Каталитическое хлорирование и окисление алканов и спиртов с помощью CCl4 под действием комплексов марганца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Байгузина, Альфия Руслановна

  • Байгузина, Альфия Руслановна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2003, Уфа
  • Специальность ВАК РФ02.00.03
  • Количество страниц 167
Байгузина, Альфия Руслановна. Каталитическое хлорирование и окисление алканов и спиртов с помощью CCl4 под действием комплексов марганца: дис. кандидат химических наук: 02.00.03 - Органическая химия. Уфа. 2003. 167 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Байгузина, Альфия Руслановна

ГЛАВА 1: ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Каталитическое хлорирование линейных алканов

1.2. Каталитическое хлорирование адамантана и его 21 производных

1.3. Окислительная функционализация углеводородов с 30 использованием металлокомплексных катализаторов. Окисление алканов и циклоалканов кислородом под действием комплексов Со и Мп

1.4 Окисление алкилароматических соединений кислородом 35 под действием Со- и Mn-содержащих катализаторов

1.5 Gif-система. Селективная окислительная 46 функционализация углеводородов с использованием Gifсистем

1.6 Каталитическое окисление адамантана и его 48 производных

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ

УГЛЕВОДОРОДОВ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫМ УГЛЕРОДОМ ПОД ДЕЙСТВИЕМ КОМПЛЕКСОВ МАРГАНЦА Хлорирование адамантана и его производных с помощью

CCI4 под действием соединений марганца

2.1.2. Хлорирование алканов, циклоалканов

2.1.3. Взаимодействие олефинов с четыреххлористым 69 углеродом, под действием марганцевых катализаторов

2.1.4. Хлорирование ароматических соединений (бензола и алкилбензолов)

2.2. ОКИСЛЕНИЕ СПИРТОВ И УГЛЕВОДОРОДОВ

СИСТЕМОЙ СС14-Мп(асас)

2.2.1 Система Mn(acac)3-RCN-CCl4 - новый эффективный 81 реагент для окисления вторичных спиртов в кетоны

2.2.2 Окисление первичных спиртов реагентом CCI4- 85 Мп(асас)

2.2.3. Окисление алканов и циклоалканов системой ROH- 91 СС14-Мп(асас)

2.2.4. Окисление ароматических соединений

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Х

ВЫВОДЫ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитическое хлорирование и окисление алканов и спиртов с помощью CCl4 под действием комплексов марганца»

Насыщенные углеводороды - основные компоненты нефти и газа, являются одним из наиболее доступных видов химического органического сырья.

В настоящее время химическая переработка углеводородного сырья в промышленности ведется в подавляющем большинстве случаев с участием гетерогенных катализаторов при повышенных температурах (>300°С). Эти процессы, как правило, неселективны и энергоемки. В последние годы развитие координационного металлокомплексного катализа привело к открытию возможности активации и прямой избирательной функционализации алканов в жидкой фазе в мягких условиях. Исследования в этом направлении интенсивно развиваются*, т.к. интерес к новым каталитическим реакциям алканов обусловлен прежде всего потребностью в селективных процессах переработки углеводородов нефти и газа в функциональные производные (галогеналканы, спирты, кетоны, кислоты и др.).

Комплексы переходных металлов могут активировать алканы несколькими способами и наиболее интересным из них является прямая активация С-Н-связи алкана путем ее расщепления по механизму окислительного присоединения иона металла по связи С-Н. Следует отметить, что примеры таких реакций немногочисленны. Большинство реакций проходят с первоначальной активацией комплексом переходного металла не углеводорода, а второго реагента, например, в окислительных процессах - кислорода (О2) или пероксида водорода (Н2О2) с образованием высокореакционных частиц, которые затем атакуют молекулу алкана, превращая их в функциональные производные. Выдающийся вклад в становление и развитие исследований в этой области внесли наши соотечественники: ак. Моисеев И.И. и ак. Шилов А.Е.

Целью настоящего исследования является разработка общих методов функционализации насыщенных углеводородов с использованием богатых возможностей гомогенного металлокомплексного катализа, а именно создание методов селективного хлорирования и окисления алканов, циклоалканов и алкилароматических соединений.

Основой методов является разработанный нами новый подход, базирующийся на сопряженных реакциях. Суть этих реакций состоит в генерировании in situ высокореакционных молекул, таких как хлор (С12) и алкилгипохлориты (ROC1) путем контролируемого разложения галогенметанов: четыреххлористого углерода и хлороформа или взаимодействием СС14 со спиртами под действием марганецсодержащих металлокомплексных катализаторов с последующим вовлечением образующихся С12 и ROC1 в каталитические реакции хлорирования и окисления насыщенных углеводородов (алканов, циклоалканов, полициклических и каркасных соединений), алкилароматики, а также первичных и вторичных спиртов.

В результате проведенных исследований нами разработан полифункциональный катализатор, состоящий из соединений марганца и органических нитрилов, в качестве лигандов-активаторов, способствующий разложению четыреххлористого . углерода с образованием свободного хлора с высоким выходом, с последующим вовлечением выделившегося Cl2 in situ в сопряженные реакции хлорирования насыщенных углеводородов. Каталитическая система МпХп-RCN (где Х=ОАс, асас; п=2, 3; R=CH3, СН3СН2, Ph) использована для селективного хлорирования линейных алканов, циклоалканов, полициклических и каркасных углеводородов ряда адамантана и алкиларматических соединений с помощью CCI4, как источника хлора с получением моно-, ди-, три- и тетрахлорпроизводных с высокими I выходами.

Разработан универсальный и безопасный окислительный реагент для практики органического синтеза, состоящий из химически инертных, не проявляющих в отсутствие катализатора окислительных свойств: спиртов, четыреххлористого углерода и комплексов марганца. Принципиальным отличием нового окислительного реагента от известных является то, что активный окислитель (им является алкилгипохлорит) в начале реакции отсутствует, а генерируется в безопасных концентрациях в ходе процесса из CCI4 и ROH под действием каталитической системы MnXn-RCN. Образующийся алкилгипохлорит без накопления вступает в катализируемые комплексами марганца реакции окисления различных классов органических соединений: алканов, циклоалканов, полициклических и каркасных углеводородов, алкилароматики, первичных и вторичных спиртов. Предложенный окислительный реагент ROH-CCl4-МпХп использован для разработки перспективных для практического использования методов получения спиртов и простых эфиров окислением алканов, циклоалканов и полициклических углеводородов, карбоновых кислот - окислением первичных спиртов, кетонов - окислением вторичных спиртов, адипиновой, глутаровой кислоты, а также ароматических альдегидов, кетонов и кислот - окислением алкилароматических соединений.

Диссертация изложена на 167 страницах машинописного текста, состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы. В первой главе систематизированы литературные данные, относящиеся к проблемам каталитического хлорирования и окисления углеводородов. В связи с большим объемом имеющегося в литературе материала по применению гомогенных металлокомплексных катализаторов в реакциях хлорирования и окислительной функционализации углеводородов, мы сознательно ограничились анализом результатов исследований, имеющих принципиальный характер.

Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Байгузина, Альфия Руслановна

ВЫВОДЫ

1.Предложен новый метод хлорирования алканов и алкилароматических соединений с помощью четыреххлористого углерода, как источника хлора под действием марганецсодержащего катализатора, активированного нитрилами. Найдены оптимальные мольные соотношения компонентов катализатора, реагентов и условий реакции для селективного введения в молекулы алканов, циклоалканов и алкилароматических соединений одного, двух и трех хлорных заместителей.

2.Разработан универсальный и безопасный окислительный реагент для органической химии, состоящий из химически инертных соединений: спирта, CCI4 и катализатора: соединений трехвалентного марганца. Роль окислителя в новом реагенте играют алкилгипохлориты, которые генерируются in situ реакцией ССЦ с ROH под действием комплексов марганца в безопасной стационарной концентрации. Новый реагент проявляет высокую активность при окислении органических соединений различной природы: первичных и вторичных спиртов, алканов, циклоалканов, алкилбензолов. С использованием предложенного окислительного реагента CCl4-ROH-Mn(acac)3 разработаны перспективные для практического использования методы получения следующих продуктов: С1-С10-карбоновых кислот - окислением первичных спиртов; кетонов - окислением вторичных спиртов; адипиновой и глутаровой кислот - деструктивным окислением циклогексанона и циклопентанона.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Байгузина, Альфия Руслановна, 2003 год

1. Ола Г.А. Карбкатионы и электрофильные реакции.// Успехи химии.- 1975 Т. XLIV-.B.5.- С.793-867 "

2. Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами./Пер. с англ. Под ред. Ю.И. Ермакова, В.А. Семиколенова. : М. Мир.- 1983. 300 С.

3. Топчиев А.В. Новые направления в хлорировании парафиновых углеводородов // Изд. АН СССР. :М.-1956.-С. 353

4. Vaugham W.E., Rust F.F. The high-temperature chlorination of paraffin hydrocarbons.//J.Org.Chem.- 1940.- V.5.-P. 449-472.

5. Некрасова В.А., Шуйкин Н.И. Хлорирование алканов в присутствии N02.// ДАН СССР. -1954.-№ 97-С. 843-846

6. Коган Л.М., Игнатова Н.П. Глубокое хлорирование бутана.// ЖПХ. -1962-Т.35.-С. 593-601.

7. Olah G.A., Renner R., Schilling P„ Mo Y.K. Electrophilic reactions at single bonds. XVII. SbF6, A1C13, and AgSbF6 catalyzed chlorination and chlorolysis of alkanes and cycloalkanes. // J. Am. Chem. Soc.-1973.-V.95.- P.7686-7689

8. Некрасова В.А., Румянцева И.А. Каталитическое хлорирование гексана. //Химическая наука и промышленность- 1957.- т.2- №6.- С.807-809

9. Топчиев А.В., Андреев Л.Н., Кренцель Б.А. Хлорирование бутана в присутствии катализаторов.//ДАН СССР. -1953.- Т.88.- С.285-287

10. Vedernikov A.N., Sharifullin R.R., Solomonov B.N. Mild selective metathesis of alkane C-H bonds of polyhalogenomethane CH4„nXn (X=C1, n=4; Br, I, n=3) catalysed with chlorotris(triphenylphosphine)rhodium (I).// Mendeleev Commun.-1996-№2-P. 54-55

11. Ведерников A.H., Курамшин А.И., Соломонов Б.Н. Реакции равновесного палладирования алканов и аренов комплексами дигалогенпалладия (II) и ее использование в каталитической функционализации углеводородов. //ЖОрХ.-1993- т.29- №11- С.2129-2140.

12. Ведерников А.Н., Курамшин А.И., Саяхов М.Д., Собанов А.А., Соломонов Б.Н. Каталитическое препаративное хлорирование циклогтексана тетрахлорметаном в присутствии соединений палладия.//ЖорХ,- 1997.-33.-№1.-С.39-43

13. Голубева Е.Н. Кокорин А.Н., Смирнов В.В., Воронцов П.И., Ковальский Д.А. Каталитический метатезис связи С-С1 в присутствии иммобилизованных комплексов Cu(II) с ДМФА.// Кинетика и катализ.- 1998.- Т.39.- С. 908-911

14. Смирнов В.В., Левицкий М.М., Тарханова И.Г., Кокорин А.И., Лапин С.И. Эволюция полимедьорганосилоксанов в ходе каталитической реакции присоединения СС14 по кратной связи.// Кинетика и катализ.- 2001.-Т.41. -№3.-С.737-739

15. Харитонов Д.И., Голубева Е.Н., ПергурновВ.И., Кокорин А.И., Смирнов

16. В.В. Иммобилизованные комплексы хлорида меди (II) с триэтилентетраамином как катализаторы реакции метатезиса связи С-С1. //Кинетика и катализ. -2001.-Т.42.- №5.- С. 741-746

17. Смирнов В.В., Невская С.М., Голубева Е.Н. Хлорирование и алкилирование толуола четыреххлористым углеродом.//Нефтехимия.- 2002.- Т.42.- №1.-С.22-27

18. Смирнов В.В., Зеликман В.М., Белецкая И.П., Голубева Е.Н., Цветков Д.С., Левицкий М.М., Казанкова М.А СВг4-новый бромирующий агент для алканов , и арилалканов // Ж.Ор.Х.- 2002.-Т.38.- Вып.7.- С. 1004-1008.

19. Smirnov V.V., Zelikman B.M., Beleskaya I.P., Levitanskii M.M., Kazankova M.A. Selection bromination of alkanes and arylalkanes.// Mendeleev Commun. -2000.-P. 175-176.

20. Volz H.C. Reaction of FeCl3 with alkanes.//J. Am. Chem. Soc.-1959.- 81.-№5.-3261-3264

21. Шульпин Г.Б. «Органические реакции катализируемые комплексами металлов.» Наука.:М. 1988.-285С.

22. Шилов А.Е., Шульпин Г.Б. « Активация и каталитические реакции углеводородов». Наука.:М. 1995. -399С.

23. ShuFpin G.B., Nizova G.V., Shilov A.E. Photoinduced reactions of PtCl62" with saturated hydrocarbons and other C-H containing compounds.// J.Chem.Soc.Chem.Commun. -1983.- №12.- P.671-672

24. Шульпин Г.Б., Низова ГВ., Никитаев А.Т. Фотоиндуцирумые реакции органических соединений с комплексами переходных металлов. V*.л

25. Образование тс-олефинового комплекса Pt(II) в реакции гексана с PtCl6" в СНзСООН под действием света. // ЖОХ.- 1985,- Т.55,- С. 1403-1410.

26. Baciocchi Е., Crescenzi М. Selectivity and mechanism in the side-chain halogenation of methylbenzenes promoted photochemically and by metal complexes in the presence of halide ions.// Tetrahedron.-1988.-V.44.- P.6525-6536

27. Гельбштейн A.H., Бакши Ю.М. Механизм и кинетика реакций окислительного хлорирования углеводородов СгС3.//ЖФХ.-1988.-№10.-С.2649-2666

28. Gorin Е., Fontana С.М. and Kidder G.A. Chlorination of CH4 with Cu chloride melts-rate of chlorination-distribution of products. // Ind. Eng. Chem. -1948.-Т.40,-P.2128-2130

29. Пат.249008 ГДР(1986). Verfahren zur oxichlorierung von bis CrC4-alkanen./Vogel G., Kochmann W., Lippert S.O., Sattelmayer W. В., Zimmermann G., (РЖХим. 198.8: 5Н13П)

30. Пат.Канада, №1322768 МКИ С 07 с 17/156. Process for the chlorination of methane./ Stauffer J.E., №587209 заявл. 29.12.88, опубл. 5.10.93, НКИ 260/660.1. (РЖхим-1994:17Н15П)

31. Пат.Канада, №1322769 МКИ С 07 с 17/156. Process for the chlorination of ethane./ Stauffer J.E., №587322 заявл. 30.12.88, опубл. 5.10.93, НКИ 260/660.1. (РЖхим-1994:17Н15П)

32. Багрий Е.И. Адамантаны, получение, свойства, применение. Наука. Москва.- 1989.- 264С.

33. Fort R.C. Adamantane. The Chemistry of diamond molecules. Marcel Dekker: New York.-1976.-386 p.

34. Моисеев И.К., Макарова H.B., Земцова M.H. Реакциии адамантана в электрофильных средах.// Успехи химии. -1999. -Т.68.-№12.- С.1102-1121.

35. Багрий Е.И., Караулова Е.Н. Активация С-Н-связей и функционализация углеводородов ряда адамантана.// Нефтехимия-1993.- Т.ЗЗ.- №3.-С.195-212

36. Некрасова В.А, Шуйкин Н.И. Хлорирование адамантана.// Изв. АН СССР. Сер.хим.- 1969.- №3.-С. 714-715.

37. Авт.свид. №381658 СССР. Способ получения хлорпроизводных адамантана./ Подхалюзин А.Т., Викулин В.В., Шелков Ю.П. Опубл. 14.08.73

38. Авт.свид. № 387958 СССР. Способ получения монохлорадамантана. /Подхалюзин А.Т., Викулин В.В., Шелков Ю.П. Опубл. 11.10.73

39. Triska J., Vodicka L. Получение хлорпроизводных адамантана «Sb. VSCHT Praze».- 1983.- D47.-P.123-132

40. Inamoto Y., Kadono Т., Takaishi N. New synthesis of monohalogenated adamantanes.//Synth. Commun. -1973.- V.3.- №2.-P.147-151

41. Пат. США , кл. 260-468 G, (С 07 с 51/00, С 07 с 79/12 №387479). Process for the halogenation of adamantanes./ Inamoto Y., Kadono Т., Takaishi N.:,3410508,опубл. 29.07.75, приор. 30.10.72 №47-108602, опубл. 29.07.75(РЖхим-1976-10Н115)

42. Пат.США, кл. 260-617F №3666806 (С 07 с 29/00). Haloadamantanes. Moore Robert Е. (РЖхим-1973:6Н153П)

43. Пат.США, кл. 260-648R №3784615 (С 07 с 17/00). Haloadamantanes./ Moore Robert Е., заявл. 20.09.71, опубл. 8.01.74 (РЖхим- 1974:20Н134П)

44. Пат.США, кл. 260-617F №3789089 (С 07 с 29/00). Haloadamantanes. /Мооге Robert Е, заявл. 20.09.71, опубл. 29.01.74 (РЖхим-1975:1Н141П)

45. Smith C.Y., Billups W.E. Chlorination of norbornane, bicyclo2.2.2.octane, and adamantane using nitrogen cation radicals. Bridgehead chlorination.//J.Am.Chem.Soc.-1974.-V.96.-№13-P.4307-4311.

46. Ав.св. ЧССР №216575 МКИ С 07 С 23/38. Zpusob vyroby 1-chloradamantany./Belusa Jindrich, Hruskova Vera, Kysilka Vladimir, Macoun Petr, Vacek Jan, Hanak Artur, Pospichal Otakar, заявл. 9.01.81 №190-81, опубл. 1.08.84 (РЖхим-1985:8Н101П)

47. Ав.св. ЧССР №235186 МКИ С 07 С 23/46. Zpusob pripravy 1-chlor-trycyklo3,3,1,13'7.dekanu./ Kysilka V., Macoun P., Polak V., заявл. 28.11.83 №8841-83, опубл. 15.02.87 (РЖхим-1987:18060П)

48. Hung. 155.573 (CI. С 07). 1-Chloradamantane./ Toldy L., Zubovics Z., 25 Jan. 1969(Chem. Abstr.- 1969.-V.70,- 114708n)

49. Yurchenko A.G.,Kulik N.I., Kuchar V.P., Dyakovskaya V.M., Baklan V.F. on the mechanism of liquid phase halogenation of adamantane derivatives. // Tetrahedron Lett.- 1986,- V.27.- №12.-P.1399-140247

50. Tabushi I., Hamuro J., Oda R. Chlorocarbonylation of adamantane.// J. Chem. Soc. Japan. Pure Chem. Sec. 1968. 89. №8. 789-794, A46 (РЖхим.- 1969:10Ж138 )

51. Olah G.A., Schiling P., Renner R., Kerekes I. Radical reactions. I. Phosphorus chloride catalyzed chlorination of alkanes, cycloalkanes, and arylakanes.// J.Org. Chem.-1974-V.39.-№24.- P.3472-34781. РЖхим- 1975-.19Ж99П)

52. Авт. Св. СССР кл. С 07 с 23/20, №330150. Способ получения хлорзамещенньж адамантана./Лерман Б.М., Арефьева З.Я., Кузыев А.Р., Толстиков Г.А., Рафиков С.Р., заявл. 16.12.69, опубл. 24.04.72 (РЖхим-1973.-1Н85П)

53. Лерман Б.М., Арефьева З.Я., Кузыев А.Р., Толстиков Г.А. Хлорирование адамантана и алкиладамантанов с помощью хлорсульфоновой кислоты. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1971.- №4.- 894-895

54. Лерман Б.М. Хлорирование адамантана хлорсульфоновой кислотой.// В сб. «Химия и физ.-химия мономеров». Уфа.-1975.-С. 121-140

55. Авт. Св. СССР С 07 с 28/18 №362803. Способ получения 1,3,5,7-тетрахлорадамантана. /Лерман Б.М., Арефьева З.Я., Кузыев А.Р., Толстиков Г.А. (РЖхим-1973:22Н112П)

56. Лерман Б.М., Арефьева З.Я., Кузыев А.Р., Толстиков Г.А. Получение 1,3,6-трихлорадамантана. // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1972.- №7.-С.1677-1678

57. Лерман Б.М., Арефьева З.Я., Галин Ф.З., Толстиков Г.А. Синтез адамантилбисфенолов. // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1974.- №3.-С.720-722

58. Авт. Св. СССР кл. С 07 с 23/18 №371193. Способ получения 1,3-дихлорадамантана. /Лерман Б.М., Арефьева З.Я., Кузыев А.Р., Толстиков Г.А. заявл. 30.03.71, опубл. 16.05.73 (РЖхим-1974:2Н112П)

59. Пат. Румыния МКИ С 07 с 149/24 №88001. Procedeu de obtinere а 1-chloradamantanului. / Stoica С., Lazarescu M., Cornilescu E., Ionescu M., Popescu А., заявл. '27.12.83 №113054, опубл.ЗО. 10.85, CPP (РЖхим-1987:8Н69П)

60. Авт. Св. СССР С 07 с 23/18 №487055. Способ получения 1,3,6-трихлорадамантана. / Курдюков A.M., Хардин А.П., Лотов В.В., заявл. 27г02.73 №1888114, опубл. 25.05.76 (РЖхим-1977:1 ОН 102П)

61. Бочков А.Ф., Калганов Б.Е. Исследование органического равновесия. 3. Изучение возможности функционализации углеводородов посредством реакции с производными трифенилметила.//Изв. АН СССР. Сер.хим.-1987.-№11.-2560-2563.

62. Schwartz A.L., Moon S. A novel chlorination of the adamantyl system by silver salts in carbon tetrachloride. // J.Org. Chem.-1975.- V.40.- №7.-P. 865-869.

63. Авт. Св. СССР кл. С07 С23/18 №366701. Способ получения монохлорадамантана. / Подхалюзин А.Т., Малкова А.И., Тупиков В.И., Шелков Ю.П. заявл. 28.01.71 №1615915, опубл. 12.06.76 (РЖхим-1977:4Н118П)

64. Gleicher G.J., Jackson J.L., Owens Р.Н., Unruh J.D. Reaction of 1-substituted adamantanes with bromine atoms.// Tetrahedron Lett.- 1969.- №10- P.833-836.

65. Stteter V.H., Krause M., Last W.D. Neue moglichekeiten der direktsubstitution am adamantan. //Angew.Chem.-1968.- B.80.-S.970-971

66. Kovacic P., Chang Ju Hua Chen. Chlorination of adamantane by ferric chloride and antimony pentachloride.//J.Org. Chem.-1971- V.36- P.3138-3145

67. Chalais S., Cornelis A., Gerstmans A., Kolodziejski W., Laszlo P. et al. Direct clay-catalyzed friedel-crafts arylation and chlorination of the hydrocarbon adamantane. //Helv. Chim. Acta.-1985.- V.68.- №5.-P.l 196-1203.

68. Tabushi J., Hamuro J., Oda R. Chlorocarbonylation of adamantane. //J.Chem. Soc. Japan.-1968.- V.89.- P.794-796

69. Strand J. W., Kovacic P. Amination of toluene, adamantane, and tert-butyl chloride with monochloraminum chloride. //J. Am. Chem. Soc.-1973.-V.95.- P.2977-2982

70. Querci C., Strologo S., Ricci M. Nickel (Salen) catlused chlorination of saturated hydrocarbons by sodium hypochlorite.//Tetrahedron Lett.-1990.- V.31.- №45-P.6577-6580

71. Onopchenko A., Schulz J.G.D. Oxidation n-butane with cobalt salts and oxygen via electron transfer.// J. Org.Chem.-1973. V.38.-P.909-912

72. ФрейдлинГ.И. Алифатические дикарбоновые кислоты. Химия. :М.-264С.

73. Англ. пат., №1054053, кл. С2с (С 07 с). Process for the oxidation of cycloaliphatic hydrocarbons./ Gardner C.,Prescott J.F., заявл. 21.02.64, опубл. 4.01.67 (РЖхим-1967:22Н161П)

74. Англ. пат., №1068907, кл. С2с (С 07 с). Oxidation of cyclohexane./ Gardner C.,Prescott J.F., заявл. 21.02.64, опубл. 4.01.67 (РЖхим-1968:6Н188П

75. Япон. пат., №12128, кл.1613621. Oxidation of cyclohexane./ Сакаи Нобуеси, Когава Macao, Китабана Мититоси, заявл. 18.05.66, опубл. 02.06.69 (РЖхим-1970:10Н61П)'

76. Крылова С.В., Щербак Л.И., Мицкевич Н.И., Журавская Т.П. «Весщ АН БССР. Cep.xiM. н., Изв. АН БССР . Сер.хим.н.».-1981.-№4.-с.41-45

77. Авт. Св. СССР кл. С07 С35/20 №334210. Способ получения циклоалифатических спиртов. /Фурман М.С., Шестакова А.Д., Арест- Якубович И.Л., заявл. 02.01.69, опубл. 06,05.72 (Т>Жхим-1973:4Н139П)

78. Hanotier J., Cameron Ph., Hanotier-Bridoux M., De Radzitzky P. Low -temperature oxidation of n-alkanes by cobaltic acetate activated by strong acids.//J. Chem.Soc. Perkin trans. Part II.-1972.-№15.-P.2247-2250

79. Кондратьев B.H. Константа скорости реакции H02 + H20=H202 + ОН //Доклады АН СССР.- 1961.- Т.137.-С.120-122

80. Моисеев И.И., Варгартик М.Н. Металлокомплексный катализ окислительных реакций: принципы. и проблемы. /Успехи химии. 1990. Т.59, №12. 1931-1959

81. Vargaftic M.N., Stolarov I.P., Moiseev I.I. Highly selective partial oxidation of methane to methyl trfluooacetate.// J. Chem. Soc, Chem Commun. 1990.-V.15.-P. 1049-1050

82. Leising R.A., Norman R.E., Lawrence Q.J. Alkane functionalization iron complexes: Mechanistic insights.// Jnorg. Chem., 1990, V.29,P. 2553-2555

83. McNamara B.K., Yeston J.S., Bergman R.G., and Moore C.B. The effect of alkane structure on rates of photoinduced C-H bond activation by Cp*Rh(CO)2 inliquid rarte gas media: an infrared flash kinetics study .//J. Am. Chem. Soc., 1999, V.121, P.8965-8966

84. Перазич Д.И., Соколова А.И., Акимова C.A. Применение бензилового спирта и методы его получения.: НИИТЭХИМ.-1979.-23С.

85. Авт. Св. ЧССР №200136. Zpusob vyroby kyseliny bensoove./Seiti Jaromir, Sadlo Lubos, Strand Jiri., заявл. 27.12.78, опубл. 0Ы2.82 (РЖхим-1983:11Н120П)

86. Авт. Св. СССР №.187767 кл. 120,14 (С07 С). Способ получения бензойной кислоты./ Иванов A.M., Червицкий К.А.,Хакало Л.Н.Фурман М.С., Шестакова А.Д., Арест- Якубович И.Л., заявл. 25.01.65, опубл. 19.12.66 (РЖхим-1967:24Н1204П)

87. Пат.США, №3247249, кл. 260-533. Preparation of formic and acetic acids by oxidizing methylcyclohexane or paraffin wax in the presence of manganese bromide./ Saffer A., Barker R.S., заявл. 9.07.62, опубл. 19.04.66 (РЖхим-1967:15Н45П)

88. Иванов С.Окисление толуола в присутствии ацетата кобальта и N-бромсукцинимида.//Нефтехимия.-1976.-Т.16.- №6.-С.880-886

89. Кузнецова И.М., Несмелов В.В., Терпиловский Н.Н. Окисление толуола в пене./ Нефтехимия.-1967.-Т.7. №4.-С.591-595

90. Towle Р.Н., Baldwin R.H. "Hydrocarbon Process and Petrol. Refiner".- 1964.-V.43 .-№11 .-P. 149-153

91. Назимок В.Ф., Овчинников В.И., Потехин B.M. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов. :М.Химия. -1987.-240С.

92. Пат. СССР №.482038 кл. (С07 С) 63/26, С07 с 51/20. Способ получения терефталевой кислоты./ Сигеясу Мотоо, Куихара Кензо, Куки Митио., №482038, заявл. 14.01.72, №1737661, опубл. 19.11.751. РЖхим-1977:4Н168П)

93. Пат.США, №3920735, кл. 260-524R (С07 51/33 С07 С 63/16). Zirconium en hanced activity benzene oxidation in liquid phase. / Wampfler G.L., Croft G.E., №3920735, заявл. 21.05.73, №362464, опубл. 18.11.75 (РЖхим- 1977:4Н253П)

94. Прокофьев К.В., Калинина Л.Д., Суворов Б.В. Кириченко Г.С. О реакционной способности ди- и триметилбензолов при жидкофазном каталитическом окислении молекулярным кислородом.//Нефтехимия.-1978.-Т.18.-№4.-С.623-633

95. Белоус Н.П., Тменов Д.Н., Беспалова Т.П., Алимова О.В., Щербина Ф.Ф. Окисление о-хлортолуола в растворе уксусной кислоты, катализирумое ацетатом кобальта и бромидом натрия.//Ж.Ор.Х.-1983.-19.-№2.-С.353-357

96. Пат. Япон, №51-86436, кл. 16С61. Получение толуиловой кислоты./ Ота Тадзуо, Хатая Масанори, заявл. 27.01.75, №50-11643, опубл. 29.07.76 (РЖхим-1977:21Н114П)

97. Пат. Япон., №17823, кл. 16С61. Получение терефталевой кислоты. / Нукусина Кэндзи, Мицухиса Сэйкити, Накаока Кендзи, заявл. 6.11.62, опубл. 2.07.65 (РЖхим-1967:4Н189П)

98. Пат. Япон., №13853, кл. 16С61. Получение ароматических карбоновых кислот./ Сигэясу Мотоо, заявл. 9.03.62, опубл. 25.08.64 (РЖхим-1967:4Н184П)

99. Пат. Япон., №13856, кл. 16С61. Способ производства ароматических карбоновых кислот./ Мицухиса Сэйкити, Накаока Кэндзи, заявл. 8.12.62, опубл. 2.07.65 (РЖхим-1967:4Н 191П)

100. Пат. Япон, №57-10096, МКИ С07 с 65/26; С 07с 51/255. Получение ароматических карбоновых кислот./ Накаока Кэндзи, Мацунага Кэйити, Вакамацу Сигэру, заявл. 14.04.73, №48-41811, опубл. 24.02.82 (РЖхим-1983:19Н118П)

101. Пат.США, №3649682, кл. 260-524R, С 07 С63/02. Oxidation in the presence of saccharides. / Kuhllmann G.E, Bemis A.E, заявл. 30.12.68, опубл. 14.03.72. (РЖхим-1972:24Н171П).

102. Кенигсберг Т.П., Арико Н.Г, Мицкевич Н.И, Назимок В.Ф. // Кинетика и катализ.-1985.-Т.26.-№6.-С.1485-1489

103. Бетнев А.Ф, Обухова Т.А, Бетнев С.А, Клюев И.В, Пронин С.В. Синтез адамантил замещенных дикарбоновых кислот ароматического ряда их производных // Ж.Ор.Х.- 2000.-T.36.-B.3.-С.419-421.

104. Barton D. Н. R, Gastiger M.J, Motherwell W. В. A New Procedure for the Oxidation of Saturated Hydrocarbons //J.Chem.Soc.Chem.Commun.- 1983.-Y. l.-P. 41-43

105. Barton D.H.R., Gastiger M.J., Ozbalic N. Schmitt M.5 Young E., Balavoine G. Functionalization of saturated hydrocarbons. 14. Further studies on the mechanism of Gif-type systems. // J. Amer.Chem. Soc.-1989.-V.l 11.-P.7144-7149

106. Barton D.H.R., Doller D. The selective functionalization of saturated hydrocarbons: Gif chemistry / /Acc. Chem. Res. 1992, Y.25, P. 504-572

107. Бартон Д.Х.Р., Тейлор Д.К. Переходы Fen-FeIV и Fein-FeIV в обширном мире Жиф-химии.// Изв. АН. Сер.хим.-1995.-№4.-С.595-604

108. Barton D.H.R. Doller D., Ozbalik N., Balavoine G., Gref A. On the oxidation of 3-ethylpentane under GIFIV and GIF-ORSAY conditions// Tetrahedron Lett.- 1990-V. 31-№3- P. 353-356

109. Balavoine G., Barton D.H.R., Boivin J. And Gref A. On the oxidation of satureted hydrocarbons with H2O2 in the presence iron (Il)-picolinate or iron (II)-1,10 phenanthroline 2-carboxylate. //

110. Tetrahedron Lett., 1990, V.31, №5, P.659-662

111. Barton D.H.R. and Launay F. The selective functionalization of saturated hydrocarbons. Part 44. Measurement of size reagent by variation of steric demands of competing substrates using Gif chemistry; //Tetrahedron Lett., 1998, V.54„ P.3379-3390

112. Гелетий Ю.В., Лаврушко В.В.Шилов A.E. О сольватированном катионе кислорода и его возможной роли в реакциях окисления.//ДАН СССР-Т.288-С.139-143.

113. Baciocchi, Е., Del G.T., Sebastiani, G.V. Photochemical oxidation and autoxidation of some cycloalkanes promoted by eerie ammonium nitrate in acetonitrile // Tetrahedron Lett. -1987.- 28.- № 17.- P. 1941 -1944

114. Багрий Е.И., Нехаев А.И. Фотоинициированные превращения насыщенных углеводородов./Нефтехимия.- 1996.-Т.36.-№6.-С.483-494

115. Kitajima N., Ito М., Fukui Н., Moro-oka Y. Hydroxylation of alkanes and arenes using molecular oxygen.// J.Chem.Soc.Chem.Commun.-1991- №2- P.102.104

116. Che C.M., Leung W.H., Li C.K., Poon C.K. Synthesis, reactivities and electrochemistry of trans-dioxoruthenium(VI) complexes of 7r-aromatic diimines.// J.Chem.Soc.Dalton Trans.-1991.- № 3.- P. 379-384

117. Маравин Г.Б., Авдеев M.B., Багрий Е.И. Окислительная функционализация насыщенных углеводородов на металлокомплексных катализаторах порфиринового ряда./ Нефтехимия.-2000.-Т.40.-№1 .-С.3-21

118. Goldstein A.S., Drago R.S. Hydroxylation of methane by a sterically hindered rhutenium complex.//J.Chem.Soc.Chem.Commun.- 1991.- №1.- P. 21-22

119. Авдеев M.B., Багрий Е.И., Маравин Г.Б., Королев Ю.М., Борисов Р.С. Окисление циклоалканов пероксосульфатом калия, катализируемое иммобилизованным на монтмориллоните металлокомплексами тетрапиридилпорфирина.// Нефтехимия.-200.-Т.40.-№6-С.43 0-437

120. Караулова Е.Н., Заикин В.Г., Багрий Е.И. Окисление 1,3-диметиладамантана пероксидом водорода в присутствии полиоксометаллатов «лакунного» типа.// Нефтехимия-1997- Т.37.- №5.- С.396-401

121. Bakke J.M., Lundquist М. The Ru04 Oxidation of cyclic saturated hydrocarbons, formation of alcohols.// Acta Chem.Scand.Ser.B.- 1986.-V.40.- № 6.-P. 430-433

122. Taft K.L., Kulawiec R.J., Sarneski J.E., Crabtree R.H. Oxidation of hydrocarbons catalyzed by manganese carboxylate complexes.// Tetrahedron Lett.-1989.-V. 30.- №4,- P. 5689-5692

123. Шульпин Г.Б. Окисление насыщенных углеводородов трет-бутилпероксидом, катализируемое комплексами марганца.// Нефтехимия.-2001 .-Т.41 ,-№6.-С.440-448

124. Шульпин Г.Б., Линдсей -Смит Дж.Р. Окисление реагентом «Н202 -комплекс марганца (ГУ)-карбоновая кислота». Сообщение 1. Окисление насыщенных углеводородов пероксикислотами и пероксидом водорода.//Изв. АН. Сер.хим.-1998.-№ 12.-С.2459-2465

125. Che С., Tang W., Wong K. Synthesis, reaktivity and X-ray structure of a binuclear manganese (II) complex of a chelating tertiary amine, a catalyst for the oxidation of alkanes and olefins. // J. Chem. Res. (S).- 1991 №2- P.30

126. Трегер Ю.А., Пименов И.Ф., Гольфанд E.A. Справочник по физико-химическим свойствам хлоралифатических соединений Ci-C5.- Ленинград.-Изд-во "Химия".- 1973.-стр.155

127. T.Courtney, D.E.Johnston, M.A.Mckervey, and J.J.Rooney, The chemistry of diamantane. Part I. Synthesis and some funktionlization reactions. //J.C.S.Perkin-1972-P. 2691

128. Burkhard J., Janku J., and Vodicka L. Reaction of 1-acetyladamantane with thionyl chloride.// Collect. Czech. Chem. Commun.-1988.- V.53.- P.l 10.

129. Фрейдлина Р.Х., Величко Ф.К., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л., Терентьев А.Б. Радикальная теломеризация. Гл. 6. Эмпирический анализ спектров ЯМР 13С полифункциональзамещенных углеводородов. :М.- Химия.-1988.-281С.

130. Галстян Г. А., Якоби В.А., Тарасенко А.Б., Галстян Т. М.// Нефтехимия.-1976.-Т.16.- №3.-С.465-470

131. Тменов Д.Н., Лысухо Т.В., Щербинина Ф.Ф.// Хим. пром.-1978.- №4.-С.259-262.

132. Geluk H.W., Schlatmann J.L, De Bock C.A., Goedemans W.T. Antiviral activity of adamantane derivatives. //Tetrahedron-1968.-V. 24.-P. 5361.

133. Степанов Ф.Н., Сребродольский Ю.И. Сб. "Синтезы природн. соедин.,. их аналогов и фрагментов." Наука. :М.-Л.- 1965-С. 97.

134. Janku J., Burkhard J., Vodicka L. Reaction of adamantanone, diamantanone, and their derivatives with thionyl chloride //Collect.Czech.Chem.Commun. -1987.-V.52.-№ 8.-P.2028-2034

135. Лерман Б.М., Арефьева З.Я., Кузыев A.P., Толстиков Г.А. Синтез 1-гидроксиадамантана.// Изв. АН СССР Сер. хим.- 1971.-С. 894

136. Джемилев У.М., Поподько Н.Р., Козлова Е.В. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе.- Химия.- :М.- 1999-С. 34-35, 40, 101

137. Органикум. Практикум по органической химии. Т.2.- Мир.- :М.- 1979442С. А

138. Aldrich. Catalog handbook of fine chemicals 2000-2001. -824C.

139. Irwin C.,.Hennion G. Solvent effects in addn. reactions (II) addn. of HBr and HC1 to a-pinene.// J.Am.Chem.Soc.- 1941.-V.63.-P. 858-.

140. Cella J.A., Kelley J.A., Kenehan E.F., Nitroxide-catalyzed oxidation of alcohols using m-chloroperbenzoic acid. New method.// J. Org. Chem.- 1975.-V. 40.-P. 1860-1862.

141. Ganem B.J. Bioligical spin labels as organic reagents/ Oxidation of alcohols to carbonyl compounds using nitroxyls. //J. Org. Chem.-1975.- T.40- 1998.-P.2000

142. Miyazawa Т., Endo T. Oxidation of diols with oxoaminium salts.// J.Org. Chem.- 1985.-T.50.-P. 3930-3931.

143. Хейнс А. Методы окисления органических соединений. Мир.- :М.- 1988 -399с.

144. Anelli P.L., Banfi S., Montanari F., Quici S. Oxidation of Diols with Alkali Hypochlorites Catalyzed by Oxammonium Salts under Two-Phase Conditions . //J. Org. Chem.- 1989.-T.54.-P. 2970-2972.

145. Einborn J., Einborn C., Ratajczak F., Pierre J.L. Efficient and highly selective oxidation of primary alcohols to aldehydes by n-chlorosuccinimide mediated by oxoammonium salts.// J. Org. Chem.- 1996.- T.61.-P. 7452-7454.

146. Шарло Г., Методы аналитической химии. Количественный, анализ неорганических соединений.- Химия.-: М.- 1965.- 975с.

147. Борисов А.П., Петрова JI.A., Махаев В.Д. Механосинтез ацетилацетонатов 3d-мeтaллoв.//ЖOX.- 1992.- Т.62.- С. 15

148. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф., Краткий справочник по химии.- Наукова думка.- Киев.- 1974.- 992С.

149. Howard A. Dehalogenation of organic halides by the hydridotetracarbonylferrate anion.//Tetrahedron Lett.-1975.-P. 2257.

150. Фридман A.Jl., Колобов H.A., Петухов C.A. К вопросу о замещении брома хлором в З-бромадамантил-1-карбоновая кислота. // Ж.Ор.Х.- 1975- т.11-С.660.

151. Но Б.И., Шишкин Е.В., Пенская Т.В., Шишкин В.Е. Первые представители адамантилсодержащих имидоилхлоридов. // Ж.Ор.Х.- 1996.- Т.32.-С.1110.

152. Словарь органических соединений. П/р Хейльборна И. и Бэнбери Г.М., I-III т.-Изд-во: иностранной литературы. :М.-1949.

153. Charman and Hall. Dictionary of organic compounds. N.Y.-L. :Toronto.-1982.-V.1.-5.

154. Методы элементоорганической химии. CI алифатические соединения. П/р. Несмеянова А.Н., Кочешкова К.А.-Изд-во: «Наука».-:М.-1973.-719С.

155. Traynham J.G., Couvillon Т.М. Free radical additions of carbon tetrahalides to cis-cyclooctene.//J. Am. Chem. Soc.-1965-V.20.-P.5806-5807

156. Гребенюк А.Д., Таджимухамедов X.C., Гиясов К., Камаев Ф.Г. Гомолитическое присоединение СС14 и ВгСС13 к акрилонитрилу и дегидрогалогенирование аддуктов.//Ж.Ор.Х 1974-В. 10- №3-С.440-446167

157. Пат.США 2775615. Polyhalogenated polycarboxylates./Patrick T.M, 1956, 25.12.56 (РЖХим-1958: 48913П)

158. Richard O.C. Norman, C. Barry Thomas, John S. Willson. Reaction of Lead (IV). Part XXVIIIV/.J.C.S. Perkin I.- 1973.- P.4.

159. Voronkov M.G.; Popova E.P. Photochemical chlorination with sulfuryl chloride.IY Chlorinaton of ethylbenzene.// Latv.pSR Zinat. AKA Vestis, Kim.Ser.1968, (5), 565-72(Russ).

160. Shriner R.L, Fuson R.C, Curtin D. J, Morrill T.C. The syntematic identification of organic compounds.- New York Chichester Brisbane Toronto.-1980.

161. Капустина Н.И, Сокова JI.JI, Махаев В.Д, Борисов А.П, Никишин Г.И. Окисление алифатических спиртов системой тетраацетат свинца-галогенид металла в условиях механической активации. // Изв. АН. Сер.хим.- 2000.-Т. 49.-С.1870-1873

162. Справочник химика. Основные свойства неорганических и органических соединений, п/р. Никольский Б.П, Зонис С.А.- Химия-:JI.-1971.- T.II.-1168С.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.