Химическая модификация природных полисахаридов целлюлозы, хитина и хитозана в твердой фазе под действием сдвиговых деформаций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор химических наук Роговина, Светлана Захаровна

• Роговина, Светлана Захаровна
• доктор химических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор химических наук Роговина, Светлана Захаровна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Твердофазные химические реакции.

1.2. Полисахариды.

1.2.1. Структура и свойства целлюлозы.

1.2.2. Структура и свойства хитина и хитозана.

1.3. Синтез производных целлюлозы и хитина.

1.4. Смеси на основе целлюлозы и хитозана.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Основные характеристики исходных веществ.

2.2. Основные приборы, использованные в работе.

2.3. Проведение реакций в твердой фазе в условиях сдвиговых деформаций.

2.4. Определение степени полимеризации целлюлозы.

2.5. Определение степени замещения гидроксильных групп щелочной целлюлозы (у).

2.6. Определение степени ацетилирования целлюлозы.

2.7. Карбоксиметилирование целлюлозы.

2.8. Получение хитозана.

2.9. Фракционирование хитозана.

2.10. Определение формы и размера частиц.

2.11. Рентгеноструктурный анализ.

2.12. Определение степени дезацетилирования хитозана.

2.12.1. Определение содержания NH2-rpynn методом потенциометрического титрования.

2.12.2. Определение содержания NH2-rpynn дезаминированием по Ван-Слайку.

2.13. Определение молекулярной массы хитозана.

2.14. ИК-спектроскопия.

2.15. Получение карбоксиметилхитозана.

2.16. Получение целлюлозно-хитозановых смесей.

2.17. Получение смесей хитин-хитозан- целлюлоза-гидроксид натрия-диглицидиловый эфир этиленоксида.

2.18. Приготовление целюлозно-хитозановых пленок.

Глава 3. ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

3.1. Получение щелочной целлюлозы.

3.2. Образование карбоксиметилцеллюлозы из смеси твердых компонентов в условиях пластического течения под давлением.

3.3. Ацетилирование целлюлозы в условиях пластического течения при высоком давлении.

Глава 4. ТВЕРДОФАЗНОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ХИТОЗАНА ИЗ

ХИТИНА И ИССЛЕДОВАНИЕ ЕГО СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ

4.1. Дезацетилирование хитина в условиях совместного воздействия давления и сдвиговых деформаций.

4.2. Сравнительное исследование образцов хитозана, полученных твердофазным и суспензионным методами. Я

4.3. Влияние условий получения на структурные характеристики хитозана.

Глава 5. ПОЛУЧЕНИЕ КАРБОКСИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ХИТИНА И ХИТОЗАНА В УСЛОВИЯХ ПЛАСТИЧЕСКОГО ТЕЧЕНИЯ. П

Глава 6. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ХИТОЗАНА С КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

6Л. Взаимодействие хитозана с твердыми органическими кислотами.

6.2. Взаимодействие хитозана с ангидридами дикарбоновых кислот.

Глава 7. ПОЛУЧЕНИЕ СМЕСЕЙ ИЗ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ, ХИТОЗАНА И ХИТИНА В УСЛОВИЯХ СДВИГОВЫХ ДЕФОРМАЦИЙ 7.1. Структурное и химическое исследование целлюлознохитозановых смесей, образованных в условиях сдвиговых деформаций.

7.2. Структура и свойства целлюлозно-хитозановых смесей, полученных под действием сдвиговых деформаций в присутствии сшивающих агентов.

7.3. Модификация композиций хитин-хитозан-целлюлоза сшивающими агентами.

7.4. Получение и свойства целлюлозно-хитозановых пленок.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическая модификация природных полисахаридов целлюлозы, хитина и хитозана в твердой фазе под действием сдвиговых деформаций»

Полисахариды представляют собой широко распространенные и постоянно воспроизводящиеся в природе биополимеры, главными представителями которых являются целлюлоза и хитин. Имеющаяся большая аналогия между строением целлюлозы и хитина обуславливает схожесть их природных функций - выполнять роль каркасов в растительном мире (целлюлоза) и в мире беспозвоночных животных (хитин). Целлюлоза является наиболее часто встречающимся в природе полисахаридом, в то время как хитин, содержащийся, главным образом, в панцирях ракообразных (креветок, крабов и криля), являющихся основой для его получения, а также в клеточных тканях насекомых и грибов, занимает второе место.

Природная целлюлоза представляет собой один из наиболее широко используемых в промышленности крупнотоннажных полимеров при производстве искусственных волокон, пленок, в текстильной промышленности и т.д. Объем промышленного производства целлюлозы в настоящее время превышает 125 млн. т/год.

Большой интерес к хитину и его дезацетилированному производному хитозану обусловлен как пленко- и волокнообразующими свойствами этих полимеров, так и их биологической активностью. Хитин и его производные являются перспективными материалами для использования в биотехнологических процессах с применением иммобилизованных ферментов, для создания ионообменных мембран, применяемых при ультрафильтрации и диализе, в качестве сорбентов и ионообменных смол. Однако хитин из-за его рассеянности в мировом океане оставался в течение долгого времени значительно менее изученным и востребованным, чем целлюлоза. В последние годы, благодаря ценным свойствам хитина и его производных резко возросла как добыча самого хитина, составляющая в настоящее время более 3000 т/год, так и число исследований, посвященных этому полимеру. Области применения хитина и его производных, насчитывающие в настоящее время более 70 наименований, постоянно расширяются, и, по мнению экспертов, мировой рынок продукции на основе хитина и хитозана в нынешнем веке будет увеличиваться и в дальнейшем.

По своей химической природе целлюлоза и хитин представляют собой жесткоцепные неплавкие и нерастворимые в доступных и дешевых растворителях полимеры. Существующие методы модификации этих полисахаридов с целью расширения областей их возможного применения недостаточно эффективны, характеризуются высокими расходами растворителей и реагентов, многоступенчатностью и длительностью процесса. Поэтому одним из основных вопросов при их переработке является поиск экономичных и экологически чистых способов проведения процесса. Модификация полисахаридов в твердой фазе в условиях совместного воздействия на полимер высокого давления и сдвиговых деформаций, может рассматриваться как один из экономичных и экологически чистых альтернативных способов решения указанной проблемы. В этих условиях происходит изменение структуры твердых тел, сопровождающееся в ряде случаев химическими превращениями. Возможность осуществления химических реакций полисахаридов в твердой фазе в отсутствие растворителей открывает широкие возможности для получения принципиально новым экологически чистым способом ряда производных целлюлозы, хитина и хитозана.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Роговина, Светлана Захаровна

ВЫВОДЫ

Разработаны научные основы твердофазного получения производных целлюлозы, а также получения хитозана из хитина и ряда производных хитозана в условиях совместного воздействия высокого давления и сдвиговых деформаций.

Проведенные исследования показывают, что в результате воздействия сдвиговых деформаций на твердые смеси жесткоцепных аморфно-кристаллических полисахаридов целлюлозы, хитина и хитозана с низкомолекулярными реагентами различной природы наблюдается интенсивное смешение и диспергирование реагирующих веществ вплоть до молекулярных размеров, требуемых для осуществления химических реакций. При этом помимо разрушения кристаллической структуры, под действием прилагаемых сдвиговых напряжений происходит также и разрушение образованной сильнополярными функциональными группами полисахаридов системы внутри- и межмолекулярных водородных связей, что приводит к повышению реакционной способности этих полимеров в реакциях химической модификации.

1. Обоснована и экспериментально подтверждена возможность проведения твердофазной модификации полисахаридов на аппаратуре различного типа, в которой реализуется принцип совместного-воздействия на материал высокого давления и сдвиговых деформаций.

2. Изучено влияние условий получения и параметров процесса на образование щелочной целлюлозы в твердой фазе и характеристики получаемого продукта. Рентгенографическими методами показано, что совместное воздействие высокого давления и сдвиговых деформаций приводит к аморфизации целлюлозы, обеспечивающей повышение ее реакционной способности. Образцы щелочной целлюлозы в зависимости от начального содержания щелочи в смеси обладают кристаллической структурой либо целлюлозы I (ЦI), либо целлюлозы II (Ц И).

3. Продемонстрирована возможность образования карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ) из смесей твердых компонентов в условиях пластического течения под давлением. Обнаружено, что выход КМЦ возрастает с увеличением начального содержания монохлоруксусной кислоты и щелочи в смеси. Таким же образом изменяется и степень замещения КМЦ, достигающая значения 0,94.

4. Показано, что в условиях пластического течения под давлением возможно протекание ацетилирования уксусной кислотой с образованием первичных ацетатов целлюлозы.

5. В условиях сдвиговых деформаций осуществлено твердофазное дезацетилирование хитина с образованием хитозана, степень дезацетилирования которого достигает значения 0,98. Проведение процесса в таких условиях позволяет сократить расход щелочи и воды по сравнению с традиционными методами.

6. Исследовано влияние условий твердофазного получения (начальное соотношение хитина и щелочи, температура) на свойства образующегося хитозана (молекулярная масса, степень замещения, растворимость). Сравнительное изучение различными физико-химическими методами образцов хитозана, полученных в твердофазных и суспензионных условиях, показало тождественность их молекулярной структуры, что является свидетельством отсутствия побочных реакций при проведении процесса в твердой фазе.

7. Предложен способ получения карбоксиметилового эфира хитозана из хитина в присутствии твердой щелочи, совмещающий дезацетилирование хитина с образованием хитозана и его последующее карбоксиметилирование. Получены продукты, различающиеся степенью замещения по карбоксиметильным группам в интервале 0,4-1,4. Реакция протекает, в основном, через О-алкилирование, что согласуется со сравнительной реакционной способностью амино- и алкоголятной групп.

8. Изучено взаимодействие хитозана с твердыми двухосновными органическими кислотами: щавелевой, малоновой, янтарной, а также стеариновой кислотой. Показано, что при образовании соответствующих солей или же ковалентных продуктов присоединения степень превращения увеличивается с ростом химической активности кислот и не зависит ни от температуры проведения реакции, ни от температуры плавления кислот.

9. Показано, что выход продуктов реакций N- и О-ацилирования хитозана твердыми ангидридами дикарбоновых кислот определяется соотношением реагентов и температурой и слабо зависит от химической активности ангидрида.

10. Различными физико-химическими методами проведено исследование смесей целлюлозы и хитозана, полученных в твердой фазе в условиях сдвиговых деформаций на оборудовании различного типа. Обнаружено наличие сильного адгезионного взаимодействия хитозана с целлюлозой. Согласно данным о фракционном составе, образующиеся агломераты не стабилизированы химическими связями. По результатам ИК-спектроскопии при таком взаимодействии качественно изменяется система водородных связей между гидроксильными группами и аминогруппами полисахаридов, что свидетельствует о факте смешения полисахаридов на молекулярном уровне.

11. Изучен механизм образования смесей целлюлозы с хитозаном в присутствии фталевого и янтарного ангидридов и диэпоксида в качестве сшивающих агентов. Установлено, что сшивающие агенты взаимодействуют преимущественно с аминогруппами хитозана, образуя трехмерную структуру - каркас, внутри которого расположены макромолекулы целлюлозы, частично, связанные с ним молекулами сшивающего агента.

•12. Изучены механические характеристики пленок, полученных из суспензий смесей целлюлозы и хитозана в различных растворителях. Показано, что пленки, приготовленные из смесей, полученных в условиях сдвиговых деформаций, обладают высокими деформационно-прочностными и сорбционными характеристиками.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Роговина, Светлана Захаровна, 2003 год

1. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. М.: Химия. 1978.

2. Казале А., Портер Р. Реакции полимеров под действием напряжений. Л.: Химия. 1983.

3. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии // Успехи химии. 1994. Т. 63. № 12. С. 1031-1043.

4. Болдырев В.В.Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука. 1983.

5. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука. 1986.

6. Григорьева Т.Ф., Баринова А.П., Ляхов Н.З. Механохимический синтез интерметаллических соединений // Усп. хим. 2001. Т. 70. № 1.С. 52-71.

7. Езерский М.Л. Савицкая А.В. Механохимическая активация сульфоаниламидов при диспергировании // Ж. физ. хим. 1992. Т. 66. №11. С. 3109-3114.

8. Полубояров В.А., Паули И.А., Шепотько М.Л., Болдырев В.В. Изменение физико-механических свойств аспирина под действием механической обработки // Докл. АН СССР. 1995. Т. 342. № 4. С. 491-493.

9. Жаров А.А. Химические превращения под действием высокого давления в сочетании с деформацией сдвига // Ж. ВХО им. Д.И.Менделеева. 1973. Т. 18. № 1. С. 73-79.

10. Жаров А.А. Реакции твердых мономеров и полимеров в условиях сдвиговой деформации и высокого давления. В кн. «Химия и физика полимеров при высоком давлении» под ред. А.Л.Коварского. CRS Press. 1994. С. 267-301.

11. Дубинская A.M. Превращения органических веществ под действием механических напряжений // Усп. хим. 1999. Т. 68. № 8. С. 708-724.

12. Ениколопов Н.С. Твердофазные химические реакции и новые технологии // Усп. хим. 1991, Т. 60. № 3. С. 586-594.

13. Жорин В.А. Процессы в полимерах и низкомолекулярных веществах, сопровождающие пластическое течение под высоким давлением // Высомолек. соед. А. 1994. Т. 36. № 4. С. 559-579.

14. Bridgman P.W. Effects of high shear stress combined with high hydrostatic pressure //Phys. Rev. 1935. V. 48. № 9. P. 825-836.

15. Drexler R.K. Nanosystems, Molecular Machinery, Manufacturing and Computation. Wiley. New York. 1992.

16. Жаров А.А. Реакции полимеризации твердых мономеров при их деформации под высоким давлением // Усп. хим. 1984. Т. 53. № 2. С. 236-250.

17. Enikolopian N.S., Akopian E.L., Nikolskii V.G. Some Problems of Strength and Fracture of Polymer Materials // Macromol. Chemie. Basel. Switzerland: Huthig & Wepf Verlag. Supplemnt. 1984. № 6. P. 316-330.

18. Enikolopan N. S. Physical Aspects of Plasic Flow II Macromol. Chemie. Basel. Switzerland: Huthig Wepf Verlag. Supplement. 1984. № 8. P. 1109-117.

19. Enikolopian N.S. Some Aspects of Chemistry and Physics of Plastic Flow // Pure Appl. Chem. 1985. V. 57. P. 1707-1711.

20. Гуль B.E., Акутин M.C. Основы переработки пластмасс. М.: Химия. 1985.

21. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров. М.: Химия. 1984.

22. Тадмор 3., Гогос К. Теоретические основы переработки полимеров. М.: Химия. 1991.

23. Ениколопов Н.С. Сверхвысокая подвижность в твердых телах И Докл. АН СССР. 1983. Т. 283. № 4. С. 897-899.

24. Вольфсон С.А., Никольский В.Г. Твердофазное деформационное разрушение и измельчание полимерных материалов. Порошковые технологии // Высокомолек. соед. Б. 1994. Т. 36. № 6. С. 10401056.

25. Богданов А.Ю., Жаров А.А., Жулин В.Н. Химические превращения твердых органических соединений при их экструзии под высоким давлением. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 1. С. 250.

26. Прут Э.В., Зеленецкий А.Н. Химическая модификация и смешение полимеров в экструдере-реакторе // Усп. хим. 2001. Т. 70. № 1. С. 72-87.

27. Аким Э.Л. Целлюлоза // Энциклопедия полимеров. М.: Сов. Энциклопедия. 1977. Т. 3. С. 853-860.

28. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. М. Л., 1962.

29. Быков В.П. Состояние и перспективы развития производства хитина, хитозана и продуктов на их основе из панциря ракообразных II Материалы Пятой конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: Из-во ВНИРО. 1999. С. 15-18.

30. Muzzarelli R.A.A. Chitin Chemistry. The Polymeric Materials Encyclopedia. CRC Press. 1996.

31. Плиско E.A., Нудьга Л.А., Данилов C.H. Хитин и его химические превращения // Успехи химии 1977. Т. 46. № 8. С. 1470-1487.

32. Целлюлоза и ее производные // Под ред. Н.Байклза и Л.Сегала. Пер. с англ. под ред. З.А.Роговина М.: Мир. 1974.

33. Жбанков Р.Г., Козлов П.В. Физика целлюлозы и ее производных. Минск: Наука и техника. 1983.

34. Сакотницкий С.А. Исследования в области надмолекулярной структуры целлюлозы. Л.: Наука. 1971.

35. Роговин З.А Химия целлюлозы. М.: Химия. 1972. С. 48.

36. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. Л.: Наука. 1976.

37. Cardner N., Blackwell J. The Substructure of Crystalline Cellulose and Chitin Microfibrils // J. Polym. Sci. B. 1971. V. 36. P. 327-340.

38. Muzzarelli R.A.A. Chitin. Oxford; New York; Toronto; Sydney; Paris; Frankfurt: Pergamon Press. 1977.

39. Dweltz N.E. Structure of Chitin // Biochem. Biophys. Acta. 1960. V. 44. P. 416-435.

40. Paralikar K.M., Balasubramanya R.H. Electron Diffraction Study of a-Chitin//J. Polym. Sci. 1984. V. 22. № 10. P. 543-546.

41. Blackwell J. Structure of (3-Chitin or Parallel Chain Systems of Poly-p-(1,4)-N-acetyl-D-Glucosamine // Biopolymers. 1969. V. 7. № 3. P. 281-289.

42. Pavlath A.E., WongD.W.S., Robertson G.H., Chitosan (Preparation, Structure and Properties). The Polymeric Materials Encyclopedia. CRC Press. Inc. 1996.

43. Cairns P., Miles M.J., Morris V.J., Ridout M.J., Brownsey G.J., Winter W.T. X-Ray Diffraction Studies of Chitosan and Chitosan Gels // Carbohydr. Res. 1992. V. 235. P. 23-28.

44. Sairnan Т., Kurita К., Iwakura Y. Studies on Chitin. 2. Effect of Deacetylation on Solubility //Macromolecules. 1984. V. 17. № 4. P. 3589-3598.

45. Clark G. J., Smith F. X-Ray Diffraction Studies of Chitin, Chitosan and Derivatives // J. Phys. Chem. 1936. V. 40. № 7. P. 863-879.

46. Laurance H.H.A., Mansur J. J., Nasser J. Uitrastructure of Chitosan and Some Gel-Forming Branched-Chain Chitosan Derivatives // Biopolymers. 1981. V. 2. № 7. P. 1413-1419.

47. Struzczyk H. Microcrystalline Chitosan. 1. Preparation and Properties of Microcrystalline Chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 1987. V. 33. P. 177-189.

48. Горбачева И.Н., Овчинников Ю.К., Гальбрайх Л.С., Трофимов Н.А., Мажоров В.В. Рентгенографическое изучение структуры хитозана // Высокомолек. соед. А. 1988. Т.ЗО. № 12. С. 2512-2515.

49. Ogawa К., Hiranj S., Mlyanishi Т., Yui Т., Watanabe Т. A new Polymorph of Chitosan//Macromolecules 1984. V. 17. № 4. P. 973974.

50. Yui Т., Okuyama K., Obata Y., Suzuki K., Ogawa K., Molecular and Crystal Structure of the Anhydrous Form of Chitosan // Macromolecules 1984. V. 27. № 26. P. 7601-7605.

51. Судаков Ю .H., Федорова Г.Н., Плиско Е.А., Нудьга Л.А. Изучение термостабильности хитина, хитозана и некоторых его производных методом ДТА и ДТГ // Ж. прикл. хим. 1980. Т. 53. № • 9. С. 2143-2146.

52. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных. Минск: Наука и техника. 1964.

53. Liang С. Y., Marchessault R.H. Infrared Spectra of Crystalline Polysaccarides. I. Hydrogen Bonds in Native Cellulose // J. Polym. Sci. 1959. V. 37. P. 385-395.

54. Liang C. Y., Marchessault R.H. Infrared Spectra of Crystalline Polysaccarides. II. Native Cellulose in the Region from 640 to 1700 cm"1 // J. Polym. Sci. 1959. V. 39. P. 269-278.

55. Liang C. Y., Marchessault R.H. Infrared Spectra of Crystalline Polysaccharides. IY. The Use of Inclined Incidence in the Study of Oriented Films // J. Polym. Sci. 1960. V. 43. P. 85-100.

56. Pearson F.G., Marchessault R.H., Liang C.Y. Infrared Spectra of Crystalline Polysaccarides. Y. Chitin. //J. Polym. Sci. 1960. V. 43. P. 101-116.

57. Роговин З.А. Основы химии и технологии химических волокон. М: Химия. 1974. Т. 1.

58. Иоелович М.Я., Веверис Т.П. Структурные изменения целлюлозы под действием водных растворов щелочей //Химия древесины. 1984. № 6. С. 36-46.

59. Lang Н. // Acta polym. 1986. V. 37. № 10. S. 613.

60. Кленкова Н.И., Матвеева Н.А., Кулакова О.М., Волкова Л.А. О некоторых особенностях активации целлюлозы // Синтез, структура и свойства полимеров. Труды ХУ Всес научн. конф. Л.: ИБС 1970. С. 279-282.

61. Каиминь И.Ф., Иелович М.Я., Слыш Л.И. Влияние активаторов на структурно-физическое состояние целлюлозы //Сб. Физические ифизико-химические аспекты активации целлюлозы. Рига: Зинатне. 1981. С. 71-76.

62. Schleicher Н., Philipp В. Untersuchungen zura influess einer aktivierung auf nach folgende umzetzungen der cellulose // Cellulose Chem. Technol. 1980. V. 14. № 3. p. 317-325.

63. Иванов M.A., Моисеев Б.А., Покровский Н.И., Шашилов А.А. Структура целлюлозы сухого размола // Сб. Физические и химические аспекты активации целлюлозы. Рига: Зинатне. 1981. С. 39-45.

64. Аким Э.Л., Наймарк Н.И., Васильев Б.В. Воздействие пластифицирующих жидких сред на температуру стеклования целлюлозных материалов //Высокомолек. соед. А. 1971. Т. 13. № 12. С. 2244-2249.

65. Белуза Я.М., Жорин В. А., Иванов В.В., Эпштейн Я.В., Быков В .А., Ениколопян Н.С. Изменение гидролизуемости целлюлозы в результате пластического течения под давлением 11 Докл. АН СССР. 1985. Т. 285. № 5. С. 1394-1397.

66. Белуза Я.М., Жорин В.А., Иванов В.В., Быков В .А., Эпштейн Я.В., Ениколопян Н.С. Изменение гидролизуемости целлюлозы различного происхождения после обработки под давлением II Высокомолек. соед. А. 1987. Т. 29. № 1. С. 135-139.

67. Жорин В .А., Марченко Г.Н., Жбанков Р.Г., Шипина О. Т., Ениколопян Н.С. Структурные изменения в целлюлозе в результате пластического течения под высоким давлением // Высокомолек. соед. Б. 1986. Т. 28. № 9. С. 712-714.

68. Балашова Е.А. Делигнификация древесины в условиях пластического течения. Дис. канд.хим.наук. ИХФ АН СССР. Москва. 1988.

69. Химия и технология производных целлюлозы под ред. Л.П. Перепечкина и Ю.Л. Погосова. Владимир. 1968.

70. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. Пер. с англ. Под ред. Варшавского Я.М. М.: Химия. 1973. С. 319.

71. Dautzenberg Н., Philipp В. Kinetische Untersunchungen zur Hydrolyse des Mono- und Dichloroacetat in alkalischen Medium. I. Problemstellung und experimentelle Ergebnisse fur Monochloracetat // Z. Phys. Chemie. 1979. V. 260. № 2. S. 289-297.

72. Сергеев E.B., Радько С.И. Нуклеофильное замещение галоидов в ряду кислородосодержащих соединений. Ч. 1 .Щелочной гидролиз монохлорацетата натрия//Кинет. Катал. 1971. Т. 12. № 3. С. 555559.

73. Сергеев Е.В., Радько С.И. Щелочной гидролиз монохлорацетата натрия в водных растворах нейтральных солей // Кинет. Катал. 1971. Т.12.№ 4. С. 877-882.

74. Прокофьева М.В., Хин Н.Н., Смирнова Г.Н. Водорастворимые полимеры на основе эфиров целлюлозы // Пластмассы. 1982. № 9. С. 13-14.

75. I Rocz, J.Borsa, C.Bodor. Crystallinity and Accessibility of Fibrous Carboxymethylcellulose by Rad-Roll Technology // J. Appl. Polym. Sci. 1996. V. 62. P. 2015-2024.

76. Дхариял Ч.Д., Жигач К.Ф., Малинина А.И., Тимохин И.М., Финкельштейн М.З. Изучение факторов, влияющих наэффективность процесса карбоксиметилирования целлюлозы // Ж. прикл. хим. 1964. Т. 37. № 5. С. 1099-110.

77. Петропавловский Г.А., Васильева Г.Г., Чернова З.Д. Характеристика Na-КМЦ в связи со способом ее получения // Ж. прикл. хим. 1974. Т. 47. № 4. С. 272-280.

78. Ротенберг И.М., Карповнина Н.А., Васильева Б.В., Брызгалова JI.H. Карбоксиметилированние целлюлозы в среде органических растворителей // Тез. докл. совещ. «Химия, технология и применение целлюлозы и ее производных». Владимир: 1985. С. 16-17.

79. Аким Э.Л., Перепечкин Л.П., Целлюлоза, ацетилцеллюлоза, ацетатные волокона. М. 1964.

80. Аким ЭЛ. Исследование процесса синтеза волокнообразующих ацетатов целлюлозы. // Дис. . д.т.н. Л: ЛИТЛП. 1971.

81. Manson Р, Westfelt L. The H-NMR-spectroscopy inestigation of cellulose acetates// Cell. Chem. Technol. 1980. V. 14. № 1. P. 13-20.

82. Бурейчикова О.Я. Исследование распределения заместителей в ацетатах целлюлозы, полученных различными способами // Cell. Chem. Technol. 1976. V. 10. № 4. P. 453-460.

83. Плиско E.A., Нудьга Л.А., Данилов С.Н. Хитин и его химические превращения // Усп. хим. 1977. Т. XLVI. Вып. 8. С. 1470-1484.

84. В.Н.Чернецкий, Н.Э.Нифантьев. Хитозан вещество XXI века. Есть ли у него будущее в России? // Ж. РХО им. Д.И.Менделеева. 1997. Т. XLI. № 1. С. 80-83.

85. Rathke T.D., Hudson S.M. Review of chitin and chitosan as fiber and film formers // J. Macramol. Sci., Reviews in Macromol. Chem. Phys. 1994. V. 34. №3. P. 422-437.

86. S. Aiba. Studies of chitosan, 5a) Reactivity of particually N-acetylated chitosan in aqueous media// Makromol. Chem. 1993. Y. 194. P. 65-72.

87. Whistler R.L., Kosik M. Anticougulant Activity of Oxidized and N,0-Sulfated Chitosan // Arch. Biochem. Biophys. 1971. V. 142. P. 106110.

88. Горбачева И.Н. Разработка способа получения водорастворимых сульфатов хитина и хитозана и исследование их свойств // Дисс. . к.х.н. Москва: МТИ им. А.И.Косыгина. 1989.

89. Скорикова Е.Е. Получение, строение и свойства полиэлектролитных комплексов на основе хитозана и сульфата хитозана // Дисс. . к.х.н. Москва: МТИ им. А.И.Косыгина. 1989.

90. Базт М.Р. Свойства растворов и молекулярно-массовые харатеристики карбоксиметилового эфира хитозана // Дисс. к.х.н. Москва: МТИ им. А.И.Косыгина. 1990.

91. Гладышев Д.Ю. Разработка способов получения карбоксиметиловых эфиров хитина и хитозана и изучение ихкомплексообразующих свойств // Дисс. к.х.н. Москва: МТИ им. А.И.Косыгина. 1991.

92. Trujillo R. Preparation of Carboxymethylchitin // Carbohydr. Res. 1968. V.7. № 4. P. 483-465.

93. Данилов C.H., Плиско E.A. Изучение хитина. 1У. Получение и свойства карбоксиметихитина // Ж. общ. хим. 1971. Т. 31. № 2. С. 469-473.

94. Нудьга Л.А., Плиско Е.А., Данилов С.Н. О-алкилирование хитозана//Ж. общ. хим. 1973. Т. 43. № 12. С. 2752-2756.

95. Desbriers J., Rinaudo М. Amphiphilic Derivatives of Chitosan // Abstr. Pap. Am. Chem. Soc. 1997.V. 213. № 4. P. 120-CELL.

96. Muzzarelli R .A. A; Tanfani Т., Emanuelli M., Mariotti S. N-(Carboxymethylidene) Chitosan and N-(Carboxymethyl) Chitosan: Novel Chelating Polyampholytes Obtained from Chitosan Glyoxylate // Carbohydr. Res. 1982. V. 107. P. 199-214.

97. Hayes E.R. N,0-Carboxymethyl Chitosan and Preparative Method therefor // Pat. 4619995 USA. 1986.

98. Г.А.Габриедян, А.И.Чернухина, Л.Г.Енгибарян, Новые водорастворимые производные хитозана // Материалы Шестой Международной конференции «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана», М.: Из-во ВНИРО. 2001. С. 18.

99. G.Gardenas, J.C. Paredes, G.Cabrera, P.Casals, Synthesis and characterization of chitosan alkyl carbamates // J. Appl. Polym. Sci. In press.

100. Kaifu K., Nishi N., Komai Т., Tokura S., Somorin 0. Studies on Chitin. V. Formulation, Propionylation and Butyrylation of Chitin // Polym. J. 1981. V. 13. P. 241-245.

101. Nishi N., Noguchi J., Tokura S., Shiota H. Studies on Chitin. I. Acetylation of Chitin // Polym. J. 1979. V. 11. P. 27-32.

102. Somorin O., Nishi N., Tokura S., Noguchi J. Studies on Chitin. II. Preparation of Benzyl and Benzoylchitins //Polym. J. 1979. V. 11. P. 391-396.

103. Szosland L. Di-O-Butyrylchitin // Chitin Handbook, ed. R.A.A. Muzzarelli, M.J. Peter. 1997. P. 53-60.

104. Datkiewicz J., Szosland L., Kucharska M., Judkiewicz L., Ciszewski R. The Effect of Solid Chitin Derivatives on Blood Coagulation // J. Bioact. Compat. Polym. 1990. № 5. P. 293-304.

105. Glasser W. G., Toffey A. N-Acyl Derivatives of Chitosan // Abstr. Pap. Am. Chem. Soc. 1997. V. 213. № 4. P. 118-CELL.

106. Luyen D. V., Huong DM. Chitin and Derivatives. The Polymeric Materials. Encyclopedia CRC Press. Inc. 1996.

107. Способ получения производных хитозана. Fr. Patent 5 062 212. 1976.

108. Способ получения карбоксилсодержащих производных хитозана. ' г А.С. СССР 802 290. 1981.

109. Lares С., Canelon F., Millan Е., Katime I. Intermolecular Complexes of Poly(itaconic acid) and Chitosan // Polym. Bull, (in press).

110. Arguelles-Monal W., Peniche-Covas C. Preparation of a Novel Polyampholyte from Chitosan and Citric Acid II Makromol. Chem. Rapid Commun. 1993. V. 14. № 12. P. 735-740.

111. Б.А. Комаров, А.И.Албулов, М.Ю. Белов, А.Я. Самуйленко, А.С. Фоменко, С.М. Шинкарев, A.M. Трунов. Способ получения натриевой соли сукцината хитозана. Патент РФ № 2144040. 2000.

112. Николаев А.Ф., Прокопов А.А., Шульгина Э.С. Термические и деформационные свойства хитозановых пленок // Ж. прикл. хим. 1985. Т. 58. №8. С. 1870-1874.

113. Pavlath А.Е., Wong D.W.S., Gregorski K.S., Tillin S J. Chitosan Films as Water Barriers // Abstracts XYII-th Int. Carbohydrate Simposium. Ottawa. 1994. P. 53.

114. Domard A., Demargerandre S. Chitosan Behaviors in Fatty-Acid Dispersions//J. Macromol. Sci., Pure Appl. Chem. 1994. V. A. 31. № S6-7. P. 849-856.

115. Demargerandre S., Domard A. Chitosan Behaviors in a Dispersion of Undecylenic Acid // Carbohydr. Polym. 1993. V. 22. № 2. P. 117-126.

116. Wei Y. C., Hudson S. M. Binding of Sodium Dodecyl Sulfate to a Polyelectrolyte Based on Chitosan // Macromolecules. 1993. V. 26. № 16. P. 4151-4154.

117. Desbrieres J., Martinez C., Rinaudo M. Hydrophobic Derivatives of Chitosan Characterization and Rheological Behavior // Int. J. Biol. Macromol. 1996. V. 19. № 1. P. 21-28.

118. Henriksen I., Vagen S. R., Sande S. A., Smistad G., Karlsen J. Interactions Between Liposomes and Chitosan. 2. Effect of Selected Parameters on Aggregation and Leakage // Int. J. Pharm. 1997. V. 146. №2. P. 193-203.

119. Нудьга JI. А., Плиско E. А., Данилов H. C. N-алкилирование хитозана // Ж. общ. хим. 1973. Т. 43. С. 2756-2760.

120. Uragami Т., Kato S., Miyata Т. Structure of N-Alkyl Chitosan Membranes on Water-Permselectivity for Aqueous-Ethanol Solutions // J. Membr. Sci. 1997. V. 124. № 2. P. 203-211.

121. Kim C.H., Choi J.W., Chun H.J., Choi K.S. Synthesis of Chitosan Derivatives with Quaternary Ammonium Salt and their Antibacterial Activity//Polym Bui. 1997. V. 38. № 4. P. 387-393.

122. Ledung P., Milas M., Rinaudo M., Desbriers J. Water-Soluble Derivatives Obtained by Controlled Chemical Modifications of Chitosan // Carbohydr. Polym. 1994. V. 24. № 3. P. 209-214.

123. Титова Е.Ф., Белавцева E.M., Гамзазаде А.И., Скляр A.M. Павлова С.А., Рогожин С.В. Изучение структурообразования хитозана в растворах методом электронной микроскопии // Acta Polym. 1986. V. 37. №2. P. 122-124.

124. Ikeda H., Yamamura S., Takayama K., Nagai Т., Physiochemical Properties of Chitosan Film Prepared on a Metal Plate Loaded with Electric Charge // Chem. Pharm. Bull. 1996. V. 44. № 7. P. 1372-1375.

125. Ikeda H., Uchiyama K., Takayama K., Nagai T. Chitosan Film ' : Prepared on a Metal Plate Loaded with Electric Charge // Chem. Pharm. Bull. 1995. V. 43. № 12. P. 2211-2214.

126. Ikeda H., Takayama K., Nagai T. Drug Permeation Behavior in Chitosan Film Prepared on the Metal Plate Loaded with Electric Charge // Chem. Pharm. Bull. 1997. V. 45. № 1. P. 221-223.

127. Samuels R.J., Solid State Characterization of the Structure of Chitosan Films // J. Polym. Sci. Polym. Physics Ed. 1981. V. 19. № 7. P. 10811105.

128. Суханова Т.Е., Сидорова A.B., Горяйнов Г.И., Михайлов Г.М., Миттерпахова М. Исследование морфологии хитинового волокна //Высокомолек. соед. Б. 1991. Т. 33. № 11. С. 864-868.

129. Илларионова Е.Л., Калинина Т.Н., Чуфарова Т.И., Хохлова В.А. Волокнистые пленочные и пористые материалы на основе хитозана // Хим. волокна. 1995. № 6. С. 18-22.

130. Masson J.F., Manley R. St-J. Solid State NMR of some Cellulose / Synthetic Polymer Blends // Macromolecules. 1992. V. 25. № 2. P. 589-592.

131. Franks N.E., Varga J.K. Pat. 4247431 US. 1981.

132. Franks N.E., Varga J.K. Pat. 4256613 US. 1981.

133. Masson J.F., Manley R.St-J. Miscible Blends of Cellulose and Poly(vinylpirrolidone) // Macromolecules. 1991. V. 24. № 25. P. 66706679.

134. Franks N.E., Varga J.K., Pat. 4255300 US. 1981.

135. Masson J.F., Manley R. St-J. Solid State NMR of some Cellulose/Synthetic Polymer Blends // Macromolecules 1992. V. 25. № 2. P. 589-592.

136. Jolan A. Y., Prud'homme R.E. Studies of Polymer-Cellulose Blends Prepared from Solution // J. Appl. Polym. Sci. 1978. V. 22. № 9. P. 2533-2542.

137. Nishio Y., Roy S.K., Manley R. St-J. Blends of Cellulose with Polyacrylonitrile Prepared from N,N-dimethylacetamide-lithium Chloride Solutions. //Polymer. 1987. V. 28. № 8. P. 1385-1390.

138. Nishio Y, Haratani Т., Takahashi Т., Manley R.St-J. Cellulose / Poly (vinylalcohol) Blends: An Estimation of Thermodinamic Polymer-Polymer Interaction by Melting Point Depression Analysis // Macromolecules. 1989. V. 22. № 5. P. 2547-2549.

139. Nishio Y, Manley R.St-J. Cellulose / Poly(vinylalchohol) Blends Prepared from solutions in N,N-Dimethylacetamide-Lithium Chloride //Macromolecules. 1988. V. 21. № 5. P. 1270-1277.

140. Shibayma M., Yamamoto Т., Xiao C.-F., Sakurai S., Hayami A., Nomura S. Bulk and Surface Characterization of Cellulose / Poly(vinylalcohol) Blends by Furier-transform infra-red spectroscopy // Polymer. 1991. V. 32. № 6. P. 1010-1016.

141. Masson J.F., Manley R. St-J. Cellulose // Poly(methylmetacrylate) Blends. // Macromolecules. 1991. V. 24. № 22. P. 5914-5921.

142. Nishioka N., Yamoaka M., Haneda H., Kawakami K., Uno M. Thermal Decomposition of Cellulose / Synthetic Polymer Blends Containing Grafted products. 1. Cellulose / Poly(methylmetacrylate) Blends // Macromolecules. 1993. V. 26. № 17. P. 4694-4699.

143. Muzzarelli RA. Human enzymatic activities related to the therapeutic administration of chitin derivatives. // Cell. Mol. Life Sci. 1993. V. 53. P. 131-140.

144. M.Zhang, M.Nakagawa, T.Miyata, S.Hirano. Wet spun chitosan-collagen fibres, their chemical N-modifications, and blood compatibility. //Biomaterials. 2000. V. 21 № 10. P. 997-1003.

145. N.Shanmugasundaram, P.Ravichandran, P.Neelakanta Reddy, N.Ramamurty, S.Pal, K.Panduranda Rao. Collagen-chitosan polymeric scaffolds for the in vitro culture of human epidermoid carcinoma cells //Biomaterials. 2001. V. 22. №. 14. P. 1943-1951.

146. H.Kweon, I.C.Um, Y.H.Park. Structural and thermal characteristics of Antheraea pernil silk fibroin / chitosan blend film // Polymer. 2001. V. 42. № 15. P. 6651-6656.

147. Смирнова Л.А., Мухина B.P., Петров C.B., Ежов Ю.Д. Композиционная шовная нить из синтетического и природного полимера // Высокомолек. соед. Б. Т. 41. № 9. С. 1513-1515.

148. Илларионова Е.Л.,Калинина Т.Н., Чуфарова Т.И., Хохлова В.А. Волокнистые пленочные и пористые материалы на основе хитозана // Хим. волокна. 1995. № 6. С. 18-22.

149. Wu L.G., Zhu C.L., Liu M. Study of a New Pervaporation Membrane. 1. Preparation and Characteristics of the New Membrane // J. Membr. Sci. 1994. V. 90. № 3. P. 207-212.

150. Агеев Е.П., Вихорева Г.А., Матушкина H.H., Пчелко О.М., Гальбрайх Л.С. Зависимость некоторых структурных и транспортных свойств хитозановых пленок от условий их формования и характеристик полимера // Высомолек. соед. А. 2000. Т. 42. №2. С. 333-339.

151. Ratto J.A., Chen C.C., Blumstein R.B. Phase Behavior Study of Chitosan Polyamide Blends // J. Pol. Sci., 1999. V. 59. № 9. P. 14511461.

152. Т.П. Устинова, С.Е.Артеменко, М.Ю. Морозова. Структура и свойства полимеризационнонаполненного поликапроамида // Хим. волокна. 1998. № 4. С. 17-19.

153. W. Y. Chuang, Т.Н. Young, С.Н. Yao, W.Y.Chiu. Properties of the Poly(vinyl alcohol) Chitosan Blend and Its Effect on the Culture of Fibroplast in Vitro //Biomaterials. 1999. V. 20. P. 1479-1487.

154. В .P. Мухина, H.B. Пастухова, Ю.Д. Семчиков, Л.А. Смирнова, K.B. Кирьянов, М.Н. Жеренков Свойства растворов и пленок смесей хитозана с поливиниловым спиртом // Высокомолек. соед. А! 2001. Т. 43. № 10. С. 1797-1804.

155. H.S. Blair, J. Guthrie, Т. Law, P. Turkington // Chitosan and modified Chitosan Membranes. I. Preparation and Charaterization // J. Appl. Polym. Sci. 1987. V. 33. P. 641-649.

156. M.Mucha. Rheological Properties of Chitosan Blends with Poly(ethylene oxide) and Poly(vinyl alcohol) in solution.// Pract. Func. Polym. 1998. V. 38. P. 19-25.

157. W. Zhao, L.Yu, Y Zhang, J.Sim. The Compatibility and Morphology of Chitosan Poly(ethylene oxide)//J. Macromol. Sci., Phys. B. 1995. V. 34. №3. P. 231-237.

158. B.JI. Алексеев, E.A. Кельберг, С.В.Бронников, Г.А. Евмеенко. Структурные и механические свойства пленок, полученных из смесей хитозана и полиэтиленоксида // Высокомолек. соед. Б. 2001. Т. 43. № 10. С. 1856-1860.

159. Amiji М.М. Permeability and Blood Compatibility Properties of Chitosan-Poly(Ethylene Oxide) Blend Membranes for Hemodialysis // Biomarerials/ 1995. V. 16. № 8. P. 593-599.

160. Yazdani-Pedram V., Lagos A., Refoeot J., Guerrero R., Riquelme P. On the Modification of Chitosan through Grafting. // J. Macromol. Sci. 1995. V. 32. № 5. P. 1037-1047.

161. W. Dequing, L. Xiaojun, D. Ping, T. Jialiang, G. Xuebao. Study of Emulsion Graft Copolymerization of Butylacrilat on Chitosan // Acta Polym. Sci. 1995. № 4. P. 427-433.

162. Yalpani M., Hall L.D. Some Chemical and Analytical Aspects of Polysaccaride Modification. 3: Formation of Branched-Chain Soluble Chitosan Derivatives. //Macromolecules. 1984. V. 17. P. 272-287.

163. T. Ouchi, H.Nishizawa, Y.Obya. Aggregation Phenomenon of PEG- ' ' Grafted Chitosan Aqueous Solution. // Polymer. V. 39. № 21. P. 51715175.

164. JI.А. Смирнова, Ю.Д.Семчиков, Я.Г.Тихобаева, Н.В.Пастухова Привитая полимеризация метакрилата на хитозана // Высокомолек. соед. Б. 2001. Т. 43. № 2. С. 353-356.

165. D.K. Singh, A.R.Ray. Radition-Induced Grafting of N,N'Dimethylaminoethylmethacrylate onto Chitosan films. //J. Appl. Polym. Sci. 1997. V. 66. P. 867-877.

166. Кабанов В. А. Физико-химические основы и перспективы применения растворимых интерполиэлектролитных комплексов // Высокомолек. соед. А. 1994. Т. 36. № 2. С. 183-197.

167. Кайминь И.Ф., Озолиня Г.А., Зезин А.Б. Температурные характеристики полиэлектролитных комплексов // Высокомолек. соед. Б. 1983. Т. 25. № 3. С. 179-182.

168. Агеев Е.П., Котова С.Л., Скорикова Е.Е., Зезин А.Б. Первапорационные мембраны на основе полиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты И Высокомолек. соед. А. 1996. Т. 38. № 2. С. 323-329.

169. Скорикова Е.Е., Калюжная Р.И., Вихорева Г.А., Гальбрайх Л.С., Котова С.Л.,Агеев Е.П., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Свойства полиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты // Высокомолек. соед. А. 1996. Т. 38. № 6. С. 61-65.

170. Uragami Т., Matsuda Т., Okuno H., Miyata T. Structure of Chemically-Modified Chitosan Membranes and Their Characteristics of Permeation and Separation of Aqueous-Ethanol Solutions // J. Membr. Sci. 1994. V. 88. №2-3. P. 243-251.

171. J. San Roman, C. Elvira, С Peniche. Interpolymer Complexes of Chitosan and Polymethacrylic Derivatives of Salicylic Acid: Preparation, Characterization and Modification by Thermal Treatment //Polymer 1998. V. 39. № 25. P. 6549-6554.

172. G.Gabrera, W.Arguelles-Monal,C.Peniche, M.Rinaaudo. Condutimetric Study of the Interpolyelectrolyte Reaction between Chitosan and Polygalacturonic Acid //Polymer. 2000. V. 41. № 7. P.2373-2378.

173. Мышкина Л.А., Петухова T.B., Левина O.H., Коротаев Г.К. ГГолиэлекгролитные комплексы коллагена с хитозаном // Высокомолек. соед. Б. 1992. Т. 34. № 5. С. 17-23.

174. Meshali М.М., Gabr К.Е., Effect of Interpolymer Complex-Formation of Chitosan with Pectin or Acacia on the Release Behavior of Chlorpromazine HC1 // Int. J. Pharm. 1993. V. 89. № 3. P. 177-181.

175. Deyao K., Liu J., Cheng G.X., Lu X.D., Tu H.L., Dasilva J.A.L. Swelling Behavior of Pectin / Chitosan Complex Films // J. Appl. Polym. Sci. 1996. V. 60. № 2. P. 279-283.

176. Remunanlopez C., Bodmeier R. Mechanical, Water-Uptake and Permeability Properties of Cross-Linked Chitosan Glutamate and Alginate Films//J. Control. Release. 1997. V. 44. № 2-3. P. 215-225.

177. Felt О., Buri P., Guniy R. Chitosan: a Unique Polysaccharide for Drug Delivery // Drug. Dev. bid. Pharm. 1998. V. 24. P. 979-993.

178. Paul W., Sharma S.P. Chitosan, a Drug Carriers for the 21-st Centure: a Review // Pharm. Sci. 2000. № 10. P. 5-22.

179. Miyazaki S, Yamaguchi H, Takada M, et al. Pharmaceutical Application of Biomedical Polymers. XXI. Preliminary Study on Film Dosage Form Prepared from Chitosan for Oral Drug Delivery. // Acta Pharm. №2: 1990. P. 401-406.

180. Amiji M.M. Surface Modification of Chitosan Membranes by Complexation-Interpenetration of Anionic Polysaccharades for Improved Blood Compatibility in Hemodialysis // J. Biomater. Sci. Polym. Ed. 1996. V. 8. № 4. P. 281-298.

181. Uchegbu I.F., Schatzlein A.G., Tetley L. Polymeric Chitosan-Based Vesicles for Drug Delivery. //J. Pharm. Pharmacol. 1998. V. 50. P. 453-458.

182. Genta I, Perugini P, Pavanetto F. Different Molecular Weight Chitosan Microspheres: Influence on Drug Loading and Drug Releas // Drug. Dev. Ind. Pharm. 1998. V. 24. P. 779-784.

183. Jameela S. R., Misra A., Jayakrishnan A. Cross-Linked Chitosan Microspheres as Carriers for Prolonged Delivery of Macromolecular // J. Biomater. Sci.-Polym. Ed. 1994. V. 6. № 7. P. 621-632.

184. Chandy T, Sharma CP. Biodegradable Chitosan Matrix for the Controlled Release of Steroids // Biomater. Artif. Cells Immobilization Biotechnol. 1991. V. 19. P. 745-760.

185. Jameela S.R., Kumary T.V., Lai A.V., Jayakrishnan A. Progesterone-Loaded Chitosan Microspheres: A Long Acting Biodegradable Controlled Delivery System // J Controlled Release. 1998. V. 52. P. 1724.

186. Ni C.H., Xu Y. W. Studies on Synthesis and Properties of Chelating Resins Based on Chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 1996. V. 69. № 3. P. 499-504.

187. Yu Y.H., He B.L. A New-Type of Alss The Preparation of Cross-Linked Chitosan Resins and Its Adsorption Properties for Bilirubin // React. & Func. Polym. 1996. V. 31. № 3. P. 195-200.

188. Berthold A., Cremer K., Kreuter J. Influence of Cross-Linking on the Acid Stability and Physicochemical Properties of Chitosan Microspheres // STP Pharm. Sci. 1996. V. 6. № 5. P. 358-364.

189. Hari P.R., Chandy Т., Sharma C.P. Chitosan / Calcium alginate Microcapsules for Intestinal Delivery of Nitrofurantoin. // J. Microencapsul. 1996. V. 13. P. 319-329.

190. E.J. Dunn, X. Zhang, D.Sun, M.F.Goosen. Synthesis of N-(ammoalkyl) Chitosan for Microcapsules // J. Appl. Polym. Sci. 1993. V. 50. № 2. P. 353-365.

191. H.L. Huguet, A. Groboillot, R.J.Neufeld, D.Poncelet, E. Dellachrie. * Homoglobin Encapsulation in chitosan / Calcium Alginate Beads // J. Appl. Polym. Sci. 1994. V. 51. № 13. P. 1427-1432.

192. Gaserod O., Smidsrod O., Skjak-Braek. Microcapsules of Alginate-Chitosan -1. A quantitative study of the interaction between Alginate and Chitosan //Biomaterials. 1998. V. 19. P. 1815-1825.

193. Lee К. Y., Park W.H., Ha W.S. Polyelectrolyte Complexes of Sodium Alginate with Chitosan or its Derivatives for Microcapsules // J. Appl. Polym. Sci. 1997. V. 63. № 4. P. 425-432.

194. Miyazaki S., Nakayama A., Oda M., Takada M., Attwood D. Chitosan and Sodium Alginate Based Bioadhesive Tablets for Intraoral Drug Delivery. //Biol. Pharm. Bull. 1994. V. 17: P. 745-447.

195. Song Y, Onishi H, Nagai T. Pharmacokinetic Characteristics and Antitumor Activity of the N- succinyl-Chitosan-Mitomycin С Conjugate and the Car Boxymethyl-Chitin-Mitomycin С Conjugate // Biol. Pharm. Bull. 1993. V. 16: P. 48-54.

196. Sato M, Onishi H, Takahara J, et al. In Vivo Drug Release and Antitumor Characteristics of Water-Soluble Conjugates of Mitomycin С with Glycol-Chitosan and N-Succinyl-Chitosan. // Biol. Pharm. Bull.1996. V. 19. P. 1170-1177.

197. Aiedeh K, Taha MO. Synthesis of Chitosan Succinate and Chitosan Phthalate and their Evaluation as Suggested Matrices in Orally Administered, Colon-Specific Drug Delivery Systems // Arch. Pharm. (Weinheim) 1999. V. 332. P. 103-107.

198. Vasudev S.C., Chandy Т., Sharma C.P. Development of Chitosan / Polyethylene vinyl Acetate Co-matrix: Controlled Release of Aspirin-Heparin for Preventing Cardiovascular Thrombosis // Biomaterials.1997. V. 18. P. 375-381.

199. Yao K.D., Yin Y.J., Xu M.X. Wang Y.F. Investigation of pH-Sensitive Drug Delivery System of Chitosan / Gelatin Hybrid Polymer Network // Polym. Int. 1995. Y. 38. № 1. P. 77-82.

200. Patel V.R., Amiji M.M. Preparation and Characterization of Freeze-Dried Chitosan-Poly(ethylene oxide) Hydrogels for Site-Specific Antibiotic Delivery in the Stomach. // Pharm. Res. 1996. V. 13. P. 588593.

201. Chu C.H., Kumagai H., Nakamura K. Application of Polyelectrolyte Complex Gel Composed of Xanthan and Chitosan to the Immobilization of Corynebacterium-Glutamicum // J. Appl. Polym. Sci. 1996. V. 60. № 7. P. 1041-1047.

202. Shahabeddin L, Berthod F, Damour O, Collombel C. Characterization of Skin Reconstructed on a Chitosan-Cross-Linked Collagen-Glycosaminoglycan Matrix. // Skin Pharmacol. 1990. V. 3. P. 107-114.

203. Isogai F., Hasegava M., Onabe F., Usuda M. Change in Zeta Potensials ' of Amorphous Cellulose Particles with Chitosan Salts // Sen-I gakkaishi-fiber (Japan). 1992. V. 48. № 11. P. 655-659.

204. Yunlin G., Xiaofei L., Yingping Z., Kangde Y. Study of Phase Behavior on Chitosan / Viscose Rayon Blend Film // J. Appl. Polym. Sci. 1998. V. 67. P. 1965-1972.

205. Nishiyma M. Biodegradable Plastics Derived from Cellulose and Chitosan //Kamira gikyoshi. 1995. V. 49. № 4. P. 671-685.

206. Nishiyma M., Hosokawa J., Yoshihara K., Kubo Т., Kabeya H., Endo Т., Kitagawa R. Biodegradable Plastics Derived from Cellulose Fiber and Chitosan//Adv. Chem. Ser. 1996. V. 248. P. 113-123.

207. Remunan-Lopez C., Lorenzo-Lamosa M.L., Vila-Jato J.L, Alonso M.J. Development of New Chitosan-Cellulose Multicore Microparticles for Controlled Drug Delivery // Eur. J. Phann. Biopharm. 1998. V. 45. P. 49-56.

208. JI.A. Нудьга, B.A. Петрова, A.M. Бочек, Л.М. Калюжная, В.Л. Алексеев, Г.А. Евмененко, Г.А. Петропавловский. Структура смесей хитина и целлюлозы в растворе и твердом состоянии // Высокомолек. соед. А. Т. 41. 1999. № 11. С. 1786-1792.

209. В.Л.Алексеев, Е.А.Кельберг, С.В.Бронников, Г.А.Евмеенко. Структурные и механические свойства пленок, полученных из смесей хитозана и полиэтиленоксида // Высокомолек соед. Б. 2001 Т. 43. №10. С. 1856-1860.

210. Алексеев В.Л., Евмееенко Г.А. Применение малоуглового нейтронного рассеяния для изучения набухания пленок хитозана // 13-ое Совещ. по использованию нейтронов в физике твердого тела. Звенигород 1995. Тез докл. С.-Пб. 1995. С. 51.

211. А.М.Бочек, Л.А.Нудьга, В.А.Петрова, Н.А.Калинина, И.Г.Силинркая, Г.А.Петропавловский. Надмолекулярная структура растворов смесей хитина и целлюлозы в общем растворителе диметилацетамиде с хлоридом лития // Ж.прикл.хим. 1998. Т. 71. № 12. С. 2050-2055.

212. Bianchi E., Marsano E., Baldini M., Conio G., Tealdi A. Chitin-Cellulose Blends: Phase Properties in Dimetylacetamide-LiCl // Polym. Adv. Technol. 1995. V. 6. № 12 b. P. 727-732.

213. Isogai A., Atalla R.H. Preparation of Cellulose-Chitosan Polymer Blends // Carbohydr. Polym. 1992. V. 19. P. 25-28.

214. Hasegava M., Isogai A., Kuga S., Onabe F. Preparption of Cellulose Chitosan Blend Film Using Chloral Dimethylformamide // Polymer. 1994. V. 35. P. 983-987.

215. Holmberg M., Berg J., Stemme S., Odberg L., Rasmusson J., Claesson P. Surface Force Studies of Langmuir-Blodgett Chitosan-Cellulose Films // J. Colloid Interface Sci. 1997. V. 186. № 2. P. 369-381.

216. Peniche-Covas C., Arguelles-Monal W., Roman J.S. Sorption and Desorption of Water Vapour by Membranes of the Polyelectrolyte Complex of Chitosan and Carboxymethylcellulose // Polym. Int. 1995. V. 38. № l.p. 45-52.

217. Arguelles-Monal W., Hechavanria O.L., Rodriguez L., Peniche C. Swelling of Membranes from the Polyelectrolyte Complex between Chitosan and Carboxymethylcellulose // Polym. Bull. 1993. V. 31. № 4. P. 471-478.

218. Г.Н.Ким, В.В.Кращенко, Т.М.Сафронова, Л.Н.Игнаткж, С.Н.Максимова. Взаимодействие производных целлюлозы с хитозаном в пищевых продуктах // Материалы Шестой

219. Международной конференции «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.: Из-во ВНИРО. 2001. С. 179-183.

220. Remunan-Lopez С., Portero A., Vila-Jato J.L., Alonso M.J. Design and Evaluation of Chitosan / Ethylcellulose Microadhesive Bilayered Devices for Buccal Drug Delivery // J. Controlled Release. 1998. V. 55. P. 143-152.

221. Проспект фирмы «Werner und Pfleider. Stutgart. 1982.

222. Оболенская А. В., Щеголев В. П., Аким Г. JL, Аким Э. Л., Коссович Н. Л., Емельянова И. 3. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. М.: Лесн. промышленность. 1965.

223. Контроль производства химических волокон // под ред. Пакшвера А. Б., Конкина А. А. М.: Химия. 1967. С. 237.242. ГОСТ 6-05-386-80

224. Brown W., Henley D. Studies of Cellulose Derivatives. Part IV. The Configuration of the Polyelectrolyte Sodium Carboxymethyl Cellulose in Aqueous Sodium Chloride Solution//Makromol. Chem. 1964. Bd. 79. P. 68-88.

225. Brown W., Henley D., Ohman J. Sodium Carboxymethyl Cellulose, an Experimental Studies of the Influence of Molecular Weight and Ionic Strength on Polyelectrolyte Configuration // Arkiv. For Kemi 1964. V. 22. №17. P. 187-204.

226. Нудьга Л.А., Плиско E.A., Данилов C.H. Получение хитозана и изучение его фракционного состава // Ж. общ. хим. 1971. Т. 41. №"' 11. С. 2555-2558.

227. Polymer Fractionation. Ed. by Cantow M.J.R. New York. London. Acad. Press. 1967.

228. Image Processing System Perspective Equipment Laboratory. Moscow. 1993.

229. Гинье А. Ренгенография кристаллов. М.: Физматгиз. 1961.

230. Горбачева И.Н., Овчинников Ю.К., Гальбрайх JI.С., Трофимов Н.А., Мажоров В.В. Рентгенографическое изучение структуры хитозана//Высокомолек. соед. А. 1988. Т. 30. № 12. С. 2512-2515.

231. Климова В А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия. 1975. С. 164.

232. Gamzazade A.I., Shlimak V.M., Sklar A.M., Shticova E.V., Pavljva S.A., Rogojin S.V., Hydrodinamic Solution Properties of Chitosan // Acta Polym. 1985. V. 36. № 8. P. 420-424.

233. Smidsrod O., Hang A. Estimation of the Relation Stiffness of the Molecular Chain in Polyelectrolytes from Measurements of Viscosity a Different Ionic Strength//Biopolymers. 1971. V. 10. P. 1213-1227.

234. Аким Э.Л., Перепечкин Л.П. Целлюлоза для ацетилирования и ацетаты целлюлозы. М.: Лесная промышленность. 1971.

235. Соловьева А.Б., Жорин В.А., Криницкая Л.И., Ениколопян Н.С. Поведение ряда органических кислот при воздействии высокого давления и сдвиговых деформаций // Высокомолек. соед. Б. 1978. Т.'30. № 8. С. 605-607.

236. Соловьева А.Б., Жорин В.А., Ениклопян Н.С. Полимеризация фумаровой и малеиновой кислот в условиях высокого давления // Докл. АН СССР. 1978. Т. 240. № 1. С. 125-129.

237. Hasegava М., Isogai A., Onabe F., Preparation of Low-Molecular Weight Chitosan Using Phosphoric Acid // Carbohydr. Polym. 1993. V. 20. №4. P. 279-283.

238. Tanioka S., Matsui Y., Irie Т., Tanigava Т., Tanaka Y., Shibata H., Sawa Y. Oxidative Depolymerization of Chitosan by Hydroxyl Radical // Biosci. Biotech. Biochem. 1996. V. 60. № 12. P. 2001-2004.

239. Chen R.H., Chang J.R., Shyar J.S. Effects of Ultrasonic Conditions and Storage in Acidic Solutions on Changes in Molecular-Weight and Polydispersity of Treated Chitosan // Carbohydr. Res. 1997. V. 29. № 4. P. 287-294.

240. Ильина A.B., Татаринова Н.Ю., Варламов В.П., Албулов А.И. Низкомолекулярный водорастворимый хитозан // Материалы Пятой конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: Из-воВНИРО. 1999. С. 270-273.

241. Mima S., Miya М., Iwamoto R., Yoshikawa S. The Production of Highly Deacetetylated Chitosan // Proc. of the Second International Conf. "Chitin and Chitosan" // Ed. by Hirano S., Tokura S., Sapporo. 1982. P. 21.

242. Mima S., Miya M., Iwamoto R., Yoshikawa S. Highly Deacetetylated Chitosan and Its Properties // J. Appl. Polym. Sci. 1983. V. 28. P. 19091917.

243. Clark G.L., Smith A F. X-Ray Diffraction of Chitin, Chitosan and Derivatives // J. Phys. Chem. 1936. V. 40. № 7. P. 863-879.

244. Samuales R.J. Solid State Characterization of the Structure of Chitosan Films. //J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1981. Y. 19. P. 1081-1105.

245. Прут Э.В. Неустойчивость пластического течения и множественное разрушение (измельчение) полимерных материалов//Высокомолек. соед. А. 1994. Т. 36. № 4. С. 601-607.

246. Clark G.L., Smith A.F. X-ray Diffraction Studies of Chitin, Chitosan and Derivatives // J. Phys. Chem. 1963. Y.40. № 7. P. 863-879.

247. N. Grassie. Chemistry of High Polymer Degradation Processes // London. 1956.

248. Роговин З.А. Химические превращения и модификация целлюлозы //М.: Химия. 1967.

249. Penichecovas С., Arguellesmonal W., Sanroman J. A Kinetic Study of the Thermal Degradation of Chitosan and Mercaptan Derivatives of Chitosan // Polym. Degrad. and Stab. 1999. V. 39. № 1. P. 21-28.

250. Муринов К.Ю. Окислительная деструкция хитозана под действием гипохлорита и хлорита натрия, пероксида водорода // Дис. . .к.х.н. Уфа: Институт органической химии Уфимского научного центра РАН. 2002.

251. Базт М.Ф., Скорикова Е.Е., Вихорева Г.А., Гальбрайх JI.C. Свойства разбавленных растворов карбоксиметилового эфира хитозана// Высокомолек. соед. А. Т. 32. № 4. С. 605-809.

252. Desbrieres J., Rinaudo М., Chtcheglova L. Reversible Thermothichening of Aqueous Solutions of Polycations from Natural ' 7 Origin //Abstrats II Int. Symp. "Molecular Order and Mobility in Polymer Systems". St.-Petersburg. 1996. P. 0-13.

253. Базт M., Вихорева Г.А., Гальбрайх JI.C. Исследование процесса образования амидных связей в карбоксиметиловом эфире хитозана //Хим. волокна. 1990. № 5 С. 5-9.

254. J.F. Rabek. Experimental Methods in Polymer Chrmistry 11 J.Wiley $ Sons. New York. 1980. V. 1.

255. Методы исследования в текстильной химии // Под ред. Кричевского Г.Е. М.: Легпробытиздат. 1993.

256. Nakanishi К. Infrared absorption spectroscopy. Practical. Holden-Dav. Inc. Tokyo. 1962.

257. Е.П.Агеев, Г.А.Вихорева, Л.С.Гальбрайх, Н.Н.Матушкина, Е.М.Чайка, И.В.Яминская. Получение и свойства пленок полиэлектролитных комплексов хитозана и карбоксиметилхитина // Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. № 7. С. 1198-1204.

258. Гамзазаде А.И., Голиков Н.А., Савченко В.П. и др. Исследование особенностей механохимической обработки хитозана // Материалы Пятой конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: Из-во. ВНИРО. 1999. С. 2930.

259. Вихорева Г.А., Гальбрайх Л.С., Овсепян A.M., Панов В.П. Строение и кислотно-основные свойства карбоксиметилового эфира хитозана//Высокомолек. соед. А. 1989. Т. 31. № 5. С. 10031007.

260. Г.А. Вихорева, В.Г. Бабак, Е.Ф. Галич, Л.С. Гальбрайх. Комплексов бразование в комплексе додецилсульфат натрия-хитозан // Высомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 6. С. 947-952.

261. Chitin and Chitosan: Specialty Biopolemers for Foods, Medicine, and Industry. Technical Insights. Inc. Englewood. New Jersey. 1995.

262. Hon D. N.-S. Chitin and Chitosan: Medical Applications. In: Polysaccharides in Medical Applications. Ed. S. Dumitriu. New York: Marcel Dekker. 1996.

263. Иогансен A.B., Рассадин Б.В. //Ж. прикл. спектроскоп. 1969. Т. 11. №5. С. 828.

264. Ni С. Н., Xu Y. W. Studies on Syntheses and Properties of Chelating Resins Based on Chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 1996. V. 59. № 3. P. 499-504.

265. Jameela S. R., Misra A., Jayakrishnan A. Cross-Linked Chitosan Microspheres as Carriers for Prolonged Delivery of Macromolecular // J. Biomater. Sci., Polym. Ed. 1994. V. 6. № 7. P. 621-632.

266. Yu Y. H., He B. L. A New-Type of Alss The Preparation of Cross-Linked Chitosan Resins and Its Adsorption Properties for Bilirubin // React. & Func. Polym. 1996. V. 31. № 3. P. 195-200.

267. Berthold A., Cremer K., Kreuter J. Influence of Cross-Linking on the Acid Stability and Physicochemical Properties of Chitosan Microspheres // STP Pharm. Sci. 1996. V. 6. № 5. P. 358-364.

268. Uragami Т., Matsuda Т., Okuno H., Miyata T. Structure of Chemically-Modified Chitosan Membranes and Their Characteristics of Permeation and Separation of Aqueous-Ethanol Solutions // J. Membr. Sci. 1994. V. 88. № 2-3. P. 243-251.

269. Ghazali M., Nawawi M., Huang R.Y.M. Pervaporation Dehydration of Isopropanol with Chitosan Membranes // J. Membr. Sci. 1997. V. 124. P. 53-62.

270. Guo Qunhui. Studies on the Penetration Mechanism of Hydrophilic Homogeneous and Composite Pervoparation Membranes // Ph. Gegree Thesis. Yokohama Nat. University. 1995.

271. Wei Y. C., Hudson S. M., Mayer J. M., Kaplan D. L. The Crosslinking of Chitosan Fibers II J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 1992. V. 30. № 10. P. 2187-2193.

272. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Госхимиздат. 1962. С. 964.

273. Г.А.Вихорева, Л.Г.Енгибарян, М.А.Голуб, Е.М.Чайка, И.В.Яминский, Е.П.Агеев, Л.С.Гальбрайх. Модифицирование хитозановых пленок поверхностно-активными веществами с целью регулирования их растворимости и набухания // Хим. волокна. 1998. № 1.С. 14-19.

274. Вихорева Г.А. Синтез и свойства водорастворимых производных хитина // Дис. д.х.н. Москва. ВНИИПВ. 1998.

275. Вихорева Г.А., Шаблыкова Е.А., Кильдеева Н.Р. Модификация хитозановых пленок глутаровым альдегидом с целью регулирования их растворимости и набухания // Хим. волокна. 2001. №3. С. 38-41.

276. Липатов Ю,С. Физико-химические основы наполнения полимеров/ М.: Химия. 1991.

277. Сагалаев Г.В. В кн.: Наполнители полимерных материалов. М.: МНДТП. 1969.

278. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров. М.: Химия. 1980.

279. N.J. Mills. The Rheology of Filled Polymers // J. Appl. Polym. Sci. 1971. V. 15. №11. P. 2791-2805.

280. Николаев А.Ф., Прокопов A.A., Шульгина Э.С. Влагопроницаемость и влагопоглощение хитозановых пленок // Ж. прикл. хим. 1985. Т. 58. № 7. с. 1676-1679.

281. Николаев А.Ф., Прокопов А.А., Шульгина Э.С., Виноградов М.В. Термодинамика сорбции паров воды пленками хитозана и его производных//Ж. прикл. хим. 1987. Т. 60. № 1. С. 223-224.

282. Zim Z.Y., Wan L. S.C. Heat-Treated of Chitosan Films // Drug Dev. Indust. Pharm. 1995. V. 21. № 7. P. 839-846.

283. Nogales A., Ezguerra T.A., Rueda D.R., Martines F., Retuert J. Influence of Water on the Dielectric Behaniour of Chitosan Films // Coll. Polym. Sci. 1997. V. 275. № 5. P. 419-425.

284. Папков С.П., Файнберг Э.З. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М.: Химия. 1976.

285. McCorsley С.С., Yarga J.K. Pat. 4142913 US. 1979.

286. Голова Л.К. Процесс переработки целлюлозы через высококонцентрированные «твердые» растворы // Хим. волокна 1996. № 1. С. 13-24.

287. Голова Л.К., Романов В.В., Лунина О.Б. Пат. 164308 РФ. 1992.

288. Голова Л.К., Степанова Т.П., Малиновская В.П., Бурштейн Л.Л., Куличихин в.Г., Борисова Т.И., Папков С.П. Дипольные моменты прямых растворителей целлюлозы триэтиламин^-оксида и N-' г метилморфолин-Ы-оксида // Хим. древесины. 1987. № 2. С. 33-37.