Извлечение нептуния и плутония из щелочных растворов соосаждением с гидроксидами металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Гелис, Артем Владимирович

• Гелис, Артем Владимирович
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гелис, Артем Владимирович

1. Введение.

2. Литературный обзор

2.1 Формы существования и окислительные потенциалы актинидов в водно-щелочных средах.

2.2 Растворимость гидроксидов ТУЭ.

2.3 Методы выделения актинидов из щелочной среды без раскиления

2.3.1 Сорбция.

2.3.2 Экстракция.

2.3.3 Электроосаждение.

2.3.4 Соосаждение.

3. Экспериментальная часть

3.1 Изотопы и реагенты.,,.

3.2 Оборудование и методика экспериментов.

4. Поведение гидроксидов Ри(1У,У,У1) и Кр(У,У1) в присутствии оксидов или гидроксидов (1-элементов, а также в присутствии некоторых анионов

4.1 Поведение гидроксидов Ри(1У,У,У1) и Кр(У,У1) в присутствии гидроксида марганца.

4.2 Поведение гидроксидов Ри(1У,У,У1) и Кр(У,У1) в присутствии диоксида марганца.

4.3 Поведение гидроксидов Ри(1У,У,У1) и Ыр(У,У1) в присутствии гидроксида железа(Ш).

4.4 Поведение гидроксидов Ри(1У,У,У1) и Ыр(У,У1) в присутствии гидроксидов кобальта.

4.5 Поведение гидроксидов Ри(1У,У,У1) и Ыр(У,У1) в присутствии гидроксида хрома(Ш).

5. Восстановление Кр(У) до Мр(1У) и соосаждение ^(1У)

5.1 Восстановление ^(У) до Мр(1У) гидразином.

5.2 Восстановление Ир(У) до Мр(1У) сульфатом ванадила.

5.3 Каталитическое восстановление Кр(У) до Ыр(1У) гидразином в присутствии палладия.

5.4 Каталитическое восстановление Кр(У) до Кр(1У) формиат-ионами в присутствии палладия и платины.

5.5 Соосаждение Кр(1У).

6. Изучение взаимодействия гидроксидов Нр(1У,У,У1) и Ре(Ш) с помощью эффекта Мёссбауэра.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Извлечение нептуния и плутония из щелочных растворов соосаждением с гидроксидами металлов»

Актуальность темы. В ходе производства оружейного плутония и утилизации облучённых ТВЭЛов на радиохимических предприятиях накоплено большое количество щелочных жидких радиоактивных отходов, хранение которых небезопасно из-за возможности попадания радионуклидов в окружающую среду. В связи с этим возникла задача выделения радионуклидов из щелочных растворов с последующим их инкорпорированием в твёрдые нерастворимые матрицы, пригодные для длительного безопасного хранения.

Важным аспектом переработки щелочных радиоактивных отходов является перевод высокоактивных отходов в разряд низкоактивных за счёт выделения долгоживущих радионуклидов, в том числе трансурановых элементов (ТУЭ). Применение таких методов переработки радиоактивных отходов как экстракция или сорбция на современном этапе малоэффективно из-за того, что Ри и находясь в щелочных растворах преимущественно в пяти- и шестивалентном состоянии, плохо удаляются при использовании этих методов.

Эффективным методом очистки щелочных отходов может являться соосаждение Ри и Ир с гидроксидными (оксидными) носителями, полученными по методу возникающих реагентов (МВР). Суть метода возникающих реагентов, известного в химии с середины 50-х годов, состоит в том, что в раствор вносится растворимое соединение металла, которое затем путём гидролиза или реакции восстановления переводится в малорастворимый гидр оксид или оксид металла, при этом соосаждение микрокомпонента происходит из всего объёма раствора, что позволяет достичь высоких степеней очистки при малом расходе реагентов.

Цель работы:

1. детальное изучение поведения нептуния и плутония в щелочных растворах при осаждении гидроксидов или оксидов (1-элементов, полученных по МВР;

2. изучение влияния различных анионов, содержащихся в щелочных отходах, на процесс соосаждения в широком диапазоне концентрации щёлочи;

3. выявление особенностей взаимодействия гидроксидов нептуния и плутония с гидроксидами (1-элементов в зависимости от степени окисления актинидов.

Научная новизна: Определены оптимальные условия выделения Кр и Ри из щелочных отходов, содержащих различные анионы, в том числе комплексоны соосаждением с гидроксидами (оксидами) металлов, полученных методом возникающих реагентов. Обнаружено каталитическое восстановление пятивалентного нептуния гидразин-гидратом или формиатом натрия в присутствии металлических Рс1, Pt или Си. Методом ядерной гамма-резонансной спектроскопии установлено, что гидроксид четырёхвалентного нептуния образует с гидроксидом Ре(Ш) (и, вероятно, с остальными исследованными гидроксидными носителями) смешанное гидроксидное соединение, а гидроксиды Кр(У) и Ир(VI) лишь адсорбируются на поверхности гидроксида железа(Ш).

Практическая значимость: Основные результаты, полученные автором, могут быть использованы для извлечения трансурановых элементов в качестве одного из этапов переработки щелочных радиоактивных отходов.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Гелис, Артем Владимирович

8. Выводы

1. Изучено соосаждение гидроксидов Ри(У1) и Ир(У) с носителями, полученными методом возникающих реагентов, в слабощелочной среде, и гидроксидов Ри(1У) и Кр(1У) в широком интервале концентраций щёлочи. Установлено, что эффективность захвата плутония практически не зависит от его исходной степени окисления в изученных условиях, а нептуний полнее соосаждается в четырёхвалентном состоянии.

2. Изучено восстановление Ир(У) в щелочной среде различными реагентами. Показано, что соединения ванадия(1У) и дитионит натрия могут быть успешно использованы для восстановления Мр(У).

3. Обнаружено каталитическое восстановление Ыр(У) до Ир(1У) гидразин-гидратом или формиатом натрия в присутствии палладия, платины или меди. По величине рассчитанной энергии активации восстановления ^(У) гидразин-гидратом в присутствии Р<1 было определено, что процесс идёт в кинетическом режиме.

4. Изучено влияние на соосаждение Ир и Ри из щелочных растворов следующих анионов: Ж)3\ Ш2\ С032\ А1(ОН)4", 8042", Р043", Г, Сй3", ОГ, ЭДТА и ГЭДТА . Установлено, что присутствие в растворе ЭДТА и ГЭДТА затрудняет соосаждение Ир и Ри. Этот эффект может быть устранён методом маскирования комплексонов с помощью Са2+ и Со3+.

5. Методом ядерной гамма-резонансной спектроскопии установлено образование смешанных гидроксидных соединений Ыр (IV)-Ре(Ш) при их соосаждении. Кр(У) и Кр(У1) не образуют подобных смешанных соединений с гидроксидом Ре(Ш), а лишь адсорбируется на его поверхности.

7. Заключение

В ходе проведённой работы было исследовано соосаждение гидроксидов нептуния и плутония в различных степенях окисления из щелочных растворов на гидроксидах железа(Ш), кобальта(1П) и (II), хрома(Ш), марганца(П) и диоксида марганца, полученных по методу возникающих реагентов. Исходными соединениями для получения гидроксидов (оксидов) служили соответственно: нитропруссид натрия, феррат калия, гексааминкобальт(Ш) хлорид, пентааминкобальт(Ш) хлорид, нитрат хрома(Ш), ацетат хрома(Ш) и перманганат калия [72].

Было установлено, что поведение гидроксидов пяти- и шестивалентных нептуния и плутония при осаждении носителей в слабощелочной среде не отличается от их поведения в концентрированных растворах щёлочи [72], т.е. гидроксиды плутония захватываются исследованными носителями значительно лучше, чем гидроксиды нептуния. Было изучено соосаждение гидроксида плутония(1У) в диапазоне концентраций щёлочи от рН 9.3 до 8 моль/л №ОН и установлено, что его захват носителями так же эффективен, как и гидроксидов пяти- и шестивалентных плутония. Учитывая близость химических свойств гидроксидов нептуния и плутония, а также тот факт, что гидроксиды нептуния (V) и (VI) соосаждаются хуже, можно заключить, что благодаря восстановителям, находящихся в растворе в процессе формирования носителя, а также известной из литературных данных реакции диспропорционирования в щелочной среде плутония(У) на Ри(1У) и Ри(У1), плутоний соосаждается в виде гидроксида плутония(1У), а нептуний - в виде гидроксида нептуния(У), который не диспропорционирует в щелочной среде.

Для эффективного извлечения нептуния из щелочных растворов необходимо ^(У) перевести в четырёхвалентное состояние. Для этого было опробовано большое количество восстановителей, лучшими из которых оказались сульфат ванадила УОБО^ дитионит натрия №28204 и азотнокислый гидразин КгНд ИПЧОз. В ходе экспериментов с гидразином было установлено, что только Ы2Н4Н]\Юз восстанавливает ^(У), тогда как Н2Н4Н20, К2Н42НС1, М2Н4Н2804, ^НДТНзСООН не восстанавливают пятивалентный нептуний. Этот факт был объяснён присутствием в азотнокислом гидразине некоего активного вещества, образующегося, вероятно, при хранении препарата, которое и реагирует с нептунием(У).

Было установлено, что соосаждение нептуния, восстановленного из Кр(У) до Кр(1У) эффективными восстановителями одновременно с получением гидроксидных носителей, такое же эффективное, как и гидроксида Ри(1У).

Влияние различных анионов на соосаждение плутония и нептуния было изучено во всём диапазоне концентраций щёлочи. Самое негативное влияние на эффективность соосаждения оказывают органические комплексоны, в особенности ЭДТА- и ГЭДТА. Вызвано это образованием прочных комплексов с металлами, формирующими гидроксиды, что исключает образование носителей в растворе. При увеличении концентрации ОН" групп влияние комплексонов падает, однако, ГЭДТА образует с Со устойчивый комплекс даже при 4 моль/л КаОН. Негативное влияние комплексонов было устранено методом маскирования. В щелочные растворы, содержащие ЭДТА, был добавлен ион кальция в соотношении [Са ]: [ЭДТА]=1:1 и это позволило получить коэффициенты очистки более 100 при соосаждении гидроксида Ри(1У) и Кр(1У) с гидроксидом железа(Ш). Для уменьшения влияния ГЭДТА-ионов соосаждение проводили на гидроксиде кобальта(1П) с добавлением в раствор избыточного количества гекааминкобальта(Ш), при этом образовывался прочный комплекс кобальта с ГЭДТА и гидр оксид Со(Ш), который захватывал гидроксид четырёхвалентного плутония или нептуния с коэффициентами очистки более 100.

Было обнаружено каталитическое восстановление Кр(У) до Мр(1У) гидразин-гидратом или формиатом натрия в присутствии палладия, платины или меди. Для восстановления Нр(У) гидразином в присутствии палладия расчитана кажущаяся энергия активация, равная 88 кДж/моль.

Методом ядерной гамма-резонансной спектроскопии были изучены гидроксидные осадки соосаждённых одновременно из слабокислых растворов (путём добавления щёлочи) гидроксидов 57Ре(Ш) и Кр(1У), (V), (VI). Полученные данные для гидроксидов Ыр(ГУ) и Ре(Ш) полностью совпали с имеющимися в литературе данными исследований этим методом гидроксидов Ри(1У) и Ре(Ш). Как и гидроксид Ри(1У), гидроксид Кр(1У), видимо, образует с гидроксидом Ре(Ш) смешанное гидроксидное соединение, о чём свидетельствует увеличение на 20% квадрупольного расщепления в Мёссбауэровском спектре смеси гидроксидов Ре(Ш) и Ир(IV) по сравнению со спектром чистого гидроксида Ре(Ш). В смесях гидроксидов Ре(Ш) с Кр(У) или Ир(У1) подобное снижение симметрии структуры гидроксида Ре(Ш) отсутствует, из чего можно сделать вывод, что гидроксиды Ир(У) или Кр(У1) при соосаждении не образуют смешанных соединений с гидроксидом Ре(Ш), а лишь адсорбируются на его поверхности.

Таким образом, в случаях, когда в растворе концентрация гидроксидов Ап(1У) ниже их растворимости, соосаждение с гидроксидом Ре(Ш) (и, вероятно, с остальными носителями) более эффективно, чем соосаждение гидроксидов Ап(У) или (VI), из-за образования смешанных гидроксидных соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гелис, Артем Владимирович, 1999 год

1. Мефодьева М.П., Крот Н.Н. Соединения трансурановых элементов. М.: Наука. 1987. 302с.

2. Крот Н.Н., Гельман А.Д., Мефодьева М.П., Шилов В.П.,Перетрухин В.Ф., Спицын В.И. Семивалентное состояние нептуния, плутония, америция. М.: Наука. 1977. 150с.

3. Шилов В.П., Крот Н.Н./ Семивалентное состояние трансурановых элементов V. Взаимодействие нептуния(У11) с восстановителями в щелочных растворах//Радиохимия. 1969. т. 11, N4. с.399-407.

4. Ермаков B.C., Перетрухин В.Ф., Крот Н.Н.,/ О поведении семи- и шестивалентного нептуния в растворах гидроокиси лития// Радиохимия. 1977. т. 19, N3. с.324-327.

5. Гарнов А.Ю., Крот Н.Н., Бессонов А.А., Перминов В.П./ О числах гидратации и сольватации диоксокатионов актинидов// Радиохимия. 1996. т.38, N5. с.428-433.

6. Тананаев И.Г./ О формах существования шестивалентных плутония и америция в водных щелочных растворах// Радиохимия. 1989. т.31, N3. с.46-51.

7. Висящева Г.И., Волков Ю.Ф., Симакин Г.А. Капшуков И.И./ Некоторые гидроксидные соединения пятивалентного нептуния.// Радиохимия. 1984. т.26, N2. с. 171-176.

8. Тананаев И.Г./ Гидроксидные соединения пятивалентного плутония.// Радиохимия. 1992. т.34, N2. с. 1-4.

9. Musikas С., Couffm F., Marteau М./ Sur les ions du neptunium(VII) en solutions aqueuses acides.// J. chim. phys, et phys.-chim. biol. 1974. Vol. 71, N5. P.641-648.

10. The chemistry of Actinide Elements, 2-nd ed./ Eds. By Katz J.J., G.T.Seaborg, L.R.Morss London, UK and New York, Chapman and Hall Publishing. 1986, Vol.2. P. 1113.

11. Zielen A.J., Cohen D./ The Neptunium(VII)-(VI) couple in sodium hydroxide solutions// J. Phys.Chem. 1970. Vol.74, N2. P.394-405.

12. Шилов В.П., Крот H.H., Гельман А.Д./ Дополнительные данные по окислительным свойствам нептуния(УП) в щелочных растворах.// Радиохимия. 1970. т. 12, N5. с.697-699.

13. Симакин Г.А., Матящук И.В., Владимирова H.A./ Потенциал пары Np(VI)-Np(V) в растворах натриевой щелочи// Радиохимия. 1973. т. 15, N1. с.98-100.

14. Шилов В.П., Юсов А.Б./Исследование реакции Np(IV)+Np(VI) в щелочных средах // Радиохимия. 1997. Т.39, №6, С.503-505.

15. Перетрухин В.Ф., Спицын В.И./ Электрохимическое определение окислительных потенциалов и термодинамической устойчивости валентных состояний трансурановых элементов в щелочных средах.// Изв. Академии Наук СССР Серия хим. 1982, N4. С.826-831.

16. Перетрухин В.Ф., Крот H.H., Гельман А.Д./ Формальные потенциалы пар Np(VII)-Np(VI) и Pu(VII)-Pu(VI) в водных растворах с высокой концентрацией щелочи//Радиохимия. 1972. т. 14, N1. с.12-11.

17. Ермаков И.С., Перетрухин В.Ф., Крот H.H./ Окислительно-восстановительные потенциалы пар Np(VI)-Np(V) и Pu(VI)-Pu(V) в растворах LiOH// Радиохимия. 1977. т. 19, N2. с.253-255.

18. Крот H.H./ Новые данные по химии нептуния(УП) и плутония(УП)// Радиохимия. 1975. т. 17, N5. с.677-683.

19. David F./ Potentiels d'oxidoreduction et structure électronique 1. Elements 4f et 517/ Paris. Institut de PHYSIQUE Nucle'are, Division de Radiochemie Universite de Paris. 1972.

20. Bourges J./ Préparation et identification du plutonium a e'etat d oxidation-Ven milieu basique// Radiochem. Radioanal. Letters, 1972, Vol. 12, N 2-3. P.111-119.

21. Перетрухин В.Ф., Алексеева Д.П./ Полярографические свойства высших окислительных состояний плутония в водных щелочных растворах//Радиохимия. 1974. т. 16, N6. с.843-849.

22. Шилов В.П./ Окисление нептуния(У1) плутонием(У1) в щелочной среде//Радиохимия. 1976. т. 18, N4. с.688-689.

23. Николаевский В.Б., Шилов В.П., Крот Н.Н., Перетрухин В.Ф./ Связь электронных спектров поглощения шести- и семивалентных актиноидных элементов в щелочном растворе с их окислительными потенциалами//Радиохимия. 1975. т. 17, N3. с.426-430.

24. Николаевский В.Б., Шилов В.П., Крот Н.Н./ Оценка окислительного потенциала америция(УГ) в щелочной среде// Радиохимия. 1974. т. 16, N1. с. 122-123.

25. Перетрухин В.Ф., Николаевский В.Б., Шилов В.П./ Электрохимические свойства гидроокисей америция в водно-щелочной среде// Радиохимия, 1974. т. 16, N6. с.833-836.

26. Penneman R.A., Asprey L.B.// "Review of Americium and Curium Chemistry" in Proc. First Int'l. Conf. Peaceful Uses of Atomic Energy, Geneva, Switzerland, 1955, 7 , p. 355.

27. Penneman R.A., Coleman J.S., Keenan T.S./ Alkaline oxidation of Americium; Preparation and Reactions of Am(IV) hydroxide// J.Inorg. Nucl. Chem., 1961, Vol., N 1-2, pp. 138-145.

28. Peretrukhin V.F., Shilov V.P., Pikaev А.К./ Alkaline Chemistry of Transuranium elements and Technetium and the Treatment of Alkaline Radioactive Wastes// Report WHC-EP-0817. Westinghouse Hanford Company. Richland, Washington, USA. 1995.

29. Rai D., Rayn J.L. Neptunium(IV) Hydrous Oxide Solubility under Reducing and Carbonate Conditions// Inorg. Chem. 1985. Vol.24, N 3, p.247-251.

30. Perez-Bustamante J.A./Solubility Product of Tetravalent Plutonium Hydroxide and Study of the Amphoteric Character of Hexavalent Plutonium Hydroxide// Radiochimica Acta, 1965. Vol. 4, N 1, pp. 67-71.

31. Новиков Ю.П., Мясоедов Б.Ф., Иванова С.А./ Сорбция нептуния на анионитах из щелочных растворов// Ж. Анал. Химии. 1972, Т. 27, стр.63-66.

32. Shiokawa Y., Yamana Н., Sato A., Suzuki S./The discrimination of the oxidation states of neptunium in sodium hydroxide solutions by means of chromatography on aluminia// Bull. Chem. Soc.Japan, 1982, Vol. 55, p.2051

33. Novikov Yu.P., Myasoedov B.F., Ivanova S.A. /Neptunium extraction from alkaline solutions // Radiochem. Radoianal. Lett., 1972, Vol. 9, n 2, p.85

34. Vaidyanathan S, Rizvi G.H., Natarajan P.R./On the extraction of plutonium(VI) and plutonium(VII) by dibenzoyl methane from alkaline solutions // Proc. Chem. Symp. Aligarth, 1972, India, Vol. 2, p.207.

35. Каралова 3.K., Лавринович E.A. Иванова С.А., Мясоедов Б.Ф./ К вопросу об экстракции семивалентных элементов из щелочных растворов//Радиохимия, 1990, Т.32, №5, стр. 81.

36. Каралова З.К., Лавринович Е.А. Иванова С.А., Мясоедов Б.Ф., Фёдоров Л.А., Соколевский С.А/Изучение экстракции семивалентного нептуния фенольными экстрагентами из сильнощелочных растворов.// Радиохимия, 1992, Т.34, №3, стр.132.

37. Karalova Z.K., Lavrinovich Е.А., Myasoedov B.F./Extraction of Np(VII), Np(VI) from alkaline solutions by phenolic extractants// J. Radioanal. Nucl. Chem., 1992, Vol. 159, p. 259.

38. Палыпин E.C., Некрасова B.B., Иванова С.А., Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф./ Экстракция америция и европия из щелочных растворов вприсутствии а-окси карбоиовых кислот четвертичными аммониевыми основаниями//. Ж. Анал. Химии 1978, Т. 33, стр.878.

39. Каралова З.К., Некрасова В.В., Пыжова З.И., Родионова Л.М., Мясоедов Б.Ф./ Экстракционное выделение Ac, Am, и Ей из щелочных растворов четвертичными аммониевыми основаниями// Радиохимия, 1978, Т.20 стр.845.

40. Каралова З.К., Родионова Л.М., Пыжова З.И., Мясоедов Б.Ф./Исследование экстракции актиния, америция и европия из щелочных растворов четвертичными аммониевыми основаниями в присутствии комплексонов//Радиохимия, 1979, Т.21 стр.394.

41. Некрасова В.В., Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф./ Изучение поведения комплексов Am и Ей в щелочных растворах// Радиохимия, 1979, Т.21 стр.805.

42. Мясоедов Б.Ф, Каралова З.К., Некрасова В.В./Экстракция элементов из щелочных растворов//Ж. Анал. Химии, 1979, Т.34, стр. 1834-1840.

43. Myasoedov B.F., Karalova Z.K., Nekrasova V.V., L.M. Rodionova/ Extraction of some lanthenides and actinides from alkaline and carbonate media by alkylpyrocatechols// J. Inorg. Nucl. Chem., 1980, Vol. 42, p. 1495.

44. Некрасова B.B., Каралова 3.K., Мясоедов Б.Ф./ Изучение поведения европия и некоторых актиноидных элементов в щелочных тартратных растворах//Радиохимия, 1981, Т.23, стр.259.

45. Каралова З.К., Родионова Л.М., Мясоедов Б.Ф./ Экстракция америция и европия аликватом-336 ОН и алкилпирокатехином из щелочных растворов в присутствии алкилфосфоновых комплексонов// Радиохимия, 1982, Т.24 стр.210.

46. Букина Т.И., Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф./ Экстракционно-хроматографическое поведение Am(III), Cm(III), Eu(III) в системе аликват-336-NaOH-3ДТА// Радиохимия, 1983, Т.25 стр.697.

47. Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф./ Пути и перспективы использования экстракции элементов из щелочной среды// Ж. Анал. Химии, 1984, Т.39 стр.119.

48. Каралова З.К., Букина Т.И., Мясоедов Б.Ф./ Использование щелочных растворов для выделения и разделения элементов методом экстракционной хроматографии// Радиохимия, 1985, Т.27 стр.751.

49. Каралова З.К., Букина Т.И., Мясоедов Б.Ф./Экстракция ТПЭ из щелочных растворов // Радиохимия, 1985, Т.27 стр.450-455.

50. Mahajan S.F., Ray M., Karkstar C.V., Rao V.K., Natarajan P.R./ Extraction of Pu from alkaline solutions by aliquot 336 // 1986, Radiochem. Radiat. Chem. Symp. Kanpur, December 9-13, 1985, Bombay, India, p.458.

51. Karalova Z.K.,Myasoedov B.F., Bukina T.I., Lavrinovich Е.А/ Extraction of actinide elements from alkaline solutions by olignat.// Solvent Extraction and Ion Exchange, 1989, Vol. 6, p. 1109.

52. Мясоедов Б.Ф, Каралова 3.K., Кузнецова B.C., Родионова JI.M./ Экстракция америция и европия из щелочных растворов алкилпирокатехином// Радиохимия, 1980, Т.22, стр.347.

53. Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф., Родионова Л.М., Кузнецова В.С./Возможность экстракционного разделения элементов в щелочных средах//Радиохимия, 1981, Т.23 стр.52.

54. Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф., Родионова Л.М., Кузнецова B.C./ Экстракция трансплутониевых элементов из карбонатных растворов алкилпирокатехином//Радиохимия, 1983, Т.25. стр.187.

55. Каралова З.К., Родионова Л.М., Мясоедов Б.Ф./ Экстракция америция алкилпирокатехином из щелочных солевых растворов // Радиохимия, 1984, Т.26. стр.21.

56. Каралова З.К., Родионова Л.М., Мясоедов Б.Ф., Кузнецова B.C./ Экстракция америция из щелочных растворов технической смесью моно- и дидецилпирокатехинов // Радиохимия, 1984, Т.26. стр.24.

57. Каралова 3.K., Букина Т.И., Мясоедов Б.Ф., Фёдоров Л. А., Соколовский СА./Особенности экстракции карбонатных комплексов трёхвалентных трансплутониевых элементов алкилпирокатехинами// Радиохимия, 1987, Т.29. стр.335-341.

58. Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф., Девирц Е.А., Фёдоров Л.А., Руков М.С. Экстракция америция и европия из карбонатных растворов 1-фенил-З-метил-4-бензоилпиразолоном//Радиохимия, 1986, Т.28. стр.47.

59. Каралова З.К., Девирц Е.А., Мясоедов Б.Ф./ Применение (3-дикетонов для выделения и разделения актинидных элементов в карбонатных средах// Радиохимия, 1987, Т.29. стр.33.

60. Каралова З.К., Букина Т.И., Девирц Е.А., Агаев 3.3., Мясоедов Б.Ф./ Экстракция америция и европия из щелочных и карбонатных растворов 2-окси-5-алкилбензил-диэтаноламином// Радиохимия, 1987, Т.29. стр.767-772.

61. Каралова З.К., Лавринович Е.А., Мясоедов Б.Ф., Фёдоров Л.А., Соколовский С. А/ Экстракционное извлечение и разделение актиноидов в карбонатных растворах с помощью конденсированных алкиламинофенолов//Радиохимия, 1989, Т.31. №5, стр.38.

62. Каралова З.К., Букина Т.П., Лавринович Е.А., Мясоедов Б.Ф Аминометильные производные алкилфенолов-экстрагенты для извлечения и разделения актиноидов в щелочных и карбонатных растворах. //Радиохимия, 1989, Т.31. №6, стр.81-86.

63. Букина Т.И., Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф./Отделение трансплутониевых элементов в щелочных и карбонатных растворах экстракцией алкилпроизводными аминоспиртов// Радиохимия, 1990, Т.32. №2, стр. 11-15.

64. Каралова З.К., Лавринович Е.А., Мясоедов Б.Ф./ Экстракция трансплутониевых элементов из карбонатных растворов олигомерами алкилфенола//Радиохимия, 1990, Т.32, №2, стр.16.

65. Лавринович Е.А., Каралова З.К., Мясоедов Б.Ф./ Использование п-третбутилформальдегидного олигомера при выделении актиноидов из растворов комплексообразующих веществ высоким значением pH// Радиохимия, 1993, Т.35, №2, стр.99-103.

66. Zantuti F., Al-Medehem В., Silin V.l., Peretrukhin V.F./ Electrodeposition of U and some actinide radionuclides from alkalne media// J. Radioanal. Nucl. Chem. Articles, 1991, Vol. 147, p. 51.

67. Milyukova M.S., Gusev N.I., Sentyurin I.G., Sklyarenko I.S./ Analytical Chemistry of Plutonium // 1969, Ann Arbor-Humphrey Science Publ., London, UK, pp. 120-121.

68. Muller H.W., Brouns R.J.,/Quantitave Electrodeposition of Plutonium// J. Anal. Chem., 1952, Vol. 24, p.536-538.

69. Worl L.A., Bowen S.M., Berg J.M., Padilla D.D., Cisneros M.R. 1995 / Actinide Removal from Hanford Supernatant Tank Wastes // LA-95-3743, Los Alamos National Laboratory, Los Alamos, New Mexico, USA.

70. Datta N.C./ Chemistry of Iron(III) Oxides and Oxyhydroxides// J.Sci.Indust.Res., 1981, vol. 40, №9.571-583.

71. Криворученко О.П., Золотовский Б.П. и др./ Изучение зависимости фазового состава и морфологической структуры состаренныхпродуктов гидрогеля Fe3+ по химическому составу первичных частиц исходных осадков // Кинет.и катализ. 1977. Т. 18, №1.с. 207-211.

72. Kobayshi J.et al., "Structure of the amorfous Oxyhydroxide of trivalent Iron" 1982. Vol. 31, №9. Pp. 582-590.

73. Печенюк С.И., Рогачев Д.Л.и др./Оксигидраты, полученные быстрым гидролизом концентрированных растворов солей железа(Ш)// Ж.неорган.химии. 1985. Т.ЗО, №2. С. 311-316.

74. Смирнов-Аверин А., Коваленко Г.С., Ермолаев Н.П., Крот Н.Н./Микрообъёмный комплексонометрический метод определения нептуния// Ж. Аналит. Химии. 1966. Т.21 №1. С. 76-78.

75. Шилов В.П./ Изучение диспропорционирования Pu(V) в щелочной среде// Радиохимия, 1997, Т.39, №4, С.330-332.

76. Delegard C.H./Solubility of Pu02xH20 in alkaline Hanford High-level Waste Solutions //Radiochimica Acta. 1987. Vol.41, №1. P. 11-21.

77. Гарнов А.Ю., Юсов А.Б., Шилов В.П., Крот Н.Н./ Взаимодействие Np(V) с восстановителями в щелочных растворах// Радиохимия. 1997, Т.39, №6, С.506-508.

78. Шилов В.П., Буданцева Н.А./ Исследование реакции Pu(VI)+H202 в растворах щелочей// Радиохимия, 1998, Т.40, №6, С. 546-549.

79. Егоров Ю.В., Пушкарёв В.В., Ткаченко Е.В./ О закономерностях соосаждения стронция с гидроокисью железа и активной двухокисью марганца в водных растворах// Ж. неорг. хим. 1961. Т.6, №2. с.505-507.

80. Леонтьева Г.В., Вольхин В.В./ Сорбционные свойства двухокиси марганца//Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1968.Т.4, №5. с. 728-733.

81. Шилов В.П., Астафурова Л.Н., Гарнов А.Ю., Юсов А.Б., Крот Н.Н./ Окисление Np(IV) и Pu(IV) в щелочной среде// Радиохимия. 1997, Т.39, №5, С.437-441.

82. Гоголев А.В., Шилов В.П., Пикаев А.К./Исследование кинетики реакций 02~ и Н02" с Np(VI) и Np(VII) в щелочных раствором методом радиолиза.//Химия высоких энергий. 1996. Т.30. №4. С.255-258.

83. Musikas С./ Peroxide de Neptimium(V)// Radiochem.Radioanal.Letters. 1970. V.4. №5-6. P.347-349.

84. Sillen L.O., Martell A.E., Bjerrum. /Stability Constants of Metal-Ion Complexes// 1964. Special publication number 17, Royal Society of Chemistry, London.

85. Кольтгоф И.М., Стенгер В. А./ Объёмный анализ// Т.1. М-Л. Госхимиздат, 1950, 376 с.

86. Справочник химика. Т.З. М-Л.;"Химия" 1964. С . 229

87. Кеннинген Б., Хиндмен Дж. Химия нептуния. В сб. Актиниды. Ред. Г.Сиборг и Дж. Кац. Перевод под ред. А.В. Николаева. М.: Издательство ИЛ. 1955. с 375-396.

88. Neck V., Kim J.I., Kannelakopulos В./ Solubility and Hydrolysis Behavior ofNeptunium(V)// Radiochimica Acta, 52/53, Part I, pp.3-8.

89. Lierse Ch., Treiber W., Kim J.I./ Hydrolysis Reactions of Neptunium(V)// Radiochimica Acta, 38(1), pp.27-28.

90. Колтунов B.C., Никольский B.A., Агурев Ю.П./Кинетика окисления гидразина азотной кислотой в водном растворе// Кинетика и катализ. 1962, Т.З. №6, с. 877-881.

91. Robertson Ch.E., Austin С.М./ Coloremetric Estimation of Milligram Quantities of Inorganic Azides// Analytical chemistry. 1957. Vol. 29, №5, p. 854-855.

92. Руководство по неорганическому синтезу. Ред. Г. Брауэр. М.: Мир, 1985. Т.2, с. 520-521.

93. Справочник химика. M.-JL: Химия, 1964, т.З, с.767

94. Латимер В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: Изд-во иностр. литературы. 1954.

95. ЮО.Коровин И.В. Гидразин. М.: Химия. 1980, с. 196

96. Справочник химика. М-Л.: Химия . 1964. т.З . с 752

97. Гольданский В.И., Гербер Р.Х. Химические применения мёссбауэровской спектроскопии. М.: Изд-во «Мир» 1970. 504 с.

98. Dunlap B.D., Kalvius G.M. Mossbauer spectroscopy on actinides and their compounds.// Handbook on Physics and Chemistry of the Actinides./ Amsterdam: North-Holland Publ., 1985. Vol.2. P.329-434.

99. Юб.Шпинель B.C. Резонанс гамма-лучей в кристаллах. М.: Изд-во «Наука». 1969. 408с.

100. Автор выражает глубокую признательность д.х.н., профессору H.H. Кроту за полезную дискуссию, В.П. Перминову за помощь в оформлении работы, а также всем сотрудникам лаборатории химии ТУЭ ИФХ РАН за дружеское участие и помощь при выполнении работы.