Каталитические превращения углеводородов на координационно-ненасыщенных соединениях Zr и Ti: теоретическое исследование методом функционала плотности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, доктор химических наук Устынюк, Лейла Юрьевна

  • Устынюк, Лейла Юрьевна
  • доктор химических наукдоктор химических наук
  • 2012, МоскваМосква
  • Специальность ВАК РФ02.00.15
  • Количество страниц 345
Устынюк, Лейла Юрьевна. Каталитические превращения углеводородов на координационно-ненасыщенных соединениях Zr и Ti: теоретическое исследование методом функционала плотности: дис. доктор химических наук: 02.00.15 - Катализ. Москва. 2012. 345 с.

Оглавление диссертации доктор химических наук Устынюк, Лейла Юрьевна

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Введение.

2 2 Каталитическая система Ермакова-Бассе — гидриды Ъх и И, иммобилизованные на поверхности БЮг: получение, каталитические свойства, природа активных центров.Ю

1.3. Бисциклопентадиенильные комплексы Zr и Л- катализаторы полимеризации а-олефинов: природа каталитических частиц, их образование и реакции с молекулами олефинов.

1.4. Моноциклопентадиенильные соединения "П - катализаторы полимеризации стирола и сополимеризации стирола с этиленом и пропиленом: природа каталитических частиц и их реакции с молекулами олефинов.

1.5. Биядерные координационно-ненасыщенные соединения Ъх и Тк получение, структура, каталитические свойства.

Глава 2. Метод расчёта: метод функционала плотности, квантово-химическая программа «ПРИРОДА», детали квантово-химического расчёта.

Глава 3. Каталитическая система Ермакова-Бассе.

3.1. Модели металлгидридных центров.

3.2. Активация С-Н связей алканов.

3.3. Полимеризация этилена.

3.4. Гидрогенолиз линейных алканов.

3.5. Гидрогенолиз и гидроизомеризация неопентана.

3.6. Модифицированные металлгидридные центры, содержащие

Ср-лиганд.

3.7. Биядерные гидридные соединения Ъх и Тл.

3.8. Итоги главы 3.

Глава 4. Бисциклопентадиенильные соединения Ъх (IV).

4.1. Модель изолированного катиона.

4.2. Модель ионной пары: Ср^гМе+А~.

4.3. Модель ионной пары: Ср^гЕ^А".

4.4. Итоги главы 4.

Глава 5. Моноциклопентадиенильные соединения Т1 (III).

5.1. Полимеризация стирола.

5.2. Полимеризация этилена.

5.3. Итоги главы 5.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Катализ», 02.00.15 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитические превращения углеводородов на координационно-ненасыщенных соединениях Zr и Ti: теоретическое исследование методом функционала плотности»

Создание каталитических систем для селективного расщепления связей С-С в алканах в мягких условиях необходимо для повышения эффективности переработки тяжелых нефтяных фракций. В последние годы интерес к таким системам существенно возрос в связи с острой потребностью экономически оправданной утилизации больших количеств полиэтилена и полипропилена, накопление которых представляет серьёзную экологическую проблему. К числу перспективных каталитических систем для осуществления гидрогенолиза алканов в мягких условиях относится система Ермакова-Бассе, которая представляет собой смесь нескольких типов гидридов Zr или Ti, иммобилизованных на поверхности частично дегидроксилированного кремнезёма. Исследованная Ю.И.Ермаковым и сотрудниками в 70-е годы прошлого века как каталитическая система для полимеризации алкенов, в 90-е годы она вновь привлекла к себе внимание благодаря серии экспериментальных исследований Ж.М.Бассе (J.-M. Basset) и сотрудников, показавших, что она способна катализировать гидрогенолиз алканов при температурах ниже 450 К и давлении Нг около 1 атм. Однако до начала настоящей работы не было установлено, какую роль играет каждый из присутствующих в ней трёх основных типов металлгидридных центров в реакциях гидрогенолиза алканов и полимеризации алкенов. В настоящей работе эта задача была решена с помощью моделирования каталитических превращений углеводородов в системе Ермакова-Бассе с использованием квантово-химического метода функционала плотности.

Главным препятствием на пути практического использования каталитической системы Ермакова-Бассе является относительно низкая оксидативная, гидролитическая и термическая устойчивость металлгидридных центров. Проведённый в работе теоретический анализ влияния структурных изменений в этих центрах на их каталитические свойства позволил предложить пути их модификации с целью увеличения их стабильности при одновременном сохранении высокой каталитической активности.

Бисциклопентадиенильные соединения Zr широко используются в качестве промышленных катализаторов полимеризации а-олефинов, а моноциклопента-диенильные соединения Ti известны как катализаторы полимеризации стирола и сопряжённых диенов. Варьирование структуры активного центра в расчётах с использованием современных методов квантовой химии позволяет многократно сократить материальные и временные затраты на поиск новых катализаторов полимеризации алкенов и диенов. В настоящей работе сформулированы основные принципы проведения такого поиска, а также выявлены наиболее важные факторы, влияющие на свойства катализаторов, образуемых координационно-ненасыщенными соединениями Zr и Ti.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научноисследовательских работ Химического факультета МГУ имени М.В.Ломоносова, тема

Катализ и физико-химия поверхности», № гос. регистрации 01201168318.

Цели работы:

1. Определить роль каждого из трёх известных металлгидридных центров в каталитической системе Ермакова-Бассе в реакциях гидрогенолиза алканов и полимеризации алкенов.

2. Предложить пути структурной модификации каталитических центров в системе Ермакова-Бассе с целью повышения их устойчивости и создания аналогичных каталитических систем, способных расщеплять алканы.

3. Установить причины неспособности использованных ранее катионных моделей каталитических центров полимеризации алкенов на циклопентадиенильных комплексах Ъх и И адекватно предсказывать экспериментальные характеристики этих систем, предложить пути решения этой проблемы.

4. Найти связь между структурой каталитической частицы и её способностью полимеризовать алкены как для циклопентадиенильных соединений Ъх и И, так и для металлгидридных центров, иммобилизованных на поверхности 8102.

5. Выявить расчётные параметры, напрямую связанные с активностью катализатора в реакциях полимеризации алкенов, на основании которых можно было бы прогнозировать свойства каталитической системы до её получения.

6. Установить причины существенных различий в свойствах каталитических систем полимеризации алкенов, в которых используются В- и А1-содержащие активаторы.

Научная новизна работы

1. В работе впервые проведено детальное теоретическое исследование каталитических реакций гидрогеноза алканов и полимеризации алкенов на гидридах Ъх и "П, иммобилизованных на поверхности 8102. Впервые показано, что реакции гидрогенолиза алканов протекают на центрах =М|УН2 и =М|ПН, а реакции полимеризации - на центрах и =М,УН2. Полученные результаты впервые позволили объяснить экспериментально наблюдаемые особенности реакций гидрогенолиза алканов в каталитической системе Ермакова-Бассе, например, частичную изомеризацию неопентана в изопентан в системе на основе Т1.

2. В работе впервые проведено систематическое исследование зависимости механизмов и энергетических профилей реакций полимеризации этилена и стирола от структуры каталитического центра - ионной пары Ср'пМК+А" (Ср' - незамещённый или замещённый циклопентадиенильный лиганд r|5-C5H5; M=Zr,Ti; n=l,2; R - модель растущей полимерной цепи, углеводородный фрагмент; А" - противоион, образуемый активатором - кислотой Льюиса, соединением AI или В). Впервые установлена однозначная связь между энергетическими характеристиками реакции полимеризации и структурой противоиона А~ с использованием как низкомолекулярных активаторов (Х(СбР5)3, Х=В,А1), так и моделей льюисовских кислотных центров наиболее практически значимого активатора полиметилалюмоксана (МАО).

Научная и практическая значимость работы

В работе развиты представления о механизмах превращений углеводородов на координационно-ненасыщенных соединениях Zr и Ti, как в гомогенных, так и в гетерогенных каталитических системах, установлены связи между структурой каталитических центров и их способностью участвовать в образовании и расщеплении связей С-С в углеводородах. Сформулированы общие принципы поиска эффективных систем полимеризации алкенов среди циклопентадиенильных и гидрогенолиза алканов среди металлгидридных соединений Zr и Ti, иммобилизованных на поверхности SiC>2, выявлены энергетические характеристики, напрямую коррелирующие с каталитической активностью. Всё это открывает новые возможности для сокращения материальных и временных затрат на поиск новых каталитических систем с помощью проведения предварительного отбора потенциально перспективных соединений на основании результатов квантово-химических расчётов.

Личный вклад автора

Все представленные в диссертации результаты получены либо лично автором, либо под его непосредственным руководством в период с 1998 по 2011 гг. на кафедре физической химии химического факультета Московского государственного университета имени М.В.Ломоносова. Личный вклад автора в настоящую работу состоит в постановке задачи, выборе метода расчёта, выборе и создании моделей, проведении квантово-химических расчётов, обработке, анализе и обобщении полученных результатов и представлении их в виде научных статей и докладов научных конференций и семинаров. Часть расчётов выполнена Д.В. Бесединым (кандидатская диссертация, 2004 г.) и A.C. Фастом (дипломная работа, 2012 г.) под непосредственным руководством автора.

Все модели металлгидридных центров, использованные в настоящей работе, созданы лично автором. Модели ионных пар - каталитических частиц полимеризации олефинов созданы автором с использованием известных из литературы подходов. Модели низкомолекулярных активаторов и противоионов на их основе были взяты из литературы. Модели льюисовских кислотных центров в МАО, а также общие подходы к построению противоионов на их основе, предложены к.х.н. Э.А.Фушман (ИХФ РАН, г. Москва) и использованы автором в рамках совместной научной работы.

Научным консультантом настоящей работы является академик РАН, профессор, доктор химических наук В.В.Лунин. В качестве научных консультантов по отдельным разделам работы выступали профессора химического факультета МГУ, доктора химических наук И.Э.Нифантьев и Ю.А.Устынюк. В качестве консультанта по использованию квантово-химической программы «ПРИРОДА» на начальных этапах работы выступал автор программы к.ф.-м.н. Д.Н. Лайков.

Апробация работы

Результаты работы доложены на Международной конференции "Металлоорганические катализаторы и полимеризация олефинов" (г. Осло, Норвегия, 2000 г.), Первой международной конференции "Высокоорганизованные каталитические системы" (г. Черноголовка, Россия, 2002 г.), Российско-Американском семинаре "Успехи в понимании и применении катализаторов" (г. Москва, Россия, 2003 г.), Международной конференции по полимеризации олефинов (г. Москва, Россия, 2004 г.), VII Российской конференции "Механизмы каталитических реакций" (г. Санкт-Петербург, Россия, 2006 г.), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Москва, Россия, 2007 г.), ежегодной научной конференции МГУ "Ломоносовские чтения" (II премия, секция "Химия", г. Москва, Россия, 2009 г.). Российском конгрессе по катализу (г. Москва, Россия, 2011 г.), Межинститутском семинаре по катализу (г. Москва, Россия, 2011 г.) и других конференциях и семинарах.

Публикации

По материалам диссертации опубликованы 27 научных статей, из них в рецензируемых российских и международных научных журналах - 26, а также более 17 тезисов докладов на российских и международных научных конференциях.

Структура и объём диссертации

Похожие диссертационные работы по специальности «Катализ», 02.00.15 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Катализ», Устынюк, Лейла Юрьевна

Выводы

1. Выявлена роль каждого из трёх известных металлгидридных центров в каталитической системе Ермакова-Бассе в реакциях гидрогенолиза алканов и полимеризации этилена. Показано, что расщепление С-С связей алканов с наибольшей эффективностью происходит на центрах =М|ПН и =М|УН2 (М = Ъх, Тл), а участие в этом процессе центров =М1УН маловероятно. Показано, что полимеризация этилена в системе Ермакова-Бассе протекает на гидридах =М|УН и =М1,/Н2, а гидриды =МШН не могут конкурировать с ними в качестве катализаторов этой реакции.

2. Предложены два способа стабилизации металлгидридных центров, иммобилизованных на поверхности 8Ю2. Первый из них, основанный на введении объёмного тс-лиганда (г^-СбНз), оказался наиболее эффективным для центров =гг1Ун2. в качестве второго способа предложено получение биядерных гидридных соединений, в которых атомы Ъх или 71 связаны между собой гидридными или кислородными мостиками. Показано, что на таких биядерных комплексах расщепление С-С связи алкана и последующее гидрирование образовавшегося алкена происходят на соседних атомах металла.

3. Найдена причина того, что использованные ранее катионные модели Ср^гЯ+ (Ср' - незамещённый или замещённый циклопентадиенильный лиганд г|5-С5Н5; Я -модель растущей полимерной цепи, углеводородный фрагмент) каталитических центров полимеризации алкенов не позволяли правильно описать свойства катализатора и образующегося полимера. Показано, что отрицательно заряженная компонента каталитической частицы - противоион (А-) оказывает сильное влияние на механизм и энергетические характеристики реакции этой частицы с этиленом. Использование модели ионной пары позволило правильно описать влияние замещения в Ср-лигандах на каталитическую активность цирконоценов и оценить молекулярный вес образующегося полимера.

4. Установлены детальные механизмы реакций ионных пар Ср^г^Я^А с этиленом (Л = Ме, Е1:; Ср' - незамещённый или замещённый лиганд г|5-С5Н5; А~ = [Ме

В(С6Р5)3Г, [В(С6Р5)4]", [Ме-А1(С6Р5)3]", [(СбР5)зА1-Ме-А1(СбР5)зГ и [МетАОТМА]~, ш=1-3, АОТМА = Ме2АЮ(А12Ме5)). Выявлена зависимость энергетического профиля реакции от энергии гетеролиза ионной пары. Показано, что ослабление взаимодействия между компонентами ионной пары увеличивает её способность полимеризовать этилен.

5. Выяснена причина существенных различий в свойствах систем на основе цирконоценов, в которых используются В- и А1-содержащие активаторы. Показано, что способность А1-содержащих активаторов эффективно делокализовывать отрицательный заряд противоиона А~ с помощью образования мостиков гА1-Ме-А1= приводит к заметному ослаблению взаимодействия между компонентами ионной пары и, как следствие, повышению её реакционной способности по отношению к молекуле алкена.

6. Установлены детальные механизмы реакций ионных пар СрТ^'И^АТ (Л = СНгРЬ, Е^ А~ = [Ме-В(Сбр5)зГ> [В(Сбр5)4]~ или отсутствует) с молекулами стирола и этилена. Результаты квантово-химического расчёта предсказывают значительно более высокую скорость полимеризации этилена, чем стирола, а также образование низкомолекулярного полиэтилена. Для реакций СрТ11м(СН2РЬ)+А~ со стиролом найдено, что ослабление взаимодействия между компонентами ионной пары увеличивает её реакционную способность по отношению к мономеру и тем способствует полимеризации. В случае взаимодействия СрТ1|ПЕ1:+А~ с этиленом зависимость энергетических характеристик реакции от структуры А- намного слабее, что связано с более высокой степенью координационной ненасыщенности Тл в исходной ионной паре для Я=Е1 по сравнению с К=СН2РЬ, а также с меньшими размерами молекулы этилена по сравнению со стиролом.

Заключение

Предпосылки настоящей работы

Настоящая работа выполнена в период с 1998 по 2011 годы. У неё имелись три основные предпосылки. Первой предпосылкой стал большой массив экспериментальных данных, свидетельствующий о том, что каталитические реакции, связанные с образованием и расщеплением алифатических связей С-С и С-Н протекают на структурно близких и даже одних и тех же координационно-ненасыщенных соединениях Zr и Ti. К таким каталитическим реакциям относятся как промышленно важные реакции полимеризации олефинов на циклопентадиенильных соединениях Zr и Ti, так и актуальные с точки зрения перспектив создания новых каталитических систем гидриды Zr и Ti, иммобилизованные на поверхности SiC>2. Таким образом, в настоящей работе были рассмотрены как гомогенные, так и гетерогенные каталитические системы.

Второй предпосылкой настоящей работы стало бурное развитие вычислительной техники, начавшееся в конце прошлого века, а также методов квантовой химии, одним из наиболее ярких проявлений которого стало появление нескольких новых приближений в рамках метода функционала плотности, позволявших получать адекватные результаты при сравнительно скромных затратах машинного времени. Оба эти обстоятельства сделали квантово-химические расчёты больших молекулярных систем доступными большому числу исследователей, работающих в самых различных областях химии.

Третьей предпосылкой начала настоящего исследования стало создание квантово-химической программы «ПРИРОДА» Д.Н.Лайковым на химическом факультете МГУ в рамках работы над диссертацией на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук [278] незадолго до начала настоящей работы. Программа позволяла проводить квантово-химические расчёты с использованием метода функционала плотности (функционал РВЕ) на персональных компьютерах (класса Intel Pentium II).

Метод расчёта

Работа представляет собой единое теоретической исследование, выполненное с использованием одного из наиболее подходящих для больших молекулярных систем, включающих атомы переходных металлов, приближения в рамках метода функционала плотности (DFT, функционал плотности РВЕ), известных к началу настоящей работы. В настоящей работе этот метод был использован для моделирования каталитических реакций с участием координационно-ненасыщенных соединений Zr и Ti. Цель моделирования состояла в исследовании всех возможных каналов превращений, установлении, какие из них вносят основной вклад в реакцию, то есть которым из них соответствуют более низкие величины энергетических барьеров, лежащих на пути реакции. Был проведён поиск всех возможных интермедиатов и переходных состояний на пути реакции, получены их геометрические и энергетические характеристики.

Был использован метод сопоставления рассчитанных характеристик каталитической системы с данными эксперимента, позволяющий выявить те каталитические частицы, которые вносят основной вклад в определённый каталитический процесс. Поэтому в настоящей работе автор опирался на результаты экспериментальных исследований других авторов, как имевшихся в литературе до начала настоящего исследования, так и появившихся в ходе его выполнения. Это позволило убедиться в адекватности используемого квантово-химического метода и моделей каталитических частиц (центров), использованных в настоящей работе, многие из которых были предложены автором в рамках настоящей работы.

Во всех исследованиях настоящей работы использован один и тот же функционал плотности РВЕ. Хотя в настоящей работе было использовано четыре различных базисных набора, из них три давали результаты рассчетов, практически не отличавшиеся между собой (с точностью до 0.1-0.3 ккал/моль в величинах энергий Е), а результаты исследований с использованием третьего (менее точного) приближения (РВЕ/ВЗ, Глава 2), были позднее пересчитаны с использованием более точного приближения (РВЕ/В2). Использование единого метода расчёта позволило сопоставить между собой результаты всех исследований настоящей работы и сделать общие выводы относительно механизмов и энергетических характеристик всех исследованных каталитических процессов.

Содержание работы и её главные результаты

Настоящая работа является примером успешного использования методов квантовой химии высокого уровня при исследовании сложных каталитических систем, в которых, имеются несколько видов каталитических частиц, каждый из которых может вносить свой вклад в каждый из нескольких каталитических процессов, протекающих в этой системе.

В настоящей работе было показано, что хотя реакции полимеризации олефинов и расщепления С-С связей в алканах протекают с образованием одних и тех же интермедиатов и переходных состояний, направление реакции сильно зависит от структурных особенностей каталитического центра и в большинстве случаев не может быть обращено без модификации центра, например, просто за счёт добавления в систему молекулярного водорода. Одним из немногих примеров того, как такое обращение может быть достигнуто, являются дигидридные центры типа =2гН2 (II), рассмотренные в Главе 3. Они способны эффективно расщеплять С-С связи алканов в присутствии молекулярного водорода, но при замене его на этилен предращаются в =ZrEt2 и в этой форме способны катализировать реакцию полимеризации этилена. Аналогичными свойствами обладают также биядерные каталитические центры, рассмотренные в Главе 3. Во всех остальных случаях наблюдалась следующая зависимость каталитических свойств от степени координационной ненасыщенности металла.

Из всех рассмотренных соединений циркония и титана наилучшей способностью деполимеризовать алканы характеризуются наиболее координационно-ненасыщенные соединения Zr(III) и Т1(Ш), а именно гидриды трёхвалентных металлов (Глава 3) и моноциклопентадиенильные катионные комплексы Т1(Ш), например, СрТлЕ^ (Глава 5). Уменьшение степени координационной ненасыщенности Zr и Тл приводит к снижению активности их соединений в реакциях деполимеризации и увеличению их способности полимеризовать олефины. Из всех рассмотренных соединений наилучшими катализаторами полимеризации этилена и пропилена являются пространственно затруднённые бисциклопентадиенильные соединения Zr (Глава 4). Неплохую каталитическую активность в реакциях полимеризации этилена показывают гидридные центры =1х\{ (I в Главе 3). Оба типа систем позволяют получать высокомолекулярный полиэтилен. Увеличение степени координационной ненасыщенности металла, наоборот, приводит к ухудшению каталитических свойств, как за счёт обратных процессов деполимеризации, так и за счёт процессов обрыва полимерной цепи. Таким образом, в настоящей работе сделан вывод о том, что степень координационной ненасыщенности Zr или Т1 является наиболее важной характеристикой каталитического центра, определяющей его свойства.

Проведённое исследование также позволило сформулировать основные принципы влияния на свойства каталитических систем полимеризации олефинов на основе металлоценов. Показано, что высокую каталитическую активность следует ожидать в том случае, когда в системе металлоцен-активатор образуются каталитические частицы -ионные пары с высокой степенью разделения зарядов. Любые структурные изменения, способствующие такому разделению, то есть приводящие к делокализации зарядов внутри противоионов, активируют ионную пару по отношению к мономеру.

Было показано и обосновано, что энергия гетеролиза каталитической частицы -ионной пары, образуемой металлоценом и активатором, может быть использована в качестве количественной характеристики, позволяющей судить о потенциальной полимеризационной активности катализатора ещё до его получения на практике.

Благодарности

Автор благодарит всех своих соавторов, принимавших участие в настоящей работе. Автор благодарен научному консультанту академику РАН В.В.Лунину, а также профессорам И.Э.Нифантьеву и Ю.А.Устынюку, принимавшим активное участие в планировании работы, обсуждении её результатов и редактировании научных статей, а также оказавших всестороннюю поддержку автору в период выполнения настоящей работы. Автор благодарит к.х.н. Э.А.Фушман за многолетнее научное сотрудничество и большой вклад в исследования каталитических систем полимеризации олефинов на основе А1-содержащих активаторов, представленные в диссертационной работе. Автор считает своим долгом отметить неоценимый вклад в работу к.х.н. [Д.В.Беседина], кандидатская диссертация которого [246], посвящённая исследованию каталитических свойств поверхностных гидридов Ъх и Тл, выполненная под непосредственным руководством автора, стала частью настоящей диссертационной работы.

Автор благодарит к.ф.-м.н. Д.Н.Лайкова за создание квантово-химической программы «ПРИРОДА», без которой проведение широкого теоретического исследования большого числа каталитических систем не было бы возможным, а также за научные консультации и участие в настоящей работе на её начальном этапе.

Автор благодарит за научные консультации и обсуждение результатов настоящей работы Н.Ф.Степанова, В.И.Пупышева, А.Ю.Ермилова, И.П.Глориозова, Б.М.Булычева, В.А.Радцига, Б.В.Романовского, Г.В.Лисичкина, П.В.Ивченко, В.А.Батаева, А.Н.Харланова, А.В.Фионова, С.Н.Ткаченко и многих других. Автор признателен всем сотрудникам Московского государственного университета имени М.В.Ломоносова, помогавшим при проведении настоящей работы и поддерживавшим автора в процессе её подготовки.

Настоящая работа была поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (коды проектов №02-03-32781, №05-03-33114, №07-03-01141), а также Межвузовской научной программой «Университеты России - Фундаментальные исследования» (проект № 5223).

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Устынюк, Лейла Юрьевна, 2012 год

1. Basset J.-M., Lefebvre F., Santini C. Surface organometallic chemistry: some fundamental features including the coordination effects of the support.// Coord. Chem. Rev. 1998. -V.178-180. - P.1703-1723.

2. Choplin A., Quignard F. From supported homogeneous catalysts to heterogeneous molecular catalysts.// Coord. Chem. Rev. 1998. - V.178-180. - P.1679-1702.

3. Horton A.D. Direct observation of /?-methyl elimination in cationic neopentyl complexes: ligand effects on the reversible elimination of isobutene.// Organometallics. 1996. -V.15. - N.12. - P.2675-2677.

4. Соловейчик Г.Л. Активация С-Н-связей в насыщенных углеводородах комплексными гидридами и металлоорганическими соединениями. I. Модельные реакции.// Металлоорганическая химия. 1988. - Т.1 - №2. - С.277-293.

5. Соловейчик Г.Л. Активация С-Н-связей в насыщенных углеводородах комплексными гидридами и металлоорганическими соединениями. I. Превращения алканов. // Металлоорганическая химия. 1988. - Т.1 - № 4. - С.729-746.

6. Chen E.Y.-X., Marks T.J. Cocatalysts for metal-catalyzed olefin polymerization: activators, activation processes, and structure-activity relationships.// Chem. Rev. 2000. -V.100.-P.1391-1434.

7. Григорян Э.А. Новое в химии метана.// Успехи химии. 1984. - Т.53. - №2. - С.347-365.

8. Григорян Э.А., Дьячковский Ф.С., Муллагалиев И.Р. Взаимодействие метана с комплексными катализаторами.// Докл. АН СССР. 1975. - Т. 224. - № 4 - С.859-861.

9. Cummins С.С., Baxter S.M., Wolczanski Р.Т. Methane and benzene activation via transient (7-Bu3SiNH)2Zr=NSw-Bu3.// J. Am. Chem. Soc. 1988. - V.110. - N.26. -P.8731-8733.

10. Schaller C.P., Bonanno J.B. Wolczanski P.T. Does methane bind to d° (tBu3SiNH)2Zr=NSitBu3 donor to C-H bond activation? An inter vs intramolecular isotope effect study.//J. Am. Chem. Soc. 1994. - V.l 16. - N.9. - P.4133-4134.

11. Захаров В.А., Дудченко В.К., Колчин A.M., Ермаков Ю.И. Образование гидридов циркония и их роль в полимеризации этилена на нанесенных цирконийорганических катализаторах.// Кинетика и катализ. 1975. - Т.16. - № 3. - С.808-809.

12. Zakharov V.A., Dudchenko V.K., Paukshtis Е.А., Karakchiev L.G., Yermakov Yu.I. Formation of zirconium hydrides in supported organozirconium catalysts and their role in ethylene polymerization.// J. Mol. Catal. 1977. - V.2. - P.421-435.

13. Демин Э.А., Захаров B.A., Ермаков Ю.И., Дербенева С.С. Изучение катализаторов полимеризации этилена, получаемых взаимодействием 7г-аллильных комплексов хрома и циркония с силикагелем.// Изв. вузов. 1975. - Т.18. - С.1283-1285.

14. Максимов Н.Г., Дудченко В.К., Ануфриенко В.Ф., Захаров В.А., Ермаков Ю.И. Образование соединений Zr+3 в нанесенных цирконийорганических катализаторах и их роль в полимеризации этилена.// Теор. и эксп. химия. 1978. - Т.14. - №1. - С.53-58.

15. Maksimov N.G., Nesterov G.A., Zakharov V.A., Anufrienko V.F., Yermakov Yu.I. Interaction of ethylene with Ti(III) ions in supported organotitanium catalysts.// React. Kinet. Catal. Lett. 1978. - V.8. - N.l. - P.81-85.

16. Zakharov V.A., Yermakov Yu.I. Supported organometallic catalysts for olefin polymerization.// Catal. Rev.- Sci. Eng. 1979. - V. 19. - N.l. - P.67-103.

17. Maksimov N.G., Nesterov G.A., Zakharov V.A., Stchastnev P.V., Anufrienko V.F., Yermakov Yu.I. The ESR study of the state of Ti(III) ions in supported organotitanium catalysts for ethylene polymerization.// J. Mol. Catal. 1978. - V.4. - P.167-179.

18. Zakharov V.A., Ryndin Yu.A. Surface hydride complexes of group IV transition metals as active sites for polymerization and hydrogenation reactions.// J. Mol. Catal. 1989. -V.56. - P.183-193.

19. Dudchenko V.K., Zakharov V.A., Maksimov N.G., Yermakov Yu.I. Comparison of properties of supported organozirconium catalysts containing zirconium ions in different valence states.// React. Kinet. Catal. Lett. 1977. - V.7. - P.419-424.

20. Rosier C., Niccolai G.P., Basset J.-M. Catalytic hydrogenolysis and isomerization of light alkanes over the silica-supported titanium hydride complex (=SiO)sTiH.// J. Am. Chem. Soc. 1997. - V.l 19. - N.50. - P.12408-12409.

21. Lefebvre F., Thivolle-Cazat J., Dufaud V., Niccolai G.P., Basset J.-M. Oxide supported surface organometallic complexes as a new generation of catalysts for carbon-carbon bond activation.// Appl. Catal. A: General. 1999. - V.182. - P. 1-8.

22. Lefebvre F., Basset J.-M. Recent applications in catalysis of surface organometallic chemistry.//J. Mol. Catal. A: Chemical. 1999. - V.146. - P.3-12.

23. Quignard F., Choplin A., Basset J.-M. Alkane activation by a highly electrophilic zirconium hydride complex supported on silica.// J. Chem. Soc. Chem.Commun. 1991. -P.1589-1590.

24. Scott S.L., Basset J.-M. Stoichiometric and catalytic reactivity of organometallic fragments supported on inorganic oxides.// J. Mol. Catal. 1994. - V.86. - P.5-22.

25. Thieuleux C., Maraval A., Veyre L., Copéret C., Soulivong D., Basset J.-M., Sunley G.J. Homologation of propane catalyzed by oxide-supported zirconium dihydride and dialkyl complexes.// Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2007. - V.46. - P.2288-2290.

26. Copéret C., Chabanas M., Saint-Arroman R.P., Basset J.-M. Homogeneous and heterogeneous catalysis: bridging the gap through surface organometallic chemistry.// Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2003. - V.42. - P. 156-181.

27. Kaminsky W., Hartman F. New pathways in plastics recycling.// Angew. Chem. Int. Ed. -2000. V.39. - N.2. - P.331-333.

28. Zaera F. Selectivity in hydrocarborn catalytic reforming: a surface chemistry perspectives.// Appl. Catal. A: General. 2002. - V.229. - P.75-91.

29. Караханов Э.А., Лысенко С.В., Баранова С.В. Пассивация тяжелых металлов на катализаторах крекинга.// Нефтехимия. 1999. - Т.39. - № 5. - С.353-370.

30. Лысенко С.В., Баранова С.В., Зангелов Т.Н., Ковалева Н.Ф., Сунгуров А.В., Караханов Э.А. Синтез и свойства носителей для гетерогенных катализаторов на основе мезопористого оксида циркония.// Нефтехимия. 2005. - Т.45. - № 4. -С.290-293.

31. Niu S., Hall М.В. Theoretical studies on reactions,of transition-metal complexes.// Chem. Rev. 2000. - V.100. - N.2. - P.353-405.

32. Sautet P., Delbecq F. Catalysis and surface organometallic chemistry: a view from theory and simulations.// Chem. Rev. 2010. - V.l 10. - N.3. - P. 1788-1806.

33. Balcells D., Clot E., Eisenstein О. C-H bond activation in transition metal species from a computational perspective.// Chem. Rev. 2010. - V.l 10. - N.2. - P.749-823.

34. Mortensen J.J., Parrinello M. A density functional theory study of a silica-supported zirconium monohydride catalyst for depolymerization of polyethylene.// J. Phys. Chem. B.- 2000. V.104. - N.13. - P.2901-2907.

35. Casty G.L., Matturro M.G., Myers G.R., Reynolds R.P., Hall R.B. Hydrogen/deuterium exchange kinetics by a silica-supported zirconium hydride catalyst: evidence for a cr-bond metathesis mechanism.// Organometallics. 2001. - V.20. - N.l 1. - P.2246-2249.

36. Ballard D.G.H. Pi and sigma transition metal carbon compounds as catalysts for the polymerization of vinyl monomers and olefins.// Adv .Catal. 1973. - V.23. - P.263-325.

37. Schwartz J., Ward M.D. Silica-supported zirconium hydrides as isomerization or hydrogenation catalysts for long-chain olefins.// J. Mol. Catal. 1980. - V.8. - P.465-469.

38. Bercaw J.E., Brintzinger H.-H. Di-//-hydrido-bis(dicyclopentadienyltitanium(III)), a transition metal complex with a diborane-like double hydrogen bridge.// J. Am. Chem. Soc.- 1969. V.91. - N.26. - P.7301-7306.

39. Brintzinger H.-H. Hydride, alkyl, and allyl complexes of bis(;r-cyclopentadienyl)titanium(III).// J. Am. Chem. Soc. 1967. - V.88. - P.6871-6877.

40. Pyle A.M., Jens K.J. H/D exchange in methane and other saturated hydrocarbons catalyzed by a supported zirconium complex.// J. Mol. Catal. 1986. - V.38. - P.337-339.

41. Coperet C., Grouiller A., Basset J.-M., Chermette H. Discrimination of cr-bond metathesis pathways in H/D exchange reactions on (=SiO)3Zr-H.: a density functional theory study.// Chem. Phys. Chem. 2003. - V.4. - P.608-611.

42. Firment L.E. Diffusion control during synthesis of a supported organozirconium polymerization catalyst.// J. Catal. 1982. - V.77. - P.491-498.

43. Firment L.E. Spectroscopic investigation of a polymerization catalyst: tetra(neophyl)zirconium reacted with alumina.// J.Catal. 1983. - V.82. - P.196-212.

44. Resconi L., Cavallo L., Fait A., Piemontesi F. Selectivity in propene polymerization with metallocene catalysts.// Chem. Rev. 2000. - V.100. - N.4. - P. 1253-1345.

45. Brintzinger H.-H., Fisher D., Mulhaupt R., Rieger B., Waymouth R.M. Stereospecific olefin polymerization with chiral metallocene catalysts.// Angew. Chem. Int. Ed. Engl.1995. V.34. - N. 11. - P. 1143-1170.

46. Bochmann M. Cationic group 4 metallocene complexes and their role in polymerisation catalysis: the chemistry of well defined Ziegler catalysts.// J. Chem. Soc. Dalton Trans.1996. N.3. - P.255-270.

47. Alt H.G., Koppl A. Effect of the nature of metallocene complex of group IV metals on their performance in catalytic ethylene and propylene polymerization.// Chem. Rev. -2000. V.100. - N.4. - P.1205-1221.

48. Lauher J.W., Hoffmann R. Structure and chemistry of bis(cyclopentadienyl)-MLn complexes.//J. Am. Chem. Soc. 1976. - V.98. -N.7. - P. 1729-1742.

49. Jolly C.A., Marynick D.S. The direct insertion mechanism in Ziegler-Natta polymerization: a theoretical study of Cp2TiCH3+ + C2H4 Cp2TiC3H7+.// J. Am. Chem. Soc. 1989. -V.l 11. - N.20. - P.7968-7974.

50. Yoshida T., Koga N., Morokuma K. Ab Initio theoretical study on ethylene polymerization with homogeneous silylene-bridged group 4 metallocene catalysts. Ethylene insertion and /^-elimination.// Organometallics. 1995. - V.14. - N.2. - P.746-758.

51. Kawamura-Kuribayashi H., Koga N., Morokuma K. An ab Initio MO .and MM study of homogeneous olefin polymerization with silylene-bridged zirconocene catalyst and its regio- and stereoselectivity.// J. Am. Chem. Soc. 1992. - V.l 14. - N.22. - P.8687-8694.

52. Fusco R., Longo L., Masi F., Garbassi F. Ethylene polymerization with homogeneous Ziegler-Natta catalysts: theoretical study on the role of ion pairs in the polymerization mechanism.// Macromol. Rapid Commun. 1997. - V.18. - P.433-441.

53. Margl P., Deng L., Ziegler T. A unified view of ethylene polymerization by d° and d°f" transition metals. 1. Precursor compounds and olefin uptake energetics.// Organometallics.- 1998. V.17. - N. 5. - P.933-946.

54. Margl P., Lohrenz J.C.W., Ziegler T., Blochl P. A dynamical density functional study on the reaction of ethylene with Cp2Zr(C2H5)+.// J. Am. Chem. Soc. 1996. - V.l 18. - N.l8.- P.4434-4441.

55. Lohrenz J.C.W., Woo T.K., Ziegler T. A density functional study on the origin of the propagation barrier in the homogeneous ethylene polymerization with Kaminsky-type catalysts.// J. Am. Chem. Soc. 1995. - V.l 17. - N.51. - P. 12793-12800.

56. Woo T.K., Fan L., Ziegler T. A density functional study of chain growing and chain terminating steps in olefin polymerization by metallocene and constrained geometry catalysts.// Organometallics. 1994. - V.l3. - N.6. - P.2252-2261.

57. Lohrenz J.C.W., Woo T.K., Fan L., Ziegler T. A density functional study on the insertion mechanism and chain termination in Kaminsky-type catalysts; comparison of frontside and backside attack.// J. Organomet. Chem. 1995. - V.497. - P.91-104.

58. Chan M.S.W., Vanka K., Pye C.C., Ziegler T. Density functional study on activation and ion-pair formation in group IV metallocene and related olefin polymerization catalysts.// Organometallics. 1999. - V.18. - N.22. - P.4624-4636.

59. Vanka K., Chan M.S.W., Pye C.C., Ziegler T. A density functional study of ion-pair formation and dissociation in the reaction between boron- and aluminum-based Lewis acids with (l,2-Me2Cp)2ZrMe2.// Organometallics. 2000. - V.10. - P. 1841-1849.

60. Tomasi S., Razavi A., Ziegler T. Density functional theory investigation into the stereocontrol of the syndiospecific polymerization of propylene catalyzed by Cs-symmetric zirconocenes.// Organometallics. 2007. - V.26. - N.8. - P.2024-2036.

61. Chan M.S.W., Ziegler T. A combined density functional and molecular dynamics study on ethylene insertion into the Cp2ZrEt-MeB(C6Fs)3 ion-pair.// Organometallics. 2000. -V.19.-N.24. - P. 5182-5189.

62. Vanka K., Ziegler T. A density functional study of the competing processes occurring in solution during ethylene polymerization by the catalyst (l,2-Me2Cp)2ZrMe+.// Organometallics. 2001. - V.20. - N.5. - P.905-913.

63. Yang S.-Y., Ziegler T. Combined Car-Parrinello QM/MM dynamic study on the propagation and termination steps of ethylene polymerization catalyzed by Cp2ZrR(ja-Me)B(C6F5)3. (R=Me,Pr).// Organometallics. 2004. - V.25. - N.4. - P.887-900.

64. Zurek E., Ziegler T. Theoretical studies of the structure and function of MAO (methylaluminoxane).// Prog. Polym. Sci. 2004. - V.29. - P. 107-148.

65. Lanza G., Fragala I.L., Marks T.J. Highly electrophilic olefin polymerization catalysts. Counteranion and solvent effects on constrained geometry catalyst ion pair structure and reactivity.//J. Am. Chem. Soc. 1998. - V.120. -N.32. - P.8257-8258.

66. Lanza G. and I.L. Fragala, Theoretical modeling of "constrained geometry catalysts" beyond the naked cation approach.// Topics in Catalysis. 1999. - V.7. - P.45-60.

67. Stovneng J.A., Rytter E. Influence of rotation between agostic structures on ethene interaction with a zirconocene polymerization site.// J. Organomet. Chem. 1996. -V.519. - P.277-280.

68. Thorshaug K., Stovneng J.A., Rytter E. Ethene polymerization catalyzed by monoalkyl-substituted zirconocenes. Possible effects of ligand-metal agostic interaction.// Macromolecules. 2000. - V.33. - N.22. - P.8136-8145.

69. Cavallo L., Guerra G., Corradini P. Mechanisms of propagation and termination reactions in classical heterogeneous Ziegler-Natta catalytic systems: a nonlocal density functional study.//J. Am. Chem. Soc. 1998. - V.120. - N.10. - P.2428-2436.

70. Cavallo L., Guerra G. A density functional and molecular mechanics study of (3-hydrogen transfer in homogeneous Ziegler-Natta catalysis.// Macromolecules. 1996. - V.29. - N.8.- P.2729-2737.

71. Zakharov 1.1., Zakharov V.A. A DFT quantum-chemical study of ion-pair formation for the catalyst Cp2ZrMe2/MAO.// Macromolecular Theory and Simulations. 2002. - V.ll. -N.3. - P.352-358.

72. Belelli P.J., Damiani D.E., Castellani N.J. Effect of a Lewis acid additive on active sites formation in zirconocene catalyst systems: a DFT study.// J. Mol. Catal. A: Chem. 2004.- V.208. P.147-158.

73. Silanes I., Ugalde J.M. Comparative study of various mechanisms for metallocene-catalyzed a-olefin polymerization.// Organometallics. 2005. - V.24. - N.13. - P.3233-3246.

74. Bernardi F., Bottini A., Miscione G.P. A theoretical study of homogeneous Ziegler-Natta catalysis.// Organometallics. 1998. - V.17. -N. 1. - P. 16-24.

75. Зефирова А.К., Шилов А.Е. Кинетика и механизм взаимодействия алкилов алюминия с галогенидами титана.// Докл. АН СССР. 1961. - Т. 136. - № 3. - С.599-602.

76. Шилов А.Е., Шилова А.К., Бобков Б.Н. Реакция а-олефинов с растворимыми комплексными катализаторами циглеровского типа и механизм инициирования полимеризации этилена.// Высокомолекулярные соединения. 1962. - Т.4. - №11. -С.1689-1595.

77. Степовик Л.П., Шилова А.К., Шилов А.Е. Кинетика и механизм инициирования полимеризации этилена на растворимом комплексном катализаторе циглеровского типа.// Докл. АН СССР. 1963. - Т. 148. - № 1. - С. 122-125.

78. Dyachkovskii F.S., Shilova А.К., Shilov А.Е. The role of free ions in reactions of olefins with soluble complex catalysts.// J. Polym. Sci. Part C: Polym. Symp. 1967. - N.16. -P.2333-2339.

79. Yang X., Stern C.L., Marks T.J. Cation-like homogeneous olefin polymerization catalysts based upon zirconocene alkyls and tris(pentafluorophenyl)borane.// J. Am. Chem. Soc. -1991. V.l 13. - N.9. - P.3623-3625.

80. Deck P.A., Marks T.J. Cationic metallocene olefin polymerization catalyst. Thermodynamic and kinetic parameters for ion pair formation, dissociation, and reorganization.// J. Am. Chem. Soc. 1995. - V.l 17. - N.22. - P.6128-6129.

81. Beswick C.L., Marks T.J. Significant zirconium-alkyl group effects on ion pair formation thermodynamics and structural reorganization dynamics in zirconocenium alkyls.// Organometallics. 1999. - V.18. - N.13. - P.2410-2412.

82. Luo L., Marks T.J. Ziegler-Natta catalyst activation. Thermodynamic and kinetic aspects of metallocenium ion-pair formation, dissociation, and structural reorganization.// Topics in Catalysis. 1999. - V.7. - P.97-106.

83. Beswick C.L., Marks T.J. Metal-alkyl group effects on the thermodynamic stability and stereochemical mobility of B(C6F5)3-derived Zr and Hf metallocenium ion-pairs.// J. Am. Chem. Soc. 2000. - V.122. - N.42. - P.10358-10370.

84. Stahl N.G., Zuccaccia C., Jensen T.R., Marks T.J. Metallocene polymerization catalyst ion-pair aggredation by cryoscopy and pulsed field gradient spin-echo NMR diffusion measurements. // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V.125. - N.18. - P.5256-5257.

85. Zuccaccia C., Stahl N.G., Macchioni A., Chen M.-C., Roberts J.A., Marks T.J. NOE and PGSE NMR spectroscopic studies of solution structure and aggregation in metallocenium ion-pairs.// J. Am. Chem. Soc. 2004. - V.126. - N.5. - P.1448-1464.

86. Stahl N.G., Salata M.R., Marks T.J. B(C6F5)3- vs Al(C6F5)3-derived metallocenium ion pairs. Structural, thermochemical, and structural dynamic divergences.// J. Am. Chem. Soc. 2005. - V.127. -N.31. - P.10898-10909.

87. Kaminsky W. Highly active metallocene catalysts for olefin polymerization.// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998. - N.9. - P. 1413-1418.

88. Bochmann M. Kinetic and mechanistic aspects of metallocene polymerisation catalysts.// J. Organomet. Chem. 2004. - V.698. - P.3982-3998.

89. Wilson P.A., Hannaut M.H., Wright J.A., Cannon R.D., Bochmann M. Anion influence in metallocene-based olefin polymerisation catalysts.// Macromol. Symp. 2006. - V.236. -P.100-110.

90. Briliakov K.P., Semikolenova N.V., Yudaev D.V., Ystenes M., Rytter E., Zakharov V.A., Talsi E.P. *H and 13C study of the intermediates formed by (Cp-R^ZrCh activation with322

91. MAO and AlMe3/CPh3.[B(C6F5)4]. Correlation of spectroscopic and ethene polymerization data.// Macromol. Chem. Phys. 2003. - V.204. - N.8. - P.l 110-1117.

92. Bochmann M. The chemistry of catalyst activation: the case of group 4 polymerization catalysts.// Organometallics. 2010. - V.29. - N.21. - P.4711-4740.

93. Casey C.P., Carpenetti D.W. II, Sakurai H. Observation of zwitterionic d° zirconium-alkyl-alkene chelates: models for intermediates in metallocene-catalyzed alkene polymerizations.// J. Am. Chem. Soc. 1999. - V.121. -N.40. - P.9483-9484.

94. Casey C.P., Carpenetti D.W. II. Measurement of barriers for alkene dissociation and for inversion at zirconium in d° zirconium-alkyl-alkene complex.// Organometallics. 2000. -V.19. - N.19. - P.3970-3977.

95. Silanes I., Mercero J.M., Ugalde J.M. Comparison of Ti, Zr, and Hf as cations for metallocene-catalyzed olefin polymerization.// Organometallics. 2006. - V.25. - N.19. -P.4483-4490.

96. Macchioni A. Ion pairing in transition-metal organometallic chemistry.// Chem. Rev. -2005. V.105. - N.6. - P.2039-2078.

97. Ziegler T. Approximate density functional theory as a practical tool in molecular energetics and dynamics.// Chem. Rev. 1991. - V.91. - P.651-667.

98. Correa A., Cavallo L. Dynamic properties of metallocenium ion pairs in solution by atomistic simulations.//J. Am. Chem. Soc. 2006. - V.128. -N.33. - P.10952-10959.

99. Beleih P.J., Castellani N.J. Counterion and additive effects on ethylene coordination and insertion in metallocene catalyst.// J. Mol. Catal. A: Chem. 2006. - V.253. - P.52-61.

100. Ishihara N., Seimiya T., Kuramoto M., Uoi M. Crystalline syndiotactic polystyrene.// Macromolecules. 1986. - V.19. - N.9. - P.2464-2465.

101. Ishihara N., Kuramoto M., Uoi M. Stereospecific polymerization of styrene giving the syndiotactic polymer.// Macromolecules. 1988. - V.21. - N.12. - P.3356-3360.

102. Tomotsu N., Ishihara N., Newman T.H., Malanga M.T. Syndiospecific polymerization of stryrene.//J. Mol. Catal. A.: Chem. 1998. - V.128. - P.167-190.

103. Ewart S.W., Baird M.C. Olefin polymerization by pentamethylcyclopentadienyl trimethyltitanium, Cp*TiMe3.// Topics in Catalysis. 1999. - V.7. - P. 1-8.

104. Pellecchia C., Grassi A. Syndiotactic-specific polymerization of styrene: catalyst structure and polymerization mechanism.// Topics in Catalysis. 1999. - V.7. - N.l-4. - P. 125132.

105. Po R., Cardi N. Synthesis of syndiotactic polystyrene: Reaction mechanisms and catalysis.// Prog. Polym. Sci. 1996. - V.21. -N.1.-P.47-88.

106. Chien J.C.W., Salajka Z. Syndiospecific polymerization of styrene. I. Tetrabenzyl titanium/methylaluminoxane catalyst.// J. Polym. Sci. Part A: Polym.Chem. 1991. -V.29. - N.9. - P. 1243-1251.

107. Chien J.C.W., Salajka Z. Syndiospecific polymerization of styrene. II. Monocyclopentadienyltributoxy titanium/methylaluminoxane catalyst.// J. Polym. Sci. Part A: Polym.Chem. 1991. - V.29. - N.9. - P.1253-1263.

108. Foster P., Chien J.C.W., Rausch M.D. Highly stable catalysts for the stereospecific polymerization of styrene.// Organometallics. 1996. - V.15. -N. 9. - P.2404-2409.

109. Kaminsky W., Lenk S. Progress in the syndiotactic polymerization of styrene with metallocene/MAO catalysts.// Macromol. Symp. 1997. - V.l 18. - P.45-54.

110. Kaminsky W., Lenk S., Scholz V., Roesky H.W., Herzog A. Fluorinated half-sandwich complexes as catalysts in syndiospecific styrene polymerization.// Macromolecules. -1997. V.30. - N.25. - P.7647-7650.

111. Schneider N., Prosenc M.-H., Brintzinger H.-H. Cyclopenta1.phenanthrene titanium trichloride derivatives: syntheses, crystal structure and properties as catalysts for styrene polymerization.// J. Organomet. Chem. 1997. - V.545-546. - P.291-295.

112. Xu G.X., Ruckenstein E. Syndiospecific polymerization of styrene using fluorinated indenyltitanium complexes.// J. Polym. Sci. Part A: Polym.Chem. 1999. - V.37. - N.14. - P.2481-2488.

113. Quyoum R., Wang Q., Tudoret M.-J., Baird M.C., Gillis D.J. r^-CsMejTiMesBCQFs^: A carbocationic olefin polymerization initiator masquerading as a Ziegler-Natta catalyst.// J. Am. Chem. Soc. 1994. - V.l 16. - N.14. - P.6435-6436.

114. Kim Y., Do Y. Syndiotactic polystyrene with very high molecular weigh produced by sterically and electronically modified catalyst.// J. Organomet. Chem. 2002. - V.655. -P.186-191.

115. Pellecchia C., Longo P., Grassi A., Ammendola P., Zambelli A. Synthesis of highly syndiotactic polystyrene with organometallic catalysts and monomer insertion.// Makromol. Chem. Rapid Commun. 1987 - V. 8. - N.6. - P.277-279.

116. Ricci G., Bosisio C., Porri L. Polymerization of 1,3-butadiene, 4-methyl-l,3-pentadiene and styrene with catalyst systems based on biscyclopentadienyl derivatives of titanium.// Macromol. Rapid Commun. 1996. - V.l7. - N.l 1. - P.781-785.

117. Zambelli A., Pellecchia C., Oliva L., Han S. Some preliminary information on syndiotactic polystyrene catalysts.// Chinese J. Polym. Sci. 1988. - V.6. - N.4. - P.365-369.

118. Bueschges U., Chien J.C.W. Metallocene-methylaluminoxane catalysts for olefin polymerizations. III. Reduction of r|5-cyclopentadienyl trichlorides of titanium and zirconium.//J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1989. - V.27. -N.5. - P.1525-1538.

119. Chien J.C.W., Salajka Z., Dong S. Syndiospecific polymerization of styrene. 3. Catalyst structure.// Macromolecules. 1992. - V.25. - N.l2. - P.3199-3203.

120. Gillis D., Tudoret M.-J., Baird M.C. Novel arene complexes of titanium(IV), zirconium(IV), and hafnium(IV).// J. Am. Chem. Soc. 1993. - V.l 15. - N.6. - P.2543-2546.

121. Kucht H., Kucht A., Rausch M.D., Chien J.C.W. r|5-Pentamethylcyclopentadienyl)trimethyltitanium as a precursor for the syndiospecific polymerization of styrene.// Appl. Organomet. Chem. 1994. - V.8. -N.4. - P.393-396.

122. Grassi A., Zambelli A., Laschi F. Reductive decomposition of cationic half-titanocene(IV) complexes, precursors of the active species in syndiospecific styrene polymerization.// Organometallics. 1996. - V.l5. -N.2. - P.480-482.

123. Grassi A., Saccheo S., Zambelli A., Laschi F. Reactivity of the (r)5-C5Me5)TiCH3.[RB(C6F5)3] complexes identified as active species in syndiospecific styrene polymerization.// Macromolecules. 1998. - V.31. - N. 17. - P.5588-5591.

124. Grassi A., Saccheo S., Zambelli A., Laschi F. Reactivity of the (r|5-C5Me5)TiCH3.[RB(C6F5)3] complexes identified as active species in syndiospecific styrene polymerization.// Macromolecules. 1998. - V.31. -N. 17. - P.5588-5591.

125. Grassi A., Longo P., Proto A., Zambelli A. Reactivity of some substituted styrenes in the presence of a syndiotactic specific polymerization catalyst.// Macromolecules. 1989. -V.22. - N.l. - P. 104-108.

126. Zambelli A., Pellecchia C., Oliva L. Stereospecific polymerization of 1-olefins and styrene in the presence of homogeneous catalysts.// Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1991. - V.48/49. - P.297-316.

127. Zambelli A., Pellecchia C., Oliva L., Longo, P., Grassi, A. Catalysts for syndiotactic-specific polymerization of styrene: a tentative interpretation of some experimental data.// Makromol. Chem. 1991. - V.l92. - N.2. - P.223-231.

128. Longo P., Proto A., Zambelli A. Syndiotactic specific polymerization of styrene: driving energy of the steric control and reaction mechanism.// Macromol. Chem. Phys. 1995. -V.196. - N.9. - P.3015-3029.

129. Kaminsky W., Park Y.-W. Syndiospecific polymerization of styrene with arene titanium(II) complexes as catalyst precursors.// Macromol. Rapid Commun. 1995. -V.16.-N.5.-P.343-346.

130. Zambelli A., Oliva L., Pellecchia C. Soluble catalysts for syndiotactic polymerization of styrene.//Macromolecules. 1989. - V.22. - N.5. - P.2129-2130.

131. Newman T.H., Malaga M.T. Syndiotactic polystyrene polymerization results using a titanium(III) complexes, Cp*Ti(OMe)2 and implications to the mechanism of polymerization.// J.M.S. Pure Appl. Chem. A. - 1997. - V.34. - N.10. - P.1921-1927.

132. Costabile C., Milano G., Cavallo L., Guerra G. Stereoselectivity and chemoselectivity in Ziegler-Natta polymerizations of conjugated dienes. 1. Monomers with low-energy s-cis rf coordination.// Macromolecules. 2001. - V.34. - N.23. - P.7952-7960.

133. Venditto V., De Tullio G., Izzo L., Oliva L. Ethylene-styrene copolymers by ansa-zirconocene- and /za//~-titanocene-based catalysts: composition, stereoregularity and cristallinity.// Macromolecules. 1998. - V.31. - N.12. - P.4027-4029.

134. Caporaso L., Izzo L., Oliva L. Ethylene as catalyst reactivator in the propene-styrene copolymerization.// Macromolecules. 1999. - V.32. - N.21. - P.7329-7331.

135. Aaltonen P., Seppala J. Copolymerization of styrene and ethylene with monocyclopentadienyltitanium trichloride/methylaluminoxane catalyst. Characterization of the product.// Eur. Polym. J. 1994. - V.30. - N.6. - P.683-687.

136. Aaltonen P., Seppala J., Matilainen L., Leskela M. Polymerization of a styrene and ethylene mixture with a trichloro(2,6-di-fôr/-butylphenoxy)titanium/methylaluminoxane catalyst system.// Macromolecules. 1994. - V.27. - N.12. - P.3136-3138.

137. Aaltonen P., Seppala J. The attempted copolymerization of styrene and ethylene with monocyclopentadienyltitanium trichloride/methylaluminoxane catalyst. Effect of polymerization conditions.//Eur. Polym. J. 1995. - V.31. - N.l. - P.79-83.

138. Pellecchia C., Mazzeo M., Gruter G.-J. Synthesis of 4-phenylbutyl-branched polyethylene from an ethylene-styrene feed by a half-titanocene catalyst.// Macromol. Rapid Commun. -1999. V.20. - P.337-340.

139. Pellecchia C., Pappalardo D., D'Arco M., Zambelli A. Alternating ethylene-styrene copolymerization with a methylaluminoxane-free half-titanocene catalyst.// Macromolecules. 1996. - V.29. - N.4. - P. 1158-1162.

140. Xu G., Lin S. Titanocene-methylaluminoxane catalysts for copolymerization of styrene and ethylene: synthesis and characterization of styrene-ethylene copolymers.// Macromolecules. 1997. - V.30. - N.4. - P.685-693.

141. Wu Q., Ye Z., Gao Q., Lin S. Ethylene/styrene copolymerization in the presence of cyclopentadienyltitanium tribenzyl oxide and various methylaluminoxanes.// Macromol. Chem. Phys. 1998. - V.199. - N.8. - P.1715-1720.

142. Lee D.-H., Yoon K.-B., Kim H.-J., Woo S.-S., Noh S.K. Copolymerization of styrene and ethylene with mononuclear and dinuclear half-titanocenes.// J. Appl. Polym. Sci. 1998. -V.67. -P.2187-2198.

143. Longo P., Grassi A., Oliva L. Copolymerization of styrene and ethylene in the presence of different syndiospecific catalysts.// Makromol. Chem. 1990. - V.191. - N.10. - P.2387-2396.

144. Nomura K., Komatsu T., Imanishi Y. Syndiospecific styrene polymerization and efficient ethylene/styrene copolymerization catalyzed by (cyclopentadienyl)(aryloxy)titanium(IV) complexes-MAO systems.// Macromolecules. 2000. - V.33. - N.22. - P.8122-8124.

145. Stevens J.C., Timmers F.J., Wilson D.R., Schmidt G.F., Nickias P.N., Rosen R.K., Knight G.W., Lai S. Eur. Pat. Appl. 416815, 1991 (to Dow Chemical Co.). //Chem. Abstr. 1991. - V.115. -P.93163.

146. Inoe N., Jinno M., Shiomura T. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 0687937, 1994 (to Mitsui Toatsu Chemicals Inc.). // Chem. Abstr. 1994. - V. 121. - P. 109890.

147. Rodrigues A.-S., Carpentier J.-F. Groups 3 and 4 single-site catalyst for stryrene-ethylene and styrene-a-olefin copolymerization.// Coord. Chem. Rev. 2008. - V.252. - P.2137-2154.

148. Wasilke J.-C., Obrey S.J., Baker R.T., Bazan G.C. Concurrent tandem catalysis.// Chem. Rev. 2005. - V.105. - P.1001-1020.

149. Bai G., Singh S., Roesky H.W., Noltemeyer M., Schmidt H.-G. Mononuclear aluminum hydroxide for the design of well-defined homogeneous catalysts.// J. Am. Chem. Soc. -2005. V.127. - N.10. - P.3449-3455.

150. Gao M.I., Tang Y., Xie M., Qian C., Xie Z. Synthesis, structure, and olefin polymerization behavior of constrained-geometry group 4 metallacarboranes incorporating imido-dicarbollyl ligands.// Organometallics. 2006. - V.25. - N.10. - P.2578-2584.

151. Lavanant L., Toupet L., Lehmann C.W., Carpentier J.-F. Group 4 metal complexes of nitrogen-bridged dialkoxide ligands:. synthesis, structure, and polymerization activity studies. // Organometallics. 2005. - V.24. - N.23. - P.5620-5633.

152. Mandal S.K., Roesky H.W. Assembling heterometals through oxygen: an efficient way to design homogeneous catalysts.// Acc. Chem. Res. 2010. - V.43. - N.2. - P.248-259.

153. Wu Q., Su Q., Gao W., Liu K., Ye L., Mu Y. New binuclear half-titanocene derivatives with aryl-substituted cyclopentadienyl ligands: synthesis, structures, and catalytic properties.// J. Coord. Chem. 2010. - V.63. - N.22. - P.3880-3887.

154. Gueta-Neyroud T., Tumanskii B., Kapon M., Eisen M.S. Synthesis and characterization of dichlorotitanium alkoxide complex and its activity in the polymerization of a-olefins.// Macromolecules. 2007. - V.40. -N. 15. - P.5261-5270.

155. Carr D.B., Schwartz J. Preparation of organoaluminium compounds by hydrozirconation transmetallation.// J. Am. Chem. Soc. 1979. - V. 101. -N. 13. - P.3521-3531.

156. Wolczanski P.T., Bercaw J.E. Mechanisms of carbon monoxide reduction with zirconium hydrides.//Acc. Chem. Res. 1980. - V.13. - N.4. - P. 121-127.

157. Jones S.B., Petersen J.L. Preparation and structural characterization of early-transition metal hydrides. (r^-CsEUCI^^ZrH^-H)^., a binuclear zirconium hydride complexes.//1.org. Chem. 1981. - V.20. - N.9. - P.2889-2894.

158. Broach R. W., Schultz A.J., Williams J.M., Brown G.M., Manriquez J.M., Fagan P.J., Marks T.J. Molecular structure of an unusual organoactinide hydride complex determined solely by neutron diffraction.// Science. 1979. - V.203. - N.4376. - P.172-174.

159. Troutman M.V., Appella D.H., Buchwald S.L. Asymmetric hydrogenation of unfunctionalized tetrasubstituted olefins with a cationic zirconocene catalyst.// J. Am. Chem. Soc. 1999. - V.121. - N.20. - P.4916-4917.

160. Cuenca Т., Galakhov M., Royo В., Royo P. Hydride derivatives of group 4 metals with the ansa-(SiMe2)2(r|5-C5H3)2 ligand.//J.Organomet.Chem. 1996. - V.515. - P.33-36.

161. Bouh A.O., Rice G.L., Scott S.L. Mono- and dinuclear silica-supported titanium(IV) complexes and the effect of TiOTi connectivity on reactivity.// J. Am. Chem. Soc. 1999. -V.121.-N.31.-P.7201-7210.

162. Устынюк Л.Ю., Устынюк Ю.А., Лайков Д.Н., Лунин В.В. Активация молекул СН4 и Н2 катионными комплексами циркония (IV). Теоретическое исследование методом функционала плотности.// Известия Академии наук. Сер. Хим. 1999. - Т.49. - № 12. - С.2248-2253.

163. Ustynyuk Yu.A., Ustynyuk L.Yu., Laikov D.N., Lunin V.V. Activation of CH4 and H2 by zirconium(IV) and titanium(IV) cationic complexes. Theoretical DFT study.// J. Organomet. Chem. 2000. - V.597. - N.2. - P. 182-189.

164. Nifant'ev I.E., Ustynyuk L.Yu., Laikov D.N. A DFT study of ethylene polymerization by zirconocene-boron catalytic systems.// In Organometallic Catalysts and Olefin Polymerization./ Blom R. et al. (Eds.) Berlin: Springer-Verlag, 2001. - P.72-85.

165. Nifant'ev I.E., Ustynyuk L.Yu., Laikov D.N. DFT study of ethylene polymerization by zirconocene-boron catalytic systems. Effect of counterion on the kinetics and mechanism of the process.// Organometallics. 2001. - V.20. - N.25. - P.5375-5393.

166. Нифантьев И.Э., Устынюк Л.Ю. Исследование структуры и энергетических параметров ионных пар (MenCp)2ZrMe+A~ (п = 0,2,5, Cp=Ti5-C5H5n, А- = МеВ(Сбр5)3~) методом функционала плотности. // Журнал физической химии. 2002. - Т.76. -№8,- С.1453-1458.

167. Besedin D.V., Ustynyuk L.Yu., Ustynyuk Yu.A., Lunin V.V. A theoretical DFT study of the mechanism of C-C bond hydrogenolysis in alkanes on silica-supported zirconium hydrides.// Mendeleev Communications. 2002. - V.12. - N.5. - P. 173-175.

168. Устынюк Л.Ю., Беседин Д.В., Лунин В.В., Устынюк Ю.А. Каталитическая полимеризация этилена на цирконийгидридных центрах, стабилизированных на поверхности SiC>2.// Журнал физической химии. 2003. - Т.77. - № 5. - С.823-828.

169. Устынюк Л.Ю., Фушман Э.А. Механизм действия алюминийсодержащих активаторов в системах Циглеровского типа.// Журнал физической химии. 2004. -Т.78. - № 6. - С.1080-1087.

170. Besedin D.V., Ustynyuk L.Yu., Ustynyuk Yu.A., Lunin V.V. Hydrogenolysis of alkanes and olefin polymerization on the silica-supported zirconium hydrides: a comparative DFT study.// Topics in Catalysis. 2005. - V.32. - N.l-2. - P.47-60.

171. Устынюк Л.Ю., Фушман Э.А., Разави А. Ионные пары, образующиеся в каталитических системах на основе металлоценов по механизму "двойной активации", и их каталитическая активность.// Кинетика и катализ. 2006. - Т.47. -№2. -С.215-222.

172. Беседин Д.В., Устынюк Л.Ю., Нифантьев И.Э. Исследования полимеризации этилена на моноциклопентадиенильных соединениях Ti(III) методом функционала плотности.//Журнал физической химии. 2008. - Т.82. - № 11. - С.2096-2107.

173. Устынюк Л.Ю., Фушман Э.А., Лалаян С.С. Взаимодействие комплексов Ср^гСН3+ (Ср = С5Н5, С5Ме5, F1u=C13H9) с молекулой этилена. Исследование методом функционала плотности.// Журнал физической химии. 2009. - Т. 83. - № 8. - С. 1510-1517.

174. Ustynyuk L.Yu., Fushman Е.А. DFT study of dimethylzirconocene activation by one or two А1(Сбр5)з molecules, formation of ion pairs and their reactions with ethylene.// Mendeleev Communications. 2009. - V.19. - N.5. - P.182-184.

175. Ustynyuk L.Yu., Fushman Е.А., Lalayan S.S. DFT study of the activation of dimethylzirconocenes by aluminium-containing activators.// Mendeleev Communications.- 2010. V.20. - N.5. - P.266-268.

176. Ustynyuk L.Yu., Ustynyuk Yu.A., Lunin V.V. DFT study of new binuclear zirconium(IV) hydride complexes as prospective catalysts for alkane hydrogenolysis under mild conditions.// Mendeleev Communications. 2010. - V.20. - N.6. - P.337-339.

177. Устынюк Л.Ю., Фаст А.С., Устынюк Ю.А., Лунин В.В. Исследование биядерных цирконийгидридных катализаторов гидрогенолиза алканов методом функционала плотности.// Журнал физической химии. 2012. - Т.86. - № 6. - С.1-12.

178. Ustynyuk L.Yu., Fushman E.A., Lalayan S.S., Nifant'ev I.E. Zirconocene catalysts for olefin polymerization: a comparative DFT study of systems with Al- and B-containing activators.// J. Organomet. Chem. 2012. - V.700. - P. 166-179.

179. Nifant'ev I.E., Ustynyuk L.Yu., Laikov D.N. DFT study of Ср'2ггСНз.+[СНзВ(С6Р5)зГ ion pair formation. //Abstr. Organomet. Catal. & Olefin Polymerization New Millenium Intern.Conf. (June 18-22). Oslo, Norway, 2000. - PI-9.

180. Nifant'ev I.E., Ustynyuk L.Yu., Laikov D.N. DFT study of ethylene polymerization by zirconocene-boron catalytic system.// Abstr. Organomet.Catal. & Olefin Polymerization New Millenium Intern.Conf. (June 18-22). Oslo, Norway, 2000. - P5-13.

181. Фушман Э.А., Устынюк Л.Ю., Марголин А.Д. Квантово-химическое исследование взаимодействия металлоценовых катионов с молекулой олефина.// Тезисы XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. (23-28 сент.). Москва, 2007. - Т.1. - С.492.

182. Fock V. Naherungsmethode zur losung des quantenmechanischen mehrkorperproblems.// Z. Phys. 1930. - V.61. - P.126-148.

183. Moller C., Plesset. Note on an approximation treatment for many-electron systems.// Phys. Rev. 1934. - V.46. - P.618-622.

184. Cizek J. On the correlation problem in atomic and molecular systems. Calculation of wavefunction component in the Ursell-type expansion using quantum-field theoretical methods.// J. Chem. Phys. 1966. - V.45. - P.4256-4266.

185. Head-Gordon M., Maslen P.E., White C.A. A tensor formulation of many-electron theory in a nonorthogonal single-particle basis.// J. Chem. Phys. 1998. - V.108. - P.616-625.

186. Modern theoretical chemistry./ Segal G.A. (Ed.) New York: Plenum Press, 1977. V.7-8.

187. Koch W., Holthausen M.C. A chemist guide to density functional theory./ Second edition. Weinheim : Wiley-VCH, 2001. - 300 p.

188. Youg D.C. Computational chemistry: a practical guide for applying techniques to real-world problems./ New York: Wiley-Interscience, 2001. 381 p.

189. W.Kohn. Nobel lecture: electronic structure of matter wave functions and density functional.// Reviews of Modern Physics. - 1999. - V.71. - N.5. - P. 1253-1266.

190. Kurt S., Perdew J.P., Blaha P. Molecular and solid-state tests of density functional approximations: LSD, GGAs, and meta-GGAs.// Int. J. Quant. Chem. 1999. - V.75. -N.4/5. - P.889-909.

191. Kohn W., Sham L.J. Self-consistent field equations including exchange and correlation effects.//Phys.Rev. A. 1965. - V.140. - P.1133-1138.

192. Computational transition metal chemistry./ Davidson E.R.(Ed.).// Chem. Rev. 2000. -V.100.-N.2.-P.351-818.

193. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneuos electron gas.// Phys. Rev. B. 1964. - V.136. -P.864-871.

194. Paier J., Marsman H., Kresse G. Why does the B3LYP hybrid functional fail for metals? // J. Chem. Phys. 2007. - V.127. - N.2. - 024103.

195. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized gradient approximation made simple. // Phys. Rev. Lett. 1996. - V.77. - P.3865-3868.

196. Laikov D.N. Fast Evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets.// Chem. Phys. Lett. 1997. -V.281. - P.151-156.

197. Пичугина Д.А., Шестаков А.Ф., Кузьменко Н.Е. Анализ термодинамики реакции получения и разложения комплекса (AuPH3)6(N2).2+ методом функционала плотности.// Журнал физической химии. 2004. - Т.78. - № 11,- С.2014-2019.

198. Пичугина Д.А., Шестаков А.Ф., Кузьменко Н.Е. Квантово-химическое моделирование реакции метана с ацетилацетонатными и акваацетилацетонатными комплексами золота(1).// Кинетика и катализ. 2007. - Т.48. - № 2. - С.321-331.

199. Лайков Д.Н., Устынюк Ю.А. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений. // Известия Академии наук. Сер. Хим. 2005. - Т. 54. -№ 3. - С.804-810.

200. Фушман Э.А., Лалаян С.С., Устынюк Л.Ю., Марголин А.Д. Строение и спектральные свойства аддуктов, образующихся в системе rac-Et(Ind)2ZrCl2-полиметилалюмоксан.// Высокомолекулярные соединения. Сер. А. 2005. - Т.47. -№ 1. - С.1-17.

201. Фушман Э.А., Устынюк Л.Ю., Марголин А.Д., Лалаян С.С. Строение и энергетические характеристики аддуктов, образующихся в каталитической системе Ср2Т1МеС1/(А1МеС12+Н20).// Журнал физической химии. 2003. - Т.77. - № 9. -С.1588-1593.

202. Марголин А.Д., Фушман Э.А., Устынюк Л.Ю., Лалаян С.С. Некоторые закономерности ионной диссоциации комплексов соединений алюминия с электронодонорами.// Журнал физической химии. 2004. - Т.78. - № 7. - С. 12621271.

203. Марголин А.Д., Фушман Э.А., Устынюк Л.Ю., Лалаян С.С. Термодинамические параметры образования ионов при взаимодействии алюминийалкилов с электронодонорами.// Журнал физической химии. 2006. - Т.80. - № 8. - С. 13511360.

204. Фушман Э.А., Лалаян С.С., Марголин А.Д., Устынюк Л.Ю. Электрохимическое зондирование полиметилалюмоксана пиридином.// Журнал физической химии. -2008. Т.82. - № 2. - С.351-361.

205. Stevens W.J., Basch H., Krauss M. Compact effective potentials and efficient shared exponent basis sets for the first and second row atoms.// J. Chem. Phys. 1984. - V.81. -P.6026-6033.

206. Stevens W.J., Basch H., Krauss M., Jasien P. Relativistic compact effective potentials and efficient, shared-exponent basis sets for the third-, fourth-, and fifth-row atoms.// Can. J. Chem. 1992. - V.70. - P.612-630.

207. Cundari T.R., Stevens W.J. Effective core potential methods for the lanthanides.// J. Chem. Phys. 1993. - V.98. - P.5555-5565.

208. Pyykko P. Relativistic effects in structural chemistry.// Chem. Rev. 1988. - V.88. -P.563-594.

209. Hirshfeld F.L. Bonded-atom fragments for describing molecular charge densities.// Theoret. Chem. Acta. 1977. - V.44. - P.129-138.

210. Радциг В.А. Точечные дефекты на поверхности кремнезема. Структура и реакционная способность. // Кинетика и катализ. 1999. - Т.40. - № .5. - С.764-788.

211. Справочник химика./ Никольский Б.П. (Ред.) M.-JI.: Химия, 1982. - Т.1. - С.380.

212. Кэй Дж., Лэби Т. Таблицы физических и химических постоянных./ М.: ГИФМЛ, 1962. -С.183.

213. Toscano P.J., Marks T.J. Supported organoactinides. High-resolution solid-state l3C NMR studies of catalytically active, alumina-bound (pentamethylcyclopentadienyl)-thorium methyl and hydride complexes.// J. Am. Chem. Soc. 1985. - V.107. - P.653-659.

214. Toscano P.J., Marks T.J. (CH3)5C5.2Th(CH3)2/Silica surface chemistry. High-resolution I3C CPMAS NMR evidence for alkylation of surface silicon sites.// Langmuir. 1986. -V.2. - P.820-823.

215. Энергии разрыва химических связей. Потенциал ионизации и сродство к электрону./ Кондратьев В.Н. (Ред.). Москва: Наука, 1974. - С.57.

216. Глестон С., Лейдер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей./ М.: Изд-во иностр. лит., 1948. С.24.

217. Feichtinger D., Plattner D.A., Chen P. Ziegler-Natta-like olefin oligomerization by alkylzirconocene cation in an electrospray ionization tandem mass spectrometer.// J. Am. Chem. Soc. 1998. - V.120. - N.28. - P.7125-7126.

218. Chien J.C.W., Razavi A. Metallocene-methylaluminoxane catalyst for olefin polymerization. II. Bis-r|5-(neomenthyl cyclopentadienyl)zirconium dichloride.// J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1988. - V.26. - N.9. - P.2369-2389.

219. Chien J.C.W., Wang B.-P. Metallocene-methylaluminoxane catalysts for olefin polymerization. V. Comparison of Cp2ZrCl2 and CpZrCl3.// J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1990. - V.28. - N.l.- P.15-38.

220. Chien J.C.W., Tsai W.-M., Rausch M.D. Isospecific polymerization of propylene catalyzed by rac-ethylenebis(indenyl)methylzirconium cation.// J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113. - N.22 - P.8570-8571.

221. Chen E.Y.-X., Abboud K.A. Unusual weakly coordinating anion reactivity in metallocene chemistry. Formation of tantalocene cation-dinuclear anion pairs.// Organometallics. -2000. V.19. - N.26 - P.5541-5543.

222. Mariott W.R., Gustafson L.O., Chen E.Y.-X. Activation of tantalocene(V) alkyl and alkylidene complexes with strong organo Lewis acids and application to polymerization catalysis.// Organometallics. 2006. - V.25. - N.15. - P.3721-3729.

223. Choong H.L., Sang J.L., Joon W.P., Kyong H.K., Bun Y.L., Jae S.O. Preparation of А1(Сбр5)з and its use for the modification of methylalumoxane.// J. Mol. Catal. A: Chem. -1988. V.132. - P.231-239.

224. Eilertsen J.L., Stovneng J.A. Activation of metallocenes for olefin polymerization as monitored by IR spectroscopy.// Inorg. Chem. 2005. - V.44. - N.13. - P.4843-4851.

225. Henrickson C.H., Eyman D.P. Lewis acidity of alanes. Interactions of trimethylalane with sulfides.// Inorg. Chem. 1967. - V.6. - P.1461-1465.

226. Lasserre S., Derouault J. Cryoscopic study and vibrational characterization of the polyalumoxanes or alumina aggregates formed during the hydrolysis of trimethyl-aluminum in benzene solutions.//Nouv. J. Chim. 1983. - V.7. - N.l 1. - P.659-665.

227. Zakharov I.I., Zakharov V.A., Potapov A.G., Zhidomirov G.M. A DFT quantum-chemical study on the structures and active sites of polymethylaluminoxane.// Macromol. Theory Simul. 1999. - V.8. - N.3. - P.272-278.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.