Каталитические реакции 2H-азиринов с диазокарбонильными соединениями. Синтез и свойства 2H-1,4-оксазинов и 1-ацил-2-азабутадиенов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ростовский, Николай Витальевич

  • Ростовский, Николай Витальевич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2013, Санкт-ПетербургСанкт-Петербург
  • Специальность ВАК РФ02.00.03
  • Количество страниц 159
Ростовский, Николай Витальевич. Каталитические реакции 2H-азиринов с диазокарбонильными соединениями. Синтез и свойства 2H-1,4-оксазинов и 1-ацил-2-азабутадиенов: дис. кандидат химических наук: 02.00.03 - Органическая химия. Санкт-Петербург. 2013. 159 с.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ростовский, Николай Витальевич

5. ВЫВОДЫ

1. Разработан метод синтеза неконденсированных 2#-1,4-оксазинов из 2Я-азиринов и ациклических диазокарбонильных соединений: а-диазокетонов, а-диазо-Р-дикетонов и а-диазо-р-кетоэфиров, позволяющий формировать 1,4-оксазиновый цикл с алкильными, арильными, гетарильными, алкоксикарбонильными и ацильными группами. Склонность ароилдиазоаце-татов с донорными пара-заместителями претерпевать перегруппировку Вольфа в условиях Ш1(П)-катализа ограничивает их использование в синтезе 2//-1,4-оксазинов.

2. Предложена схема образования 2Н-1,4-оксазинов из 2//-азиринов и ациклических диазокарбонильных соединений в условиях Щ1(П)-катализа, включающая генерирование нестабильных азириниевых илидов, их необратимое раскрытие в 1-ацил-2-азабута-1,3-диены с последующей 1,6-циклизацией с участием кето-группы. Альтернативное направление стабилизации промежуточного илида, 1,5-циклизация в производное азирино[2,1-6]оксазола, происходит обратимо и может конкурировать с изомеризацией в азадиен при наличии в реакционной смеси сильного электрофила, например, ацилкетена, способного перехватывать азириноокса-зольный интермедиат.

3. Экспериментально и теоретически установлено, что образование 3,4-дизамещенных 1-ацил-2-азабута-1,3-диенов из арил- и алкилзамещенных азиринов, которое контролируется стадил ей раскрытия азириниевого илида по связи N-0 , протекает Е-стереоселективно.

4. Показано, что (ЗЕ)-1 -ацил-2-азабута-1,3-диены циклизуются в 2//-1,4-оксазины быстрее, чем 2-изомеры. Введение акцепторных заместителей в положение 1 азадиена ускоряет циклизацию, а в положение 4 — замедляет.

5. Установлено, что неконденсированные 2#-1,4-оксазины обладают фотохромными свойствами: при УФ-облучении они раскрываются в 1-ацил-2-азабута-1,3-диены, окрашенные в цвет от желтого до оранжевого. 2Н-1,4-Оксазины, монозамещенные по положению С , раскрываются в (32)-1 -ацил-2-азабута-1,3-диены. Обратный процесс циклизации протекает в темноте при комнатной температуре. Оксазины спирофлуоренового ряда, существующие в равновесии с азадиеновыми формами, проявляют термохромные свойства: при нагревании их растворов доля окрашенной азадиеновой формы растет.

6. Установлено, что производные 2-ацетил-3-азагекса-2,4-диендиоатов способны при комнатной температуре претерпевать 7пС12-Н20-катализируемую изомеризацию в 2-пирролиноны. Предложенная схема реакции включает кислотно-катализируемую циклизацию 2-азадиена с участием воды в производное 2#-пиррола, претерпевающее [1,5]-сигматропный сдвиг алкок-сикарбонильной группы в производное 3//-пиррола с последующей таутомеризацией.

7. На основе Си(Н)-катализируемой реакции 3-арил-2//-азиринов с диазотетроновой и диазотет-рамовыми кислотами предложен новый подход к синтезу 2-замещенных 1,2,3-триазолов с о/шад-конденсированными (пирроло[3,4-6]пирролил или фуро[3,4-6]пирролил) и спироцик-лическими (1-окса-4,7-диазаспиро[4.4]нонил или 1,7-диокса-4-азаспиро[4.4]нонил) заместителями при атоме N . Представленный механизм реакции включает Си(П)-катализируемое раскрытие азирина в металл-нитреновый комплекс, две молекулы которого последовательно присоединяются к диазосоединению, формируя две гетероциклические системы: 1,2,3-триазол и пирролин/оксазолин.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

Ас ацетил асас ацетилацетонат

Вое /wpew-бутилоксикарбонил

DABCO 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан

DBU 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен

DCE 1,2-дихлорэтан

DDQ 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон DFT B3LYP/6-3 lG(d) метод теории функционала плотности

DMAD диметилацетилендикарбоксилат

DMAP 4-(Л^Д-диметиламино)-пиридин

DMF диметилформамид

DMSO диметилсульфоксид hfacac гексафторацетилацетонат

НМВС heteronuclear multiple bond correlation

NOESY nuclear Overhauser effect spectroscopy

OAc ацетат

Oct октаноат p-AQSA иоря-ацетамидобензолсульфонилазид

PCM сольватационная модель поляризуемого континуума

Piv пивалат tfacac трифторацетилацетонат

THF тетрагидрофуран

Ts тозил (иора-толуолсульфонил)

TS переходное состояние

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ростовский, Николай Витальевич, 2013 год

1. Ye, T.; McKervey, M. A. Organic Synthesis with a-Diazocarbonyl Compounds // Chem. Rev. -1994. Vol. 94. - P. 1091-1160.

2. Zhang, Z.; Wang, J. Recent studies on the reactions of a-diazocarbonyl compounds // Tetrahedron. 2008. - Vol. 64. - P. 6577-6605.

3. Хлебников, А. Ф.; Новиков, M. С.; Костиков, Р. Р. Иминиевые илиды из карбенов и карбено-идов: генерирование и применение в синтезе // Успехи химии. 2005. - Т. 74. - Вып. 2. - С. 183-205.

4. Doyle, M. P.; Hu, W.; Timmons, D. J. Epoxides and aziridines from diazoacetates via ylide intermediate // Org. Lett. 2001. - Vol. 3. - № 6. - P. 933-935.

5. Zhang, X.-J.; Yan, M.; Huang, D. Catalyzed addition of diazoacetoacetates to imines: synthesis of highly functionalized aziridines // Org. Biomol. Chem. 2009. - Vol. 7. - P. 187-192.

6. Padwa, A.; Dean, D. C.; Osterhout, M. H.; Precedo, L.; Semones, M. A. Synthesis of functionalized azomethine ylide via the Rh(II)-catalyzed cyclization of .alpha.-diazo carbonyls onto imino .pi.-bonds // J. Org. Chem. 1994. - Vol. 59. - P. 5347-5357.

7. Padwa, A.; Austin, D.; Precedo, L.; Zhi, L. Cycloaddition reactions of pyridinium and related azomethine ylides // J. Org. Chem. 1993. - Vol. 58. - P. 1144-1150.

8. Yan, M.; Jacobsen, N.; Hu, W.; Gronenberg, L. S.; Doyle, M. P.; Colyer, J. Т.; Bykowski, D. Stereoselective synthesis of bicyclic pyrrolidines by a rhodium-catalyzed cascade process // Angew. Chem., Int. Ed. 2004. - Vol. 43. - № 48. - P. 6713-6716.

9. Palacios, F.; Ochoa de Retana, A. M.; Martinez de Marigorta, E.; de los Santos, J. M. 2#-Azirines as Synthetic Tools in Organic Chemistry // Eur. J. Org. Chem. 2001. - P. 2401-2414.

10. Khlebnikov, A. F.; Novikov, M. S. Recent advances in 2//-azirine chemistry // Tetrahedron. -2013. Vol. 69. - P. 3363-3401.

11. Nair, V. The reaction of azirines with diazomethane to produce allylic azides // J. Org. Chem. -1968,- Vol. 33. -№ 5.-P. 2121-2123.

12. Nair, V. Correction. The reaction of azirines with diazomethane to produce allylic azides // J. Org. Chem. 1968,-Vol. 33.-№ll.-P. 4316.

13. Pinho e Melo, Т. M. V. D.; Cardoso, A. L.; Gomes, C. S. В.; Rocha Gonsalves, A. M. d'A 2H-Azirines as dipolarophiles // Tetrahedron Lett. 2003. - Vol. 44. - P. 6313-6315.

14. Banert, K.; Meier, B. Synthesis and reactions of highly strained 2,3-bridged 2//-azirines // Angew. Chem., Int. Ed. -2006. Vol. 45. - P. 4015-4019.

15. Bowie, J. H.; Nussey, В.; Ward, A. D. The reaction between 2,3-diphenyl-2#-azirine and phe-nyldiazomethane // Aust. J. Chem. 1973. - Vol. 26. - № 11. - P. 2547-2551.

16. Banert, K.; Hagedorn, M.; Liedtke, C.; Melzer, A.; Schoffler, C. Azido-l,2,3-triphenylpropenes of Varying Stabilities: A Corrigendum of Structure Assignment // Eur. J. Org. Chem. 2000. - P. 257-267.

17. Komatsu, M.; Nishikaze, N.; Ohshiro, Y.; Agawa, T. Reaction of 1-azirine with diphenyldiazome-thane. On the 1:2 adducts of 1-azirine and diphenylcarbene // J. Org. Chem 1976. - Vol. 41. — №22.-P. 3642-3643.

18. Амер, А.А. Азириниевые илиды: генерирование и превращения: дис. . канд. хим. наук.: 02.00.03 СПб., 2004. - 124 с.

19. Khlebnikov, A. F.; Novikov, М. S.; Amer, A. A. Reactions of 2#-azirines with carbenoids from diazo esters: transformations of novel azirinium ylides // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45. - P. 6003-6006.

20. Khlebnikov, A. F.; Novikov, M. S.; Amer, A. A.; Kostikov, R. R.; Magull, J.; Vidovic, D. Azirinium ylides from alkoxycarbonylcarbenoids and 2Я-azirines: generation and transformations // Russ. J. Org. Chem. 2006. - Vol. 42 - № 4. - P. 515-526.

21. Loy, N. S. Y.; Singh, A.; Xu, X.; Park, C.-M. Synthesis of Pyridines by Carbenoid-Mediated Ring Opening of 2//-Azirines // Angew. Chem., Int. Ed. 2013. - Vol. 52. - P. 2212-2216.

22. Хлебников, В.А. Реакции 2Я-азиринов с Ш1(П)-карбеноидами из эфиров ацил- и алкенил-диазоуксусных кислот: дипломная работа. Санкт-Петербургский гос. университет, Санкт-Петербург, 2005.

23. Jayakumar, S.; Ishar, М. P. S.; Mahajan, М. P. Recent advances in synthetic applications of azadi-enes // Tetrahedron. 2002. - Vol. 58. - P. Ъ19-Л1\.

24. Monbaliu, J.-C. M.; Masschelein, K. G. R.; Stevens, С. V. Electron-deficient 1- and 2-azabuta-1,3-dienes: a comprehensive survey of their synthesis and reactivity // Chem. Soc. Rev. 2011.— Vol. 40.-P. 4708^739.

25. Palacios, F.; Perez de Heredia, I.; Rubiales, G. Synthesis and reactivity of electron-poor 2-azadienes. 4+2. Cycloaddition reactions with alkenes and enamines // J. Org. Chem. 1995. -Vol. 60. 8.- P. 2384-2390.

26. Palacios, F.; Alonso, E.; Rubiales, G. Aza-Wittig reaction of V-vinylic phosphazenes with carbon-yl compounds. Azadiene-mediated synthesis of isoquinolines and 5,6-dihydro-2//-1,3-oxazines // J. Org. Chem. 1997. - Vol. 62. - № 4. - P. 1146-1154.

27. Ghosez, L.; Jnoff, E.; Bayard, P.; Sainte, F.; Beaudegnies, R. A highly efficient multicomponent synthesis of pyridones and pyrimidones by a 2+2+2. strategy // Tetrahedron. 1999. - Vol. 55. -№ 11.-P. 3387-3400.

28. Balsamini, C.; Bedini, A.; Spadoni, G.; Burdisso, M.; Capelli, A. M. Substituent effects on 1,3-dipolar cycloadditions to some l,l-diphenyl-2-aza-1,3-butadiene derivatives // Tetrahedron. -1994. Vol. 50. - № 12. - P. 3773-3784.

29. Bongini, A.; Panunzio, M.; Bandini, E.; Martelli, G.; Spunta, G. Hetero Diels-Alder vs electrocy-clic reaction of azadienes: selective synthesis of all stereoisomers of threonines // J. Org. Chem. -1997.-Vol. 62.-№25.-P. 8911-8913.

30. Legroux, D.; Schoeni, J.-P.; Pont, C.; Fleury, J.-P. 2-Aza-l,3-dienes. Access to vV-amino-imidazoles, ЗЯ-pyrroles, l,2,4.triazolo[l,5-a]pyrazines, or imidazo[l,2-a]pyrazines // Helv. Chim. Acta. 1987. - Vol. 70. - № 1. - P. 187-195.

31. Bartsch, H. Studien zur Chemie der 1,4-Oxazine, 7. Mitt. Synthese von 1,4-Oxazinen aus 3-Oxa-1,5-dioxo-Verbindungen // Archiv der Pharmazie. 1982. - Vol. 315. - № 8. - P. 684-691.

32. El Achqar, A.; Boumzebra, M.; Roumestant, M.-L.; Viallefont, P. 2-Hydroxy-3-pinamone as chi-ral auxiliary in the synthesis of a-amino acids // Tetrahedron. 1988. - Vol. 44. - P. 5319-5332.

33. Hassner, A.; Fowler, F. W. Synthesis and reactions of 1-azirines // J. Am. Chem. Soc. 1968. -Vol. 90. - № 11. - P. 2869-2875.

34. Bader, H.; Hansen, H.-J. Zur Imidazolbildung aus 2H-Azirinen bzw. Vinylaziden und Nitrilen unter Saurekatalyse // Helv. Chim. Acta. 1978. - Vol. 61. - P. 286-304.

35. Isomura, K.; Kobayashi, S.; Taniguchi, H. Indole Formation by Pyrolysis of ß-Styrylazides // Tetrahedron Lett. 1968. - Vol. 9. - № 31 - P. 3499-3502.

36. Knittel, D. Verbesserte synthese von a-azidozimtsaure-estern und 2//-azirinen // Synthesis. -1985.-P. 186-188.

37. Schulthess, A. H.; Hansen, H.-J. Von der basenkatalysierten Ringöffnung von 2f/-Azirinen zu einer a-Alkylierungsmethode von primären Aminen // Helv. Chim. Acta. 1981. - Vol. 64. - № 5.-P. 1322-1336.

38. Hirakawa, K.; Ogiue, E.; Motoyoshiya, J.; Kakurai, T. Preparations and reactions of 10-(halo-methylene)anthrones // J. Org. Chem. 1986. - Vol. 51. - № 7. - P. 1083-1087.

39. Katritzky, A. R.; Wang, M.; Wilkerson, C. R.; Yang, H. A Novel Approach to Substituted 2H-Azirines // J. Org. Chem. 2003. - Vol. 68. - № 23. - P. 9105-9108.

40. Sieber, W.; Gilgen, P.; Chaloupka, S.; Hansen, H.-J.; Schmid, H. Tieftemperaturbestrahlungen von 3-Phenyl-2//-azirinen // Helv. Chim. Acta. 1973. - Vol. 56. - P. 1679-1690.

41. Verstappen, M. M. H.; Ariaans, G. J. A.; Zwanenburg, B. Asymmetric synthesis of 2//-azirine carboxylic esters by an alkaloid-mediated Neber reaction // J. Am. Chem. Soc. 1996. - Vol. 118. -P. 8491-8492.

42. Leonard, N. J.; Zwanenburg, B. Small charged rings. IX. Expansion of the azirine ring // J. Am. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89. - P. 4456-4465.

43. Davies, J. R.; Kane, P. D.; Moody, C. J. N-H Insertion reactions of rhodium carbenoids. Part 5: A convenient route to 1,3-azoles // Tetrahedron. 2004. - Vol. 60. - P. 3967-3977.

44. Jiang, Y.; Khong, V. Z. Y.; Lourdusamy, E.; Park, C.-M. Synthesis of 2-Aminofurans and 2-Unsubstituted Furans via Carbenoid-mediated 3+2. Cycloaddition // Chem. Commun. 2012. -Vol. 48.-P. 3133-3135.

45. Presset, M.; Mailhol, D.; Coquerel, Y.; Rodriguez, J. Diazo-Transfer Reactions to 1,3-Dicarbonyl Compounds with Tosyl Azide // Synthesis. 2011. - № 16. - P. 2549-2552.

46. Wilds, A. L.; Mearder, A. L. The use of higher diazohydrocarbones in the Arndt-Eistert synthesis // J. Org. Chem. 1948. - Vol. 13. - № 5. - P. 763-779.

47. Lowe, G.; Yeung, H. W. Synthesis of a (3-lactam related to the cephalosporins // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1973. - P. 2907-2910.

48. Stachel, H.-D.; Zeitler, K.; Dick, S. Synthesis of (±)-Azaascorbic Acid // Liebigs Ann. 1996. -Vol. l.-P. 103-107.

49. Wang, Y.; Zhu, S. A rhodium-catalyzed heterocycloaddition route to 5-fluoroalkyl substituted 1,3-oxazoles // J. Fluor. Chem. 2000. - Vol. 103. - P. 139-144.

50. Adams, J.; Spero, D. M. Rhodium (II) catalyzed reactions of diazo-carbonyl compounds // Tetrahedron. 1991. - Vol. 47. - P. 1765-1808.

51. Maas, G. Transition-metal catalyzed decomposition of aliphatic diazo compounds New results and applications in organic synthesis // Top. Curr. Chem. - 1987. - Vol. 137. - P. 75-253.

52. Wang, J.; Liang, F.; Chen, B. Investigation of Electronic Effects of Rh(II)-Mediated a-Methyl-Substituted Carbenoid Intramolecular C-H Insertion // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. - № 23. -P. 8589-8594.

53. Lall, M. S.; Ramtohul, Y. K.; James, M. N. G.; Vederas, J. C. Serine and threonine P-lactones: a new class of hepatitis A virus 3C cysteine proteinase inhibitors // J. Org. Chem. 2002. - Vol. 67. -P. 1536-1547.

54. Box, V. G. S.; Marinovic, N.; Yiannikouros, G. P. The synthesis of P-lactones and p-lactams from malonates and malonamides // Heterocycles 1991. - Vol. 32. - P. 245-251.

55. Eun, L.; Kyung, W. J.; Yong, S. K. Selectivity in the lactone formation via CH insertion reaction ofdiazomalonates// Tetrahedron Lett. 1990. -Vol. 31.-№7.-P. 1023-1026.

56. Balaji, B. S.; Chanda, В. M. Site selective C-H insertion of unactivated a-diazo-a-aroyl esters catalyzed by Rh(II) carboxylates // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol. 39. - P. 6381-6382.

57. Nakatsuji, H.; Nishikado, H.; Ueno, K.; Tanabe, Y. General, robust, and stereocomplementary preparation of a,P-disubstituted a,P-unsaturated esters // Org. Lett. 2009. - Vol. 11. - № 19. - P. 4258—4261.

58. Moon, M. W. Synthesis and Acylation of Pyrrolinones // J. Org. Chem. 1977. - Vol. 42. - № 13. -P. 2219-2223.

59. Hoffmann, M. G.; Wenkert, E. A new and efficient syhthesis of 2-trifluoromethyl substituted pyrroles and ethyl-2,3-bis(ethoxycarbonyl)-l//-pyrrolc-1 -propionate // Tetrahedron. 1993. - Vol. 49,-№5. -P. 1057-1062.

60. Honey, M. A.; Pasceri, R.; Lewis, W.; Moody, C. J. Diverse trifluoromethyl heterocycles from a single precursor // J. Org. Chem. 2012. - Vol. 77. - № 3. - P. 1396-1405.

61. Frisch, M. J. Gaussian 09, Revision C.01 // Gaussian: Wallingford CT, 2010.

62. Galvez, J.; Guirado, A. A theoretical study of topomerization of imine systems: inversion, rotation or mixed mechanisms? // J. Comput. Chem. 2009. - Vol. 31. - P. 520-530.

63. Kascheres, A.; Nunes, J.; Brandao, F. Reaction of a l-azirine-3-methylacrylate and derivatives with diphenylketene. A convenient route to 5-pyrrolin-2-ones // Tetrahedron. 1997. - Vol. 53. — №21.-P. 7089-7096.

64. Wasa, M.; Yu, J.-Q. Synthesis of 0-, y-, and 5-lactams via Pd(II)-catalyzed C-H activation reactions // J. Am. Chem. Soc. 2008. - Vol. 130. - № 43. p. 14058-14059.

65. Yang, M.; Webb, T. R.; Livant, P. High-yield double cyclopropanation of benzene // J. Org. Chem. 2001. - Vol. 66. - № 14. - P. 4945-4949.

66. Pawlowski, M.; Wojtasiewicz, K.; Maurin, J. K.; Leniewski, A.; Blachut, D.; Czarnocki, Z. The Thorpe-Ingold effect in cyclic imides. Part III // Heterocycles. 2007. - Vol. 71. - № 8. - P. 1743-1754.

67. Birnie, J. M.; Campbell, N. 2-Azafluoranthene // J. Chem. Soc. C. 1971. - P. 2634-2637.

68. Zhang, J.; Wang, Z.; Wang, Y.; Wan, C.; Zheng, X.; Wang, Z. A metal-free catalytic system for the oxidation of benzylic methylenes and primary amines under solvent-free conditions // Green Chem.-2009.-Vol. 11.-P. 1973-1978.

69. Alonso, M.E.; Garcia, M. del C.; Chitty, A. W. Synthesis of polysubstituted dioxoles from the cycloaddition of diazo dicarbonyl compouds to aldehydes and ketones under copper(II) catalysis // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. - № 19. - P. 3445-3449.

70. Austeri, M.; Rix, D.; Zeghida, W.; Lacour, J. CpRu-Catalyzed O-H insertion and condensation reactions of a-diazocarbonyl compounds // Org. Lett. 2011. - Vol. 13. - № 6. - P. 1394-1397.

71. Khlebnikov, A. F., Novikov, M. S., Pakalnis, V. V., Yufit, D. S. Nonconcerted cycloaddition of 2//-azirines to acylketenes: a route to TV-bridgehead heterocycles // J. Org. Chem. 2011. - Vol. 76.-P. 9344-9352.

72. Shimoharada, H.; Ikeda, S.; Kajigaeshi, S.; Kanemasa, S. Synthetic approach to a new heterocy-cle, isoindolo2,l-c.thiazole // Chemistry Lett. 1977. - Vol. 6. - № 10. - P. 1237-1238.

73. Beletskii, E. V.; Kuznetsov, M. A. Synthesis of oxazoles from a,P-unsaturated carbonyl compounds through 2-acylaziridines // Russ. J. Org. Chem. 2009. - Vol. 45. - № 8. - P. 12291240.

74. Kuznetsov, M. A.; Voronin, V. V. Intra- and intermolecular thermal transformations of 2-acyl-and 2-alkoxycarbonyl-Ar-phthalimidoaziridines // Chem. Heterocycl. Comp. 2011. - Vol. 47. -№2.-P. 173-181.

75. Zavyalov, K. V.; Novikov, M. S.; Khlebnikov, A. F.; Yufit, D. S. Rh2(OAc)4-Catalyzed reaction of a-diazocarbonyl compounds with 2-carbonyl-substituted 2//-azirines // Tetrahedron. 2013. -Vol. 69. - № 23. - P. 4546-4551.

76. Acheson, R. M. Migrations of alkoxycarbonyl groups // Acc. Chem. Res. 1971. - Vol. 4. - P. 177-186.

77. MacGreer, D. E.; Wigfield, Y. Y. Pyrazolines VIII. Migration of a carbomethoxy group in a bromopyrazolines to pyrazole conversion // Can. J. Chem. 1969. - Vol. 47. - № 11. - P. 2095— 2097.

78. Van Alphen, J. Pyrazolenines and their rearrangement to form pyrazoles, I* ): (Pyrazole and py-razoline derivatives, III) // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas. 1943. - Vol. 62. - № 7. - P. 485-490.

79. Van Alphen, J. Pyrazolines and their rearrangement to form pyrazoles. II. (Pyrazole and pyrazo-line derivatives, IV) // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas. 1943. - Vol. 62. - № 7. - P. 491-496.

80. Huttel, R.; Franke, K.; Martin, H.; Riedel, J. Zur Kenntnis der Umlagerung 3.3-disubstituierter Pyrazolenine // Chem. Ber. 1960. - Vol. 93. - № 6. - P. 1433-1446.

81. Grigg, R.; Johnson, A. W.; Richardson, K.; Smith, M. J. Thermal rearrangement of nickel 1-substituted tetradehydrocorrins // J. Chem. Soc. C. 1970. - P. 1289-1295.

82. Wood, J. L.; Stoltz, B. M.;. Dietrich, H.-J Total synthesis of (+)- and (-)-K252a // J. Am. Chem. Soc. 1995.-Vol. 117.-P. 10413-10414.

83. Dehne, H. In Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl); Schumann, E., Ed. Stuttgart: Thieme, 1994. - Vol. E8d. - P. 305^105.

84. Wamhoff, H. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry; Katritzky, A. R., Rees, C. W., Eds. -Oxford: Pergamon, 1984. Vol. 5. - P. 669-732.

85. Auricchio, S.; Grassi, S.; Malpezzi, L.; Sartori, A. S.; Truscello, A. M. New cleavage of the azir-ine ring by single electron transfer: the synthesis of 2//-imidazoles, pyridazines and pyrrolines // Eur. J. Org. Chem. 2001. - P. 1183-1187.

86. Chiba, S.; Wang, Y.-F.; Lapointe, G.; Narasaka, K. Synthesis of polysubstituted N-H pyrroles from vinyl azides and 1,3-dicarbonyl compounds // Org. Lett. 2008. - Vol. 10. - P.313 -316.

87. Jana, S.; Clements, M. D.; Sharp, B. K.; Zheng, N. Fe(II)-Catalyzed amination of aromatic C-H bonds via ring opening of 2//-azirines: synthesis of 2,3-disubstituted indoles // Org. Lett. — 2010. -Vol. 12.-P. 3736-3739.

88. Chiba, S.; Hattori, G.; Narasaka, K. Rh(II)-Catalyzed isomerization of 2-aryl-2//-azirines to 2,3-disubstituted indoles // Chemistry Lett. 2007. - Vol. 36. - P. 52-53.

89. Padwa, A.; Stengel, T. Transition metal catalyzed ring opening reactions of 2-phenyl-3-vinyl substituted 2//-azirines // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45. - P. 5991-5993.

90. Okamoto, K.; Mashida, A.; Watanabe, M.; Ohe, K. An unexpected disproportional reaction of 2//-azirines giving (l£,3Z)-2-aza-1,3-dienes and aromatic nitriles in the presence of nickel catalysts // Chem. Commun. 2012. - Vol. 48. - P. 3554-3556.

91. Candito, D. A.; Lautens, M. Exploiting the chemistry of strained rings: synthesis of indoles via domino reaction of aryl iodides with 2i/-azirines // Org. Lett. 2010. - Vol. 12. - P. 3312-3315.

92. Stachel, H.-D.; Poschenrieder, H.; Redlin, J.; Schachtner, J.; Zeitler, K. Reduktone von tetron-, thiotetron-und tetramsauren, II. Reduktone durch rhodium-katalysierte zersetzung von diazov-erbindungen // Lieb. Ann. Chem. 1994. - P. 129-132.

93. Belley, M. et al. (Methylsulfonyl)phenyl-2-5#-furanones as COX-2 inhibitors // Patent US5981576A, 1999.

94. Belley, M. et al. (Methylsulfonyl)phenyl-2-5//-furanones as COX-2 inhibitors // Patent US6020343A, 2000.

95. Black, C. et al. 3,4-Diaryl-2-hydroxy-2,5-dihydrofurans as prodrugs to COX-2 inhibitors // Patent US5698584A, 1997.123124125126127,128,129130,131.132,133,134,135,136,

96. Taber, D. F.; Tian, W. The Neber route to substituted indoles // J. Am. Chem. Soc. 2006. -Vol. 128.-P. 1058-1059.

97. Han, H.; Park, S. В.; Kim, S. K.; Chang, S. Copper-nitrenoid formation and transfer in catalytic olefin aziridination utilizing chelating 2-pyridyIsuIfonyl moieties // J. Org. Chem. 2008. - Vol. 73.-P. 2862-2870.

98. Poschenrieder, H.; Hofner, G.; Stachel, H.-D. 5-Arylidene-3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones with Affinity to the iV-Mcthyl-D-aspartate (Glycine Site) Receptor, Part I // Arch. Pharm. Pharm. Med. Chem. 1998.-Vol. 331.-P. 389-394.

99. Gonzalez, C.; Schlegel, H. B. Reaction path following in mass-weighted internal coordinates // J. Phys. Chem. 1990. - Vol. 94. - P. 5523-5527.

100. Pinho e Melo, Т. M. V. D.; Cardoso, A. L.; Rocha Gonsalves, A. M. d'A Reactivity of 2-halo-2#-azirines. Part 3: Dehalogenation of 2-halo-2^azirine-2-carboxylates // Tetrahedron. 2003. -Vol. 59.-P. 2345-2351.

101. Hoffman, R. V.; Bishop, R. D.; Fitch, P. M.; Hardenstein, R. Anhydrous copper(II) sulfate: an efficient catalyst for the liquid-phase dehydration of alcohols // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45. -№ 5.-P. 917-919.

102. Hassner, A.; Boerwinkle, F.; Levy, A. B. Stereochemistry of halogen azide additions to olefins. The stability of three-membered iodonium vs. bromonium ions // J. Am. Chem. Soc. 1970. -Vol. 92.-№ 16.-P. 4879-4883.

103. Adams, R. E.; Press, J. В.; Deegan, E. G. Synthesis of 4-hydroxy-l#-indole-2-carbonitrile via a vinylnitrene cyclization // Synth. Commun. 1991. - Vol. 12. - № 5. - P. 675-681.

104. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2. (Blatt, A. H., ed.) Wiley, 1943. - 644 p.

105. Popielarz, R.; Arnold, D. R. Radical ions in photochemistry. Part 24. Carbon-carbon bond cleavage of radical cations in solution: theory and application // J. Am. Chem. Soc. 1990. - Vol. 112.-№8.-P. 3068-3082.

106. McCall, M. J.; Townsend, J. M.; Bonner, W. A. Influence of charge derealization о aryl migration in cationic 1,2 shifts // J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol. 97. - № 10. - P. 2743-2749.

107. Hu, W.; Zhou, W. Synthesis and antitumor activity of 10-substituted benzylidene anthrone // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004. - Vol. 14. - P. 621-622.

108. Синтезы органических препаратов. Сборник 2 / под ред. Б. А. Казанского М.: Иностранная литература, 1949. - 656 с.

109. Breslow, D. S.; Baumgarten, Е.; Hauser, С. R. A new synthesis of keto esters of the type RCOCH2COOC2H5 // J. Am. Chem. Soc. 1944. - Vol. 66. - № 8. - P. 1286-1288.

110. Zhang, J.; Wang, Z.; Wang, Y.; Wan, C.; Zheng, X.; Wang, Z. A metal-free catalytic system for the oxidation of benzylic methylenes and primary amines under solvent-free conditions // Green Chem.-2009.-Vol. 11.-№12.-P. 1973-1978.