Washington, DC, 1983. 300 p. (ACS Monograph Series).

4. Химия полифтораренов. Механизм реакций, интермедиаты / В. Д. Штейнгарц, Л. С. Кобрина, И. И. Билькис, В. Ф. Стариченко. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-е, 1991, 272 с.

5. Nonaromatic aminium radicals / Y. L. Chow, W. C. Danen, S. F. Nelsen, D.

6. H. Rosenblatt// Chem. Rev. 1978. V. 78. P. 243-274.

7. Курсакина И. Г., Стариченко В. Ф., Григорьев И. А. Электрохимическое окислительное метоксилирование 4Н-имидазол1.3-диоксидов в а-метоксизамещенные нитроксильные радикалы // Изв. РАН. Сер. Хим. 1994. №3. С. 469-471.

8. Гейлорд Н. Д. Реакции полимеризации, инициируемые переносом электрона. I. Инициирование через катион-радикалы мономера // Успехи химии, 1972. Т. 41. С. 1067-1110.

9. Mehnert R. Radical Cations in Pulse Radiolysis // Radical Ionic Systems. Properties in Condensed Phase / ed. A. Lund, M. Shiotani. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers, 1991. P. 231-284.

10. Warman J. M., de Leng H. C., de Haas M. P., Anisimov O. A. Positive Ion Scavenging by Olefins in trans-Decalin: TRMC and Product Analysis Studies //Radiat. Phys. Chem. 1990. V. 36. P. 185-190.

11. Lindgren M., Shiotani M. ESR Studies of Radical Cations of Cycloalkanes and Saturated Heterocycles // Radical Ionic Systems. Properties in Condensed Phase / ed. A. Lund, M. Shiotani. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers, 1991. P. 125-150.

12. Hasegawa A. Radical Anions in Disordered Matrices // Radical Ionic Systems. Properties in Condensed Phase / ed. A. Lund, M. Shiotani. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers, 1991. P. 313-337.

13. Stass D. V., Tadjikov B. M., Molin Yu. N. Manifestation of Quantum Coherence upon Recombination of Radical Ion Pairs in Weak Magnetic Fields. Systems with Equivalent nuclei // Chem. Phys. Lett. 1995. V. 235. P. 511-516.

14. Manifestation of Quantum Coherence upon Recombination of Radical Ion Pairs in Weak Magnetic Fields. Systems with Non-equivalent nuclei / D. V.

15. Stass, N. N. Lukzen, В. M. Tadjikov, Yu. N. Molin. // Chem. Phys. Lett. 1995. V. 233. P. 444-450.

16. Tadjikov В. M., Stass D. V., Molin Yu. N. MARY-detected ESR Spectra of Radical Ions in Liquid Solutions for Systems with crossing Zeeman Levels // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 260. P. 529-532.

17. MARY-detected ESR Spectrum of Solvent Radical Cations (Holes) in Squalane / В. M. Tadjikov, D. V. Stass, О. M. Usov, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Lett. 1997. V. 273. P. 25-30.

18. Бучаченко A.JI., Сагдеев P.3., Салихов K.M. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях / отв. ред. Ю.Н.Молин. Новосибирск: Наука, 1978. 296 с.

19. Dynamic Spin Chemistry. Magnetic Controls and Spin Dynamics of Chemical Reactions / Ed. S. Nakagura, H. Hayashi, T. Azumi. Tokyo: Kodasha and New York: Wiley, 1998. 297 p.

20. Steiner U. E., Ulrich T. Magnetic Field Effects in Chemical Kinetics and Related Phenomena// Chem. Rev. 1989. V. &9P. 51-147.

21. Багрянский В. А., Боровков В. И., Молин Ю. Н. Квантовые биения в радикальных парах // Успехи химии. 2007. Т. 76. №6. С. 535-549.

22. Molin Yu. N. Quantum Beats in Recombination of Spin-Correlated Radical Pairs // Bulletin of the Korean Chemical Society. 1999. V. 20. P. 7-15.

23. Staerk H., Treichel R., Weller A. Lifetime Uncertainty Broadening in Photoinduced Electron Transfer// Chem. Phys. Lett. 1983. V. 96. P. 28-30.

24. Molin Yu.N., Anisimov O.A. Optical Detection of ESR Spectra from ShortLived Radical-Ion Pairs in Spurs under Radiolysis // Radiat. Phys. Chem. 1983. V. 21. P. 77-82.

25. Optically Detected Electron Spin Resonance Studies of Electrons and Holes Involved into Geminate Recombination in Non-Polar Solutions / Yu. N. Molin, O. A. Anisimov, V. I. Melekhov, S. N. Smirnov // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1984. V. 78. P. 289-301.

26. Молин IO. H., Сагдеев P. 3., Анисимов О. А. Косвенные методы регистрации спектров магнитного резонанса свободных радикалов, основанные на спиновых эффектах в реакциях радикальных пар // Химическая физика. 1983. №4. С. 437-444.

27. Anisimov О. A., Grigoryants V. М., Molin Yu. N. Optical Detection of the ESR Spectrum of Hexafluorobenzene Anion-Radicals in Squalane at Room Temperature // Chem. Phys. Lett. 1980. V. 74. P. 15-18.

28. Григорянц В. M., Анисимов О. А., Молин Ю. Н. Исследование катион-радикалов триэтиламина и производных бензола методом оптического детектирования спектров ЭПР ион-радикальных пар // Ж. структ. химии. 1982. т. 23. №3. С. 4-10.

29. Positive Hole Hopping in Glassy Alkanes at 77 K: Observation by the OD ESR Technique / B. M. Tadjikov, N. N. Lukzen, O. A. Anisimov, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Lett. 1990. V. 171. №5-6. P. 413-422.

30. Ion-Molecular Charge Transfer as Studied by the Method of Optically Detected ESR of Radical Pairs / V. O. Saik, N. N. Lukzen, V. M. Grigoryants, O. A. Anisimov, A. B. Doktorov, Yu. N. Molin // Chem. Phys. 1984. V. 84. P. 421-430.

31. Fast Reactions Involving Radical-Cations during their Geminate Recombination as Studied by the OD ESR Method / V. O. Saik, V. V. Lozovoy, O. A. Anisimov, Yu. N. Molin // Z. Naturforsch. 1985. V. 40a. P. 239-245.

32. Smirnov S. N., Anisimov O. A., Molin Yu. N. OD ESR Studies on the Interaction of Electrons with Polar Additions in Liquid Saturated Hydrocarbons // Chem. Phys. 1986 V. 109. P. 321-329.

33. Electron Capture by Tetra- and Di-chlorobenzene Molecules. Comparative Studies by Positron Annihilation and OD ESR Methods / O. A. Anisimov, V. V. Lozovoy, N. J. Pedersen, O. E. Mogensen // Chem. Phys. 1985. V. 95. P. 273-281.

34. Temperature Change of OD ESR and Freon Matrix ESR of the Radical Cations of 9,10-octalin and Cyclohexene / A. V. Veselov, V. I. Melekhov, O. A. Anisimov, Yu. N. Molin, K. Ushida, T. Shida // Chem. Phys. Lett. 1987. V. 133. P. 478-481.

35. Таджиков Б. М., Стась Д. В., Молин Ю. Н. Изучение катион-радикалов цис- и ш/адис-декалина в неполярных растворах методами оптического детектирования ЭПР и спектроскопии MARY // Изв. РАН. Сер. Хим. 1997. №5. С. 968-972.

36. Werst D. W., Trifunac A. D. Radical Cations in Pulse Radiolysis of Liquid Alkanes: Time-resolved Fluorescence Detected Magnetic Resonance // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. P. 1093-1103.

37. Trifunac A. D., Werst D. W. Study of Radical Cations by Time-Resolved Magnetic Resonance // Radical Ionic Systems. Properties in Condensed Phase / ed. A. Lund, M. Shiotani. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers, 1991. P. 195-230.

38. Werst D. W., Bakker M. G., Trifunac A. D. The fate of alkane radical cations in liquid and solid hydrocarbons. Time-resolved fluorescence detected magnetic resonance // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 40-50.

39. Werst D. W., Trifunac A. D. Transient alkylaminium radicals in n-hexane: condensed-phase ion-molecule reactions // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. P. 1268-1274

40. Werst D. W., Trifunac A. D. Study of Radical Ions in the Condensed Phase by Fiuorescence-Detected Magnetic Resonance. Study of radical ions in the condensed phase by fluorescence-detected magnetic resonance // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. P. 3466-3477.

41. Werst D. W. Radical-cation complexes formed by тг-lone pair interactions // J. Phys. Chem. 1992. V. 96 P. 3640-3646.

42. Desrosiers M. F., Trifunac A. D. Structure and dynamics of olefin radical cation aggregates. Time-resolved fluorescence detected magnetic resonance // J. Phys. Chem. 1986. V. 90. P. 1560-1564.

43. Beregovaya I. V., Shchegoleva L. N. Potential energy surfaces of fluorobenzene radical anions // Int. J. Quant. Chem. 2002. V. 88. P. 481-488.

44. Vysotsky V. P., Salnikov G. E., Shchegoleva L. N. Potential energy surfaces of fluorinated benzene radical cations // Int. J. Quant. Chem. 2004. V. 100. P. 469-476.

45. Высоцкий В. П., Щеголева JI. Н. Адиабатическая поверхность потенциальной энергии катион-радикала 1,2,3-трифторбензола // Ж. струкг. химии. 2003. Т. 44. С. 1026-1030.

46. Shchegoleva L. N., Beregovaya I. V., Schastnev P. V. Potential energy surface of C6¥e' radical anion. // Chem. Phys. Lett. 1999. V. 312. P. 325332.

47. Shchegoleva L. N., Bilkis I. I., Schastnev P. V. Geometrical and Electronic Structure of Fluoro-Substituted Benzene Radical-anions Based on Quantum Chemical Analysis of Hyperfine Interactions // Chem. Phys. 1983. V. 82. P. 343-353.

48. Beregovaya I. V., Shchegoleva L. N. Potential energy surface and dissociative cleavage of chlorobenzene radical anion // Chem. Phys. Lett. 2001. V. 348. P. 501-506.

49. Shoute L. С. Т., J. P. Mittal J. P. Formation of Radical Anions on the Reduction of Carbonyl-Containing Perfluoroaromatic Compounds in Aqueous Solution: A Pulse Radiolysis Study // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 14022-14027.

50. The Decay Rates of Radical Anions of Polyfluorobenzoic Acids in Water / V.V. Konovalov, Yu. D. Tsvetkov, 1.1. Bilkis, S. S. Laev, V. D. Shteingarts. // Mendeleev Communications. 1993. №2. P. 51-53.

51. Yim M. В., Wood D. E. Free Radicals in an Adamantane Matrix. XII. EPR and INDO Study of cr*-я* Crossover in Fluorinated Benzene Anions. // J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. P. 2053-2059.

52. Symons M. C. R. Electron-loss and electron-capture processes in irradiated systems // Pure & Appl. Chem. 1981. V. 53. P. 223-238.

53. Gebicki J., Michl J. Radiolytic Generation of Organic Radical Anions Isolated in Argon Matrix // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. P. 6452-6454.

54. Счастнев П. В., Щеголева JI. Н. Структурные искажения молекул в ионных и возбужденных состояниях. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-е, 1992. 220 с.

55. Hasegawa A., Shiotani М., Наша Y. ESR Studies on Jahn-Teller Distortion in the Radical Anion and Cation of Hexafluorobenzene // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. P. 1834-1839.

56. Hasegawa A., Itagaki Y., Shiotani M. EPR spectra and structure of the radical cations of fluorinated benzenes // J. Chem. Soc., Perkin Trans.2. 1997. P. 1629-1631.

57. Brooke G. M. The preparation and properties of polyfluoro aromatic and heteroaromatic compounds // J. Fluor. Chem. 1997. V. 86. P. 1-76.

58. Laev S. S., Shteingarts V. D. Reductive dehalogenation of polyfluoroarenes by zinc in aqueous ammonia // J. Fluor. Chem. 1999. V. 96. P. 175-185.

59. И. Б. Берсукер И. Б., Полингер В. 3. Вибронные взаимодействия в молекулах и кристаллах. М.: Наука, 1983. 336 с.

60. Береговая И. В. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. Новосибирск, 2002. 20 с.

61. A MARY Study of Radical Anions of Fluorinated Benzenes / E. V. Kalneus, D. V. Stass, K. L. Ivanov, Yu. N. Molin // Mol. Phys. 2006. V. 104. №1011. P. 1751-1763.

62. Arulmozliiraja S., Fujii Т., Morita M. Density functional theory studies on radical ions of selected polychlorinated biphenyls // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. P. 10590-10595.

63. Grein F. New theoretical studies on the dihedral angle and energy barriers of biphenyl // J. Mol. Struct. (Theochem). 2003. V. 624. P. 23-28.

64. Lapouge C., Buntinx G., Poizat O. Resonance Raman spectra simulation of biphenyl anion and cation radicals // J. Mol. Struct. 2003. V. 651. P. 747757.

65. Arulmozliiraja S., Fujii T. Torsional barrier, ionization potential, and electron affinity of biphenyl A theoretical study // J. Chem. Phys. 2001. V. 115. P. 10589-10594.

66. Шапиро Б.И., Казакова B.M., Сыркин Я.К. Исследование некоторых производных ароматических ион-радикалов методом ЭПР. I. 4,4'-динитропроизводные дифенилметана, дибензила и стильбена. // Ж. структ. химии. 1965. Т.6. № 4. С. 540-547.

67. Динамика вырожденной таутомерии в свободных радикалах / Н. Н. Бубнов, С. П. Солодовников, А. И. Прокофьев, М. Т. Кабачник // Успехи химии. 1978. Т.47. № 6. С. 1048-1089.

68. Cohen S. G., Parola A., Parsons G. Н., Jr. Photoreduction by Amines // Chem. Rev. 1973. V. 73. P. 141-161.

69. Cohen S. G., Stein N. M. Kinetics of Photoreduction of Benzophenones by Amines. Deamination and Dealkylation of Amines // J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. P. 6542-6551.

70. Devadoss C., Fessenden R. W. Picosecond and Nanosecond Studies of the Photoreduction of Benzophenone by N,N-Diethyianiline and Triethylamine // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. P. 7253-7260.

71. Lewis F. D., Correa P. E. Formation of aminyl vs. aminoalkyl radicals in the photooxidation of dietliylamine // J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 73477349.

72. Goez ML, Sartorius I. CIDNP Determination of the Rate of In-Cage Deprotonation of the Triethylamine Radical Cation // J. Phys. Chem. A. 2003. V. 107. P. 8539-8546.

73. Silverman R. B. Radical Ideas about Monoamine Oxidase // Acc. Chem. Res. 1995. V. 28. P. 335-342.

74. Brede O. Time-resolved Study of the Antioxidant Action of Sterically Hindered Amines in Alkane Systems // Radiat. Phys. Chem. 1997. V. 49. P. 39-42.

75. Deno N.C., Fishbein R., Wyckoff J.C. Cation radicals. III. Sterically hindered chlorinating agents // J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. P. 20652066.

76. Goez M., Sartorius I. Photo-CIDNP Investigation of the Deprotonation of Aminium Cations // J. Am. Chem.Soc. 1993. V. 115. P. 11123-11133.

77. Fessenden R. W., Neta P. Electron Spin Resonance Spectra of Di- and Trimethylaminium Radicals // J. Phys. Chem. 1972. V. 76. P. 2857-2859.

78. Hudson R. L., Williams F. Reanalysis of the ESR Spectrum of the Triethylarsine Dimer Radical Cation ( Et3As-AsEt3+) H J. Phys. Chem. 1980. V. 86. 3483-3485.

79. Begum A., Lyons A. R., Symons M. C. R. Unstable intermediates. Part XC. The radicals A1R3", SiR3, and PR3+: their electron spin resonance spectra and pyramidal character///. Chem. Soc. A. 1971. P. 2290-2292.

80. Lyons A. R, Symons M. C. R. Electron Spin Resonance Spectra of y-Irradiated or Photolyzed Arsines // J. Am. Chem. Soc. 1973. V. 95. P. 34833485.

81. Dinnocenzo J. P., Banach T. E. The Quinuclidine Dimer Cation Radical // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 971-973.

82. Alder R. W. Medium-Ring Bicyclic Compounds and Intrabridgehead Chemistry // Acc. Chem. Res. 1983. V. 16. P. 321-327.

83. Gebicki J., Marcinek A., Stradowski C. Electronic Absorption Spectra of Aliphatic Diamine Radical Cations Conformation-Dependent Charge Derealization // J. Phys. Org. Chem. 1990. V. 3. P. 606-610.

84. Marcinek A., Gebicki J., Plonka A. Microenvironmental Effects in SolidState Reactions Dispersive Kinetics of Conformation-Dependent Charge Derealization in Aliphatic Diamine Radical Cations // J. Phys. Org. Chem. 1990. V. 3. P. 757-759.

85. Meot-Ner M. The Ionic Hydrogen Bond // Chem. Rev. 2005. V. 105. P. 213284.

86. Stepwise Hydration and Multibody Deprotonation with Steep Negative Temperature Dependence in the Benzenes-Water System / Y. Ibrahim, E. Alsharaeh, K. Dias, M. Meot-Ner (Mautner), M. S. El-Shall // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 12766-12767.

87. Hydrogen Bonding Interactions of Pyridine with Water: Stepwise Solvation of Distonic Cations / Y. Ibrahim, R. Mabrouki, M. Meot-Ner, M. S. El-Shall // J. Phys. Chem. A. 2007. V. 111. P. 1006-1014.

88. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь: пер. с англ. / Под ред. В. М. Чулановского. М.: Мир, 1964. 462 с.

89. Analysis of Free Radicals in Biological Systems / ed. A. E. Favier, J. Cadet, B. Kalyanaraman, M. Fontecave, J.-L. Pierre. Basel: Birkhâuser Verlag, 1995.312 p.

90. Chandra H., Symons M. C. R. Hydration of Spin-trap Cations as a Source of Hydroxyl Adducts // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. P. 13011302.

91. Zubarev V., Brede O. Direct Detection of the Cation-radical of the Spin Trap alpha-Phenyl-N-tert-butylnitrone // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1994. P. 1821-1828.

92. Radical cations from nitrone spin-traps: Reaction with water to give OH adducts / S. Bhattacharjee, M. N. Khan, H. Chandra, M. C. R. Symons //J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1996. P. 2631-2634.

93. Eberson L., Persson O. Generation of acyloxyl spin adducts from N-tert-butyl-a-phenylnitrone (PBN) and 4,5-dihydro-5,5-dimethylpyrrole 1-oxide (DMPO) via nonconventional mechanisms // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1997. P. 1689-1696.

94. Eberson L. Inverted Spin Trapping Reactions between the Radical Cation of alpha-Phenyl-N-tert-butylnitrone and Ionic and Neutral Nucleophiles // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1992. P. 1807-1813.

95. Forrester A. R., Hepburn S. P. Spin traps. A cautionary note // J. Chem. Soc. C. 1971. P. 701-703.

96. Sargent F. P., Gardy E. M. Spin trapping of radicals formed during radiolysis of aqueous solutions. Direct electron spin resonance observations // Can. J. Chem. 1976. V. 54, P. 275-279.

97. Zubarev V., Mehnert R., Brede O. Pulse radiolysis study of reactions OH", H* and e"aq with spin trap C-phenyl-iV-tertiary-butylnitrone // Radiat. Phys. Chem. 1992. Vol. 39. P. 281-285.

98. Zubarev V., Brede O. Radiation-chemical peculiarities of spin trapping // Radiat. Phys. Chem. 1996. Vol. 47. P. 365-367.

99. Курсакина И. Г., Стариченко В. Ф., Григорьев И. А. Катион-радикалы 4Н-имидазол^^-диоксидов // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1989. № 12. С. 2878.

100. Электрохимическое окисление N-оксидов 4Н-имидазола / И. Г. Курсакина, В. Ф. Стариченко, И. А. Кирилюк, И. А. Григорьев, JI. Б. Володарский //Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1991. № 9. С. 2009-2014.

101. Eberson L., Persson O. Fluoro spin adducts and their modes of formation // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1997. P. 893-898.

102. Анион-радикалы и дианионы 3,3'-6h(2-R-5,5 -диметил-4-оксо пирр о ли-ниден)- 1,Г-диоксидов / Л. А. Шундрин, В. А. Резников, И.Г. Иртегова, В. Ф. Стариченко // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 2003. № 4. С. 892-895.

103. Hino S., Seki K., Inokuchi H. Photoelectron spectra of p-terphenyl in gaseous and solid states // Chem. Phys. Lett. 1975. V. 36. P. 335-339.

104. Энергии разрыва химических связей, потенциалы ионизации и сродства к протону / Под ред. В.И. Кондратьева. М.: Наука, 1974. 351 с.

105. Maier J. P., Thommen F. Fluorescence quantum yields and lifetimes of fluorobenzene cations in selected levels of their В and С states determined by photoelectron-photon coincidence spectroscopy // Chem. Phys. 1981. V. 57. P. 319-332.

106. Dillow G. W., Kebarle P. Substituent effects on the electron affinities of perfluorobenzenes C6F5X // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. P. 55925596.

107. Wojnarovits L., Foldiac G. Electron-capture detection of aromatic hydrocarbons //Journal of Chromatography A. 1981. V. 206. P. 511-519.

108. Photoelectron and ultraviolet spectra of small-ring fused aromatic molecules as probes of aromatic ring distortions / C. Santiago, R. W. Gandour, K. N. Houk, W. Nutakul, W. E. Gravey, R. P. Thummel // J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. P. 3730-3737.

109. Lu K.-T., Eiden G. C., Weisshaar J. C. Toluene cation: nearly free rotation of tlie methyl group // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. P. 9742-9748.

110. Egdell R., Green J. C., Rao C. N. R. Photoelectron spectra of substituted benzenes//Chem. Phys. Lett. 1975. V. 33. P. 600-607.

111. Duling D. R. Simulation of Multiple Isotropic Spin-Trap EPR Spectra // J. Magn. Res. B. 1994. V. 104. P. 105-110.

112. Landolt-Bornstein. Numerical Data and Functional Relationships in Science and Technology. N.S., Group II / ed. H. Fischer, K.-H. Hellwege. Berlin: Springer-Verlag, 1980. V.9, Part dl.

113. Stewart J. J. P. Optimization of parameters for semiempirical methods. I. Method //J. Comput. Chem. 1989. V. 10. P. 209-220.

114. Stewart J. J. P. Optimization of parameters for semiempirical methods. II. Applications // J. Comput. Chem. 1989. V. 10. P. 221-264.

115. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. P. 5648-5652.

116. Lee C., Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. B. 1988. V. 37. P. 785-789.

117. Gaussian 98, Revision A.6 / M. J. Frisch et al. Pittsburgh PA: Gaussian, Inc., 1998.

118. Ab initio study of solvated molecules: a new implementation of the polarizable continuum model / M. Cossi, V. Barone, R. Cammi, J. Tomasi // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 255. P. 327-335.

119. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир, 1970. 447 с.

120. Tachikawa Н., Igarashi М., Ishibashi Т. Ab initio molecular dynamics (MD) calculations of hyperfine coupling constants of methyl radical // Chem. Phys. Lett. 2002. V. 352. P. 113-119.

121. Eras М. R, Wagner S. В., Freed J. Н. ESR Relaxation Studies on Orbitally Degenerate Free Radicals. II // J. Chem. Phys. 1970. V. 52. P. 5404-5417.

122. McConnell H. M. Spin-Orbit Coupling in Orbitally Degenerate States of Aromatic Ions // J. Chem. Phys. 1961. V. 34. P. 13-16.

123. Полифторароматические катион-радикалы / H. M. Бажин, Ю. В. Позднякович, В. Д. Штейнгарц, Г. Г. Якобсон // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1969. № 10. С. 2300-2302.

124. Maier J. P., Turner D. W. Steric inhibition of resonance studied by molecular photoelectron spectroscopy. Part 1. — Biphenyls // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1972. V. 54. P. 149-167.

125. В. И. Боровков. Диссертация на соискание ученой степени доктора физико-математических наук. Новосибирск, 2008. 339 с.

126. Lefkowitz S.M., Trifunac A.D. Time-resolved fluorescence-detected magnetic resonance and fluorescence studies of trialkylamines irradiated by pulse radiolysis in alkane solvents //J. Phys. Chem. 1984. V. 88. P. 77-81.

127. Белевский В. H., Белопушкин С. И., Нуждин К. Б. Механизм образования радикалов при радиолизе этиламинов в жидкой и твердой фазе. Исследования методом ЭПР // Химия высоких энергий. 2007. Т. 41, № 1, С. 13-22.

128. Dynamic Shear Modulus of Tricresyl Phosphate and Squalane / R. D. Deegan, R. L. Leheny, N. Menon, S. R. Nagel, D. C. Venerus // J. Phys. Chem. 1999. V. 103. P. 4066-4070.

129. Bally Т., Borden W. T. Calculations on Open-Shell Molecules: A Beginner's Guide // Rev. Сотр. Chem., V. 13 / ed. К. B. Lipkowitz, D. B. Boyd. New York: Wiley-VCH, 1999. P. 1-97.

130. Borovkov V. I., Anishchik S. V., Anisimov O. A. Time-resolved electric field effects in recombination fluorescence as a method of studying primary radiation-chemical processes // Chem. Phys. Lett. 1997. V. 270. P. 327332.

131. Курсакина И. Г., Стариченко В. Ф., Григорьев И. А. Электрохимическое окисление З-имидазолин-З-оксидов // Изв. РАН. Сер. Хим. 1992. № 11. С. 2545-2550.

132. Saik V. О., Ostafin А. Е., Lipsky S. Magnetic field effects on recombination fluorescence in liquid iso-octane // J. Chem. Phys. 1995. V. 103. P. 7347-7358.