Каталитические нанаосистемы на основе биядерных комплексов Re и Mo тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат химических наук Кустов, Аркадий Леонидович

• Кустов, Аркадий Леонидович
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кустов, Аркадий Леонидович

I ВВЕДЕНИЕ стр.

II ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

II. 1 Методы получения высокодисперсных металлов и оксидов в матрицах молекулярных сит стр.

II. 1.1 Общие принципы и основные методы стр.

II. 1.2 Методы получения биметаллических кластеров в пористых матрицах стр.

II. 1.3 Биядерные алкоголяты рения и молибдена как соединения-прекурсоры стр.

11.2 Химия поверхности и структура молекулярных сит как матриц стр.

11.2.1 Общая характеристика и преимущества цеолитов как матриц стр.

11.2.2 Свойства цеолитов и других молекулярных сит стр.

11.3 Методы исследования координационного, валентного и дисперсного состояния металлов и оксидов в цеолитах стр.

11.3.1 ИК-спектроскопия стр.

11.3.2 Электронная спектроскопия стр.

11.3.3 Рентгенофазовый анализ стр.

11.3.4 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия стр.

11.3.5 Исследование тонкой структуры рентгеновских спектров стр.24 поглощения

11.3.6 Электронный парамагнитный резонанс стр.

11.3.7 Твердофазная ЯМР-спектроскопия высокого разрешения стр.

11.3.8 Мессбауэровская спектроскопия стр.

11.3.9 Измерения магнитной восприимчивости стр.

11.3.10 Хемосорбция молекул-зондов стр.

11.3.11 Методы определения кислотности стр.

11.3.12 Термопрограммированное восстановление водородом стр.

II.4 Каталитические свойства оксидных систем стр.

11.4.1 Общие закономерности в каталитических свойствах оксидных систем стр.

11.4.2 Массивный металл или высокодисперсные частицы? стр.

11.4.3 Активация и регенерация металлцеолитных катализаторов стр.

11.4.4 Превращение метанола стр.

11.4.5 Гидрообессеривание тиофена стр.

11.4.6 Метатезис олефинов стр.48 II ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

III. 1 Характеристики использованных веществ стр.

111.2 Методы физико-химического исследования образцов стр.

111.2.1 Элементный анализ стр.

111.2.2 Адсорбционные измерения стр.53 III. 2.3 ИК-спектроскопия стр.

111.2.4 ЕХАЕЗ-спектроскопия стр.

111.2.5 Температурно-программированая десорбция аммиака стр.

111.2.6 Температурно-программированое восстановление водородом стр.

111.2.7 Термогравиметрический метод стр.

111.2.8 Квантово-химические расчеты стр.

111.3 Методика приготовления образцов стр.

111.3.1 Синтез рений-молибденовых оксометоксидных комплексов стр.

111.3.2 Получение нанесённых рений-молибденовых оксометоксидных комплексов стр.

111.3.3 Получение нанесённых оксидов рения и молибдена стр.

111.3.4 Получение нанесённых никель-молибденовых оксидов стр.

111.3.4 Получение нанесённых никель-молибденовых оксидов стр.

111.3.5 Экстракция оксида молибдена из образцов на основе ИаУ стр.

III.4 Методика каталитического эксперимента стр.

III.4.1. Превращение метанола стр.

111.4.2 Гидрообессеривание тиофена стр.

111.4.3 Метатезис гексена-1 стр.

IV РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

IV. 1 Физико-химические свойства нанесённых оксидов Re и Мо стр.

IV. 1.1 Исходный цеолит стр.

IV. 1.2 Моно- и биметаллические оксометоксидные комплексы-прекурсоры стр.

IV. 1.3 Нанесённые системы стр.

IV.2 Каталитические свойства нанесённых биметаллических оксидов Re и Мо стр.

IV.2.1 Превращение метанола стр.

IV.2.2 Гидрообессеривание тиофена стр.

IV.2.3 Метатезис гексена-1 стр.

V ВЫВОДЫ стр.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Кустов, Аркадий Леонидович

V выводы

1. При введении в матрицу цеолита Y оксометоксидных комплексов Re и Мо из растворов в метиловом спирте происходит потеря органических лигандов комплекса, в результате чего в полости матрицы входит только оксидный остов комплексной молекулы; структура биметаллического оксида сохраняется даже после термообработки при 450°С.

2. Степень восстановление оксидов Re и Мо в составе нанокомпозитов зависит от структуры носителя, при этом температура переходов между различными степенями окисления металлов и глубина восстановления определяется дисперсностью оксидных частиц и характерорм их взаимодействия с поверхностью носителя.

3. Биметаллические оксидные частицы могут адсорбировать до четырёх молекул NH3, при этом количество адсорбированного аммиака, отнесённое к содержанию металла, может служить характеристикой дисперсности и доступности оксидных частиц.

4. Активность смешанного биметаллического катализатора ReMo06/NaY в превращении метанола существенно выше, чем монометаллических образцов Mo20f)/NaY и Rc20g/NaY, что свидетельствует о синергетическом эффекте совместного присутствия этих двух элементов в гетерометаллических оксидных частицах

5. В превращении метанола селективность процесса существенно зависит от структуры и свойств используемого носителя; в случае инертного носителя Si02, основным направлением превращения метанола является образование формальдегида, и наибольшей активностью обладает монометаллический Мо-содержащий образец, а наиболее высокую селективность в парциальном окислении проявляет гетерометаллический ReMo-катализатор.

6. В гидрообессеривании тиофена наибольшей активностью обладает также смешанный Re-Mo образец даже в сравнении с промышленным катализатором этого процесса; падение активности оксидов переходных металлов, нанесённых на цеолит, происходит из-за образования кокса на внешней поверхности носителя; при восстановительной регенерации водородом не только достигается начальная активность катализатора, но даже некоторое её увеличение.

7. Использование в качестве носителей широкопористых А12О3 и БЮ2 позволяет получать более активные Мо-содержащие катализаторы, чем на основе микропористой цеолитной матрицы, что связано с существенно большей доступностью оксидных частиц; введение никеля в Мо-содержащие образцы ведет к значительному увеличению активности и стабильности катализаторов

VI

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кустов, Аркадий Леонидович, 2003 год

1. Ч. Томас, Промышленные каталитичесие процессы и эффективные катализаторы, М., Мир, 1973, 317 с.

2. Yu.I. Ermakov, B.N. Kuznetsov; Supported metal catalysts prepared from organometallic compounds of transition elements', Kinet. Katal., v. 18, (1977), № 5, p. 1167

3. T.M. Abdel-Fattah, G. Davies, Multifunctional Mesoporous Inorganic solids (C.A.C.Sequeira and M.J.Hudson,Eds.), Kluwer Acad.Publ., Holland,1993, p.121.

4. E. Lindner, F. Auer, A. Baumann P. Wegner, H.A. Mayer, H. Bertagnolli, U. Reinohl, T.S. Ertel, A. Weber; Supported Organometallic Complexes', J. Mol. Catal. A-Chem., v. 157, (2000), № 1-2, p. 97

5. K.G. Caulton, L.G. Hubert-Pfalzgraf; Synthesis, structural principles and reactivity of heterometallic alkoxides; Chem. Rev., v. 90, (1990), p. 969

6. J.C. Mol; Olefin Metathesis over Supported Rhenium Oxide Catalysts', Catal. Today, v. 51, (1999), № 1-4, p. 289

7. A.L. Agudo, R. Cid, F. Orellana, G. Fierro; Stability and catalytic properties of Mo-containing Y-type zeolite catalysts calcined by an isobaric thermal decomposition procedure', Polyhedron, v. 5, (1986), № 1-2, p. 187

8. T. Bein, C. Huber, K. Moller, Ch.G. Wu, L. Xu; Methyltrioxorhenium Encapsulated in Zeolite Y: Tunable Olefin Metathesis Catalyst, Chem. Mater., v. 9, (1997), p. 2252

9. P.W. Bont, M.J. Vissenberg, V.H.J. Beer, J.A.R. Van Veen, R.A. Van Santen, A.M. Van der Kraan; Molybdenum-sulfide particles inside NaY zeolite as a hydrotreating catalyst prepared by adsorption of Mo(CO)e ; Appl. Catal. A, v. 202, (2000), № 1, p. 99

10. R. Neumann, M. Levinelad; Metal-Oxide (Ti02, M0O3, WO3) Substituted Silicate Xerogels as Catalysts for the Oxidation of Hydrocarbons with Hydrogen-Peroxide ; J Catal., v. 166, (1997), № 2, p. 206

11. W.R. Thiel; Metal-Catalyzed Oxidations . Catalytic Olefin Epoxidation with 7-Coordinate Oxobisperoxo Molybdenum Complexes A Mechanistic Study ;J. Mol. Catal. A-Chem., v. 117, (1997), № 1-3, p. 449

12. C. Ramani, D.L. Sullivan, J.G. Ekerdt, J.M. Jehng, I.E. Wachs; Selective oxidation of 1-butene over silica-supported Cr(VI), Mo(VI), and W(VI) oxides', J. Catal, v. 176, (1998), p. 143

13. M.A. Banares, N.D. Spencer, M.D. Jones, I.E. Wachs; Effect of Alkali-Metal Cations on the Structure of Mo(Vl) Si02 Catalysts and Its Relevance to the Selective Oxidation of Methane and Methanol, J Catal., v. 146, (1994), № 1, p. 204

14. D.S. Kim, I.E. Wachs, K. Segawa; Molecular-Structures and Reactivity of Supported Molybdenum Oxide Catalysts', J Catal., v. 149, (1994), № 2, p. 268

15. J.M. Tatibouet; Methanol Oxidation as a Catalytic Surface Probe, Appl. Catal. A, v. 148, (1997), №2, p. 213

16. W.H. Cheng; Methanol and Formaldehyde Oxidation Study over Molybdenum Oxide', J Catal., v. 158, (1996), № 2, p. 477

17. L. Lietti, G. Ramis, G. Busca, F. Bregani, P. Forzatti; Characterization and reactivity of M0O3/S1O2 De-NOx catalysts in the selective catalytic oxidation of ammonia to N2, Catal. Today, v. 61, (2000), № 1-4, p. 187

18. R.J. Farrauto, C.H. Bartholomew; Fundamental industrial catalytic processes, Blachie Acad. Proff., 1997, 754 pp.

19. B.M. Reddy, B. Chowdhury, P. G. Smirnitos; An XPS study of the dispersion of MOO3 On Ti02-Zr02, Ti02-Si02, Ti02-Al203, Si02-Zr02> and Si02-Ti02-Zr02 mixed oxides', Appl. Catal. A, v. 211, (2001), № 1, p. 19

20. Yu. I. Ermakov, A. N. Startsev, S. A. Shkuropat, G. V. Plaksin, M. S. Tsekhanovich, V.F. Surovikin; Carbon-supported sulfided bimetallic catalysts for hydrodesulfurization; React. Kinet. Catal. Lett., v. 36, (1988), № 1, p. 65

21. D.A. Bulushev, L. Kiwi-Minsker, I. Yuranov, E.I. Suvorova, P.A. Buffat, A. Renke; Structured Au/FeOX/C catalysts for low-temperature CO oxidation; J. Catal., v. 210, (2002), № 1, p. 149

22. P.P. Kulkarni, V.I. Kovalchuk, J.L. d'ltri; Oligomerization pathways of dichlorodifluoromethane hydrodechlorination catalyzed by activated carbon supported Pt-Cu, Pt- Ag, Pt-Fe, and Pt-Co\ Appl. Catal. B, v. 36, (2002), № 4, p. 299

23. F. Hugues, J.M. Basset, Y. Ben Taarit, A. Choplin, D. Rojas; Surface organometallic chemistry: formation of IIFe^CO)¡¡.- from Ее^(СО)п on silica, alumina, magnesia and zinc oxide; J. Am. Chem. Soc., v. 104, (1982), p. 7020

24. N. Costa, Y. Girard, M. Kermarec, C. Lepetit, M. Che, G.M. Martra; Modelling of silica-supported carbonyl Ni(I), Ni(II) complexes', Proc. 4th European Congress on Catalysis (Europacat-IV), Rimini, Italy, 1999, p. 359

25. T. Yasutake, Y. Akihiro, Y. Noboru; Preparation of titania-supported vanadium-molybdenum oxides as highly active catalysts for the simultaneous removal of sulfur dioxide and nitric oxide from exhausts', Chem. Lett., v. 8, (1988), p. 1301

26. S.Y. Lee, R. Aris; The distribution of active ingredients in supported catalysts prepared by impregnation', Catal. Rev.-Sci. Eng., 1985, v. 27, № 2, p. 207

27. L. Dien, A. Nishijima, D.E. Morris, G.D. Guthrie; Activity and Structure of Hydrotreating Ni, Mo, and Ni-Mo sulfide catalysts supported on y-AliOs-USY zeolite', J. Catal., v. 188,(1999), p. Ill

28. M.A. Banares, N.D. Spencer, M.D. Jones, I.E. Wachs; Effect of alkali metal cations on the structure of Mo(VI)/Si02 catalysts and its relevance to the selective oxidation of methane and methanol', J. Catal., v. 146, (1994), № 1, p. 204

29. M.A. Ряшенцева, X.M. Миначёв; "Рений и его соединения в гетерогенном катализе", Наука, 1983, 248 с

30. M. Kraum, M. Baerns; Fischer-tropsch synthesis: the influence of various cobalt compounds applied in the preparation of supported cobalt catalysts on their performance-, Appl. Catal. A, v. 186, (1999), № 1-2, p. 189

31. H. Aritani, T. Tanaka, N. Akasaka, T. Funabiki, S. Yoshida, H. Gotoh, Y. Okamoto; Reduction of NO over Ti02-supported Cu catalysts: 2. Structure of active Cu species studied by CuK-Edge XAFS; J. Catal., v. 168, (1997), № 2, p. 412

32. R. Molina, G. Poncelet; a-Alumina-supported nickel catalysts prepared from nickel acetylacetonate: A TPR study, J. Catal., v. 173, (1998), № 2, p. 257

33. S.I. Kol'tsov, V.M. Smirnov, V.B. Aleskovskii; Effect of the carrier on the properties of a catalyst-, Kinet. Katal., v. 11, (1970), № 4, p. 1013

34. Yu.I. Ermakov, B.N. Kuznetsov; Applied nickel catalysts prepared by the interaction of bis(p-allyl)nickel with silica get, Kinet. Katal., v. 13, (1972), № 5, p. 1355

35. N.C. Ramani, D.L. Sullivan, J.G. Ekerdt; Isomerization of 1-butene over silica-supported Mo (VI), W(VI), and Cr (VI); J. Catal., v. 173, (1998), № 1, p. 105

36. R.D. Roark, S.D. Kohler, J.G. Ekerdt, D.S. Kim, I.E. Wachs; Monolayer dispersion of molybdenum on silica-, Catal. Lett., v. 16, (1992), № 1-2, p. 77

37. К.Г. Ионе; Полифункциональный катализ на цеолитах, Наука, Новосибирск, 1982, 272 с.

38. К. Lazar, G. Palborbely, Н.К. Beyer, H.G. Karge; Catalysts by solid-state ionexchange iron in zeolite-, Stud. Surf. Sci. Catal., v. 91, (1995), p. 551

39. S.M. Augustine, M.S. Nacheff, C.M. Tsang, J.B. Butt, W.M.H. Sachtler; Catalytic evidence for the formation of mixed metal ensembles in supported platinum-rhenium catalysts; Stud. Surf. Sci. Catal., v. 38, (1988), p. 1

40. P.B. Weisz, V.J. Frilette, R.M. Maatman, E.B.Mower, Catalysis by crystalline aluminosilicates II. Molecular-shape selective reactions', J. Catal., v. 1, (1962), p. 307

41. K.J. Balkus, A. Khanmamedova, M. Eissa; Alkane oxidation catalyzed by zeolite ruthenium perfluorophthalocyanines; Stud. Surf. Sci. Catal., Vol 97, (1995), p. 189

42. M.E. Davis, J. Schnitzer, J.A. Rossin, D. Taylor, B.E. Hanson; Hydroformylation of 1-hexene by soluble and zeolite-supported rhodium species', J. Mol. Catal., (1987), v. 39, № 2, p. 243

43. T. Thoret, C. Marshal, C. Doremieuxmorin, P. Man, M. Gruia, J. Fraissard; Solidstate interaction between nay zeolite and vanadium pentoxide, molybdenum trioxide, or tungsten trioxide', Zeolites, v. 13, (1993), № 4, p. 269

44. C.L. Zhang, L. Shuang, Y. Yuan, W.X. Zhang, Т.Н. Wu, L.W. Lin; Aromatization of methane in the absence of oxygen over Mo-based catalysts supported on different types of zeolites', Catal. Lett., v. 56, (1998), p. 207

45. D. Mandelli, M.C.A. van Vliet, U. Arnold, R. Sheldon, U. Shuchardt; Epoxidation of alkenes with hydrogen-peroxide catalyzed by Re04-Si02-Center-Dot-Al20j and ReC>4-Al203; J. Mol. Catal. A: Chem., v. 168, (2001), p. 165

46. P. Biloen, J.N. Helle, H. Verbeek, F.M. Dautzenberg, W.M.H. Sachtler; The role of rhenium and sulfur in platinum based hydrocarbon conversion catalysts', J. Catal., v. 64, (1980), p. 112

47. P. Meriaudeau, A. Thangaraj, J.F. Dutel, C. Naccache; Studies on PtxSny bimetallics in NaY .2. Further characterization and catalytic properties in the dehydrogenation and hydrogenolysis of propane', J. Catal., v. 167, (1997), p. 180

48. C. Dossi, J. Shaefer, W.M.H. Sachtler; Mechanism of particle formation in decomposing Re2(Co)w on NaY And NaHY zeolites effect of prereduced Pt clusters in the supercages-, J. Mol. Catal., v. 52, (1989), № 1, p. 193

49. J. R. Anderson, D. E. Mainwaring; Use of a bimetallic molecular cluster compound for the preparation of a dispersed bimetallic catalyst. Methylcyclopentane hydrogenolysis; J. Catal., v. 35, (1974), № 1, p. 162

50. F. Schweyer, P. Braunstein, C. Estournes, J. Guille, H. Kessler, J.L. Paillaud, J. Rose; Study of Molecular-Sieves Modified by Grafting Organometallic Complexes Inside the Pores; Chem. Commun., (2000), p 1271

51. Y. Sato, Y. Iwasawa, H. Kuroda; EXAFS study of highly active molybdenum (Mo2) catalyst; Chem. Lett., v. 7 (1982), p 1101

52. Q. Zhuang, K. Tanaka, M. Ichikawa; Structure sensitivity for ethene dimerization, homologation and metathesis on Si02-supported catalysts derived from Mo(NMe2)4 andMo2(NMe2)6; J. Chem Soc., Chem. Commun., (1990), p. 1477

53. V.G. Kessler, G.A. Seisenbaeva, A.V. Shevelkov, G.V. Khvorykh; Synthesis, crystal, molecular, and electronic structure of a novel heterobinuclear alkoxide cluster (MeO)2(jU-OMe)3MoO(OMe)2J ; J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1995), p.1779

54. G.A. Seisenbaeva, V.G. Kessler, A.V. Shevelkov; Heterometallic alkoxide complexes of variable composition A new way to ultrafine powders of metal alloys', J. Sol-Gel Science. Technology, v. 19, (2000), p. 285

55. R. Szostak; "Handbook of Molecular Sieves"; 2nd Edd. Van Nostrand, NewYork, 1997,364 pp.

56. H. Van Bekkum, E.M. Flanigen, P.A. Jacobs, J.C. Jansen (Editors); Introduction to zeolite science and practice; Stud. Surf. Sei. Catal., v. 137, (2001), 867 pp.

57. M.L. Occelli, S. Biz, A. Auroux; Effects of isomorphous substitution of Si with Ti and Zr in mesoporous silicates with the MCM-41 structure; Appl. Catal. A, v. 183, (1999), №2, p. 231

58. V.A. Tuan, J.L. Falconer, R.D. Noble; Isomorphous substitution of AI, Fe, В, and Ge into MFI-zeolite membranes; Micropor. Mesopor. Mater., v. 41, (2000), № 1-3, p. 269

59. H.E. Bergna, D.R. Corbin, G.C. Sonnichsen, US Patent 4,752,596, 1988, Dupont

60. J.A. Martens, P.J. Grabet, P.A. Jacobs in "Preparation of Zeolites Vй, G. Poncelet, P.A. Jacobs, P. Grange, B. Delmon (Eds.), Elsevier, Amsterdam, 1991, p. 355

61. A.A. Кубасов; Цеолиты кипящме камни; Соросовский Образовательный Журнал, (1998), №7, с.70

62. Д. Брек, Цеолитовые молекулярные сита, М., Мир, 1976, 667 сс.

63. Н.С. Козлов, И.И. Урбанович, М.Ф. Русак; Ультрастабильные цеолиты; Минск, 1979, 256 сс.

64. G.V. Gibbs, Е.Р. Meagher, J.V. Smith, J.J. Pluth; A Mossbauer Study ofZSM-5-Type Ferrisilicates; II ASC Symp. Ser., v. 40, (1977), p. 19

65. A.A. Слинкин, A.B. Кучеров; Образование радикалов и каталитическая активность цеолитов типа пентасила в превращениях ненасыщенных углеводородов; Кинетика и катализ, т. 27, (1986), с. 370

66. A.A. Slinkin, A.V. Kucherov, A.M. Rubinshtein; Interaction of hydrogen and oxygen on the surface of nickel-silicon dioxide catalysts; Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., v. 1,(1975), p. 17

67. A.A. Слинкин, A.B. Кучеров; Радикальные npoifeccbi при адсорбции олефинов на цеолитах; Успехи химии, т. 54, (1985), № 1, с. 61

68. B.J1. Жолобенко, JI.M. Кустов, В.Б. Казанский; Изучение активных центров окисления бензола и образования катион-радикалов на цеолитах H-ZSM-5 и Н-мордените; Кинетика, и катализ., т. 30, (1989), № 4, с. 901

69. S. Shih; Chemical reactions of alkene and alkynes with solid-state defects on ZSM-5; J. Catal., v. 79,(1984), p. 390

70. Дж. Рабо; Химия г{еолитов и катализ на цеолитах', изд. "Мир", Москва, 1980, 422 с.

71. M.J. Climent, A. Corma, S. Iborra, М.С. Navarro, J. Primo; Use of mesoporous MCM-41 aluminosilicates as catalysts in the production of fine chemicals: Preparation of dimethylacetals4, J Catal., v. 161, (1996), № 2, p. 783

72. A. Jentys, N.H. Pham, H. Vinek; The nature ofhydroxyl groups in MCM-41; J. Chem. Soc. Faraday Trans., v. 92, (1996), p. 3287

73. A.A. Olsthoorn, C. Boelhouwer; An infrared spectroscopic study of the Ле^О/ЛЬОз metathesis catalyst, J. Catal., v. 44, (1976), № 1, p. 197

74. J.A. Anderson, B. Pawelec, J.L.G Fierro; Mo-Usy zeolites for hydrodesidfurization . 1. Structure and distribution of molybdenum oxide phase', Appl. Catal., (1993), v. 99, p.37

75. Asmolov, G. N.; Krylov, О. V.; Cobalt oxide catalysts applied on g-alumina and magnesia studied by diffuse reflection spectra; Kinet. Katal., v. 12, (1971), № 2, p. 463

76. F.P.J.M. Kerkhof, J.A. Moulijn, R. Thomas; Laser-Raman spectroscopy of the alumina-supported rhenium oxide metathesis catalysts', J. Catal., v. 56, (1979), p. 279

77. H. Jiang, L. Wang, W. Cui, Y. Xu; Study on the induction period of methane aromatization over Mo/HZSM-5: Partial reduction of Mo species and formation of carbonaceous deposit; Catal. Lett., v. 57, (1999), p. 95

78. R. Cid, F.J.G. Llambias, J.L.G Fierro, A. Lopes Agudo, J. Villasenor; Physicochemical characterization of МоОз-NaY zeolite catalysts', J. Catal, v. 89, (1984), p. 478

79. T. Bhaskar, K.R. Reddy, C.P. Kumar, M.R.V.S. Murthy, K.V.R. Chary; Characterization and reactivity of molybdenum oxide catalysts supported on zirconia', Appl. Catal. A-General, v. 211, (2001), № 2, p. 189

80. J.G. Ekerdt, J.M. Jehng, I.E. Wachs; Selective oxidation of 1-butene over silica-supported Cr(VI), Mo(VI), and W(VI) oxides', J. Catal, v. 176, (1998), № 1, p. 143

81. Zh. Li, L. Gao, S. Zheng; Investigation of the dispersion of M0O3 onto the support of mesoporous silica MCM-41; Appl. Catal. A: General, v. 236, (2002), № 1-2, p. 163

82. E.L. Aptekar, M.G. Chudinov, A.M. Alekseev; Study of molybdenum valence states in molybdenum oxide catalysts by electron spectroscopy (ESCA); React. Kinet. Catal. Lett., v. 1,(1974), p. 493

83. O.V. Klimov, M.A. Fedotov, D.I. Kochubei, S.P. Degtyarev, A.V. Kalinkin, A.N. Startsev; A^C^-supported catalysts prepared using binuclear and trinuclear molybdenum compounds; Kinet. Catal., v. 36, (1995), № 3, p. 297

84. M. Ronning, D.G. Nicholson, A. Holmen; In situ EXAFS study of the bimetallic interaction in a rhenium-promoted alumina-supported cobalt fischer-tropsch catalyst', Catal. Lett., v. 72, (2001), № 3-4, p. 141

85. M. R0nning, T. Gjervan, R. Prestvik, D.G. Nicholson, A. Holmen; Influence of pretreatment temperature on the bimetallic interactions in Pt-Re/AI2O3 reforming catalysts studied by X-Ray Absorption Spectroscopy, J. Catal., v. 204, (2001), № 2, p. 292

86. R. Prestvik, B.Todal, C.E. Lyman, A. Holmen; Bimetallic particle formation in Pt— Re/A^Os reforming catalysts revealed by energy-dispersive X-Ray spectrometry in the analytical electron microscope', J. Catal., v. 176, (1998), № 1, p. 246

87. T. Shido, K. Asakura, Y. Noguchi, Y. Iwasawa; Structure and catalytic performance of mo dimer oxy-carbide species in NaY supercages\ Appl. Catal., A:General, v. 194-195,(2000), p. 365

88. N. Giordano, J.C.J. Bart, A. Castellan; Structure and catalytic activity of molybdenumfVI) oxide-aluminum oxide systems. I. Solid-state properties of oxidized catalysts', J. Catal., v. 36, (1975), № 1, p. 81

89. F.E. Massoth; Molybdena-alumina catalysts. II. Kinetics and stoichiometry of reduction; J. Catal, v. 30, (1973), № 2, p. 204

90. O.V. Krylov, G.B. Pariiskii, K.N. Spiridonov; ESR study of electron transfer to oxygen adsorbed on supported catalysts containing molybdenum and vanadium; J. Catal., v. 23, (1971), № 3, p. 301

91. J.L.G. Fierro, J.C. Conesa, A. Lopes Agudo; Migration of molybdenum into intracrystalline cavities in molybdate-impregnated NaY zeolite; J. Catal., v. 108, (1987), №2, p. 334

92. O.B. Крылов, В.Ф. Киселёв; Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах, М. Хиимя, 1981, 286 сс.

93. Н.С. Yao, М. Shelef; Surface interactions in the system rhenium/g-aluminum oxide; J. Catal., v. 44, (1976), № 3, p. 392

94. K.V.R. Chary, T. Bhaskar, K.K. Seela, K.S. Lakshmi, K.R. Reddy; Characterization and reactivity of molybdenum oxide catalysts supported on anatase and rutile polymorphs of titania; Appl. Catal. A: General, 208, (2001), № 1-2, p. 291

95. K.A. Dubkov, V.I. Sobolev, E.P. Talsi, M.A. Rodkin, N.H. Watkins, A.A. Shteinman, G.I. Panov; Kinetic isotope effects and mechanism ofbiomimetic oxidation of methane and benzene on FeZSM-5 zeolite-, J. Mol. Catal., v. 123, (1997), № 2-3, p. 155

96. Yu.V. Maksimov, M. J. Kushnerev, J.A. Dumestic, A.E. Nechitailo, R.A. Fridman; Structural investigation of rhenium(VII) oxide/g-aluminum oxide catalysts for olefin disproportionate; J. Catal., v. 45, (1976), № 1, p. 114

97. P.W. Selwood; Chemisorption and Magnetization; Acad. Press, 1975 312 pp.

98. Jl. Хофер; Экспериментальные методы в каталитических исследованиях; М., Мир, 1972, 403 с.

99. J.T. Richardson, P. Desai; Ultrahigh magnetic field measurements of nickel crystallite size distributions; J. Catal., v. 42, (1976), № 2, p. 294

100. Chernavskii P. A.; The carburization kinetics of iron-based Fischer-Tropsch synthesis catalysts;- Catal. Lett. 1997, v. 45, p. 215

101. D.J.C. Yates, J.H. Sinfelt; Dispersion and catalytic properties of supported rhenium; J. Catal., v. 14, (1969), № 2, p. 182

102. F. Arena, A. Parmaliana; Silica-supported molybdena catalysts. Surface structures, reduction pattern, and oxygen chemisorption; J. Phys. Chem., v. 100, (1996), p. 19994

103. D. Das, M . Duttagupta, S.K. Palit; Characterization and thiophene hydrodesulfurization activity of NaX zeolite supported molybdena catalysts', Bull. Chem. Soc. Jpn., v. 67, (1994), № 11, p. 2906

104. К. Танабе; Твёрдые кислоты и основания', М., Мир, 1973, 157 с.

105. К. Танабе; Катализаторы и каталитические процессы; М., Мир, 1993, 172 с.

106. J. Valyon, М. Henker, К.Р. Wendlandt; Acidity of silica-alumina, and g-alumina supports and supported molybdena catalysts', React. Kinet. Catal. Lett., v. 38, (1989), № 2, p. 273

107. R.V. Dmitriev, V.I. Avaev, M.A. Ryashentseva, Kh.M Minachev; Certain features of the hydrogen reduction of rhenium/g-alumina and rhenium/silica catalysts; Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., v. 11, (1977), p. 2448

108. A. Roman, B. Delmon; Promoter and carrier effects in the reduction of nickel(II) oxide/silicon dioxide; J. Catal., v. 30, (1973), № 3, p. 333

109. P. Arnoldy, J.C.M. de Jonge, J.A. Moulijn; Temperature-programed reduction of molybdenum(VI) oxide and molybdenum(IV) oxide', J. Phys. Chem., v. 89, (1985), p. 4517

110. G.K. Boreskov; Possibilities for predicting the catalytic activity of solid catalysts for oxidation-reduction reactions', Kinet. Katal., v. 8, (1967), № 5, p. 1020

111. Y. Morooka, Y. Morikawa, A. Ozaki; Regularity in the catalytic properties of metal oxides in hydrocarbon oxidation-, J. Catal., v. 7, (1967), № 1, p. 116

112. R.N. Ross, K. Kinoshita, P. Stonehart; Valence band structure of highly dispersed platinum; J. Catal., v.32, (1974), № 1, p.163

113. P. Van Hardveld, F. Hartog; Influence of metal particle size in nickel-on-aerosil catalysts on surface site distribution, catalytic activity, and selectivity; Adv. Catal., v. 22, (1972), p. 75

114. W.G. Reman, A.H. Ali, G.C.A. Schuit; Alloy formation on zeolite Y; J. Catal., v. 20, (1971), №3, p. 374

115. Klading W., Salvator P.; An infrared study of methanol adsorption on A type zeolite;-Chem. Soc. Far. Trans., v. 73, (1977), p. 1153

116. P. Dejaifve, J.C. Vedrine, V. Bolis, E.G. Derouane; Reaction pathways for the conversion of methanol and olefins on ZSM5 zeolite; J. Catal. v. 63, (1980), № 2, p. 331

117. M. Derevinski, S. Dzwigaj, J. Haber, G. Ritter; Methanol conversion on zeolites of different types; Proc. Internat. Symp. On Zeolite Catal., Siofok, May 13-18, 1985, p. 535

118. E.A. Никитина, И.Д. Михейкин; Моделирование переходных состояний в реакции превращения метанола на поверхности кислотных катализаторов', IV Всесоюзн. Конф. по механизмам катал, реакции, Москва, 1986, Часть 1, с. 225

119. St.G. Christoskova, М. Stoyanova, N. Danova, О. Argiriv; Investigation of a NickelOxide System for Heterogeneous Oxidation of Organic-Compounds', Appl. Catal. A, v. 173, (1998), № l,p. 101

120. G. Busca; Infrared studies of the reactive adsorption of organic-molecules over metal-oxides and of the mechanisms of their heterogeneously-catalyzed oxidation', Catal. Today, v. 27, (1996), p. 457

121. S. Lim, G.L. Haller; Gas-phase methanol oxidation on V-MCM-41; Appl. Catal. A, v. 188, (1999), № 1, p. 277

122. L.D. Rollman; Systematics of shape selectivity in common zeolites; J. Catal., v. 47, (1977), № l,p. 113

123. L. Lefferts, J.R.H. Ross, J.G. Vanommen; The oxidative dehydrogenation of methanol to formaldehyde over silver catalysts in relation to the oxygen silver interaction; Appl. Catal., v. 23, (1986), № 2, p. 385

124. K. Bruckman, B. Grzybowska, M. Che, J.M. Tatibouet; Methanol oxidation on М0О3/ТЮ2 catalysts; Appl. Catal. A, v. 96, (1993), № 2, p. 279

125. Y. Matsuoka, M. Niwa, Y. Murakami; Morphology of molybdena supported on various oxides and its activity for methanol oxidation; J. Phys. Chem., v. 94, (1990), № 4, p. 1477;

126. T.J. Yang, J.H. Lunsford; Partial oxidation of methanol to formaldehyde over molybdenum oxide on silica; J. Catal., v. 103, (1987), № 1, p. 55

127. N. Pernicone, F. Lazzerin, G. Liberti, G. Lanzavecchia; Oxidation of methanol over pure molybdenum trioxide catalyst; J. Catal. v. 14, (1969), № 4, p. 391

128. H. Topsoe, B.S. Clausen, F.E. Massoth; Hydrotreating catalysis: Science and technology; Springer Edd., Germany, 1996, 310 pp.

129. L. Kellberg, P. Zeuthen, H.J. Jakobsen; Deactivation of HDT catalysts by formation of silica-gels from silicone oil characterization of spent catalysts from HDT of coker naphtha using Si-29 and C-13 CP MAS NMR; J. Catal., v. 143, (1993), № 1, p. 45.

130. B.S. Clausen, H. Topsoe, R. Candia, J. Villadsen, B. Lengeier, J. Ais-Nielsen, F. Christinsen; Extended x-ray absorption fine structure study of the cobalt-molybdenum hydrodesulfurization catalysts; J. Phys. Chem., (1981), v. 85, p. 3868

131. T.G. Parham, R.P. Merrill; An EXAFS study of the structure of supported cobalt molybdate catalysts as a function of sulfiding temperature; J. Catal., v. 85, (1984), № 2, p. 295

132. K.F. McCarthy, G.L. Schräder; Deuterodesulfurization of thiophene an investigation of the reaction-mechanism; J. Catal., v. 103, (1987), № 2, p. 261

133. A.N. Startsev, V.A. Burmistrov, Yu. I. Yermakov; Sulfide catalysts on silica as a support. Peculiarities of thiophene hydrogenolysis and probable nature of synergetic effect; Appl. Catal., v. 45, (1988), № 2, p. 191

134. M.R. Blake, M. Eyre, R.B. Moyes, P.B. Wells; Deuterium tracer study of some hydrodesulfurizations catalyzed by powdered molybdenum disulfide; Stud. Surf. Sei. Catal., v. 7(Pt. A, New Horiz. Catal.), (1981), p. 591

135. J. Devanneaux, J. Maurin; Hydrogenation and hydrogenolysis of thiophenic compounds: correction and comments; J. Catal., v. 80, (1983), № 2, p. 491

136. N.N. Sauer, E.J. Markel, G.L. Schräder, R.J. Angelici; Studies of the mechanism of thiophene hydrodesulfurization conversion of 2,3-dihydrothiophene and 2,5-dihydrothiophene and model organometallic compounds; J. Catal., v. 117, (1989), № 1, p. 295

137. J.M.J.G. Lipsch, G.C.A. Schuit; Cobalt oxide-molybdenum oxide-aluminum oxide catalyst, J. Catal., v. 15, (1969), № 2, p. 163

138. M. Neurock, R.A. van Santen; Theory of carbon-sulfur bond activation by small metal sulfide particles', J. Am. Chem. Soc., v. 116, (1994), № 10, p. 4427

139. E.A. Ofstead, J.P. Lawrence, M.L. Senyek, N. Calderón; Stereochemistry of olefin metathesis steric control and molecular weight regulation in polypentenamer synthesis', J. Mol. Catal., v. 8, (1980), № 1-3, p. 227-42

140. B.K. Teo; EXAFS: Basic Principles and Data Analysis, Inorganic Chemistry Concepts', v. 9, Springer, Berlin, 1986,177 p.

141. V.G. Kessler, G.A. Seisenbaeva, D.V. Drobot; Soft chemistry route to rhenium-based materials', in Rhenium and Rhenium Alloys, (B.D.Bryskin, Ed.), The Minerals, Metals& Materials Society, 1997, p. 167

142. V.G. Kessler, A.V. Mironov, N.Ya. Turova, A.I. Yanovsky, Yu.T. Struchkov; The synthesis and X-ray crystal structure of molybdenum oxomethoxide MoO(OMe)4.2, Polyhedron, v. 12, (1993), p. 15732

143. A.L. Kustov, E.E. Knyazeva, E.A. Zhilinskaya, A. Aboukais, B.V. Romanovsky; Behavior ofFe(III) ions in Y zeolites in the presence of Cu(II) andAg(I) ions: an EPR study; Stud. Surf. Sci. Catal., Proc. 13 IZC, Montpellier, France, 2001.

144. P.A. Shcheglov, D.V. Drobot, G.A. Seisenbaeva, S. Gohil, V.G. Kessler; Heterometallic alkoxide complexes of variable composition A new way to ultrafine powders of metal alloys', Chem. Mater., v. 14, (2002), p. 2378

145. JI.B. Вилков, 10.А. Пентин; Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия', М, Высш. шк., 1987, 367 с.

146. А.Л. Кустов, И.Ф. Московская, Б.В. Романовский; О связи кислотно-основной и окислительно-восстановительной функций цеолитных катализаторов', Вести. Моск. Ун-та, Сер. 2, Химия, т. 42, (2001), № 4, с. 263

147. Е.В. Макшина, А.Л. Кустов, Б.В. Романовский; Fe-Содержащие г(еолиты как катализаторы селективного окисления метанола; Ж. Физич. Хим., 2002, т. 76, № 10, с 1312.