Химический рециклинг полиэтилентерефталата под действием олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Киршанов Кирилл Андреевич

• Киршанов Кирилл Андреевич
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Киршанов Кирилл Андреевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Химический рециклинг полиэтилентерефталата

1.2 Способы гликолиза полиэтилентерефталата

1.2.1 Способы гликолиза полиэтилентерефталата по фазовому состоянию

1.2.2 Агенты и катализаторы гликолиза полиэтилентерефталата

1.2.3 Кинетика гликолиза полиэтилентерефталата

1.3 Продукты гликолиза полиэтилентерефталата и их свойства

1.3.1 Бис(2-гидроксиэтил) терефталат

1.3.2 Полиэфирные смолы

1.3.3 Сополиэфиры

1.4 Постановка задачи

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества

2.2 Методы приготовления образцов и проведения синтезов

2.2.1 Синтез олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами

2.2.2 Взаимодействие полиэтилентерефталата и олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами

2.2.3 Гомофазный гликолиз полиэтилентерефталата этиленгликолем

2.2.4 Взаимодействие полиэтилентерефталата и бис(2-гидроксиэтил) терефталата

2.2.5 Взаимодействие полиэтилентерефталата и олигоэтилентерефталатов

2.2.6 Многостадийный гликолиз полиэтилентерефталата

2.3 Методы исследования

2.3.1 Вискозиметрия

2.3.2 Определение показателя текучести расплава

2.3.3 Гель-проникающая хроматография

2.3.4 Расчет конверсии поликонденсации

2.3.5 Определение функциональности олигоэфира

2.3.6 ИК-спектроскопия

2.3.7 ЯМР-спектроскопия

2.3.8 Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.3.9 Гравиметрическое определение выхода бис(2-гидроксиэтил) терефталата

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Переэтерификация полиэтилентерефталата и олигоэфиров с гидроксильными концевыми группами

3.1.1 Характеристики ПЭТ и олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами

3.1.2 Состав и структура продуктов переэтерификации

3.1.3 Разработка кинетической модели

3.1.4 Верификация кинетической модели

3.2 Термические свойства и изотермическая кристаллизация сополимеров на основе полиэтилентерефталата

3.3 Переэтерификация полиэтилентерефталата и олигоэтилентерефталатов

3.3.1 Характеристики олигоэтилентерефталата и БГЭТ

3.3.2 Упрощение кинетической модели

3.3.3 Гомофазный гликолиз полиэтилентерефталата этиленгликолем

3.3.4 Гликолиз полиэтилентерефталата бис(2-гидроксиэтил) терефталатом

3.3.5 Гликолиз полиэтилентерефталата олигоэтилентерефталатами

3.3.6 Многостадийный гликолиз полиэтилентерефталата

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

К-МП - К-метилпирролидон

БГЭТ - бис(2-гидроксиэтил) терефталат

БОПЭТ - биаксиально ориентированный полиэтилентерефталат

ДМСО - диметилсульфоксид

ДМТФ - диметилтерефталат

ДЭГ - диэтиленгликоль

НМС - низкомолекулярное соединение

НПС - ненасыщенная полиэфирная смола

ОДЭТ - олигодиэтилентерефталат

ОДЭЭТ - олиго(диэтилен-со-этилентерефталат

ОПТ - олигопропилентерефталат

ОПФ - олигопропилентерефталат

ОПЭТ - олиго(пропилен-со-этилентерефталат

ОПЭФТ - олиго(пропилен-со-этиленфталат-со-терефталат

ОТрЭТ - олиготриэтилентерефталат

ОТрЭЭТ - олиго(триэтилен-со-этилентерефталат

ОЭТ - олигоэтилентерефталат

ОЭФ - олигоэтиленфталат

ОЭф - олигоэфир

ОЭФТ - олиго(этиленфталат-со-терефталат

ОЭфТ - олигоэфиртерефталат

ПГ - 1,2-пропиленгликоль

ПДЭЭТ - поли(диэтилен-со-этилентерефталат

ППЭТ - поли(пропилен-со-этилентерефталат

ППЭФТ - поли(пропилен-со-этиленфталат-со-терефталат

ПТрЭЭТ - поли(триэтилен-со-этилентерефталат

ПЭН - полиэтиленнафталат

ПЭТ - полиэтилентерефталат

ПЭФТ - поли(этиленфталат-со-терефталат

5

рПЭТ - вторичный полиэтилентерефталат ТГФ - тетрагидрофуран ТрЭГ - триэтиленгликоль ФА - фталевый ангидрид ЭГ - этиленгликоль

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химический рециклинг полиэтилентерефталата под действием олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Полиэтилентерефталат (ПЭТ) является одним из наиболее широко используемых полимеров. Ежегодно происходит образование и накопление большого количества как первичных промышленных отходов ПЭТ (некондиционная продукция, пылевая фракция, форполимер), так и вторичных бытовых отходов (полиэфирные волокна и продукты дробления ПЭТ-тары). В настоящее время основным продуктом вторичной переработки (рециклинга) отходов ПЭТ являются гранулы вторичного полиэтилентерефталата, которые уступают первичному по технологическим и эксплуатационным свойствам. При этом существуют типы отходов, в частности, отходы металлизированных ПЭТ пленок или полиэфирного шинного корда, которые не могут быть переработаны классическим способом. Другой значимой причиной низкой степени извлечения отходов полиэтилентерефталата является отсутствие областей применения продуктов его переработки. С каждым годом происходит увеличение объемов производства первичного полиэтилентерефталата, а также функциональных сополиэфиров и олигоэфиров специального назначения, применяемых в качестве ненасыщенных смол, полиэфирных пластификаторов и полиолов. Таким образом, разработка способов получения полиэфирных продуктов с высокой добавленной стоимостью на основе отходов ПЭТ в качестве сырья является актуальной задачей.

Степень разработанности темы. Известные сегодня способы рециклинга отходов ПЭТ основаны на механических, термических и химических процессах. Перспективным является химический рециклинг полиэтилентерефталата, основанный на реакциях сложноэфирных групп в макромолекуле ПЭТ. К процессам химической вторичной переработки относят гидролиз (омыление), алкоголиз и гликолиз, ацидолиз, эфиролиз, аммонолиз, аминолиз и другие. Наибольшей скоростью обладают процессы гликолиза, которые протекают под действием полифункциональных

соединений с гидроксильными группами (гликолей).

7

Поскольку полиэтлентерефталат обладает высокой температурой плавления и низкой растворимостью в большинстве промышленно используемых растворителей, то гомофазные процессы в расплаве или в растворе изучены меньше, чем уступающие им по скорости гетерофазные процессы рециклинга ПЭТ.

Цель работы - разработка и исследование способов химического рециклинга полиэтилентерефталата, основанных на гомофазных процессах взаимодействия полиэтилентерефталата и линейных сложных олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- изучить кинетику, состав и молекулярно-массовые характеристики продуктов гомофазного взаимодействия ПЭТ и полиэфиров с концевыми гидроксильными группами при температурах выше температуры плавления ПЭТ;

- разработать кинетическую модель переэтерификации полиэтилентерефталата и линейных сложных олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами;

- получить высокомолекулярные сополиэфиры на основе полиэтилентерефталата;

- изучить влияние состава сополиэфиров на основе полиэтилентерефталата на их термические свойства и изотермическую кристаллизацию;

- изучить кинетику и молекулярно-массовые характеристики продуктов гомофазного взаимодействия ПЭТ и олигоэтилентерефталатов, бис(2-гидроксиэтил) терефталата и/или этиленгликоля.

Научная новизна:

Впервые воздействием линейных сложных олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами на полиэтилентерефталат получены сополимеры,

содержащие звенья диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, фталата. Исследованы термические свойства и кристаллизация этих сополимеров.

Впервые разработан способ получения гликолизата, содержащего бис(2-гидроксиэтил) терефталат, воздействием на ПЭТ олигоэтилентерефталатов с концевыми гидроксильными группами, бис(2-гидроксиэтил) терефталата и этиленгликоля.

Впервые разработана кинетическая модель химического рециклинга ПЭТ под действием линейных сложных олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами, дигликолевых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей, которая учитывает реакционную способность образующихся в процессе синтеза концевых гликолевых звеньев.

Теоретическая значимость работы. Установлены кинетические закономерности гомофазных процессов взаимодействия

полиэтилентерефталата и линейных олигоэфиров в растворе и расплаве, которые учитывают образование и реакционную способность концевых гидроксильных групп в ходе процесса. Исследовано влияние строения и состава сополимеров, полученных химическим рециклингом полиэтилентерефталата, на температуру стеклования, равновесную температуру плавления, кинетику кристаллизации.

Практическая значимость работы. Разработан способ получения ценных промышленных продуктов - сополиэфиров и олигоэфиров -химическим рециклингом бытовых и промышленных отходов ПЭТ. Разработан гомофазный способ получения бис(2-гидроксиэтил) терефталата, промышленно используемого мономера для синтеза ПЭТ, на основе отходов полиэтилентерефталата. Разработан и запатентован способ получения ненасыщенных полиэфирных смол из отходов полиэтилентерефталата в форме отходов полиэфирного шинного корда, позволяющий не использовать стабилизатор.

Разработанная кинетическая модель процесса взаимодействия ПЭТ и

сложных олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами, дигликолевых

9

эфиров дикарбоновых кислот и гликолей позволяет оптимизировать технологии гомофазного химического рециклинга ПЭТ.

Методология и методы исследования основаны на комплексном подходе к решению поставленных в диссертации задач, заключающемся в применении набора современных экспериментальных и теоретических методов исследования для изучения молекулярно-массовых характеристик, состава и свойств продуктов взаимодействия полиэтилентерефталата и олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами. В работе были использованы ИК-спектроскопия, ЯМР-спектроскопия, гель-проникающая хроматография (ГПХ), дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК).

Положения, выносимые на защиту:

1. Условия получения линейных сложных олигоэфиров химическим рециклингом полиэтилентерефталата под действием сложных олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами.

2. Математическая модель кинетики протекания процессов взаимодействия полиэтилентерефталата и линейных сложных олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами, дигликолевых эфиров дикарбоновых кислот, гликолей.

3. Термические свойства полиэфиров, полученных химическим рециклингом полиэтилентерефталата под действием олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами, и закономерности их кристаллизации.

4. Способ получения бис(2-гидроксиэтил) терефталата химическим рециклингом полиэтилентерефталата под последовательным действием олигоэтилентерефталатов с концевыми гидроксильными группами, бис(2-гидроксиэтил) терефталата и этиленгликоля.

Личный вклад автора является основополагающим на всех этапах

работы и состоит в постановке цели и задач исследования, разработке

экспериментальных и теоретических подходов при выполнении

экспериментов, получении и обработке экспериментальных данных,

обобщении и оформлении полученных результатов, подготовке научных

10

публикаций по теме диссертации и апробации научных результатов на конференциях.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность полученных результатов обеспечена использованием современных физико-химических методов исследования (ГПХ, ИК-спектроскопия, ЯМР-спектроскопия, ДСК), воспроизводимостью и согласованностью полученных данных, использованием общепринятых методик и теоретических положений при обработке и трактовке результатов. Результаты работы были представлены на международных научных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2020», «Ломоносов-2021», «Ломоносов-2022» и «Ломоносов-2023» (Москва), восьмой и девятой всероссийских Каргинских конференциях «Полимеры-2020» и «Полимеры-2024» (Москва), XIX международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы. Микитаевские чтения» (Нальчик, 2023) и всероссийской с международным участием школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (Казань, 2024). Работа была поддержана грантами на тему «Получение отверждаемых смол на основе отходов полиэтилентерефталата под действием олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами» РТУ МИРЭА (2022-2023) и на тему «Химический рециклинг отходов ПЭТ в различных формах и получение исходных данных для расчета экономической эффективности процессов переработки» ПАО СИБУР (2024).

Публикации. По теме диссертации опубликована 21 печатная работа, включая 12 статей в рецензируемых научных журналах, входящих в Перечень ВАК, 1 патент, а также 8 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Публикации в рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК:

1. Киршанов К.А., Гервальд А.Ю., Томс Р.В. Получение сложных олигоэфиров направленной гликолитической деструкцией отходов полиэтилентерефталата

// Пластические массы. - 2020. - № 11-12. - С. 51-53.

11

2. Киршанов К.А., Томс Р.В. Исследование гликолиза полиэтилентерефталата смесью бис(2-гидроксиэтил) терефталата и его олигомеров // Пластические массы. - 2021. - № 3-4. - С. 50-52.

3. Kirshanov K., Toms R., Melnikov P., Gervald A. Investigation of polyester tire cord glycolysis accompanied by rubber crumb devulcanization // Polymers. - 2022. -V. 14. - № 4. - P. 684.

4. Kirshanov K., Toms R., Melnikov P., Gervald A. Unsaturated polyester resin nanocomposites based on post-consumer polyethylene terephthalate // Polymers. -2022. - V. 14. - № 8. - P. 1602.

5. Киршанов К.А., Томс Р.В., Гервальд А.Ю. Перспективы утилизации отходов полиэфирного шинного корда // Каучук и резина. - 2022. - Т. 81. - № 3. -С. 148-154.

6. Киршанов К.А., Томс Р.В., Гервальд А.Ю. Исследование способов получения ненасыщенных полиэфирных смол на основе вторичного полиэтилентерефталата // Пластические массы. - 2022. - № 3-4. - С. 46-49.

7. Киршанов К.А., Гервальд А.Ю., Томс Р.В., Лобанов А.Н. Получение фталатзамещенного вторичного полиэтилентерефталата и изучение его изотермической кристаллизации // Тонкие химические технологии. - 2022. -Т. 17. - № 2. - С. 164-171.

8. Kirshanov K., Toms R., Aliev G., Naumova A., Melnikov P., Gervald A. Recent developments and perspectives of recycled poly(ethylene terephthalate)-based membranes: a review // Membranes. - 2022. - V. 12. - № 11. - P. 1105.

9. Киршанов К.А., Алиев Г.Ш., Измалков Д.А., Борисенко Д.Ю., Томс Р.В., Гервальд А.Ю. Химический рециклинг отходов полиэфирного шинного корда. Часть 1. Обзор // Каучук и резина. - 2023. - Т. 82. - № 1. - С. 28-37.

10. Киршанов К.А., Алиев Г.Ш., Балашов М.С., Борисенко Д.Ю., Измалков Д.А., Томс Р.В., Гервальд А.Ю. Получение ненасыщенных смол путем химического рециклинга отходов полиэфирного шинного корда. Часть 1 // Каучук и резина. - 2023. - Т. 82. - № 3. - С. 122-127.

11. Kirshanov K.A., Toms R.V., Balashov M.S., Golubkov S.S., Melnikov P.V., Gervald A.Y. Modeling of poly(ethylene terephthalate) homogeneous glycolysis kinetics // Polymers. - 2023. - V. 15. - № 14. - P. 3146.

12. Kirshanov K.A., Toms R.V., Aliev G.S., Ismaylov D.A., Shagina N.Y., Sokolovskiy P.V., Nizameeva G.R., Gervald A.Y. Modeling the kinetics of polyethylene terephthalate and polyesters with terminal hydroxyl groups transesterification // Polymers. - 2025. - V. 17. - № 7. - P. 992.

Патент РФ:

1. Пат. 2830438 Россия, МПК C08G 63/91, C08J 11/26. Способ получения ненасыщенных смол на основе отходов полиэфирного шинного корда без введения стабилизатора / Киршанов К.А., Томс Р.В., Гервальд А.Ю.; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «МИРЭА - Российский технологический университет». - № 2023121411. - заявл. 16.08.2023; опубл. 19.11.2024; Бюл. № 32. - 7 с.

Публикации в сборниках тезисов научных конференций:

1. Киршанов К.А., Гервальд А.Ю., Томс Р.В. Синтез функциональных сополиэфиров для FDM 3D печати на основе продуктов химической переработки вторичного полиэтилентерефталата // Восьмая Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры в стратегии научно-технического развития РФ «Полимеры-2020». Сборник тезисов. - М.: Издательство «Месол», 2020. - С. 212.

2. Киршанов К.А. Исследование направленной гликолитической деструкции отходов полиэтилентерефталата и возможности получения олигомеров по способу растворения // Материалы XXVII Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2020», секция «Химия». - М.: Издательство «Перо», 2020. - С. 256.

3. Киршанов К.А., Гервальд А.Ю., Томс Р.В. Получение фталатсодержащего

функционального сополиэфира для FDM 3D печати на основе вторичного

полиэтилентерефталата // Материалы Международной научной конференции

13

студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2021», секция «Химия». - М.: Издательство «Перо», 2021. - С. 162.

4. Козлова К.А., Киршанов К.А., Гервальд А.Ю., Томс Р.В. Получение ненасыщенных полиэфирных смол на основе вторичного полиэтилентерефталата // Материалы Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2022», секция «Химия». - М.: Издательство «Перо», 2022. - С. 152.

5. Измалков Д.А., Киршанов К.А., Борисенко Д.Ю., Томс Р.В., Гервальд А.Ю. Химический рециклинг полиэфирного шинного корда с получением непредельных смол // Материалы Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2023», секция «Химия». - М.: Издательство «Перо», 2023. - С. 148.

6. Киршанов К.А., Борисенко Д.Ю., Измалков Д.А., Томс Р.В., Гервальд А.Ю. Получение полиэфирных высокомолекулярных пластификаторов на основе вторичного полиэтилентерефталата // Материалы XIX международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы. Микитаевские чтения». - Нальчик: Издательство «Принт Центр», 2023. - С. 193.

7. Киршанов К.А., Томс Р.В., Гервальд А.Ю. Моделирование кинетики гомофазного гликолиза полиэтилентерефталата // Девятая Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры в стратегии научно-технического развития РФ «Полимеры-2024». Сборник тезисов. - М.: Издательство «Месол», 2024. - С. 26.

8. Киршанов К.А., Томс Р.В., Гервальд А.Ю. Получение полиолов для жестких пенополиуретанов химическим рециклингом полиэтилентерефталата // Сборник Тезисов Всероссийской с международным участием школы-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых. - Казань: Издательство «Редакционно-издательский центр «Школа», 2024. - С. 162.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Одной из проблем XXI века является техногенное загрязнение окружающей среды, в том числе, загрязнение полимерными материалами. В настоящее время существует несколько направлений утилизации отходов полимеров: переиспользование, захоронение, сжигание и вторичная переработка, или рециклинг [1, 2]. С экономической точки зрения, наиболее перспективной является вторичная переработка, поскольку она позволяет вернуть в экономический цикл максимальный объем отходов.

Рециклинг полимеров разделяют на первичный и вторичный (физический, механический), третичный (химический) и четвертичный (извлечение энергии).

Процессы физического (механического) рециклинга включают дробление, промывку, разделение, сушку, реэкструзию и компаундирование полимеров без изменения химической структуры. При этом свойства рециклизованного полимера обычно уступают свойствам первичного полимера, полученного полимеризацией. Другим возможным подходом является очистка полимера при помощи растворителя, в этом случае свойства рециклизованного полимера аналогичны свойствам первичного полимера, но в каждом цикле очистки происходит потеря массы [3]. Такой рециклинг называют первичным, если в нем используют промышленные отходы полимеров (pre-consumer), и вторичным, если используют бытовые полимерные отходы (post-consumer) [3]. Без учета вклада в глобальное потепление за счет выбросов углекислого газа, самым экономически эффективным в настоящее время является четвертичный рециклинг -сожжение полимерных отходов [4].

При этом из всех способов рециклинга только химическая переработка позволяет получить из отходов полимеры, аналогичные по свойствам первичным (рециклинг) или другие полимеры с увеличенной добавленной стоимостью (апциклинг). При этом химическая вторичная переработка

доступна, в первую очередь, для поликонденсационных полимеров, содержащих в цепи реакционноспособные группы.

Крупнейшим по объему производства классом поликонденсационных полимеров являются полиэфиры - в первую очередь, полиэтилентерефталат (ПЭТ). Доля отходов ПЭТ составляет около 25 % от общего количества пластиковых отходов и около 12 % от общего количества твердых отходов [1,2].

Известные сегодня способы рециклинга отходов из ПЭТ основаны на механических, термических и химических процессах (рисунок 1).

Рисунок 1 - Способы и продукты рециклинга полиэтилентерефталата

При этом основным продуктом переработки отходов ПЭТ в настоящее время являются гранулы вторичного полиэтилентерефталата (рПЭТ), значительно уступающего по технологическим и функциональным свойствам первичному ПЭТ. Отдельную проблему представляет собой утилизация сильно загрязненных товарных форм вторичного полиэтилентерефталата, в частности, отходов полиэфирного шинного корда и металлизированных БОПЭТ пленок, а также первичных отходов - пылевой фракции, отходов форполимера.

Наиболее перспективными способами рециклинга ПЭТ являются способы, которые основаны на химических реакциях, поскольку они позволяют получить на основе ПЭТ как мономеры для синтеза полиэтилентерефталата, аналогичного по свойствам первичному [5-7] (терефталевая кислота, диметилтерефталат, бис(2-гидроксиэтил) терефталат), так и различные сополиэфиры [8-12], включая полиэфирные смолы [13]. Также продукты химического рециклинга, обладающие меньшей молекулярной массой, можно значительно эффективнее очистить от добавок, примесей и загрязнений, чем вторичные полимеры.

1.1 Химический рециклинг полиэтилентерефталата

Процессы химического рециклинга включают в себя два подхода: конверсию и деполимеризацию.

Конверсия представляет собой извлечение углеводородов, полученных из отходов полимеров на основе химических и термических процессов: каталитического крекинга, гидрирования, газификации, пиролиза [3, 14]. Отличие четвертичного рециклинга от химической конверсии состоит в том, что высокотемпературные процессы используют не для получения смеси углеводородов, а для выделения теплоты. Таким образом, основным продуктом такого рециклинга является энергия [3].

Деполимеризация представляет собой получение мономеров и/или олигомеров из отходов полимеров. Такие процессы химического рециклинга полиэтилентерефталата основаны на взаимодействии сложноэфирных групп в макромолекуле ПЭТ с различными соединениями или функциональными группами агентов химического рециклинга [15-19]. В частности, выделяют гидролиз, аминолиз и аммонолиз, а также процессы, основанные на реакциях переэтерификации - алкоголиз, ацидолиз, эфиролиз [14].

При взаимодействии с водой происходит гидролиз - реакция, обратная реакции этерификации. Гидролиз полиэтилентерефталата может быть нейтральным, кислотным и щелочным, в зависимости от pH катализатора или

водной реакционной среды [20]. В научной литературе описаны как гетерофазные процессы, на скорость которых, помимо концентрации катализатора, влияют температура, давление, размер частиц полиэтилентерефталата [21-23], так и гомофазные процессы, протекающие выше температуры плавления ПЭТ с большей скоростью [24, 25].

Нейтральный гидролиз проводят в избытке воды или под действием водяного пара при температурах от 115 до 420 °С и под давлением от 10 до 420 атмосфер [26-36]. Продуктом этого процесса являются терефталевая кислота и этиленгликоль, как показано на рисунке 2.

Рисунок 2 - Нейтральный гидролиз полиэтилентерефталата

Несмотря на то, что нейтральный гидролиз предпочтителен с точки зрения зеленой химии, поскольку не требует использования органических растворителей, его недостатком является необходимость использования высоких температур и давлений, а также сложности очистки продукта от различных примесей.

Щелочной гидролиз полиэтилентерефталата, который обычно называют омылением, позволяет удалить часть примесей вторичного полимера еще в ходе процесса. Примечательно, что обработка растворов щелочи является обязательным этапом очистки отходов при получении вторичного полиэтилентерефталата в форме хлопьев. Омыление обычно ведут в водном растворе гидроксидов натрия и/или калия с концентрацией до 20 %масс. при температуре порядка 225 °С под давлением около 17 атмосфер [37-40]. Продуктом щелочного гидролиза являются этиленгликоль и натриевая соль терефталевой кислоты, которую обрабатывают серной или соляной кислотой

до рН реакционной смеси 2, чтобы получить терефталевую кислоту. Реакция протекает по механизму [41, 42], показанному на рисунке 3.

О О

Рисунок 3 - Щелочной гидролиз (омыление) полиэтилентерефталата и нейтрализация терефталат-аниона

Именно наличие этого дополнительного этапа для получения мономера для синтеза ПЭТ, аналогичного по свойствам первичному, а также необходимость обеспечения высокого давления и сложность выделения терефталевой кислоты, являются лимитирующими факторами в развитии щелочного гидролиза ПЭТ.

В литературе описаны способы, которые позволяют увеличить выход терефталевой кислоты при снижении температуры и давления. Например, исследуют использование ионных жидкостей - бромида триоктилметиламмония, йодида тетрабутиламмония, бромида трибутилгексадецилфосфония и других четвертичных солей аммония и фосфония - в качестве агентов фазового переноса [43-48], которые облегчают взаимодействие гидроксид-аниона и полиэтилентерефталата. Такую реакцию можно осуществить при температурах от 70 до 95 °С при атмосферном

давлении. Другим способом является использование растворителя полиэтилентерефталата - например, у-валеролактона [49]. Также для ускорения омыления используют микроволновое излучения или ультразвук [50-54]. Реакция протекает по механизму [55, 56], показанному на рисунке 4.

Рисунок 4 - Кислотный гидролиз полиэтилентерефталата

Преимуществом кислотного гидролиза по сравнению с омылением является то, что продуктом рециклинга является терефталевая кислота. В качестве катализатора чаще всего используют серную кислоту. Также рабочие температуры такого процесса существенно ниже, чем при нейтральном гидролизе [16, 57].

Для достижения высокого выхода терефталевой кислоты необходимо использовать концентрированные растворы сильных кислот [58, 59]. Из-за высокой коррозионной активности и проблем безопасности кислотный гидролиз наименее распространен и изучен. Гидролиз является обратной реакцией этерификации, используемой при синтезе ПЭТ для получения бис(2-гидроксиэтил) терефталата из терефталевой кислоты и этиленгликоля. Аналогично, на реакциях переэтерификации основано как получение полиэтилентерефталата из БГЭТ, так и различные способы химического рециклинга. Реакции переэтерификации происходят, если агент рециклинга содержит гидроксильные, кислотные или сложные эфирные группы. Способы переэтерификации показаны на рисунке 5.

Процесс

Поликонденсация Межцепной обмен Деструкция

Алкоголиз

Эфирный обмен

Ацидолиз

XI п = 1 Х1 п = 1 или Х2 п = 1 Х2 п = 1

Хз п > 1 Х4 п > 1 Х5 п > 1 Хб п > 1

Х1 п > 1 Х1 п > 1 или Х2 п > 1 Х2 п > 1

Хз п > 1 Х4 п > 1 Х5 п > 1 Хб п > 1

Х1 п > 1 Х1 п > 1 или Х2 п > 1 Х2 п > 1

Хз п = 1 Х4 п = 1 Х5 п = 1 Хб п = 1

Рисунок 5 - Схема процессов, основанных на переэтерификации, где Х -макромолекулярная цепь с количеством звеньев п

При использовании агентов с группами разной природы в процессах переэтерификации протекают алкоголиз (гидроксильные группы), эфирный обмен (сложноэфирные группы), ацидолиз (кислотные группы). Реакции эфирного обмена в промышленных условиях практически не протекают. В зависимости от длин цепей химических агентов и цепей полиэтилентерефталата, связанных со сложноэфирной группой, может происходить рост или снижение молекулярной массы. Если основным

направлением процесса является увеличение молекулярной массы полиэфира с выделением низкомолекулярного агента, то такой процесс является поликонденсацией. Обратный процесс является деструкцией. Межцепной обмен не приводит к значительному изменению молекулярной массы, но меняет молекулярно-массовое распределение и усредняет мономерный состав, если реагируют два разных полиэфира.

С наибольшей скоростью протекают реакции под действием гидроксильных групп. Процессы химического рециклинга под действием агентов с гидроксильными группами классифицируют в зависимости от функциональности агента. Процессы под действием монофункциональных спиртов называют алкоголизом. За рециклингом ПЭТ под действием би- и полифункциональных соединений с гидроксильными концевыми группами (гликолей) исторически закрепился термин «гликолиз».

Продуктами алкоголиза являются, в зависимости от используемого спирта, различные сложные эфиры терефталевой кислоты, как показано на рисунке 6.

Рисунок 6 - Алкоголиз полиэтилентерефталата

Основными используемыми агентами являются изооктанол и метанол. Алкоголиз ПЭТ под действием 2-этилгексилового спирта позволяет получить диоктилтерефталат [60-63] - сложноэфирный пластификатор, близкий по структуре к распространенному пластификатору диоктилфталату, однако обладающий меньшей токсичностью.

Алкоголиз под действием метанола, который в научной литературе обычно называют метанолизом, позволяет получить диметилтерефталат - еще один мономер для синтеза бис(2-гидроксиэтил) терефталата в ходе

промышленного производства ПЭТ (рисунок 7). Для метанолиза ПЭТ используют жидкий, газообразный или сверхкритический метанол.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Киршанов Кирилл Андреевич, 2025 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Bhanderi K.K., Joshi J.R., Patel J.V. Recycling of polyethylene terephthalate (PET Or PETE) plastics - An alternative to obtain value added products: A review // Journal of the Indian Chemical Society. - 2023. - V. 100. - № 1. - P. 100843.

2. Muringayil J.T. et al. Polyethylene terephthalate (PET) recycling: A review // Case Studies in Chemical and Environmental Engineering. - 2024. - V. 9. - P. 100673.

3. Closing the Plastics Circularity Gap Full Report // Google/AFARA Report. URL: https://sustainability.google/reports/closing-plastics-gap-full-report (дата обращения 15.04.2025).

4. Garcia-Gutierrez P. et al. Environmental and economic assessment of plastic waste recycling: A comparison of mechanical, physical, chemical recycling and energy recovery of plastic waste / Luxembourg: Publications Office of the European Union, 2023. - 134 p.

5. Abedsoltan H. A focused review on recycling and hydrolysis techniques of polyethylene terephthalate // Polym Eng Sci. - 2023. - V. 63. - № 9. - P. 26512674.

6. Xu Y. et al. Efficient Alcoholysis of poly(ethylene terephthalate) by using supercritical carbon dioxide as a green solvent // Polymers. - 2024. - V. 16. - №2 11. - P. 1564.

7. Brivio L. et al. Chemical recycling of polyethylene terephthalate (PET) to monomers: Mathematical modeling of the transesterification reaction of bis(2-hydroxyethyl) terephthalate to dimethyl terephthalate // Chem Eng Sci. - 2024. - V. 284. - P. 119466.

8. Wei X. et al. Chemical upcycling of poly(ethylene terephthalate) with binary mixed alcohols toward value-added copolyester by depolymerization and repolymerization strategy // Chem Eng Sci. - 2024. - V. 294. - P. 120103.

9. Peng X. et al. Polyethylene terephthalate)-polyethylene block copolymer

architecture effects on interfacial adhesion and blend compatibilization // Journal of

Polymer Science. - 2024. - V. 62. - № 4. - P. 753-765.

118

10. Mikhailov P.A. et al. Synthesis of poly(ethylene terephthalate)-4'-hydroxybiphenyl-4-carboxylic acid copolymers by transesterification // Polymer Science, Series B. - 2021. - V. 63. - № 6. - P. 745-753.

11. Kuete M.A. et al. Eco-friendly blends of Recycled PET copolymers with plla and their composites with chopped flax fibres // Polymers. - 2023. - V. 15. - №2 14.

- P. 3004.

12. Leung W.H., Leitao E.M., Verbeek C.J.R. Copolymerization of polyethylene terephthalate and polycaprolactone using catalytic transesterification // Polymer. -2023. - V. 284. - P. 126297.

13. Borquez-Mendivil A. et al. Hybrid coatings of SiO2-recycled PET unsaturated polyester resin by sol-gel process // Polymers. - 2022. - V. 14. - № 16.

- P. 3280.

14. Umdagas L. et al. Advances in chemical recycling of polyethylene terephthalate (PET) via hydrolysis: A comprehensive review // Polym Degrad Stab.

- 2025. - V. 234. - P. 111246.

15. Nikles D.E., Farahat M.S. New motivation for the depolymerization products derived from poly(ethylene terephthalate) (PET) waste: a review // Macromol Mater Eng. - 2005. - V. 290. - № 1. - P. 13-30.

16. Raheem A.B. et al. Current developments in chemical recycling of postconsumer polyethylene terephthalate wastes for new materials production: A review // J Clean Prod. - 2019. - V. 225. - P. 1052-1064.

17. Geyer B., Lorenz G., Kandelbauer A. Recycling of poly(ethylene terephthalate) - A review focusing on chemical methods // Express Polym Lett. -2016. - V. 10. - № 7. - P. 559-586.

18. Babaei M., Jalilian M., Shahbaz K. Chemical recycling of polyethylene terephthalate: A mini-review // J Environ Chem Eng. - 2024. - V. 12. - № 3. - P. 112507.

19. Bohre A. et al. Chemical recycling processes of waste polyethylene terephthalate using solid catalysts // ChemSusChem. - 2023. - V. 16. - № 14.

20. Abedsoltan H. A focused review on recycling and hydrolysis techniques of polyethylene terephthalate // Polym Eng Sci. - 2023. - V. 63. - № 9. - P. 26512674.

21. Lusty Beech J. et al. A flexible kinetic assay efficiently sorts prospective biocatalysts for PET plastic subunit hydrolysis // RSC Adv. - 2022. - V. 12. - № 13. - P. 8119-8130.

22. Li Y. et al. Toward making poly(ethylene terephthalate) degradable in aqueous environment // Macromol Mater Eng. - 2022. - V. 307. - № 4.

23. Amarasekara A.S., Gonzalez J.A., Nwankwo V.C. Sulfonic acid group functionalized Brônsted acidic ionic liquid catalyzed depolymerization of poly(ethylene terephthalate) in water // Journal of Ionic Liquids. - 2022. - V. 2. -№ 1. - P. 100021.

24. Malik N. et al. An overview on PET waste recycling for application in packaging // International Journal of Plastics Technology. - 2017. - V. 21. - № 1. -P. 1-24.

25. Shanmugam V. et al. Polymer recycling in additive manufacturing: an opportunity for the circular economy // Materials Circular Economy. - 2020. - V. 2. - № 1. - P. 11.

26. Paszun D., Spychaj T. Chemical recycling of poly(ethylene terephthalate) // Ind Eng Chem Res. - 1997. - V. 36. - № 4. - P. 1373-1383.

27. Rahimi A., Garcia J.M. Chemical recycling of waste plastics for new materials production // Nat Rev Chem. - 2017. - V. 1. - № 6. - P. 0046.

28. Stanica-Ezeanu D., Matei D. Natural depolymerization of waste poly(ethylene terephthalate) by neutral hydrolysis in marine water // Sci Rep. 2021. - V. 11. - № 1. - P. 4431.

29. Campanelli J.R., Cooper D.G., Kamal M.R. Catalyzed hydrolysis of polyethylene terephthalate melts // J Appl Polym Sci. -1994. - V. 53. - № 8. - P. 985-991.

30. Mancini S.D., Zanin M. Post consumer pet depolymerization by acid

hydrolysis // Polym Plast Technol Eng. - 2007. - V. 46. - № 2. - P. 135-144.

120

31. Zope V.S., Mishra S. Kinetics of neutral hydrolytic depolymerization of PET (polyethylene terephthalate) waste at higher temperature and autogenious pressures // J Appl Polym Sci. - 2008. - V. 110. - № 4. - P. 2179-2183.

32. Quartinello F. et al. Synergistic chemo-enzymatic hydrolysis of poly(ethylene terephthalate) from textile waste // Microb Biotechnol. - 2017. - V. 10. - № 6. - P. 1376-1383.

33. Zhu B., Wang D., Wei N. Enzyme discovery and engineering for sustainable plastic recycling // Trends Biotechnol. - 2022. - V. 40. - № 1. - P. 22-37.

34. Sato O. et al. Chemical recycling process of poly(ethylene terephthalate) in high-temperature liquid water // Journal of chemical engineering of Japan. - 2010.

- V. 43. - № 3. - P. 313-317.

35. Pereira P., Savage P.E., Pester C.W. Neutral hydrolysis of post-consumer polyethylene terephthalate waste in different phases // ACS Sustain Chem Eng. -2023. - V. 11. - № 18. - P. 7203-7209.

36. Sun H. et al. Recovery of high-quality terephthalic acid from waste polyester textiles via a neutral hydrolysis method // J Environ Chem Eng. - 2024. - V. 12. -№ 3. - P. 112558.

37. Wan B.-Z., Kao C.-Y., Cheng W.-H. Kinetics of depolymerization of poly(ethylene terephthalate) in a potassium hydroxide solution // Ind Eng Chem Res.

- 2001. - V. 40. - № 2. - P. 509-514.

38. Goje A.S. et al. Chemical recycling, kinetics, and thermodynamics of hydrolysis of poly(ethylene terephthalate) waste with nonaqueous potassium hydroxide solution // Polym Plast Technol Eng. - 2004. - V. 43. - № 2. - P. 369388.

39. Mancini S.D. et al. Additional steps in mechanical recyling of PET // J Clean Prod. - 2010. - V. 18. - № 1. - P. 92-100.

40. Holmes S.A., Zeronian S.H. Surface area of aqueous sodium hydroxide hydrolyzed high-speed spun poly(ethylene terephthalate) fibers // J Appl Polym Sci. -1995. - V. 55. - № 11. - P. 1573-1581.

41. Murthy N., Wilson S., Sy J.C. Biodegradation of polymers // Polymer Science: A Comprehensive Reference. Elsevier, 2012. - P. 547-560.

42. Bee S.-L. et al. approaches to improve therapeutic efficacy of biodegradable PLA/PLGA microspheres: a review // Polymer Reviews. - 2018. - V. 58. - № 3. -P. 495-536.

43. Corak I. et al. Sustainable alkaline hydrolysis of polyester fabric at low temperature // Materials. - 2022. - V. 15. - № 4. - P. 1530.

44. López-Fonseca R. et al. A kinetic study of the depolymerisation of poly(ethylene terephthalate) by phase transfer catalysed alkaline hydrolysis // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. - 2009. - V. 84. - №2 1. - P. 9299.

45. López-Fonseca R., González-Velasco J.R., Gutiérrez-Ortiz J.I. A shrinking core model for the alkaline hydrolysis of PET assisted by tributylhexadecylphosphonium bromide // Chemical Engineering Journal. - 2009. -V. 146. - № 2. - P. 287-294.

46. Khalaf H.I., Hasan O.A. Effect of quaternary ammonium salt as a phase transfer catalyst for the microwave depolymerization of polyethylene terephthalate waste bottles // Chemical Engineering Journal. - 2012. - V. 192. - P. 45-48.

47. Wang Y. et al. Towards recycling purpose: Converting PET plastic waste back to terephthalic acid using pH-responsive phase transfer catalyst // Chin J Chem Eng. - 2022. - V. 51. - P. 53-60.

48. Barredo Vinuesa A. et al. Chemical recycling of monolayer pet tray waste by alkaline hydrolysis // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2023. - V. 11. - № 13. - P. 109823.

49. Chen W. et al. Biomass-derived y-valerolactone: efficient dissolution and accelerated alkaline hydrolysis of polyethylene terephthalate // Green Chemistry. -2021. - V. 23. - № 11. - P. 4065-4073.

50. Welle F. Twenty years of PET bottle to bottle recycling—An overview // Resour Conserv Recycl. - 2011. - V. 55. - № 11. - P. 865-875.

51. Siddiqui M.N. et al. Hydrolytic depolymerization of pet in a microwave reactor // Macromol Mater Eng. - 2010. - V. 295. - № 6. - P. 575-584.

52. Paliwal N.R., Mungray A.K. Ultrasound assisted alkaline hydrolysis of poly(ethylene terephthalate) in presence of phase transfer catalyst // Polym Degrad Stab. - 2013. - V. 98. - № 10. - P. 2094-2101.

53. Ikenaga K., Inoue T., Kusakabe K. Hydrolysis of PET by combining direct microwave heating with high pressure // Procedia Eng. - 201б. - V. 148. - P. 314318.

54. Attallah O.A. et al. Fast, high monomer yield from post-consumer polyethylene terephthalate via combined microwave and deep eutectic solvent hydrolytic depolymerization // ACS Sustain Chem Eng. - 2021. - V. 9. - № 50. -P. 17174-17185.

55. Li X. et al. Reaction kinetics and mechanism of catalyzed hydrolysis of waste PET using solid acid catalyst in supercritical CO2 // AIChE Journal. - 2015. - V. б1.

- № 1. - P. 200-214.

56. Yang W. et al. Hydrolysis of waste polyethylene terephthalate catalyzed by easily recyclable terephthalic acid // Waste Management. - 2021. - V. 135. - P. 2б7-274.

57. Das S.K. et al. Plastic recycling of polyethylene terephthalate (pet) and polyhydroxybutyrate (PHB) - a Comprehensive Review // Materials Circular Economy. - 2021. - V. 3. - № 1. - P. 9.

58. Hoang C.N. et al. Acidolysis of poly(ethylene terephthalate) waste using succinic acid under microwave irradiation as a new chemical upcycling method // ACS Omega. - 2022. - V. 7. - № 50. - P. 47285-47295.

59. Yang W. et al. Easily recoverable and reusable p -toluenesulfonic acid for faster hydrolysis of waste polyethylene terephthalate // Green Chemistry. - 2022. -V. 24. - № 3. - P. 13б2-1372.

60. Liu F. et al. Alcoholysis of poly(ethylene terephthalate) to produce dioctyl terephthalate with sub- and super-critical isooctyl alcohol // J Anal Appl Pyrolysis.

- 2013. - V. 99. - P. 1б-22.

61. Liu S. et al. Isooctanol alcoholysis of waste polyethylene terephthalate in acidic ionic liquid // Journal of Polymer Research. - 2013. - V. 20. - №2 12. - P. 310.

62. Chen J. et al. Alcoholysis of PET to produce dioctyl terephthalate by isooctyl alcohol with ionic liquid as cosolvent // Polym Degrad Stab. - 2014. - V. 107. - P. 178-183.

63. Zhou L. et al. Alcoholysis of polyethylene terephthalate to produce dioctyl terephthalate using choline chloride-based deep eutectic solvents as efficient catalysts // Green Chemistry. - 2019. - V. 21. - № 4. - P. 897-906.

64. Laldinpuii Z.T. et al. Methanolysis of PET waste using heterogeneous catalyst of bio-waste origin // J Polym Environ. - 2022. - V. 30. - № 4. - P. 1600-1614.

65. Carné Sánchez A., Collinson S.R. The selective recycling of mixed plastic waste of polylactic acid and polyethylene terephthalate by control of process conditions // Eur Polym J. - 2011. - V. 47. - № 10. - P. 1970-1976.

66. Hofmann M. et al. Zinc (II) acetate catalyzed depolymerization of poly(ethylene terephthalate) // ChemistrySelect. - 2020. - V. 5. - №2 32. - P. 1001010014.

67. Du J.-T. et al. ZnO nanodispersion as pseudohomogeneous catalyst for alcoholysis of polyethylene terephthalate // Chem Eng Sci. - 2020. - V. 220. - P. 115642.

68. Pham D.D., Cho J. Low-energy catalytic methanolysis of poly(ethyleneterephthalate) // Green Chemistry. - 2021. - V. 23. - № 1. - P. 511525.

69. Tang S. et al. Calcined sodium silicate as solid base catalyst for alcoholysis of poly(ethylene terephthalate) // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. -2022. - V. 97. - № 5. - P. 1305-1314.

70. Yang Y. et al. Study on methanolytic depolymerization of PET with supercritical methanol for chemical recycling // Polym Degrad Stab. - 2002. - V. 75. - № 1. - P. 185-191.

71. Goto M. et al. Degradation kinetics of polyethylene terephthalate in

supercritical methanol // AIChE Journal. - 2002. - V. 48. - № 1. - P. 136-144.

124

72. Goto M. Chemical recycling of plastics using sub- and supercritical fluids // J Supercrit Fluids. - 2009. - V. 47. - № 3. - P. 500-507.

73. Genta M., Goto M., Sasaki M. Heterogeneous continuous kinetics modeling of PET depolymerization in supercritical methanol // J Supercrit Fluids. - 2010. -V. 52. - № 3. - P. 266-275.

74. Liu J., Yin J. Carbon dioxide synergistic enhancement of supercritical methanol on PET depolymerization for chemical recovery // Ind Eng Chem Res. -2022. - V. 61. - № 20. - P. 6813-6819.

75. Li Y. et al. Catalytic transformation of PET and CO2 into high-value chemicals // Angewandte Chemie International Edition. - 2022. - V. 61. - № 10.

76. Lin M.M., Tay Zheng J., Yu W.-Y. One-pot methanolysis of poly(ethylene terephthalate) enabled by isopropanol-assisted CO2 hydrogenation // J Taiwan Inst Chem Eng. - 2024. - V. 158. - P. 105069.

77. Chernikova E. - V. et al. Role of ammonia in poly(propylene carbonate) degradation under accelerated composting conditions // Polymer Science, Series C. - 2024. - V. 66. - № 2. - P. 246-259.

78. Zhou J. et al. Aminolysis of polyethylene terephthalate fabric by a method involving the gradual concentration of dilute ethylenediamine // Colloids Surf A Physicochem Eng Asp. 2017. - V. 513. - P. 146-152.

79. Hoang C.N., Dang Y.H. Aminolysis of poly(ethylene terephthalate) waste with ethylenediamine and characterization of a,®-diamine products // Polym Degrad Stab. - 2013. - V. 98. - № 3. - P. 697-708.

80. Shukla S.R., Harad A.M. Aminolysis of polyethylene terephthalate waste // Polym Degrad Stab. - 2006. - V. 91. - № 8. - P. 1850-1854.

81. Musale R.M., Shukla S.R. Deep eutectic solvent as effective catalyst for aminolysis of polyethylene terephthalate (PET) waste // International Journal of Plastics Technology. - 2016. - V. 20. - № 1. - P. 106-120.

82. Palekar V.S., Shah R. - V., Shukla S.R. Ionic liquid-catalyzed aminolysis of poly(ethylene terephthalate) waste // J Appl Polym Sci. - 2012. - V. 126. - № 3. -P. 1174-1181.

83. Tawfik M.E., Ahmed N.M., Eskander S.B. Aminolysis of poly(ethylene terephthalate) wastes based on sunlight and utilization of the end product [bis(2-hydroxyethylene) terephthalamide] as an ingredient in the anticorrosive paints for the protection of steel structures // J Appl Polym Sci. - 2011. - V. 120. - № 5. - P. 2842-2855.

84. Elsaeed S.M., Farag R.K. Synthesis and characterization of unsaturated polyesters based on the aminolysis of poly(ethylene terephthalate) // J Appl Polym Sci. - 2009. - V. 112. - № 6. - P. 3327-3336.

85. Peterson R.-J.L. et al. Upcycling waste PET: I. ammonolysis kinetics of model dimethyl terephthalate and the catalytic effects of ethylene glycol // ACS Sustain Chem Eng. - 2025. - V. 13. - № 10. - P. 4120-4131.

86. Zhu X. et al. Effects of coal and ammonium polyphosphate on thermal degradation and flame retardancy of polyethylene terephthalate // Journal of Polymer Research. - 2010. - V. 17. - № 5. - P. 621-629.

87. Zheng Z. et al. Surface characterization of polyethylene terephthalate films treated by ammonia low-temperature plasma // Appl Surf Sci. - 2012. - V. 258. -№ 18. - P. 7207-7212.

88. Xu L. et al. Catalytic fast pyrolysis of polyethylene terephthalate plastic for the selective production of terephthalonitrile under ammonia atmosphere // Waste Management. - 2019. - V. 92. - P. 97-106.

89. Xu L. et al. Selective production of terephthalonitrile and benzonitrile via pyrolysis of polyethylene terephthalate (PET) with ammonia over Ca(OH)2/Al2O3 catalysts // Catalysts. - 2019. - V. 9. - № 5. - P. 436.

90. Khoonkari M. et al. Chemical recycling of pet wastes with different catalysts // Int J Polym Sci. - 2015. - V. 2015. - P. 1-11.

91. Arai R. et al. Reaction kinetics of hydrothermal depolymerization of poly(ethylene naphthalate), poly(ethylene terephthalate), and polycarbonate with aqueous ammonia solution // Chem Eng Sci. - 2010. - V. 65. - № 1. - P. 36-41.

92. More A.P. et al. Studies of different techniques of aminolysis of poly(ethylene terephthalate) with ethylenediamine // Polymer Bulletin. - 2017. - V. 74. - № 8. -P. 3269-3282.

93. Lorusso E. et al. Investigation of aminolysis routes on PET fabrics using different amine-based materials // Nano Select. - 2022. - V. 3. - №2 3. - P. 594-607.

94. Bulak E., Acar I. The use of aminolysis, aminoglycolysis, and simultaneous aminolysis-hydrolysis products of waste PET for production of paint binder // Polym Eng Sci. - 2014. - V. 54. - № 10. - P. 2272-2281.

95. Bech L. et al. Chemical surface modification of poly(ethylene terephthalate) fibers by aminolysis and grafting of carbohydrates // J Polym Sci A Polym Chem. -2007. - V. 45. - № 11. - P. 2172-2183.

96. Soni R.K., Singh S., Dutt K. Studies on synthesis and characterization of N-alkyl terephthalamides using different amines from polyethylene terephthalate waste // J Appl Polym Sci. - 2010. - V. 115. - № 5. - P. 3074-3080.

97. Zhu Y., Mao Z., Gao C. Aminolysis-based surface modification of polyesters for biomedical applications // RSC AdV. 2013. - V. 3. - № 8. - P. 2509-2519.

98. Fukushima K. et al. Advanced chemical recycling of poly(ethylene terephthalate) through organocatalytic aminolysis // Polym. Chem. - 2013. - V. 4. -№ 5. - P. 1610-1616.

99. Karpati L. et al. Synthesis and characterization of isophorondiamine based epoxy hardeners from aminolysis of PET // Express Polym Lett. - 2019. - V. 13. -№ 7. - P. 618-631.

100. Liu B. et al. Ultrafast homogeneous glycolysis of waste polyethylene terephthalate via a dissolution-degradation strategy // Ind Eng Chem Res. - 2018. -V. 57. - № 48. - P. 16239-16245.

101. Moncada J., Dadmun M.D. The structural evolution of poly(ethylene terephthalate) oligomers produced via glycolysis depolymerization // J Mater Chem A Mater. - 2023. - V. 11. - № 9. - P. 4679-4690.

102. El Mejjatti A. et al. Chemical recycling of poly(ethylene terephthalate). Application to the synthesis of multiblock copolyesters // Express Polym Lett. -2014. - V. 8. - № 8. - P. 544-553.

103. Michel A., Cassagnau P., Dannoux M. Synthesis of oligoester a,®-diols by alcoholysis of pet through the reactive extrusion process // Can J Chem Eng. - 2002.

- V. 80. - № 6. - P. 1075-1082.

104. Chen F.F. et al. Kinetics of glycolysis of poly (ethylene terephthalate) by shrinking-core model // Adv Mat Res. - 2011. - V. 233-235. - P. 627-631.

105. Lopez-Fonseca R. et al. Kinetics of catalytic glycolysis of PET wastes with sodium carbonate // Chemical Engineering Journal. - 2011. - V. 168. - № 1. - P. 312-320.

106. Liu Y. et al. Degradation of poly(ethylene terephthalate) catalyzed by metalfree choline-based ionic liquids // Green Chemistry. - 2020. - V. 22. - № 10. - P. 3122-3131.

107. Sangalang A., Bartolome L., Kim D.H. Generalized kinetic analysis of heterogeneous PET glycolysis: Nucleation-controlled depolymerization // Polym Degrad Stab. - 2015. - V. 115. - P. 45-53.

108. Llopis S.F. et al. Partial glycolytic depolymerisation of poly(ethylene terephthalate) (PET) in the solid state: Modelling the contribution of time and temperature // Polym Degrad Stab. - 2024. - V. 221. - P. 110695.

109. Razote B.J. et al. Integrating thermodynamic and kinetic approaches for the design of effective and sustainable PET chemical upcycling systems // Chemical Engineering Journal. - 2024. - V. 499. - P. 156438.

110. Huang J. et al. Depolymerization of polyethylene terephthalate with glycol under comparatively mild conditions // Polym Degrad Stab. - 2023. - V. 208. - P. 110245.

111. Schlüter M. et al. Boosting the kinetics of PET glycolysis // React Chem Eng.

- 2024. - V. 9. - № 11. - P. 3038-3046.

112. Karpati L. et al. One-Pot depolymerization and polycondensation of pet based random oligo- and polyesters // J Polym Environ. - 2019. - V. 27. - № 10. - P. 21672181.

113. Pardal F., Tersac G. Kinetics of poly(ethylene terephthalate) glycolysis by diethylene glycol. I. Evolution of liquid and solid phases // Polym Degrad Stab. -2006. - V. 91. - № 12. - P. 2840-2847.

114. Pardal F., Tersac G. Kinetics of poly(ethylene terephthalate) glycolysis by diethylene glycol. Part II: Effect of temperature, catalyst and polymer morphology // Polym Degrad Stab. - 2007. - V. 92. - № 4. - P. 611-616.

115. Karpati L. et al. Oligoester and polyester production via acido-alcoholysis of PET waste // Periodica Polytechnica Chemical Engineering. - 2018. - V. 62. - № 3.

- P. 336-344.

116. Colomines G., Robin J.-J., Tersac G. Study of the glycolysis of PET by oligoesters // Polymer. - 2005. - V. 46. - № 10. - P. 3230-3247.

117. Colomines G. et al. Study of polyurethane formulations containing diols obtained via glycolysis of poly(ethylene terephthalate) (PET) by oligoesters diols through a reactive extrusion process // Macromol Mater Eng. - 2005. - V. 290. - № 7. - P. 710-720.

118. Krentsel' L.B. et al. Interchain exchange and interdiffusion in blends of poly(ethylene terephthalate) and poly(ethylene naphthalate) // Polymer Science Series A. - 2009. - V. 51. - № 11-12. - P. 1241-1248.

119. Golriz M. et al. An improved non-isothermal kinetic model for prediction of extent of transesterification reaction and degree of randomness in PET/PEN blends // Macromol Theory Simul. - 2008. - V. 17. - № 4-5. - P. 241-251.

120. Heidarzadeh N. et al. Biodegradability and biocompatibility of copoly(butylene sebacate-co-terephthalate)s // Polym Degrad Stab. - 2017. - V. 135.

- P. 18-30.

121. Mikhaylov P.A., Filatova M.P., Kulichikhin V.G. New insights into

transreaction mechanism between poly (ethylene terephthalate) and bisphenol A

polycarbonate in melt // Polym Int. - 2025. - V. 74. - № 4. - P. 346-352.

129

122. Kim Y. et al. Development of glycolysis catalysts for pet wastes including polyester textiles // Fibers and Polymers. - 2025. - V. 26. - № 1. - P. 1-17.

123. Conroy S., Zhang X. Theoretical insights into chemical recycling of polyethylene terephthalate (PET) // Polym Degrad Stab. - 2024. - V. 223. - P. 110729.

124. Palhano Zanela T.M., Curti Muniz E., Policiano Almeida C.A. Chemical recycling of poly(ethylene terephthalate) (PET) by alkaline hydrolysis and catalyzed glycolysis // Orbital: The Electronic Journal of Chemistry. - 2018. - V. 10. - № 3.

125. Stoski A. et al. Oligomer production through glycolysis of poly(ethylene terephthalate): effects of temperature and water content on reaction extent // Polym Int. - 2016. - V. 65. - № 9. - P. 1024-1030.

126. Goh H.W. et al. Time, temperature and amount of distilled water effects on the purity and yield of bis(2-hydroxyethyl) terephthalate purification system // Bulletin of Chemical Reaction Engineering & Catalysis. - 2015. - V. 10. - № 2. -P. 143-154.

127. Aguado A. et al. Chemical depolymerisation of PET complex waste: hydrolysis vs. glycolysis // J Mater Cycles Waste Manag. - 2014. - V. 16. - № 2. -P. 201-210.

128. Xin J. et al. Progress in the catalytic glycolysis of polyethylene terephthalate // J Environ Manage. - 2021. - V. 296. - P. 113267.

129. Barnard E., Rubio Arias J.J., Thielemans W. Chemolytic depolymerisation of PET: a review // Green Chemistry. - 2021. - V. 23. - № 11. - P. 3765-3789.

130. Lu J. et al. Synthesis and sizing performances of water-soluble polyester based on bis(2-hydroxyethyl) terephthalate derived from depolymerized waste poly(ethylene terephthalate) fabrics // Textile Research Journal. - 2019. - V. 89. -№ 4. - P. 572-579.

131. Kim Y., Kim D.H. Pretreatment of low-grade poly(ethylene terephthalate) waste for effective depolymerization to monomers // Korean Journal of Chemical Engineering. - 2018. - V. 35. - № 11. - P. 2303-2312.

132. Viana M.E. et al. Chemical recycling of PET by catalyzed glycolysis: Kinetics of the heterogeneous reaction // Chemical Engineering Journal. - 2011. - V. 173. -№ 1. - P. 210-219.

133. Hoang C.N., Le T.T.N., Hoang Q.D. Glycolysis of poly(ethylene terephthalate) waste with diethyleneglycol under microwave irradiation and ZnSO4-7H2Ü catalyst // Polymer Bulletin. - 2019. - V. 76. - № 1. - P. 23-34.

134. Hoang C.N. et al. Novel oligo-ester-ether-diol prepared by waste poly(ethylene terephthalate) glycolysis and its use in preparing thermally stable and flame retardant polyurethane foam // Polymers. - 2019. - V. 11. - № 2. - P. 236.

135. Abdel Bary E.M. et al. Green asphalt construction with improved stability and dynamic mechanical properties // Polymer Bulletin. - 2020. - V. 77. - № 3.

136. Duque-Ingunza I. et al. Process optimization for catalytic glycolysis of postconsumer PET wastes // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. - 2014. - V. 89. - P. 97-103.

137. Duque-Ingunza I. et al. Synthesis of unsaturated polyester resin from glycolysed postconsumer PET wastes // Journal of Material Cycles and Waste Management. - 2013. - V. 15. - P. 256-263.

138. Al-Sabagh A.M. et al. Glycolysis of poly(ethylene terephthalate) catalyzed by the lewis base ionic Liquid [Bmim][OAc] // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2014. - V. 53. - P. 18443-18451.

139. Al-Sabagh A.M. et al. Ionic liquid-coordinated ferrous acetate complex immobilized on bentonite as a novel separable catalyst for pet glycolysis // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2015. - V. 54. - №. 50. - P. 12474-12481.

140. Sert E., Yilmaz E., Atalay F.S. Chemical recycling of polyethlylene terephthalate by glycolysis using deep eutectic solvents // Journal of Polymers and the Environment. -2019. - V. 27. - P. 2956-2962.

141. Bo L. et al. Lewis acid-base synergistic catalysis for polyethylene terephthalate degradation by 1,3-dimethylurea/Zn(OAc)2 deep eutectic solvent // ACS Sustainable Chemistry & Engineering. - 2019. - V. 7. - №. 3. - P. 3292-3300.

142. Qian W. et al. Deep eutectic solvents as highly active catalysts for the fast and mild glycolysis of poly(ethylene terephthalate) (PET) // Green Chemistry. - 2015. -V. 17. - P. 2473-2479.

143. Imran M. et al. Manganese-, cobalt-, and zinc-based mixed-oxide spinels as novel catalysts for the chemical recycling of poly(ethylene terephthalate) via glycolysis // Polymer Degradation and Stability. - 2013. - V. 98. - №. 4. - P. 904915.

144. Fuentes C.A. et al. Catalytic glycolysis of poly(ethylene terephthalate) using zinc and cobalt oxides recycled from spent batteries // Waste and Biomass Valorization. - 2019.

145. Minli Z. et al. Characterization of solid acid catalysts and their reactivity in the glycolysis of poly(ethylene terephthalate) // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2012. - V. 51. - P. 11659-11666.

146. Feifei C. et al. Kinetics of poly(ethylene terephthalate) fiber glycolysis in ethylene glycol // Fibers and Polymers. - 2015. - V. 16 . - № 6. - P. 1213-1219.

147. Feifei C. et al. Glycolysis of poly(ethylene terephthalate) over mg-al mixed oxides catalysts derived from hydrotalcites // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2013. - V. 52. - P. 565-571.

148. Minli Z. et al. Investigation of solid catalysts for glycolysis of polyethylene terephthalate // Chemical Engineering Journal. - 2012. - V. 185-186. - P. 168-177.

149. Minli Z. et al. Glycolysis of polyethylene terephthalate catalyzed by solid superacid // Advanced Materials Research. - 2011. - V. 233-235. - P. 512-518.

150. Bartolome L. et al. Superparamagnetic y-Fe2Ü3 nanoparticles as easily recoverable catalyst for the chemical recycling of PET // Green Chemistry. - 2014. - №. 1.

151. Mengjuan L. et al. Decolorization and reusing of PET depolymerization waste liquid by electrochemical method with magnetic nanoelectrodes // Environmental Science and Pollution Research. - 2018. - V. 25. - P. 34531-34539.

152. Nabid M.R., Bide Y., Jafari M. Boron nitride nanosheets decorated with Fe3O4 nanoparticles as a magnetic bifunctional catalyst for post-consumer PET wastes recycling // Polymer Degradation and Stability. - 2019. - V. 169. - P. 108962.

153. Cano I. et al. Paramagnetic ionic liquid-coated SiO2@Fe3O4 nanoparticles -The next generation of magnetically recoverable nanocatalysts applied in the glycolysis of PET // Applied Catalysis B: Environmental. - 2020. - V. 260. - P. 118110.

154. Alzuhairi M. Bubble column and CFD simulation for chemical recycling of polyethylene terephthalate // Technologies and Materials for Renewable Energy, Environment and Sustainability. - 2018.

155. Yujun Z. et al. Heterogeneous CaO (SrO, BaO)/MCF as highly active and recyclable catalysts for the glycolysis of poly(ethylene terephthalate) // Research on Chemical Intermediates. - 2018. - V. 44. - P. 7711-7729.

156. Gle P. et al. One-step sonochemical synthesis of a graphene oxide-manganese oxide nanocomposite for catalytic glycolysis of poly(ethylene terephthalate) // Nanoscale. - 2012. - V. 4. - P. 3879.

157. Zengwei G., Lindqvist K., de la Motte H. An efficient recycling process of glycolysis of PET in the presence of a sustainable nanocatalyst // Journal of Applied Polymer Science. - 2018. - V. 135. - P. 46285.

158. Veregue F.R. et al. Ultrasmall cobalt nanoparticles as a catalyst for PET glycolysis: A green protocol for pure hydroxyethyl terephthalate precipitation without water // ACS Sustainable Chemistry & Engineering. - 2018. - P. 1-25.

159. Lima G.R., Monteiro W.F., Ligabue R.A. Titanate Nanotubes as new nanostrutured catalyst for depolymerization of pet by glycolysis reaction // Materials Research. - 2017. - V. 20. - P. 588-595.

160. Lima G.R. et al. Titanate nanotubes modified with zink and its application in post-consumer pet depolymerization // Macromolecular Symposia. - 2019. - V. 383. - P. 1800008.

161. Stigger A.R. das N. et al. Microwave radiation associated with the titanate nanotubes catalyst to pet glycolysis // ACS Omega. - 2025. - V. 10. - № 26. - P. 27775-27787.

162. de Castro A.M., Carniel A. A novel process for poly(ethylene terephthalate) depolymerization via enzyme-catalyzed glycolysis // Biochemical Engineering Journal. - 2017. - V. 124. - P. 64-68.

163. Ghasemi M.H. et al. Mechanistic aspects of poly(ethylene terephthalate) recycling-toward enabling high quality sustainability decisions in waste management // Environmental Science and Pollution Research. - 2021. - V. 28. -№ 32. - P. 43074-43101.

164. Damayanti, Wu H.-S. Strategic possibility routes of recycled PET // Polymers. - 2021. - V. 13. - № 9. - P. 1475.

165. Liu T. et al. Modeling and analysis of new reactor concepts for poly(ethylene terephthalate) esterification process // Chemical Engineering and Processing -Process Intensification. - 2019. - V. 135. - P. 217-226.

166. Ha K., Rhee H. Optimal reaction conditions for the minimization of energy consumption and by-product formation in a poly(ethylene terephthalate) process // J Appl Polym Sci. - 2002. - V. 86. - № 4. - P. 993-1008.

167. Ma Y. et al. Solid-state polymerization of PET: influence of nitrogen sweep and high vacuum // Polymer. - 2003. - V. 44. - № 15. - P. 4085-4096.

168. Duh B. Effects of crystallinity on solid-state polymerization of poly(ethylene terephthalate) // J Appl Polym Sci. - 2006. - V. 102. - № 1. - P. 623-632.

169. Kim I.S. et al. Two-phase model for continuous final-stage melt polycondensation of poly(ethylene terephthalate). III. Modeling of multiple reactors with multiple reaction zones // J Appl Polym Sci. - 2003. - V. 90. - № 4. - P. 10881095.

170. Kim J.-Y., Kim H.-Y., Yeo Y.-K. Identification of kinetics of direct esterification reactions for PET synthesis based on a genetic algorithm // Korean Journal of Chemical Engineering. - 2001. - V. 18. - № 4. - P. 432-441.

171. Liu T. et al. Modeling and analysis of new reactor concepts for poly(ethylene terephthalate) esterification process // Chemical Engineering and Processing -Process Intensification. - 2019. - V. 135. - P. 217-226.

172. Javed S., Fisse J., Vogt D. Optimization and kinetic evaluation for glycolytic depolymerization of post-consumer PET waste with sodium methoxide // Polymers. - 2023. - V. 15. - № 3. - P. 687.

173. Patel M.R. et al. Synthesis and characterization of low volatile content polyurethane dispersion from depolymerised polyethylene terphthalate // J Polym Environ. - 2007. - V. 15. - № 2. - P. 97-105.

174. Mahjub A. et al. Monte-Carlo simulation of ester exchange reactions in PET/PEN blends // Macromol Theory Simul. - 2013. - V. 22. - № 3. - P. 207-216.

175. Geyer B. et al. Synthesis of ethylene terephthalate and ethylene naphthalate (PET-PEN) block- co -polyesters with defined surface qualities by tailoring segment composition // J Appl Polym Sci. - 2014. - V. 131. - № 17.

176. Tharmapuram S.R., Jabarin S.A. Processing characteristics of PET/PEN blends, part 1: Extrusion and transesterification reaction kinetics // Advances in Polymer Technology. - 2003. - V. 22. - № 2. - P. 137-146.

177. Collins S. et al. Transesterification in poly(ethylene terephthalate). Molecular weight and end group effects // Macromolecules. - 2000. - V. 33. - № 8. - P. 29812988.

178. Collins S. et al. Transesterification in mixtures of poly(ethylene terephthalate) and poly(ethylene naphthalene-2,6-dicarboxylate): An NMR study of kinetics and end group effects // Macromolecules. - 2000. - V. 33. - № 8. - P. 2974-2980.

179. Пат. 2023217897 международный, МПК C08J 11/16, C08J 11/24 2006.1 B01J 35/06, B01J 37/02, B01J 37/08. Process and active catalyst for the glycolysis of polyethylene terephthalate - № PCT/EP2023/062488. - заявл. 10.05.2023; опубл. 16.11.2023 / Henrik Wene, Niklas Jakobsson. - 28 с.

180. Пат. 2024028748 международный, МПК C07C 67/03, C07C 67/52, C07C

67/58, C07C 69/82. Process for purifying bis(2-hydroxyethyl)tephthalate obtained

from depolymerization of waste containing polyethylene terephthalate / G.

135

Fragiacomo, B. Massacesi, M. Casarotti, R. Proserpio. - № PCT/IB2023/057756. -заявл. 31.07.2023; опубл. 08.02.2024. - 38 с.

181. Биличенко Ю.В., Кириллов В.Е., Коленченко А.А. Получение олигоэфиракрилатных смол // Успехи в химии и химической технологии. -2020. - Т. 34. - № 7. - С. 126-128.

182. Alikin M.B. et al. Obtaining unsaturated polyester resins and materials based on them using recycled polyethylene terephthalate // Plasticheskie massy. - 2019. -№ 9-10. - P. 20-22.

183. Wilson Garcia N.A. et al. Physical and mechanical properties of unsaturated polyester resin matrix from recycled PET (based PG) with corn straw fiber // J Appl Polym Sci. - 2021. - V. 138. - № 44.

184. Duque-Ingunza I. et al. Synthesis of unsaturated polyester resin from glycolysed postconsumer PET wastes // J Mater Cycles Waste Manag. - 2013. - V. 15. - № 3. - P. 256-263.

185. Rubes D. et al. Bio-based unsaturated polyester resin from post-consumer PET // RSC AdV. 2024. - V. 14. - № 12. - P. 8536-8547.

186. Ozturk Y., Gu?lu G. Unsaturated polyester resins obtained from glycolysis products of waste PET // Polym Plast Technol Eng. - 2005. - V. 43. - № 5. - P. 1539-1552.

187. Nair V.K., Kulkarni D. Synthesis of unsaturated polyester resin based on PET waste // Int J Res Appl Sci Eng Technol. - 2022. - V. 10. - № 8. - P. 1543-1546.

188. Пат. 2496805 2760519 Россия, МПК C08G 63/672, C08G 63/52, C08G 63/676, C08G 63/18, C08G 63/16, C08G 63/54, C08G 63/66. Способ получения ненасыщенных полиэфирных смол / Смирнова Н.В., Клушин В.А., Петренко Д.С. - № 2020139558. - заявл. 02.12.2020; опубл. 26.11.2021. - 6 с.

189. Пат. 2496805 Россия, МПК C08J 11/04. Method of producing polymer compositions using polyethylene terephthalate waste treatment step / И.М. Дворко, А.Л. Плаксин, Д.А. Панфилов, В.М. Трикозов, Е.В. Москалев. - № 2011143206/05. - заявл. 25.10.2011; опубл. 27.10.2013. - 8 с.

190. Пат. 105367769 Китай, МПК C08G 63/52 C08G 63/78. A kind of utilization PET synthesizes the method for unsaturated polyester resin / Guo Zhuorong. - № 201510957269.3. - заявл. 17.12.2015; опубл. 31.05.2017. - 7 с.

191. Пат. 103554380 Китай, МПК C08F 283/01, C08G 63/52, C08G 63/78. Process for preparing unsaturated polyester resin by mixed alcohol alcoholysis of RPET (recycled polyethylene terephtalate) plastic / Guan Shan, Guo Yugao, Liu Yachun, Sun Shuaishuai, Li Tingqing, Yang Yichao. - №2 201310556734.3. - заявл. 08.11.2013; опубл. 05.02.2014. - 6 с.

192. Пат. 20020035166 США, МПК C07C 67/48, C08G 18/00, C08G 18/42, C08G 63/00, C08G 63/78, C08G 63/91. Method and apparatus for producing polyester polyol, polyester polyol and polyurethane foam / Kouichi Murayama, Katsumi Inaoka, Takashi Kumak. - № 09912312. - заявл. 26.07.2001; опубл. - 21.03.2002. - 10 с.

193. Пат. 2002003815 Япония, МПК C09J 175/06, C08G 18/42, C08J 11/24, C08L 67/00. Method for manufacturing polyurethane adhesive / Yukihiro Morikawa, Takanori Kobayashi, Ichiro Higashikubo, Toshiaki Sasahara. - № 2000190579. -заявл. 26.06.2000; опубл. 09.01.2002,

194. Пат. 2000017068 Япония, МПК C08G 63/91, C08G 18/42. Polyol for polyurethane / Kimiya Mizui. - № 1998225118. - заявл. 04.07.1998; опубл. 18.01.2000.

195. Пат. 106674465 Китай, МПК C08G 18/42, C08G 18/66, C08G 18/76, C08G 18/32. Resin for polyurethane soles, preparation method and application / Zhao Yebao, Lin Jian, Xue Xiaojin, He Yong, Wu Zhangxing, Chen Yifan. - № 201611272195.0. - заявл. 30.12.2016; опубл. 17.05.2017. - 10 с.

196. Пат. 106832203 Китай, МПК C08G 18/76, C08G 18/79, C08G 18/66, C08G 18/65, C08G 18/48, C08G 18/42, C08G 18/63, C08G 18/32, C08J 9/08. Polyurethane resin for tire and preparation method of polyurethane resin / Zhao Yebao, Lin Jian, Xue Xiaojin, Wu Zhangxing, Zhang Fencheng, Cai Wu. - № 102016001272192. - заявл. 30.12.2016; опубл. 13.06.2017. - 11 с.

197. Selezneva L.D. et al. The biodegradation features of binary composites of polylactidide/polybutylene adipate terephthalate (PLA/PBAT) // Polymer materials and technologies. - 2024. - V. 10. - № 1. - P. 45-51.

198. Пат. US7714094 США, МПК C08G 63/00, C08G 63/02. Simplified isophthalic acid process for modifying PET / R.B. Sheppard, B.A. Tennant. - № 11940578. - заявл. 15.11.2007; опубл. 21.05.2009. - 17 с.

199. Turner S.R. Development of amorphous copolyesters based on 1,4-cyclohexanedimethanol // J Polym Sci A Polym Chem. - 2004. - V. 42. - № 23. -P. 5847-5852.

200. Shirali H., Rafizadeh M., Taromi F.A. Synthesis and characterization of amorphous and impermeable poly(ethylene-co-1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate)/organoclay nanocomposite via in situ polymerization // J Compos Mater. - 2014. - V. 48. - № 3. - P. 301-315.

201. Granado A., Iturriza L., Eguiazabal J.I. Structure and mechanical properties of blends of an amorphous polyamide and an amorphous copolyester // J Appl Polym Sci. - 2014. - V. 131. - № 18.

202. Chen T., Jiang G., Zhang J. Isothermal crystallization behavior and crystal structure of poly(ethylene terephthalate-co-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) (P(ET/CT)) copolyesters // Crystal Research and Technology. - 2014. - V. 49. - № 4. - P. 232-243.

203. Chen T., Zhang W., Zhang J. Alkali resistance of poly(ethylene terephthalate) (PET) and poly(ethylene glycol-co-1,4-cyclohexanedimethanol terephthalate) (PETG) copolyesters: The role of composition // Polym Degrad Stab. - 2015. - V. 120. - P. 232-243.

204. Hu S.W. et al. Synthesis and crystallization behaviors of modified PET copolymers // Fibers and Polymers. - 2000. - V. 1. - № 2. - P. 76-82.

205. Nagahata R. et al. Synthesis of poly(ethylene terephthalate-co-isophthalate) by copolymerization of ethylene isophthalate cyclic dimer and bis(2-hydroxyethyl) terephthalate // Polym J. - 2004. - V. 36. - № 6. - P. 483-488.

206. Sun L. et al. - 2,5-Furandicarboxylic acid as a sustainable alternative to isophthalic acid for synthesis of amorphous poly(ethylene terephthalate) copolyester with enhanced performance // J Appl Polym Sci. - 2019. - V. 136. - № 11.

207. Kim J.H. et al. Kinetics of polycondensation and copolycondensation of Bis(3-hydroxypropyl terephthalate) and Bis(2-hydroxyethyl terephthalate) // J Appl Polym Sci. - 2000. - V. 77. - № 3. - P. 693-698.

208. Lewis C.L., Spruiell J.E. Crystallization of 2-methyl-1,3-propanediol substituted poly(ethylene terephthalate). I. Thermal behavior and isothermal crystallization // J Appl Polym Sci. - 2006. - V. 100. - № 4. - P. 2592-2603.

209. Tsai Y., Fan C.-H., Wu J.-H. Synthesis, microstructures and properties of amorphous poly(ethylene terephthalate-co- tricyclodecanedimethylene terephthalate) // Journal of Polymer Research. - 2016. - V. 23. - № 3. - P. 42.

210. Legrand S. et al. Synthesis and properties of poly(1,4-cyclohexanedimethylene-co-isosorbide terephthalate), a biobased copolyester with high performances // Eur Polym J. - 2019. - V. 115. - P. 22-29.

211. Wang B. et al. Synthesis, characterization, and properties of degradable poly(l-lactic acid)/poly(butylene terephthalate) copolyesters containing 1,4-cyclohexanedimethanol // J Appl Polym Sci. - 2011. - V. 120. - № 5. - P. 29852995.

212. Lee B. et al. Synthesis and non-isothermal crystallization behavior of poly(ethylene phthalate- co -terephthalate)s // Polym Eng Sci. - 2004. - V. 44. - № 9. - P. 1682-1691.

213. Connor D.M. et al. Effect of comonomers on the rate of crystallization of PET: U-turn comonomers // J Appl Polym Sci. - 2001. - V. 81. - № 7. - P. 1675-1682.

214. Farah S. et al. Molecular weight determination of polyethylene terephthalate // poly(ethylene terephthalate) based blends, composites and nanocomposites. Elsevier, 2015. - P. 143-165.

215. Allcock H.R., Lampe F.W., Mark J.E. Contemporary polymer chemistry (3rd edition) // Upper Saddle River, NJ, USA: Pearson Education, 2003. - 832 p.

216. Chen Z., Hay J.N., Jenkins M.J. FTIR spectroscopic analysis of poly(ethylene terephthalate) on crystallization // Eur Polym J. - 2012. - V. 48. - № 9. - P. 15861610.

217. Badia J.D. et al. The role of crystalline, mobile amorphous and rigid amorphous fractions in the performance of recycled poly (ethylene terephthalate) (PET) // Polym Degrad Stab. - 2012. - V. 97. - № 1. - P. 98-107.

218. Chen B., Gu L. Isothermal crystallization and melting behavior of 2-methyl-1,3-propanediol substituted sulfonated poly(ethylene terephthalate) copolyesters // J Appl Polym Sci. - 2010. - V. 117. - № 4. - P. 2454-2463.

219. Lee S.C., Yoon K.H., Kim J.H. Crystallization kinetics of poly(butylene 2,6-naphthalate) and its copolyesters // Polym J. - 1997. - V. 29. - № 1. - P. 1-6.

220. Yamadera R., Murano M. The determination of randomness in copolyesters by high resolution nuclear magnetic resonance // J Polym Sci A1. - 1967. - V. 5. -№ 9. - P. 2259-2268.

221. de la Campa J.G. et al. Glass transition temperatures of copolymers (ethylene glycol/diethylene glycol) terephthalates // Die Makromolekulare Chemie. - 1981. -V. 182. - № 11. - P. 3163-3168.

222. Devaux J., Godard P., Mercier J.P. Bisphenol-A polycarbonate-poly(butylene terephthalate) transesterification. I. Theoretical study of the structure and of the degree of randomness in four-component copolycondensates // Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition. - 1982. - V. 20. - № 10. - P. 1875-1880.