Изучение влияния компонентов нефтесодержащих отходов на качество продуктов гидроочистки углеводородных фракций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Гридина, Мария Сергеевна

• Гридина, Мария Сергеевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Гридина, Мария Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ Введение

1 Современное состояние технологий переработки нефтесодержащих отходов

Анализ литературных данных по образованию нефтесодержащих отходов

1.2 Классификация нефтесодержащих отходов

1.3 Методы переработки нефтешлама

1.3.1 Способы утилизации нефтешлама с утратой ресурсного потенциала

1.3.2 Способы переработки нефтешламов, основанные на извлечении материального и энергетического потенциала отходов

2 Объекты и методики исследований

2.1 Объекты исследования

2.2 Методика эксперимента и анализов

2.2.1 Обезвоживание нефтесодержащих отходов

2.2.2 Извлечение вторичного углеводородного сырья из НСО

2.2.3 Гидроочистка продуктов дистилляции

2.2.4 Метод приготовления компаундов и образцов асфальтобетонной смеси

2.3 Анализ физико-химических показателей сырья и продуктов утилизации

3 Утилизация нефтесодержащих отходов как процесс производства вторичных углеводородов

3.1 Поисковые исследования в области обезвоживания нефтесодержащих отходов с извлечением вторичных нефтепродуктов

3.2 Разработка метода утилизации нефтесодержащих отходов с выделением углеводородного компонента

3.3 Исследование возможности вовлечения углеводородных фракций нефтешламов в процесс гидроочистки

4 Исследования кубовых остатков утилизации

нефтесодержащих отходов и анализ направлений их использования

4.1 Химический и групповой анализ кубовых остатков выделения дизельной фракции нефтешламов

4.2 Исследование физико-механических свойств асфальтобетона, полученного с использованием кубовых остатков утилизации нефтесодержащих шламов

4.3 Разработка базовой блок-схемы технологии переработки

нефтесодержащих отходов

Основные выводы

Литература

Приложения

Приложение 1

Перечень сокращений

АСПО - асфальто-смолопарафиновые отложения; БНД - битум нефтяной дорожный;

ВГН - вакуумный газойль, полученный из нефтесодержащих отходов; ВЗ - вентиль запорный; ДМДС - диметилдисульфид ; ДТ - дизельное топливо;

ДФН - дизельные фракции, полученные из нефтесодержащих отходов; КЗ - клапан запорный;

КО - кубовые остатки утилизации нефтесодержащих отходов; КР - регулирующий клапан;

ЛГКК - легкий газойль каталитического крекинга; НН/ВС - новый накопитель/верхний слой; НПЗ - нефтеперерабатывающий завод; НСО - нефтесодержащий отход; НШ - нефтешлам; ОК - обратный клапан;

ОРО - объект размещения нефтесодержащих отходов;

ОСПС - объемная скорость подачи сырья;

ПДФ - прямогонная дизельная фракция;

ПК - предохранительный клапан;

РДС - редуктор обратного давления;

РПС - регулятор давления;

РРГ - регулятор расхода газа; СВД - сепаратор высокого давления; СНД - сепаратор низкого давления; СН/ВС - старый накопитель/верхний слой; СН/НС - старый накопитель/нижний слой.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение влияния компонентов нефтесодержащих отходов на качество продуктов гидроочистки углеводородных фракций»

ВВЕДЕНИЕ

Одна из основных проблем нефтяного комплекса заключается в сокращении запасов высококачественной нефти при одновременном росте потребления углеводородного сырья. Вместе с тем, деятельность предприятий нефтяного комплекса еще не достигла реализации принципа «ноль отходов». Об этом свидетельствует большое количество существующих и вновь образующихся накопителей нефтесодержащих отходов на территории нефтедобывающих регионов Российской Федерации, оказывающих негативное влияние на окружающую среду.

Наличие открытых объектов со значительным количеством накопленных нефтесодержащих отходов, которые, как правило, относятся к Ш-1У классу опасности для окружающей среды, приводит к постоянному загрязнению экосистемы и ухудшению ее качества. Организация накопителей нефтесодержащих отходов приводит к отчуждению земель, увеличению экологических платежей за размещение отходов и выбросы загрязняющих веществ.

Одной из первоочередных задач, направленных на сокращение негативного воздействия отходов на окружающую среду и улучшение ресурсообеспечения экономики, является утилизация нефтесодержащих отходов с целью производства товарных продуктов.

Широкий диапазон составов нефтесодержащих отходов требует разработки экономически целесообразных и экологически эффективных технологий для решения проблемы комплексного использования углеводородных ресурсов нефтешламов. Большинство разработанных решений по утилизации нефтесодержащих отходов приводит к утрате ресурсного потенциала, и только некоторые из существующих технологий позволяют получить вторичное углеводородное сырье и/или низкокачественные товарные нефтепродукты.

В сложившихся условиях вовлечение в переработку углеводородных компонентов нефтесодержащих отходов (НСО) приобретает особую актуальность в решении проблемы увеличения ресурсной базы нефтяного комплекса и улучшения состояния окружающей природной среды.

Работа выполнена в рамках реализации ФЦП "Научные и научно-педагогические кадры инновационной России", 2009 - 2013 гг. (ГК № 14.740.11.1096 от 24 мая 2011г.).

Вопросы получения товарных вторичных ресурсов на основе НСО и их дальнейшего использования представлены в работах ученых: Мазловой Е.А., Ручкиновой О.И., Суфиянова Р.Ш., Жарова O.A., Минигазимова Н.С., Ягафаровой Г.Г., Косулиной Т.П., Клыкова М. В., Курочкина А.К. и др. Основным недостатком существующих установок переработки нефтесодержащих отходов является их ориентация на 1-2 вида НСО.

Целыо настоящей работы является обоснование возможности и оценка влияния вовлечения компонентов нефтесодержащих отходов на качество промышленных углеводородных фракций.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

- исследованы физико-химические характеристики нефтесодержащих отходов и углеводородных фракций на их основе;

- экспериментально исследован процесс получения углеводородных фракций на основе нефтесодержащих отходов;

обоснована возможность использования рекуперированных углеводородсодержащих фракций НСО в качестве компонента сырья гидроочистки дизельных фракций и вакуумного газойля;

установлено влияние технологических параметров процесса гидроочистки на качество получаемых гидрогенизатов;

- определен групповой состав и физико-химические характеристики кубовых остатков рекуперации нефтесодержащих отходов и обоснована

возможность использования кубовых остатков в качестве компонента товарной асфальтобетонной смеси.

Предложен метод получения углеводородных фракций на основе НСО путем вакуумной перегонки в атмосфере инертного газа с последующим их вовлечением в процесс гидроочистки нефтяных фракций и кубового остатка - в состав товарной асфальтобетонной смеси.

Впервые экспериментально исследована возможность вовлечения дизельной фракции и вакуумного газойля из нефтесодержащих отходов в сырье установок гидроочистки.

Экспериментально установлена максимально допустимая концентрация углеводородной фракций нефтесодержащих шламов в сырье установок гидроочистки для получения дизельного топлива стандарта Евро-4 и Евро-5.

Впервые при гидроочистке смеси прямогонных дизельных фракций и дизельных фракций из нефтесодержащих отходов определены условия получения дизельных топлив с содержанием серы менее 50 и 10 ррт.

Экспериментально доказана возможность использования кубовых остатков переработки нефтешламов в процессе производства асфальтобетонных смесей путем их компаундирования со стандартными нефтяными дорожными битумами.

Разработанный метод получения углеводородных фракций на основе НСО позволяет решить важную экологическую задачу - снижение объемов накопленных НСО.

Показана возможность расширения сырьевых источников гидрокаталитических процессов нефтепереработки за счет вовлечения компонентов нефтешламов.

Материалы диссертации используются в учебном процессе СамГТУ для подготовки студентов по направлениям «Энерго- и ресурсосберегающие процессы в химической технологии, нефтехимии и биотехнологии» и «Химическая технология», а также слушателей факультета повышения квалификации.

Автор выносит на защиту:

- результаты исследования физико-химических характеристик нефтесодержащих отходов и полученных из них углеводородных фракций;

- результаты экспериментальных исследований процесса гидроочистки смесей прямогонных нефтяных фракции и рекуперированного углеводородного сырья, полученного из НСО;

- результаты изучения возможности квалифицированного использования кубовых остатков переработки нефтешламов в качестве компонента товарной асфальтобетонной смеси.

1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ТЕХНОЛОГИЙ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТЕСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ

1.1 Анализ литературных данных по образованию нефтесодержащих

отходов

Комплексное решение вопроса утилизации экологически агрессивных нефтесодержащих отходов, образующихся на всех этапах жизненного цикла углеводородных топлив, до настоящего времени отсутствует [1].

Накопление нефтешламов при эксплуатации нефтяных месторождений происходит за счет сбросов при подготовке нефти, сбросов при зачистке резервуаров, нефтесодержащих промывочных жидкостей, используемых при производстве буровых работ, сбросов при испытании и капитальном ремонте скважин [2]. Нефтесодержащие отходы образуются при аварийных разливах, транспортировке сырой нефти и продуктов ее переработки, а также при работе очистных сооружений нефтехимических и нефтеперерабатывающих предприятий [3].

Отмечается [4] ежегодный рост количества вводимых в действие скважин и проходки в эксплуатационном бурении (табл. 1.1), при этом тенденция к снижению количества шламовых амбаров только начинает прослеживаться.

Таблица 1.1 Динамика изменения технологических и природоохранных показателей при эксплуатационном бурении в РФ [4]

Год Эксплуатацио нное бурение, тыс. м Ввод новых скважин, шт. Количество рекультивированных шламовых амбаров, шт. Количество нерекультивирован ных шламовых амбаров, шт.

2004 г. 5800,0 2006 722 1938

2005 г. 7386,2 2423 308 1637

2006 г. 8754,9 2902 513 1909

2007 г. 10178,1 3311 243 1694

Год Эксплуатацио иное бурение, тыс. м Ввод новых скважин, шт. Количество рекультивированных шламовых амбаров, шт. Количество нерекультивирован ных шламовых амбаров, шт.

2008 г. 10676,5 3488 214 1831

2009 г. 10869,5 3456 187 1842

2010 г. 12035,4 3769 314 1673

2011 г. 12940,7 3976 359 1630

Самым значительным по массе отходом нефтяной промышленности являются нефтешламы (НШ). Анализ литературных данных [5-13] указывает на множество экспертных оценок объемов их образования:

- доля нефтешламов в России, по разным оценкам, может достигать 5-8% от объёма годовой добычи нефти [5];

- количество образующихся нефтешламов постоянно увеличивается и составляет 5-7 тонн на 1 тыс. тонн перерабатываемой нефти [6, 7];

- ежегодный объем образования нефтешламов в России достигает 10 млн. тонн, при этом объём использования и утилизации этих отходов составляет не более 10 % [8, 9], а в Республике Башкортостан - более 0,5 млн. тонн и только около 30% их утилизируется, остальная часть направляется в накопители нефтяного шлама [10], ежегодное образование нефтешламов в Краснодарском крае составляет более 70 тыс. т [11];

- в настоящее время накопленные объемы всех видов нефтесодержащих отходов на юго-востоке Республики Татарстан составляют более 200 тыс. т, ежегодный прирост составляет 25 тыс. т [12], в неиспользуемых амбарах ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» накоплено 100 тыс. т нефтешламов, АНК «Башнефть» - около 180 тыс. т [13].

Представленные данные наглядно показывают количественную картину масштабности проблемы. Тем не менее, имеются основания полагать, что эти цифры являются заниженными вследствие трудностей в учете данного вида отходов, а нередко и их фактического сокрытия [14].

Основная масса отходов сбрасывается в пруды-накопители, занимающие большие территории, что исключает их из рационального землепользования и является источником значительного загрязнения окружающей среды [12].

1.2 Классификация нефтесодержащих отходов

В литературе имеются многочисленные классификации нефтесодержащих отходов по различным признакам [15-20]. В основу их создания положена, как правило, необходимость выделения границ составов и свойств отходов, для которых авторами классификации разрабатывается технология утилизации.

Таблица 1.2 Виды классификации нефтесодержащих отходов

Классификация нефтесодержащих отходов Ссылка

1. По условиям образования

1.1 - сбросы при зачистке нефтяных резервуаров; - аварийные разливы при добыче и транспортировке нефти; - амбарные нефти. [15]

1.2 - грунтовые нефтешламы; - придонные нефтешламы; - нефтешламы резервуарного типа. [16]

1.3 - жидкие нефтеотходы; - отходы ремонта; - нефтегрунт; -асфальто-смолопарафиновые отложения (АСПО). [17]

1.4 - отходы безреагентной обработки нефтесодержащих сточных вод; - отходы, образовавшиеся в результате реагентной обработки нефтесодержащих сточных вод; -смешанные отходы трудноразделяемых нефтесодержащих материалов (синтетических ПАВ, флотоконцентратов и др.); отработанные масла, продукты очистки нефтяных резервуаров.

[3]

1.5 - придонные, образующиеся на дне различных водоёмов после произошедшего разлива нефти; - образующиеся при бурении скважин буровыми растворами на углеводородной основе; - образующиеся в процессе добычи нефти, а, точнее, в процессе [18]

Классификация нефтесодержащих отходов Ссылка

её очищения. Дело в том, что добытая из скважины нефть содержит многочисленные соли, выпавшие твёрдые углеводороды, механические примеси (в том числе и частицы горных пород); - резервуарные нефтешламы - отходы, которые образуются при хранении и транспортировке нефти в самых разнообразных резервуарах; - грунтовые, являющиеся продуктом соединения почвы и пролившейся на неё нефти. Этот вид нефтешламов (загрязненных почв) относится к отходам только после размещения в накопителях отходов или на полигонах для переработки отходов.

2. По агрегатному состоянию

2.1 - жидкие нефтесодержащие отходы; - твердые и высоковязкие нефтесодержащие отходы; - избыточный активный ил [19]

В технических условиях ТатНИПИнефть ТУ 0258-085-00147585-2003 для различных марок НШ (в зависимости от состава и технологической принадлежности) даются рекомендуемые пути использования [20]:

Таблица 1.3 Классификация нефтесодержащих отходов и методы переработки

Марка нефтешлама Технологический процесс образования нефтешлама Рекомендуемые пути использования

Марка А донные осадки резервуаров получение углеводородов, смазки неответственных механизмов цепей, форм при изготовлении бетонных плит на домостроительных комбинатах и заводах ЖБК, на обогатительных фабриках в качестве профилактических средств для предотвращения смерзания угля и для предохранения от ветровой эрозии при его перевозке, сжигание в качестве печного топлива

Марка Б-1 отработанный буровой раствор использование в производстве кирпича

Марка Б-2 использование в производстве керамзита

Марка В нефтешламы, после переработки для получения

образующиеся при ремонте скважин и авариях на нефтепроводах строительного битума, асфальтобетонной смеси или, после отверждения, для использования при сооружении дорог, посыпки льда, изготовления облицовочного материала для различных хранилищ

Марка Г-1 нефтешламы нефтеперерабатывающей промышленности получение битума

Марка Г-2 получение сернистого газа, сернокислого аммония и высокосернистого кокса

Марка Д нефтешламы, образующиеся в процессе мойки труб на трубных базах получение парафина

Состав нефтешламов представлен обширным перечнем соотношений компонентов. Анализ литературных данных о ранее проведенных исследованиях НСО различных регионов России показывает, что они характеризуются широким диапазоном состава, однако имеют общую тенденцию физико-химических характеристик слоевых компонентов накопителей НСО. Результаты представлены в таблице 1.4.

Таблица 1.4 Состав нефтесодержащих отходов

Содержание компонента, % мае. Источник образования, ссылка

Верхний слой амбара АНК «Башнефть», [2] Открытый прудов нефтешламовой установки в ЗАО «Татойлгаз» [21] Нефтешлам Сургутского завода стабилизации газового конденсата [22] [23]

Вода 48,4 41,2 28,2 49,0

Фракции, выкипающие до 350°С 81-98 18,3 77,7 38,2 22,6

Асфальтены 14,1-3,9 12,8 1,8

Смолы 44,0-9,5 17,5 14,9

Минеральная часть 3,81 2,24 33,6 28,4

Сера 3,8 0,01 0,74 0,86

Продолжение таблицы 1.4

Содержание компонента, % мае. Источник образования, ссылка

Уральский регион [24] [25]

НПС4 НПС 3 НПС 1 НПС 2

Вода 0,27 1,8 12,8 1,5 19,9-55,8

Фракции, выкипающие до 350°С 8,0 12,0 84,5 5,85 13,7-15,7

Асфальтены 7,97 9,38 6,61 8,9 0,7-2,7

Смолы 0,3-0,7

Минеральная часть 0,09 0,99 39,7 6,5 28,5-63,2

Сера 2,45 2,82 1,38 4,29

Экстракты из НШ в хлористом метилене, гексане, ацетоне и хлороформе, представляют собой сложные смеси углеводородов различного строения, включающие предельные углеводороды от тридекана (С13Н28) до триаконтана (СзоНбг), циклопарафины, алкилбензолы, нафталины, ПЦА, кислородсодержащие соединения [26]. В отбензиненном шламе преобладают алканы С17-С35 в близких количествах (4-6%). Во фракции, выкипающей при 350-495 в основном представлены углеводороды С19-С26 [22]. Групповой состав углеводородной части нефтешламов представлен в таблице 1.5.

Таблица 1.5 Групповой состав углеводородной части нефтесодержащих отходов

Групповой химический состав, % мае.: ООО «Лукойл -Волгоград-нефтепереработка», [27] ОАО «Салават - нефте-оргеинтез», [27] Донный НШ ОАО «Башнеф-техим», [27] ОАО «Самара-нефтегаз», [28]

Парафино-нафтеновые 45,9 49,6 33,2 50,6

углеводороды

Моноциклические ароматические 5,7 6,8 1,8 18,8

Би-, и

трициклические 6,8 10,7 4,6 10,8

ароматические

Групповой химический состав, % мае.: ООО «Лукойл -Волгоград-нефтепереработка», [27] ОАО «Салават - нефте-оргеинтез», [27] Донный НШ ОАО «Башнеф-техим», [27] ОАО «Самара-нефтегаз», [28]

Полициклические ароматические 12,7 11,6 19,4 7,7

Смолы (в сумме) 24,0 17,1 27,2 7,3

Асфальтены 4,9 4,2 13,8 4,8

1.3 Методы переработки нефтешлама

Несмотря на множество технологических решений, направленных на переработку нефтесодержащих отходов, в настоящее время не разработан унифицированный способ их обезвреживания и утилизации [29].

Традиционная классификация методов утилизации [16, 30] нефтешламов опирается на различные технологии и представляет собой следующие группы:

• термические - сжигание в открытых амбарах, печах различных типов, получение битуминозных остатков, сжигание нефтяных шламов в виде водных эмульсий и утилизация выделяющегося тепла и газов, обезвоживание или сушка нефтяных шламов с возвратом нефтепродуктов в производство, а сточных вод - в оборотную циркуляцию и последующим захоронением твердых остатков;

• физические - перемешивание и физическое разделение нефтешламов;

• химические - экстрагирование с помощью растворителей, отверждение с применением добавок;

• физико-химические - применение специально подобранных реагентов (растворители, деэмульгаторы, ПАВ и др.), изменяющих физико-химические свойства, с последующей обработкой на специальном оборудовании;

• биологические - микробиологическое разложение в почве непосредственно в местах хранения, биотермическое разложение.

В работе [31] представленные методы переработки нефтешламов условно подразделяются на две группы: деструктивные (сжигание, включение в цемент, аэробную обработку) и недеструктивные (захоронение, применение в сельском хозяйстве).

В работах [32, 33] предприняты попытки создания сводной классификации методов переработки с указанием преимуществ и недостатков вышеперечисленных групп методов (табл. 1.6).

Таблица 1.6 Классификация методов переработки НСО [32, 33]

Разновидность метода Преимущества Недостатки

Термические методы

Сжигание в открытых амбарах Не требует больших капитальных затрат Неполное сгорание нефтепродуктов, высокая опасность загрязнения воздушного бассейна продуктами сгорания

Сжигание в печах различного типа и конструкций Применяется для многих видов отходов. Объем образующейся золы в 10 раз меньше исходного продукта. Высокая эффективность обезвреживания Большие затраты по очистке и нейтрализации дымовых газов

Термосушка Высокая степень обезвоживания. Уменьшение объема в 2-3 раза. Сохранение ценных компонентов. Возможность комбинирования с другими природоохранными процессами Высокие энергозатраты

Способ АОЗТЯА ТАБНиК, сочетающий процессы пиролиза, сжигания и термической сепарации Полученные продукты могут быть использованы повторно. Твердые остатки переработки шлама являются экологически безопасными. Более экономичный в сравнении со сжиганием Требуется дорогое оборудование

Разновидность метода Преимущества Недостатки

Пиролиз Высокая степень разложения. Получение ценных продуктов Сложность эксплуатации

Физические методы

Гравитационное отстаивание Отсутствие реагентов и энергозатрат Низкая эффективность

Разделение в центробежном поле Высокая эффективность разделения Дорогостоящее оборудование

Фильтрование Высокая эффективность разделения. Сравнительно низкие затраты. Высокая степень надежности метода. Более высокое качество целевых продуктов. Менее требователен к качеству сырья. Необходим процесс регенерации фильтрующих материалов, введение специальных структурообразующих наполнителей. Образуются неутилизируемые остатки.

Физико-химические методы

Затвердевание путем диспергирования с гидрофобными реагентами Высокая эффективность процесса переработки нефтесодержащих отходов Требует применения специального оборудования, реагентов высокого качества, дополнительного исследования воздействия на окружающую среду образующихся гидрофобных продуктов

Нейтрализация Снижение токсичности отходов Необходимость создания реагентного хозяйства

Окисление Интенсификация процесса Высокие энергозатраты

Электрофизическ ие Отсутствие реагентов Высокие энергозатраты

Флотация Коагуляция Сорбция Экстракция Интенсификация разделения и обезвоживания Высокая стоимость реагентов. Требуется спецоборудование. Образуются не утилизируемые отходы.

Биологические методы

Обработка активным илом Получение ценных продуктов. Низкие затраты Высокие энергозатраты

Анаэробное сбраживание Возможность получения биогаза Взрывопожароопасность

Разновидность метода Преимущества Недостатки

Биотермическое компостирование Низкие энергозатраты. Получение ценных продуктов Потребность в наполнителях и зависимость от климатических факторов

Фитоочистка Небольшие затраты. Экологически безопасный процесс Необходимость утилизации фитокультур

Специалистами Northeastern Petroleum University [34] предложена иная классификация способов переработки нефтешлама, направленных на:

- уменьшение объема (механическое обезвоживание, ультразвуковая обработка, обезвоживание и сжигание);

стабилизацию (отверждение, биологическая обработка, сверхкритическое водное окисление);

- промышленное использование (коксование, пиролиз, нагревание и промывка водой в присутствии реагентов, метод экстракции).

В работе [2] выполнена классификация видов и способов воздействия на НСО, положенных в основу технологий их переработки (табл. 1.7).

Таблица 1.7 Классификация методов утилизации нефтешламов [2]

Физические воздействия Химические воздействия

Тепловое Кинетическое, в т.ч. Электромагнитное волновое, электростатическое воздействие Механическое Снижение влияния стабилизаторов Нейтрализация стабилизаторов, в т.ч.

Нагрев Отстаивание Электростатические поля Перемешивание Применение деэмульгато-ров Растворение стабилизаторов

Разделение в поле центробежн ых сил Применение ВЧ и СВЧ, электромагнита ых колебаний Использование гидродина мических эффектов Применение диспергентов Применение флокулянтов

Применение ультразвуковых волн Промывка в слое воды Флотация

Применение акустических волн Фильтрование под давлением

Воздействие магнитным полем

Применение электростатичес ких полей

На практике способы извлечения вторичных ресурсов из нефтешламов можно разделить на методы, направленные на использование энергетического или материального (субстанционального) потенциала нефтесодержащих отходов.

В работе [35] представлена классификация технологий переработки нефтешламов на следующие группы:

• технологии, ориентированные на извлечение углеводородов, содержащихся в нефтешламах, с целыо их использования по прямому назначению (наиболее распространенные технологии - на основе центрифуг);

• технологии, ориентированные на получение энергоресурсов за счет трансформации углеводородов в виде электроэнергии, пара или тепла (плазменная газификация, низко- и высокотемпературный пиролиз);

• технологии, имеющие целыо очистку шламов и грунтов путем разложения или связывания находящихся в них углеводородов (метод биоремедиации, метод инактивации при использовании негашеной извести).

Использование материального потенциала НСО, различное по степени извлечения ресурсноценных компонентов и величине затрат, связанных с их получением, осуществляется путем:

1) полного ресурсовосстановления, которое предполагает получение вторичных углеводородных ресурсов и их рециклинг;

2) частичного ресурсовосстановления, которое заключается в получении и использовании ресурсноценных компонентов для производства исходного продукта;

3) частичного ресурсовосстановления, которое предполагает использование частично извлеченного ресурса по другому назначению;

4) частичного восстановления ресурса из отходов, при котором вторичный ресурс используется для производства принципиально новой продукции [36].

В последующих разделах литературного обзора приведен анализ мирового опыта в области использования ресурсного потенциала нефтешламов. При этом особое внимание уделено методам ресурсовосстановления.

1.3.1 Способы утилизации нсфтешлама с утратой ресурсного

потенциала

На начальном этапе развития методов утилизации НСО преимущество отдавалось деструктивным методам, исключающим возможность ресурсовосстановления и приводящим к потере ценных компонентов отходов из ресурсооборота [9].

Утилитарный подход (огневое обезвреживание сжиганием, захоронение в земляных амбарах или открытых карьерах, захоронение в специально оборудованном могильнике, закачка в глубокие поглощающие горизонты, капсулирование или отверждение, биологические методы) приводит к уничтожению органических и неорганических ценных компонентов. При этом обезвреживание отходов зачастую лишь частично уменьшает экологическую нагрузку на экосистему (например, хранение углеводородных отходов в открытых или закрытых земляных сооружениях, сжигание в топках или на факелах, разбавление и т.п.) [37].

Группа технологий, основанная на биологическом методе переработки НСО, предполагает добавление к нефтешламу микроорганизмов, которые вызывают биодеструкцию нефтяной фазы. Известны многочисленные

биопрепараты - «Деворойл» [38], «Ленойл», «Азолен» [39, 40], «Биоприн», «Путидойл», «Рудеи», «Сойлекс» и агротехнические приемы, интенсифицирующие разрушение углеводородного компонента в замазученных грунтах [41].

Институтом химии нефти СО РАН предложен комплексный метод рекультивации нефтезагрязненных шламов с применением моющих композиций на основе поверхностно-активных веществ (ПАВ) и биопрепаратов, содержащих углеводородокисляющую микрофлору, для очистки отработанного нефтезагрязненного раствора [42].

Биологические методы обезвреживания нефтесодержащих отходов являются одними из наиболее экологически чистых, но область их применения ограничивается конкретными условиями: диапазоном активности биопрепаратов, температурой, кислотностью, толщиной нефтезагрязнения, аэробными условиями [30]. Биологические методы наиболее перспективны при обработке загрязненной почвы и поверхности воды, а также для нефтешламов, образующихся при очистке емкостей и резервуаров от нефтепродуктов [43].

Метод биодеструкции не требует специального оборудования и дополнительных затрат энергии. Отрицательным аспектом является необходимость транспортировки шлама к месту переработки [30].

При относительно небольших экономических затратах применение метода закачки, предусматривающее перевод нефтесодержащего шлама в суспендированное состояние и закачку его в подземные горизонты, всегда связано с потенциальной угрозой загрязнения грунтовых вод [44].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гридина, Мария Сергеевна, 2014 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Ланина, Т.Д. Комплексная утилизация нефтегазопромышленных отходов для обеспечения экологической безопасности и дополнительного извлечения минерального сырья: автореф. дис. ... докт. техн. наук: 25.00.16. -Ухта, 2009. - 48 с.

2. Фердман, В.М. Комплексная технология утилизации нефтешламов и ликвидация нефтешламовых амбаров в промысловых условиях: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.00.16. - Уфа, 2002.-24 с.

3. Ягафарова Г.Г., Насырова Л.А., Шахова Ф.А., Балакирева C.B., Барахнина В.Б., Сафаров А.Х. Инженерная экология в нефтегазовом комплексе: учебное пособие для студентов, аспирантов и научных сотрудников, изучающих экологию - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2007. - 334 с.

4. Пичугин Е.А. Оценка объемов отходов бурения в Западной Сибири и подходы к их утилизации //Молодой ученый. - 2012. - №8. - С. 58-61.

5. Чалов, К.В. Каталитический пиролиз нефтешламов: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 05.17.04. - М., 2013. - 18 с.

6. Гурылева, Н. Л. Снижение техногенной нагрузки на окружающую природную среду путем переработки нефтешламов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.02.08. - Иваново, 2013. - 16 с.

7. Ягафарова Г. Г., Барахнина В. Б., Сафаров А. X., Ильина Е. Г., Ягафаров И. Р. Биоремедиация нефтезагрязненной почвы // Материалы секции Д III Конгресса Нефтепромышленников России «Нефтепереработка и нефтехимия: проблемы и перспективы». - Уфа, 2001. - С. 207-208.

8. Фетисов, Д. Д. Утилизация нефтешламов и древесных опилок путём использования в производстве топливных брикетов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.02.08. - Пенза, 2013.-22 с.

9. Ручкинова, О.И. Разработка ресурсосберегающих технологий безопасной утилизации твердых отходов нефтедобычи: автореф. дис. ... док. техн. наук: 03.00.16. - Пермь, 2004. - 34 с.

10. Мустафин, И.А. Разработка комплексной установки утилизации нефтяных шламов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.17.07 - Уфа, 2013.-23 с.

11. Косулина Т.П., Кононенко Е.А. Повышение экологической безопасности продукта утилизации нефтяных шламов // Научный журнал КубГАУ.- 2012. -№78 .

12. Брехман А. И., Ильина О. Н., Трифонов А. А. Органоминеральные смеси на основе нефтяных шламов // Изв. КГ АСУ. - 2010. -№ 1. - С. 264-267.

13. Гарабаджиу, А. В. Кластер технологических установок переработки многотоннажных накоплений кислых гудронов и нефтешламов // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2012. - Вып. 9. - С. 37-48.

14. Использование отходов нефтепереработки в качестве вторичного сырья как важный элемент ресурсосбережения // сайт АНО «Международный центр содействия развитию предприятий по переработке нефтешламов»: http://oil-slime.ru/index.php?id=811

15. Фаизов P. LLL, Петров В. А. Усовершенствование техники и технологии переработки нефтешлама // Материалы 38-й научно-технической конференции молодых учёных, аспирантов и студентов. - Уфа. - 2011. - Т. 3. -С. 233-239.

16. Жаров О. А., Лавров В. Л. Современные методы переработки нефтешламов // Экология производства. - 2004. - №5. - С. 43-51.

17. Ручкинова О. И. Стратегия экологически безопасного обращения с твердыми отходами нефтедобычи // Тезисы доклада на 5-ом международном конгрессе по управлению отходами и природоохранным технологиям «ВэйстТэк-2007». - Москва, 2007. -С. 159.

18. Украинчук А. Ю. Стабилизация грунтов методом использования гидрофобизирующих добавок для снижения пучинообразования грунтов // Молодой ученый. - 2012. - № 1. Т. 1. - С. 45-48.

19. Глушанкова И. С., Калинина Е. В., Рудакова Л. В., Белоногова О. А., Кочкина А. Г. Возможные направления использования остатков после термообработки нефтесодержащих отходов // Вестник Пермского национального исследовательского политехнического университета. Охрана окружающей среды, транспорт, безопасность жизнедеятельности. - 2013. - №1. -С. 46-56.

20. Суфиянов Р. Ш. К проблеме обезвреживания нефтяных шламов // Известия вузов. Нефть и газ. - 2005. - № 6. - С. 117-120.

21. Фатхутдинова, Р. М. Комбинированные способы разрушения устойчивых эмульсионных систем высоковязких нефтей: автореф. дис. ... канд. техн. Наук: 02.00.13. - Казань, 2013. - 22 с.

22. Аксаков, Т. Ш. Снижение техногенной нагрузки на окружающую среду Западной Сибири путем утилизации нефтяных шламов газовых конденсатов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.00.16, 02.00.13. - Казань, 2006.-20 с.

23. Кононенко, Е. А. Утилизация промышленных отходов нефтегазовой отрасли и применение обезвреженных отходов в качестве вторичных материальных ресурсов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.02.08. -Краснодар, 2012. - 24 с.

24. Туктамышев А. Ф. Совершенствование технологий сбора разлитых во время аварий нефтей и нефтепродуктов для вовлечения их в сырьевую базу нефтепереработки и нефтехимии: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 02.00.13. -Уфа, 2009. - 24 с.

25. Лагутенко М. А., Литвинова Т. А., Косулина Т. П. Направления совершенствования технологии термического обезвреживания нефтесодержащих отходов // Научный журнал КубГАУ. - 2013 - №93. http://ej .kubagro.ru/2013/09/pdf/l 13 .pdf

26. Литвинова, Т. А. Экологические аспекты обезвреживания и утилизации углеводородсодержащих отходов нефтегазового комплекса: автореф. дис. ...канд. техн. наук: 03.02.08. - Краснодар, 2011. - 24 с.

27. Десяткин, А. А. Разработка технологии утилизации нефтяных шламов: автореф. дие. ... канд. техн. наук: 05.17.07 -Уфа, 2004 - 24 с.

28. Силин М. А., Учаев А. Я., Гладкова Н. X. Разработка эффективных композиционных реагентов для обезвоживания нефтешлама ОАО «САМАРАНЕФТЕГАЗ» // Труды РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина. - № 2

29. Шорникова, Е. А. Некоторые возможные способы утилизации отходов бурения и нефтедобычи // Биологические ресурсы и природопользование. -Сургут. - 2002. - Вып. 5. - С. 99-109.

30. Юльтимирова, И. А. Проблемы утилизации нефтешламов // Налоги. Инвестиции. Капитал. - 2004. - №1.

31. Соловьянов, А. А. Переработка нефтешламов с использованием химических и биологических методов // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. -2012. -№ 5. - С. 30-39.

32. Красногорская Н. Н., Магид А. Б., Трифонова Н. А. Утилизация нефтяных шламов //Нефтегазовое дело. - 2004. - Т. 2. - С. 217-222.

33. Самарина, О. А Совершенствование технологии обработки высококонцентрированных сточных вод накопителей нефтехимических предприятий: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.04. - Пенза, 2011. - 20 с.

34. Цзин Голинь, Луань Минмин, Чень Тинтин. Перспективы развития процессов переработки нефтешламов // Химия и технология топлив и масел. -2011.-№4.-С. 44-54.

35. Мхитаров, Р. А. Технологии и оборудование для переработки отходов нефтепереработки, нефтешламов и загрязненных углеводородами грунтов // Нефть. Газ. Новации. - 2013. -№10. - С. 72-76.

36. Шевченко Т. И. Оценка эффективности восстановления ресурсов из отходов // Механизм регулирования экономики. - 2010. - №2. - С. 176-184.

37. Крестовских, Т.С. Комплексная оценка эффективности инновационных проектов переработки нефтесодержащих отходов // Корпоративное управление и инновационное развитие севера: Вестник научно-исследовательского центра корпоративного права, управления и венчурного

инвестирования Сыктывкарского государственного университета. - 2011. - №4. -С. 13.

38. Сидоров Д. Г., Борзенко И. А., Милехина Е. И., Беляев С. С., Иванов М. В. Микробиологическая деструкция мазута в почве при использовании биопрепарата "Деворойл" // Прикладная биохимия и микробиология. - 1998. -Т. 34. -№3. - С. 281-286.

39. Биккинина А. Г., Логинов О. Н., Силищев Н. Н. Биорекультивация промышленных отвалов отбеливающей земли, содержащей нефтепродукты // Экология и промышленность России. - 2007. - №2 - С. 8-9.

40. Биккинина, А. Г., Логинов О.Н., Силищев Н.Н. Повышение эффективности процесса биоремедиации отработанной отбеливающей земли, загрязненной углеводородами, при совместном использовании комплекса биопрепаратов Ленойл и Азолен // Биотехнология. - 2006. - №5 - С. 57-62.

41. Заявка РФ №2376083. Способ переработки нефтешламов и очистки замазученных грунтов / Бурлака В. А. , Бурлака Н. В. , Быков Д. Е., Бурлака И. В.//-2008.

42. Филатов Д. А., Сваровская Л. И., Алтунина Л. К. Отмыв нефтешлама композициями ПАВ, с последующей биодеструкцией нефти в отработанном растворе // Вода: химия и экология. - 2011. - № 2. - С. 41-46.

43. Шпербер Е. Р., Боковикова Т.Н., Шпербер Д.Р. Источники образования нефтешламов и методы их утилизации // Химия и технология топлив и масел. - 2011. - № 2. - С. 53-56.

44. Пономарев В. Н., Штонда Ю.Н. Технология утилизации нефтяных шламов // Вестник Восточноукраинского национального университета им. В. Даля. - 2010. - №7. - С. 54-56.

45. Меньшикова И. А., Мазлова Е.А. Управление отходами бурения на Бованенковском месторождении // Тезисы докладов IX Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России». - М., 2012. - С. 233.

46. Ишков А. Г., Акопова Г. С., Стрекалова Л. В., Пантелеев Д. В. Новые технологические решения для переработки нефтешламов в нефтегазовом секторе России // Экология и промышленность России. - 2012. - №9. - С. 14-17.

47. Ишков А. Г., Акопова Г. С., Козлов С. И., Попов П. Б., Прыскалов И. Н. Установки для утилизации нефтешламов // Экология и промышленность России.-2012.-№9.-С. 18-23.

48. Боковикова Т. Н., Шпербер Д. Р. Использование нефтешламов при строительстве дорог // Экология и промышленность России. - 2010. - №4. - С. 34-35.

49. Хабибуллина И. Н., Бешенов М. Е., Гелеверя Т. И. Использование укрепленных грунтов для устройства противопучинистых слоев на автомобильных дорогах // Известия КазГАСУ. - 2011. - № 2. - С. 257-261.

50. Ибатулин Р. Р., Мутин И. И., Исхакова М. Н., Сахабутдинов К. Г. Исследование свойств нефтешламов и способы их утилизации // Нефтяное хозяйство.- 2006. -№ 11. -С. 116-118.

51. Алтунина Л. К., Сваровская Л. И. Композиции на основе поверхностно-активных веществ для рекультивации нефтешламов // Нефтехимия.-2012.-Т. 52-№2-С. 150-153.

52. Алтунина Л. К., Сваровская Л. И., Филатов Д. А. Комплексный метод рекультивации нефтешламов с целыо восстановления нарушенной природной среды нефтедобывающих территорий // Нефтепереработка и нефтехимия. -2011.-№2.-С. 38-41.

53. Литвинова Т. А., Цокур О. С., Зубенко Ю. Ю., Косулина Т. П. Решение проблемы утилизации нефтесодержащих отходов с вовлечением их в ресурсооборот // Современные проблемы науки и образования. - 2012. - № 6. http://www.science-education.rU/pdf/2012/6/395.pdf

54. Патент РФ №92009. Технологическая линия комплексного обезвреживания застаревших нефтяных шламов / Косулина Т. П., Кононенко Е. А., Рогожева И. И. // - 2010. Бюл. №7. - 5 с.

55. Патент РФ №2392071. Способ утилизации отходов нефтепереработки для строительных материалов / Батаев Д. К., Мажиев X. Н., Тепсаев И. С., Мунаев Т. В., Батаев Г. К., Айсханов С. К., Бекузарова С. А. // Бюл. №17-2010. -5 с.

56. Малая Энергетика. Мини-ТЭЦ на альтернативных видах топлива с использованием метода фильтрационного горения в сверхадиабатических режимах: http://www.nwicpc.ru/mini-tec.htm

57. Черкасов Е. В., Пименов Ю. А., Мазур А. С., Ефимова Н. Л., Улыбин В. Б., Украинцева Т. В. Получение устойчивых водотопливных эмульсий на основе нефтешламов с использованием виброкавитационной // Известия СПбГТИ. - 2013. -№18.

58. Патент W02010101965 (А2) US. Method to recover crude oil from sludge or emulsion / Nahmad David Gandhi // - 2010.

59. Патент GB2294218 (A) UK. Oil sludge separator / John Keith Tooley // -

1996.

60. Maria Elektorowicz, Shiva Habibi. Sustainable waste management: recovery of fuels from petroleum sludge // Canadian Journal of Civil Engineering. -2005.-P. 164-169.

61. Клыков M. В., Куцуев К. А. Извлечение нефтепродуктов из донного нефтешлама // Экология и промышленность России. - 2009. - № 5. - С. 12-13.

62. Патент №2322681 (A) GB. Method and appratus for recovering the fuel value of crude oil sludge / Miyasaki Mace III - 1998.

63. Ju Zhanga, Jianbing Lia, Ronald W. Thringa, Xuan Hub, Xinyuan Songa. Oil recovery from refinery oily sludge via ultrasound and freeze/thaw // Journal of Hazardous Materials. - 2012. - Vol. 203-204. - P. 195-203.

64. N. Xu, W. Wang, P. Han, X. Lu. Effects of ultrasound on oily sludge deoiling // Journal of hazardous materials. - 2009. - № 171. - P. 914-917.

65. Kim Y.U., Wang M.C. Effect of ultrasound on oil removal from soils // Ultrasonics. - 2003. - Vol. 41.- Issue 7. - P. 539-542.

66. Him Yi Jiang, Xu Wang, Ai Jun Wei, Si Jia Zheng, Fang Liu, Cheng Ji A. Study on the Mechanism of Harmless and Resourceful Treatment of Oil Sludge with Microwave // Advanced Materials Research. - 20И. - P. 356-360.

67. Викарчук А. А., Растегаева И. И., Чернохаева Е. Ю. Технология и оборудование для обработки нефти и переработки твердых нефтешламов и жидких нефтеотходов // Вектор науки ТГУ. - 2012. - № 3. - С. 70-75.

68. Шавшукова С. Ю. Исторические этапы развития микроволновой техники для научных исследований и промышленных процессов: автореф. дис. ... д-ра техн. наук: 07.00.10. - Уфа, 2008. - 48 с.

69. Вайсман Я. И., Глушанкова И.С., Рудакова Л.В., Дьяков М.С. Исследования физико-химических свойств и термической деструкции отходов нефтеперерабатывающих предприятий // Научные исследования и инновации, Научный журнал. - 2010. - Т. 4. - № 3. - С 21-28.

70. Папынов, Е. К. Экологически перспективные процессы термической переработки отходов полимерной природы: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.00.16. - Владивосток, 2009. - 23 с.

71. Н. Schmidt, W. Kaminsky. Pyrolysis of oil sludge in a fluidised bed reactor // Chemosphere. - 2001. - Vol. 45. - Issue 3. - P. 285-290.

72. Je-Lueng Shie, Ching-Yuan Chang, Jyh-Ping Lin, Chao-Hsiung Wu, Duu-Jong Lee. Resources recovery of oil sludge by pyrolysis: kinetics study // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. - 2000. - P. 443-450.

73. Калинин H. Ф., Якунин В. И., Ходяшев М. Б. Комплекс по переработке нефтесодержащих отходов // Нефтехимия и нефтепереработка. -2008.-№8. -С. 37-42.

74. Шапкин Н. П., Гардионов С. В., Папынов Е. К. Утилизация различных отходов путем каталитического крекинга // Сотрудничество для решения проблемы отходов. Материалы 3-й международной конференции. -Харьков, 2006. - С. 128-129.

75. Ефремов И. В., Гамм А. А., Гамм Т. А. Технология утилизации отходов при добыче нефти и газа // Экология и промышленность России. - М., 2012.-№ 5.-С. 19-21.

76. Эйвазова А. Г., Несмеянова Р. М. Нефтяной шлам и возможные области его использования // Современные техника и технологии: сборник трудов XVIII международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых. - Томск, 2012. - Т. 3. - С. 147-148.

77. Патент РФ №100186, Устройство для автоматического регулирования загрузки шаровой мельницы / Крицкий Е. JI // - 1954.

78. Патент РФ №42823. Установка для переработки нефтяных шламов, образующихся в нефтеналивных железнодорожных цистернах при транспортировке нефти / Рабинович М. Д., Кожанов С. JI. // - 2004.

79. Патент РФ №2194738. Способ переработки ловушечной нефти / Фомин В. Ф., Гольдштейн Ю. М., Зязин В. А., Пилипенко И. Б., Федоринов И. А. // - 2002.

80. Патент РФ №2360947. Способ очистки тяжелых углеводородных топлив и нефтешламоотходов и устройство для осуществления указанного способа / Лысов А. Н., Казаков А. Ю // Бюл. № 19. - 2008. -7с.

81. Ягафарова Г. Г., Барахнина В. Б. Утилизация экологически опасных буровых отходов // Нефтегазовое дело. - 2006. http://www.ogbus.ru/authors/Yagafarova/Yagafarova_2.pdf

82. Патент №52012757 Япония. Clarification of petroleum oil sludge/ Amada Yasumasa, Andou Hisamitsu, Nakano Yoshio // - 1977.

83. Кудинов А. В., Братчиков В. В., Федотов К. В., Рябов В. Г., Журавлев А. В. Утилизация ловушечных нефтепродуктов путем вовлечения их в производство котельных топлив // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. -2012. -№ 7. - С. 55-58.

84. Shie J. L., Chang, С. Y., Lin J. P., Lee D. J., Wu С. H. Liquid products from oxidative thermal treatment of oil sludge with different oxygen concentrations of air // Water Science & Technology. - 2001. - Vol. 44. - Issue 10. - P. 349.

85. Патент W02006122560 (А2) DK. A plant for purification of oil sludge / Rasmussen Allan H. // - 2006. -3 c.

86. Зубрев H. И. Теория и практика переработки отходов на железнодорожном транспорте: учеб. пособие: в 2 ч. - М.: ФГБОУ «Учебно-методический центр по образованию на железнодорожном транспорте», 2012. -296 с.

87. Ермаков, В. В. Классификация нефтешламонакопителей и прогнозирование процесса биодеструкции отходов при их ликвидации: автореф. дис.... канд. техн. Наук: 03.00.16. - Самара, 2010. - 18 с.

88. СП 2.1.7.1386-03. Санитарные правила по определению класса опасности токсичных отходов производства и потребления.

89. Александров И. А. Перегонка и ректификация в нефтепереработке -М.: Химия.- 1981.-352 с.

90. Marroquin G. , Ancheyta J., Diaz J. A. I. On the effect of reaction conditions on liquid phase sulfiding of a NiMo HDS catalyst air //Catalysis Today. -2004.-Vol. 98.-P. 75-81.

91. ГОСТ 2477-65. Нефть и нефтепродукты. Метод определения содержания воды. - введ. 01-01-66. - М.: Изд-во стандартов. - 2003. - 7 с.

92. ГОСТ 2177-99, Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава. - М.: Изд-во стандартов. - 2001. - 25 с.

93. ГОСТ 10577-78. Нефтепродукты. Метод определения содержания механических примесей. -М.: Изд-во стандартов. - 1980. - 7 с.

94. ГОСТ 1437-75. Нефтепродукты темные. - М.: Изд-во стандартов. -1977.-6 с.

95. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности . - М.: Изд-во стандартов. - 1987. - 36 с.

96. ГОСТ 33-2000. Нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные жидкости. Определение кинематической вязкости и расчет динамической вязкости. - М.: Изд-во стандартов. - 2002. - 23 с.

97. ГОСТ Р 51947-2002. Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии. - М.: Госстандарт России. - 2002. - 9 с.

98. ГОСТ 6356-75. Нефтепродукты. Метод определения температуры вспышки в закрытом тигле. - М.: Изд-во стандартов. - 1977. - 5 с.

99. ГОСТ Р ЕН 12916-2008. Нефтепродукты. Определение типов ароматических углеводородов в средних дистиллятах. Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии с детектированием по коэффициенту рефракции. - М.: Стандартинформ. - 2008. -14 с.

100. Рыбак, М. С. Анализ нефти и нефтепродуктов - М.: ГНТИНГТЛ. -1962.-888 с.

101. ГОСТ 20739-75. Битумы нефтяные. Метод определения растворимости. -М.: Изд-во стандартов. - 1976. - 5 с.

102. ГОСТ 22245-90. Битумы нефтяные дорожные вязкие. - М.: Изд-во стандартов. - 1991. - 9 с.

103. ГОСТ 11501-78. Битумы нефтяные. Метод определения глубины проникания иглы. - М.: Изд-во стандартов. - 1980. - 7 с.

104. ГОСТ 11506-73 Битумы нефтяные. Метод определения температуры размягчения по кольцу и шару. - М.: Изд-во стандартов. - 1973. - 7 с.

105. ГОСТ 11505-75 Битумы нефтяные. Метод определения растяжимости. - М.: Изд-во стандартов. - 1977. - 4 с.

106. ГОСТ 11507-78 Битумы нефтяные. Метод определения температуры хрупкости по Фраасу. - М.: Изд-во стандартов. - 1994. - 7 с.

107. ГОСТ 12801-98 Материалы на основе органических вяжущих для дорожного и аэродромного строительства. Методы испытаний. - М.: Изд-во стандартов. - 1999. - 63 с.

108. Патент РФ №2414501. Способ термического обезвоживания нефтепродуктов и устройство для его осуществления / Бабкин В. А., Семисчастнов В. М., Яковлев С. В. // Бюл. № 8. - 2012. -7с.

109. Ковалева JT. А., Миннигалимов Р. 3., Зиннатуллин Р. Р. Исследование степени расслоения нефтяных шламов при электромагнитном воздействии в зависимости от их диэлектрических свойств // Нефтегазовое дело. - 2010. - Т. 8.-№2.- С. 82-84.

110. Агишев Р. В. Свойства нефтешламов резервуарного парка // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. -2011. - № 10.-С. 81-82.

111. Ковалева Л. А., Миннигалимов Р. 3., Зиннатуллин Р. Р. Исследование диэлектрических и реологических характеристик водонефтяных систем // Теплофизика высоких температур. - 2008. -Т. 46. - №5 - С. 792-794.

112. Патент РФ №2393121. Способ разделения твердой и жидкой фаз водонасыщенного техногенного нефтешлама / Зоркин Е.М. // Бюл. № 18-2010. -6с.

113. Тронов, В. П. Промысловая подготовка нефти. - М.: Недра. - 1983. -

224 с.

114. Антонова, Е. О., Крылов Г. В., Прохоров А. Д., Степанов О. А. Основы нефтегазового дела. -М.: ООО «Недра-Бизнесцентр». - 2003. - 307 с.

115. Гарифуллин, Ар. М., Гарифуллин Ам. М., Клыков М. В., Жирнов Б. С. Механическое и химическое воздействие на перегрев нефтешлама при испарении воды // Башкирский химический журнал. - 2008. - Т. 15. - № 4. - С. 31-33.

116. Закирьянова Г. Т., Ковалева Л. А., Насыров Н. М. Исследование процессов тепломассопереноса и динамики расслоения эмульсии при воздействии электрических полей // Вестник ЮУрГУ. - 2009. - № 22. - С. 5965.

117. Хуснутдинов И. LLL, Гаврилов В. И. Технологическое оформление процесса обезвоживания устойчивых водоуглеводородных эмульсий комбинированным способом // Известия Вузов. Химия и химическая технология. - 2009. - Т. 52. - Вып. 3. - С. 69-73.

118. Ковалева JI. А., Миннигалимов Р. 3, Зиннатуллин Р. Р. Об эффективности утилизации нефтяных шламов высокочастотным электромагнитным полем // Нефтегазовое дело. - 2008. - №1. http://ogbus.ru/authors/Kovaleva/Kovaleva_l.pdf

119. Миннигалимов, Р. 3. Разработка технологии переработки нефтяных шламов с применением энергии ВЧ и СВЧ электромагнитных полей: автореф. дис. ... д-ра. техн. наук:25.00.17. - Уфа, 2010. -45 с.

120. Пивсаев В. Ю., Кузнецова, М. С., Самсонов М. В., Ермаков В. В., Никульшин П. А., Пименов А. А., Пимерзин А. А., Быков Д. Е. Рекуперация дизельной фракции нефтешламов путем вовлечения в процесс глубокой гидроочистки для получения ультрачистых дизельных топлив // Нефтехимия. -2013. - Т.53. - №3. - С. 185-192.

121. Патент РФ №2411287. Топливная композиция и способ ее получения / Ковалёв С. П. // Бюл. № 4. - 2011. -9с.

122. Патент РФ №2315079. Реактор для переработки коксующихся отходов нефтепереработки в жидкое топливо и кокс / Занозина В. Ф., Зорин А. Д., Смирнов Ю. А., Каратаев Е. П. // Бюл. №2. - 2008. - 7с.

123. Патент РФ №2276658. Способ переработки нефтешламов для промышленного использования / Сазонов А. А. // Бюл. №14. - 2006. -7с

124. Патент РФ №2041246. Способ получения топливной композиции / Расветалов В. А., Галеев Р. Г., Купцов А. В., Уразбаев К. И. // - 1995.

125. Постановление Правительства РФ от 27 февраля 2008 г., № 118, г. Москва. Технический регламент «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту» // Российская газета. - 2008. - № 47.

126. Зуйков А. В., Сидоров Ю. В., Чернышева Е. А., Петряева Е. Н. Исследование углеводородного состава продуктов процесса гидрооблагораживания смеси дизельного топлива и дистиллятов вторичного происхождения // Тезисы докладов IX Всероссийской научно-технической

конференции «Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России».- 2012.-С. 197.

127. Глаголева О. Ф., Капустин В. М. Технология переработки нефти: в 2-х частях. - М.: Химия, КолосС. - 2007. - 400 с.

128. Патент № 2193578 РФ. Способ переработки нефтесодержащих шламов Россия / Решетов В. А., Павлов В. Т., Павлов А. Т., Лихачев М. П., Болотский А. Н., Турунов Д. Л., Морковин В. В.; Решетов В. А., Павлов В. Т., Павлов А. Т., Лихачев М. П., Болотский А. Н., Турунов Д. Л., Морковин В .В. // - 2002.

129. Ласточкин Г. А., Радченко Е. Д., Рудин М. Г. Справочник нефтепереработчика. - Л.: Химия. - 1986. - 648 с.

130. Гуревич И. Л. Технология переработки нефти и газа. - М.: Химия-

1972.

131. Левинтер М. Е., Ахметов С.А. Глубокая переработка нефти. - М.: Химия. - 1992.-224 с.

132. Сафиулина А. Г. Разработка технологии обезвоживания жидких нефтяных отходов и высокоустойчивых водонефтяных эмульсий: автореф. дис. ... канд. техн. Наук: 02.00.13. - Москва, 2013. - 24 с.

133. Заббаров Р. Р. Новые методы разрушения высокоустойчивых водо-углеводородных эмульсий: автореф. дис. ... канд. техн. наук:02.00.13. - Казань, 2009.- 16 с.

134. ТУ 38.101656-99. Печное бытовое топливо. Технические условия. -

2000.

135. ГОСТ 305-82. Топливо дизельное. Технические условия. - М.: Межгосударственный стандарт. - 1983.

136. Айсаев С. У., Айсаева Т.С. Термический способ очистки амбарной нефти и нефтешлама: Ьйр://НЬ-kguti.kz/index.php/component/option,com_docman/Itemid,22/gid,277/task,doc_detai 1б/

137. Курочкин, А. К., Тамм Т. Нефтешламы - ресурсное сырье для производства светлых моторных топлив и дорожных битумов // Сфера нефтегаз. - 2010. - №4.- С. 72-81.

138. Stanislaus A., Marafi A., Rana M.S. Recent advances in the science and technology of ultra low sulfur diesel (ULSD) production // Catal. Today. - 2010. -Vol. 153.-P. 1-68.

139. Parlevliet F., Eijsbouts S. Research on sulfidic catalysts: Match between academia and industry // Catal. Today. - 2008. - Vol. 130. - P. 254 - 264.

140. Дуплякин В. К. Современные проблемы российской нефтепереработки и отдельные задачи ее развития // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2008 . - № 4. - С. 11-22.

141. Stanislaus A., Marafi A., Rana M.S. Recent advances in the science and technology of ultra low sulfur diesel (ULSD) production // Catal. Today. - 2010. -Vol. 153.-P. 1-68.

142. Parlevliet F., Eijsbouts S. Research on sulfidic catalysts: Match between academia and industiy // Catal. Today. - 2008. - Vol. 130. - P. 254-264.

143. Анисимов А. В., Тараканова А. В. Окислительное обессеривание углеводородного сырья // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2008. - Т. LII. - № 4. - С. 32-40.

144. Song, С. An overview of new approaches to deep desulfurization for ultra-clean gasoline, diesel fuel and jet fuel // Catal. Today. - 2003. - P. 211.

145. Van Looij, F., Van der Laan P., Stork V. H. J., DiCamillo D. J., Swain J. Appl. Catal//B: Environ.- 1998.-Vol. 170.-P. 1.

146. Nikulshin, P. A., Mozhaev A. V., Pimerzin A. A., Konovalov V. V. СоМо/АЬОз Catalysts Prepared on the Basis of Co2Moi0-Heteropolyacid and Cobalt Citrate: Effect of Co/Mo Ratio, Fuel. -2012.-Vol. 100.-P. 24.

147. П.А. Никулынин, A.B. Можаев, Ал. А. Пимерзин, А.А. Пимерзин Катализаторы гидроочистки для получения дизельных топлив с ультранизким содержанием серы: состав, строение и способы синтеза // Нефтегазовое дело. -2012. - том 10. - №1. - С.140-147

148. Nikulshin P. A., Ishutenko D. I., Mozhaev A. A., Maslakov К. I.,. Pimerzin A. A. Effects of composition and morphology of active phase of CoMo/A1203 catalysts prepared using Co2Mo10-heteropolyacid and chelating agents on their catalytic properties in HDS and HYD reactions // Journal of Catalysis. -2014.-P. 152-169

149. Stanislaus A., Marafi A., Rana M.S. Recent advances in the science and technology of ultra low sulfur diesel (ULSD) production // Catal. Today. - 2010. - P. 1-68.

150. ГОСТ P 52368-2005. Топливо дизельное ЕВРО. Технические условия.

- М.: Нац. стандарт РФ. - 2006.

151. Плешакова Н. А., Занозина И. И., Шабалина О. Е., Рохманько Е. Н., Мишустина Т. В. Гидрооблагораживание тяжелого вакуумного газойля на модифицированных алюмоникельмолибденовых катализаторах // Нефтехимия.

- 2012. - Т. 52. - № 4. - С. 262-269.

152. Гун Р. Б. Нефтяные битумы. - М.: Химия. - 1973. - 432 с.

153. Колбановская А. С., Михайлов В. В. Дорожные битумы. - М.: Транспорт. - 1973.-261 с.

154. ГОСТ 10585-99. Топливо нефтяное. Мазут. - М.: Изд-во стандартов. -2001.- 11 с.

155. ТУ 0258-113-00151807-2002. Сырье для производства нефтяных вязких дорожных битумов.

156. Черных, О.В. Исследование возможности получения дорожного битума путем окисления нефтешламов // Известия Самарского научного центра Российской академии наук. - 2009. -Т. 11. - № 1. - С. 234-237.

157. Утегенов Л. П., Кортовенко Н. А., Страхова Б. Б. Изучение возможности получения битумов из нефтешламов // Перспективы развития строительного комплекса : материалы VI Международной научно-практической конференции. - Астрахань : ГАОУ АО ВПО «АИСИ». - 2012. - Т. 1. - С. 18-19.

158. Котов, С. В. Влияние состава гудронов, как сырья окисления, на качественные показатели дорожных битумов // Нефтехимия. - 2008. - Т. 48. -№1. - С. 45-49.

159. Евдокимова Н.Г., Кортянович К.В., Жирнов Б.С., Ханнанов Н.Р. Получение дорожных битумов компаундированием переокисленных битумов с гудроном // Нефтегазовое дело. - 2005. - №1. -http://ogbus.ru/authors/Evdokimova/Evdokimova_l.pdf

160. Хужакулов А. Ф., Мадаминов О. Э. , Джумаев М. А. Возможности получения дорожных битумов улучшенного качества // Молодой ученый. -2014. -№1. - С. 138-140.

161. Айрапетов Г. А., Безродный О. К., Жолобов A. J1. Строительные материалы: учебно-справочное пособие. Ростов н/Д.: Феникс,- 2009. -700 с.

162. Гридчин А. М., Ядыкина В. В. Особенности взаимодействия битума с минеральными материалами из кислых пород // Вестник Харьковского национального автомобильно-дорожного университета. - Белгород. - 2008. -№40.-С. 13-16.

163. Радовский, Б. С. Современные требования к каменным материалам для асфальтобетонных смесей в США // Дорожная техника. - 2009. - №9. - С. 74-85.

164. Хмеленко, Т. В. Физико-химические основы асфальтобетона: учебное пособие. - Кемерово: КузГТУ. - 2012. - 86 с.

165. Быков, Д. Е. Разработка комплексной многоуровневой системы исследования и технологий переработки гетерофазных промышленных отходов: автореф. дис. ... д-ра техн. наук: 03.00.16. -М., 2004. -45 с.