Хроматографические и адсорбционные свойства поли(1-(триметилсилил)-1-пропина) и их стабилизация при добавлении поли(1-фенил-1-пропина) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Белоцерковская, Вера Юрьевна

• Белоцерковская, Вера Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Белоцерковская, Вера Юрьевна

СОДЕРЖАНИЕ

Список используемых сокращений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1. 1 Полимеры в газовой хроматографии

1.1.1 Пористые полимерные сорбенты

1.1.2 Полимерные неподвижные фазы

1.2 Поли-[1 -(триметилсшил)-1 -пропин]

1.2.1 Синтез

1.2.2 Структура и физико-химические свойства

1.2.3 Применение в газовой хроматографии 21 1.2.3 Старение

1.3 Поли-(1-фенил-1-пропин)

1.3.1 Синтез

1.3.2 Структура и физико-химические свойства

1.4 Поли(1-триметилсилил-1-пропш)/Поли-(1-фенил-1-пропин) 30 Экспериментальная часть '

Глава 2. Синтез и характеристика полимеров

2.1 Аппаратура

2.2 Поли[1-(триметилсшил)-1-пропин]

2.2.1 Синтез

2.2.2 Элементный анализ

2.2.3 ИК-спектр

2.2.4 Термический анализ

2.2.5 ЯМР-спектр

2.3 Поли-(1-фенил-1-пропин)

2.3.1 Синтез

2.3.2 Элементный анализ

2.3.3 ИК-спектр

2.3.4 Термический анализ

2.3.5 Определение молекулярной массы

2.3.6 ЯМР-спектр

Результаты и обсуждение

Глава 3. Хроматографические и адсорбционные свойства ПТМСП и их изменение со

временем

3.1 Хроматографические и адсорбционные свойства свежеприготовленного сорбента

Хромосорб Р№Ж+ 10% ПТМСП

3.1.1. Текстурные характеристики

3.1.2. Определение оптимальной скорости газа-носителя

3.1.3. Параметры удерживания соединений различных классов

3.1.4. Термодинамические параметры адсорбции

3.1.5. Полярность 5

3.1.6. Аналитические возможности

3.1.7. Эффективность колонки и коэффициенты диффузии

3.1.8. Модифицирование Полисорба-1 ПТМСП

3.2 Изменение свойств сорбента Хромосорб Р ИАIV + 10% ПТМСП в результате продолжительной эксплуатации

3.2.1. Изменение текстурных характеристик

3.2.2. Изменение параметров удерживания органических соединений

3.2.3. Изменение термодинамических параметров адсорбции

3.2.4. Изменение полярности

3.2.5. Изменение аналитических возможностей колонки

3.2.6. Изменение эффективности колонки, механизма размывания хроматографических зон, коэффициентов диффузии

3.2.7. Преимущества состаренного сорбента

3.3 Изменение химического состава ПТМСП со временем

Глава 4. Хроматографические и адсорбционные свойства ПФП

4.1. Текстурные характеристики сорбента Хромосорб Р ЫА Ж + 8,6 % ПФП

4.2. Определение оптимальной скорости газа-носителя

4.3. Параметры удерживания соединений различных классов

4.4. Термодинамические параметры адсорбции

4.5. Полярность

4.6. Аналитические возможности

4.7. Стабильность свойств

4.8. Модифицирование Полисорба-1 ПФП

Глава 5. Хроматографические и адсорбционные свойства смешанной фазы 97 %

ПТМСП + 3 % ПФП

5.1. Текстурные характеристики сорбента Хромосорб Р NAW + 10 % (97 % ПТМСП + 3%ПФП)

5.2. Параметры удерживания соединений различных классов

5.3. Термодинамические параметры адсорбции

5.4. Полярность

5.5. Аналитические возможности

5.6. Эффективность колонки, коэффициенты диффузии

5.7. Стабильность свойств

Заключение

Приложение

Список литературы

Список используемых сокращений

ГХ - газовая хроматография

ПТМСП - поли(1-триметилсилил-1-пропин)

ТМСП- 1-триметилсилил-1-пропин

ПФП - поли(1-фенил-1-пропин)

ГТС - графитированная термическая сажа

НФ - неподвижная фаза

ММ - молекулярная масса

ВЭТТ - высота эквивалентной теоретической тарелки

ЭСО - элемент свободного объема

ПИД - пламенно-ионизационный детектор

ДТП — детектор по теплопроводности

Сорбент I - Хромосорб Р + 10 мас.% ПТМСП

Сорбент II - Хромосорб Р + 10 мас.% ПТМСП после 1,5 лет эксплуатации Сорбент III - Хромосорб Р МА\У + 10 мас.% ПТМСП после 2,5 лет эксплуатации Сорбент IV - Хромосорб Р КА1^ + 8,6 мас.% ПФП

Сорбент V - Хромосорб Р + 8,6 мас.%) ПФП после 2,5 лет эксплуатации Сорбент VI - Хромосорб Р + 10 мас.% (97 % ПТМСП + 3 % ПФП) Сорбент VII - Хромосорб Р + 10 мас.% (97 % ПТМСП + 3 % ПФП) после 1,5 лет эксплуатации

Колонки 1-У11 - колонки, заполненные сорбентами 1-УП соответственно

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Хроматографические и адсорбционные свойства поли(1-(триметилсилил)-1-пропина) и их стабилизация при добавлении поли(1-фенил-1-пропина)»

Введение

Газовая хроматография активно используется как аналитический и физико-химический метод в научных исследованиях и промышленности. В последнее время в газоадсорбционной хроматографии широкое применение в качестве сорбентов нашли пористые органические полимеры. Они характеризуются изменяющейся в широких пределах удельной поверхностью, достаточно большим суммарным объемом пор, высокой механической прочностью и обширной областью применения. Хроматографические характеристики сорбентов этого типа более воспроизводимы, чем минеральных, а состав и структура полимеров при необходимости регулируются. Разработка новых полимерных материалов для хроматографии продолжается в настоящее время.

В связи с современными задачами газовой хроматографии большое внимание уделяется связи между структурой, проницаемостью и селективностью газоразделения полимерных материалов. Особый интерес привлекают случаи, когда реализуются экстремальные значения этих параметров. Примером такого поведения служит поли-[1-(триметилсилил)-1-пропин] (ПТМСП), наиболее проницаемый среди всех известных полимеров [1] и широко использующийся в мембранной технологии. Полимер имеет

•з

очень низкую плотность (0,7 т/см3) и, соответственно, необычно большую долю свободного объема (от 20 до 30 %) [2]. Результаты исследования структуры ПТМСП показали, что в полимере преобладают микропоры (диаметр 10-15 А) и субмикропоры (диаметр 3-5 А) [3-5]. Важно также отметить, что ПТМСП является хорошим пленкообразующим материалом.

Перечисленные характеристики ПТМСП свидетельствуют о потенциальной перспективности его использования в качестве хроматографического сорбента. Впервые возможность использования ПТМСП в качестве хроматографического материала была продемонстрирована В.Г. Березкиным с сотрудниками на примере разделения легких углеводородных газов [6-7]. Позднее было показано, что селективность ПТМСП при разделении органических соединений различных классов существенно превышает селективность таких универсальных сорбентов как графитированная термическая сажа (ГТС) и Поралак и неподвижных фаз, таких как Апиезон Ь и БЕ-ЗО, что позволяет охарактеризовать ПТМСП как новый перспективный сорбент [8]. Высокая селективность ПТМСП проявляется при разделении структурных изомеров ароматических углеводородов [9] и неорганических гидридов [10]. При разделении некоторых органических соединений ПТМСП проявляет уникальные свойства, не наблюдавшиеся

ранее на других неподвижных фазах. Примером может служить порядок выхода тиофена перед бензолом, фосфина перед германом, ацетилена перед этиленом и этаном.

Наряду с вышеперечисленными достоинствами ПТМСП обладает одним существенным недостатком - объемная структура полимера неустойчива во времени. При продолжительном использовании полимер подвергается старению, проявляющемся в уменьшении свободного объема и, как следствие, в снижении газопроницаемости на несколько порядков [2, 5, 11-18]. Снижение проницаемости со временем является серьезным ограничением для промышленного применения ПТМСП в качестве основного материала для разделительных мембран и многие исследования посвящены изучению и предотвращению процесса старения ПТМСП [19-25]. Несмотря на использование ПТМСП в практике газовой хроматографии, влиянию процесса старения полимера на его хроматографические свойства ранее не уделялось должного внимания, тогда как одним из основных требований, предъявляемых к хроматографическому материалу, является стабильность его свойств в условиях эксплуатации. В мембранной технологии было предложено несколько способов замедления старения полимера, таких как сшивка [19], изготовление нанокомпозитов [20-21], сополимеризация [5, 26] или смешение с другими полимерами [22-25]. Из вышеперечисленных способов нами был выбран вариант смешения ПТМСП с дизамещенным полиацетиленом поли(1-фенил-1-пропином) (ПФП), как наиболее подходящий для реализации в условиях газовой хроматографии. При добавлении небольшого количества ПФП (несколько процентов) старение мембраны замедляется более чем в два раза, а газопроницаемость снижается незначительно [22, 27]. ПФП, так же как и ПТМСП, относится к классу дизамещенных полиацетиленов, он обладает низкой газопроницаемостью и малым свободным объемом и проявляет свойства обычного малопроницаемого полимера [22].

Таким образом, целью данной работы являлось изучение влияния продолжительной эксплуатации поли(1-триметилсилил-1-пропина) в качестве неподвижной фазы на его хроматографические свойства и стабилизации этих свойств путем приготовления смешанной неподвижной фазы поли(1-триметилсилил-1-пропин)/поли( 1 -фенил-1 -пропин).

Научная новизна.

Исследовано влияние продолжительной эксплуатации сорбента Хромосорб Р + 10 % ПТМСП на его хроматографические свойства. Показано, что структурные изменения, заключающиеся в уменьшении свободного объема и частичном окислении полимера, приводят к существенным изменениям практически всех

хроматографических параметров: порядок выхода компонентов, время удерживания, факторы асимметрии пиков, эффективность колонки, теплота адсорбции, удельная площадь поверхности и т.д.

• Впервые получена стабильная неподвижная фаза на основе ПТМСП путем добавления 3 % ПФП и исследованы хроматографические свойства сорбента Хромосорб Р + 10 % (97 % ПТМСП + 3 % ПФП).

• Получены такие важные хроматографические характеристики сорбента Хромосорб Р ЫА'\У' + 10 % ПТМСП, как полярность и текстура поверхности.

• Впервые использован ПФП в качестве хроматографического материала и изучены хроматографические свойства сорбента Хромосорб Р КА^^ + 8,6 % ПФП.

На защиту выносятся следующие положения:

• результаты исследования изменений хроматографических свойств сорбента Хромосорб Р КА\¥ + 10 % ПТМСП, происходящих в процессе его длительной эксплуатации в режиме газовой хроматографии на насадочных колонках;

• использование неподвижной фазы состава 97 % ПТМСП + 3 % ПФП в качестве хроматографического материала;

• результаты исследования хроматографических свойств сорбента Хромосорб Р + 10 % (97 % ПТМСП + 3 % ПФП) и их стабильности;

• новые сведения о свойствах сорбента Хромосорб Р + 10 % ПТМСП, такие как полярность и текстура поверхности;

• результаты исследования хроматографических свойств сорбента Хромосорб Р КА\У + 8,6 % ПФП.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Белоцерковская, Вера Юрьевна

Выводы

1. Экспериментально получены такие важные хроматографические характеристики сорбента Хромосорб Р NAW + 10 % ПТМСП, как полярность и текстура поверхности. Показано, что ПТМСП является неполярной фазой, способной только к дисперсионным взаимодействиям с молекулами сорбатов.

2. Исследовано влияние продолжительной эксплуатации сорбента Хромосорб Р NAW + 10 % ПТМСП в течение 2,5 лет (12000 часов) работы в условиях газовой хроматографии на насадочных колонках в температурном интервале от 30 до 180 °С на его хроматографические свойства. Экспериментально подтверждено, что структурные изменения, заключающиеся в уменьшении свободного объёма и частичном окислении полимера, существенно сказываются на свойствах сорбента: изменяется порядок выхода компонентов, повышается симметрия пиков и эффективность колонки, существенно изменяются параметры удерживания и значения теплоты адсорбции хроматографируемых веществ. Существенные изменения хроматографических свойств происходят в течение первых 1,5 лет (7000 часов) эксплуатации сорбента.

3. Исследована возможность использования ПФП в качестве хроматографического материала при нанесении полимера на диатомитовый носитель Хромосорб Р NAW и полимер Полисорб-1. Подробно изучены хроматографические и адсорбционные свойства сорбента Хромосорб Р NAW + 8,6 % ПФП и показано, что данный сорбент эффективен при разделении серосодержащих неорганических газов, однако является низкоэффективным при анализе углеводородов, ароматических соединений и спиртов. Экспериментально показано, что свойства сорбента Хромосорб Р NAW + 8,6 % ПФП стабильны как минимум 2,5 года (12000 часов) работы в условиях газовой хроматографии на насадочных колонках.

4. Впервые в качестве хроматографического материала была предложена неподвижная фаза составом 97 % ПТМСП + 3 % ПФП. Изучены хроматографические и адсорбционные свойства сорбента Хромосорб Р NAW + 10 % (97 % ПТМСП + 3 % ПФП) на примере разделения неорганических и углеводородных газов, изомеров и гомологов углеводородного ряда, ароматических соединений, спиртов, хлорзамещенных алканов. Продемонстрировано, что данный сорбент эффективен при решении широкого круга задач как адсорбционной, так и газожидкостной хроматографии, таких как совместное определение углеводородов и серосодержащих неорганических газов, анализ примесей хлорзамещенных метанов в ССЦ, тиофена в бензоле, разделение углеводородов и ароматических соединений C5-Q2, анализ легких углеводородов.

5. Установлено, что хроматографические свойства сорбента Хромосорб Р NAW + 10 % (97 % ПТМСП + 3 % ПФП) стабильны при эксплуатации в течение как минимум 1,5 лет (7000 часов) работы в условиях газовой хроматографии на насадочных колонках в температурном интервале от 30 до 180 °С.

Заключение

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Белоцерковская, Вера Юрьевна, 2012 год

Список литературы

1. Srinivasan R., Auvil S.R., Burban P.M. Elucidating the mechanism of gas transport in poly[ 1 -(trimethylsilyl)-1 -propyne] (PTMSP) membranes // J. Membrane Sci. 1994. V.86. P.67-86.

2. Dorkenoo K.D., Pfromm P.H. Accelerated physical aging of thin poly[l-(trimethylsilyl)-1-propyne] films // Macromolecules. 2000. V.33. P.3747-3751.

3. Странникова Л.Э., Тепляков B.B. Газопроницаемость поли[1-(триметилсилил)-1-пропина]: оценка экспериментальных данных и расчетных методов // ВМС. Сер. А. 1997. Том 39; №10. С.1690-1696.

4. Pirmau I., Toy L.G. Transport of organic vapors through poly(l-trimethylsilyl-1-propyne) // J. Membrane Sci. 1996. V.l 16. P. 199-209.

5. Baschetti M.G., Ghisellini M., Quinzi M., Doghieri F., Stagnaro P., Costa G., Sartri G.C. Effects on sorption and diffusion in PTMSP and TMSP/TMSE copolymers of free volume changes due to polymer ageing // J Mol. Struct. 2005. V.739. P.75-86.

6. Березкин В.Г., Королев A.A., Хотимский B.C. Политриметилсилилпропин как хроматографический адсорбент в капиллярной газовой хроматографии // Доклады АН. 2000. Том 370; № 2. С.200-204.

7. Березкин В.Г., Попова Т.П., Ширяева В.Е. Политриметилсилилпропин как адсорбент для разделения газов // Известия АН. Серия химическая. 2001. № 2. С.225-228.

8. Березкин В.Г., Попова Т.П., Ширяева В.Е., Королев А.А., Малюкова И.В. Исследования равновесных хроматографических характеристик на колонке с политриметилсилилпропином для полярных и неполярных органических соединений в капиллярной газовой хроматографии // Известия АН. Серия химическая. 2002. № 5. С.765-769.

9. Березкин В.Г., Мухина В.П., Королев А.А., Фаткуллина А.Ф., Сероштан В.А. Поли(1-триметилсилил-1-пропин)- новый пористый полимерный сорбент для капиллярной газовой хроматографии углеводородного сырья // Заводск. лаборатория. Диагностика материалов. 2004. № 5. С.9-12.

10. Крылов В.А., Березкин В.Г., Чернова О.Ю., Салганский Ю.М., Королев А.А. Газоадсорбционная хроматография реакционноспособных соединений на капиллярных колонках с политриметилсилилпропином // Журн. аналит. химии. 2003. Том 58; № 4. С.421-424.

11. Langsam M., Robeson L.M. Substituted propyne polymers - part II. Effects of aging on the gas permeability properties of poly[l-(trimethylsilyl-1 -propyne)] for gas separation membranes //Polym. Eng. Sei.. 1989. V.29. P.44.

12. Tasaka S., Inagaki N., Igawa M. Effect of annealing on structure and permeability of poly[l-(trimethylsilyl-1 -propyne)] // J. Polym. Sei. Pol. Phys. 1991. V.29. P.691-694.

13. Nagai K., Nakagawa T. Effects of aging on the gas permeability and solubility in poly(l-trimethylsilyl-1-propyne) membranes synthesized with various catalysts // J. Membrane Sei. 1995. V. 105. P.261-272.

14. Consolati G., Genco I., Pegoraro M., Zanderighi L. Positron annihilation lifetime (PAL) in poly[l-(trimethylsilyl)-l -propyne] (PTMSP): free volume determination and time dependance of permeability // J. Polym. Sei. Pol. Phys. 1996. V.34. P.357-367.

15. Nagai K., Freeman B.D., Hill A.J. Effect of physical aging of poly(l -trimethylsilyl-1 -propyne) films synthesized with TaCls and NbCls on gas permeability, fractional free volume, and positron annihilation lifetime spectroscopy parameters // J. Polym. Sei. Pol. Phys. 2000. V.38. P.1222-1239.

16. Hill A.J., Pas S.J., Bastow T.J., Burgar M.I., Nagai K., Toy L.G, Freeman B.D. Influence of methanol conditioning and physical aging on carbon spin-lattice relaxation times of poly(l-trimethylsilyl-l-propyne)//J. Membrane Sei. 2004. V.243. P.37-44.

17. Starannikova L., Khodzhaeva V., Yampolskii Y. Mechanism of ageing of poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] and its effect on gas per-meability // J. Membrane Sei. 2004. V.244. P.183-191.

18. Morliere N., Vallieres C., Perrin L., Roizard D. Impact of thermal ageing on sorption and diffusion properties of PTMSP // J. Membrane Sei. 2006. V.270. P.123-131.

19. Jia J., Baker G.L. Cross-linking of poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] membranes using bis(aryl azides) // J. Polym. Sei. Pol. Phys. 1998. V.36; Is. 6. P.959-968.

20. Winberg P., Desitter K., Dotremont C., Mullens S., Vankelecom I.G.J., Maurer F.H.J. Free volume and interstitial mesopores in silica filled poly(l-trimethylsilyl-1-propyne) nanocomposites // Macromolecules. 2005. V.38. P.3776-3782.

21. Hill A.J., Freeman B.D., Jaffe M., Merkel T.C., Pinnau I. Tailoring Nanospace // J Mol. Struct. 2005. Is. 739. P. 173-178.

22. Morisato A., Shen H.C., Sankar S.S., Freeman B.D., Pinnau I., Cassilas C.G. Polymer Characterization and Gas Permeability of Poly(l-trimethylsilyl-1-propyne) [PTMSP], Poly(l-phenyl-l-propyne) [PPP], and PTMSP/PPP Blends // J. Polym. Sei. Pol. Phys. 1996. V.34. P.2209-2222.

23,

24,

25,

26

27,

28,

29,

30,

31.

32.

33.

34.

35.

36.

Nagai К., Kanehashi S., Tabei S., Nakagawa T. Nitrogen permeability and carbon dioxide solubility in poly(l-trimethylsilyl-l-propyne)-based binary sustituted polyacetylene blends // J. Membrane Sci. 2005. Is. 251. P.101-110. Morisato A., Freeman B.D., Pinnau I., Cassilas C.G. Pure hydrocarbon sorption properties of poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) (PTMSP), poly(l-phenyl-1-propyne) (PPP), and PTMSP/PPP blends // J. Polym. Sci. Pol. Phys. 1996. V.34; Is. 11. P. 19251934.

Ghisellini M., Quinzi M., Baschetti M.G., Doghieri F., Costa G., Sartri G.C. Sorption and diffusion of vapors in PTMSP and PTMSP/PTMSE copolymers // Desalination. 2002. Is. 149. P.441-445.

Nagai K., Higuchi A., Nakagawa T. Gas permeability and stability of poly(l-trimethylsilyl-l-propyne-co-1-phenyl-1-propyne) membranes // J. Polym. Sci. Pol. Phys. 1995. V.33. P.289-298.

Nagai K., Mori M., Watanabe Т., Nakagawa T. Gas Permeation Properties of Blend and Copolymer Membranes Composed of 1-Trimethylsilyl-1-Propyne and 1-Phenyl-1-Propyne Structures // J. Polym. Sci. Pol. Phys. 1997. V.35. P.l 19-131. Яшин Я.И., Яшин Е.Я., Яшин А.Я. Газовая хроматография. Москва: ТрансЛит. 2009. 528 с.

Гвоздович Т.Н., Яшин Я.И. Успехи газовой хроматографии, выпуск 2. Казань: ИОФХ им. Арбузова. 1970. 94 с.

Сакодынский К.И., Панина Л.И. // Успехи химии. 1972. №. 27. С.1024-1031. Grob R.L., Barry E.F. Modern practice of gas chromatography. New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. 2004. 1045 p.

Hollis O.L. Separation of Gaseous Mixtures Using Porous Polyaromatic Polymer Beads //Analytical Chemistry. 1966. Y.38; Is.2. P.309-316.

Сакодынский К.И., Панина Л.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. Москва: Наука. 1977. 168 с.

Киселев А.В., Яшин Я.И. Газо-адсорбционная хроатография. Москва: Наука. 1967. 256 с.

Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. Москва: Мир. 1986. 360 с.

Король А.Н. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии. Москва: Химия. 1985. 240 с.

37. Zhoua X.C., Yanb H., Chenb Y.Y., Wub C.Y., Lu X.R. Chiral crown ether-anchored polysiloxanes as capillary gas chromatography stationary phases // J. Chromatogr. A. 1996. V.753; Is.2. P.269-277.

38. Nie M.Y., Zhou L.M., Liu X.L., Wang Q.H., Zhu D.Q. Gas chromatographic enantiomer separation on long-chain alkylated (3-cyclodextrin chiral stationary phases // Analytica Chimica Acta. 2000. V.408; Is. 1-2. P.279-284.

39. Rykowska I., Wasiak W. Recent advances in gas chromatography for solid and liquid stationary phases containing metal ions // J. Chromatogr. A. 2009. V.1216; Is. 10. P. 17131722.

40. Fang P.-F., Zeng Z.-R., Fan J.-H., Chen Y.-Y. Synthesis and characteristics of [60] fullerene polysiloxane stationary phase for capillary gas chromatography // J. Chromatogr. A. 2000. V.867; Is.l. P.177-185.

41. Макаров А.А. Новые газохроматографические фазы на основе фуллерена. Дисс. на соискание степени канд. хим. наук. Санкт-Петербург. 2003.

42. Witkiewicz Z., Oszczudlowskia J., Repelewicza M. Liquid-crystalline stationary phases for gas chromatography // J. Chromatogr. A. 2005. V.1062; Is.2. P.155-174.

43. Masuda Т., Isobe E., Higashimura T. Poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne]: a new high polymer synthesized with transition-metal catalysts and characterized by extremly high gas permeability // J. Am. Chem. Soc.. 1983. V.105; Is.25. P.7473-7474.

44. Платэ H.A., Хотимский B.C., Литвинова Е.Г. Патент РФ № 1690365. 1998. Способ получения поли-1 -(триметилсилил)пропина-1.

45. Fujimori J., Masuda Т., Higashimura Т. Synthesis of poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] with narrow molecular weight distribution by using NbCls catalyst in cyclohexane // Polym. Bull. 1988. V.20; Is.l. P. 1-6.

46. Masuda Т., Isobe E., Higashimura T. Polymerization of l-(Trimethylsilyl)-l-propyne by Halides of №obium(V) and Tantalum(V) and Polymer Properties // Macromolecules. 1985. V.18; Is.5. P.841-845.

47. Khotimsky V.S., Tchirkova M.V., Litvinova E.G., Rebrov A.I., Bondarenko G.N. Poly[l-(trimethylgermyl)-l-propyne] and Poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] with Various Geometries: Their Synthesis and Properties // J. Polym. Sci. Pol. Chem. 2003. V.41; Is.14. P.2133 -2155.

48. Costa G., Grosso A. A study by solid-state and solution С NMR on silicon-containing polyacetylenes //Macromolecules. 1991. V.24; Is.10. P.2858-2861.

49. Izumikawa H., Masuda Т., Higashimura Т. Study on the geometric structure of poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] by 13С and 29Si NMR spectroscopies // Polym. Bull. 1991. Y.27; Is.2. P.193-199.

50. Clough S.B., Sun X.F., Tripathy S.K., Baker G.L. Molecular dynamics simulation of substituted polyacetylenes // Macromolecules. 1991. V.24; Is.15. P.4264-4269.

51. Штенникова И.Н., Бушин С.В., Колбина Г.Ф., Хотимский B.C., Литвинова Е.Г., Чиркова М.В. Гидродинамические конформационные свойства молекул поли(1-триметилсилил-1-пропина), полученного на катализаторе NbCb // Журн. прикл. химии. 2002. Том.75; № 8. С. 1334-1337.

52. Евлампиева Н.П., Якиманский A.B., Рюмцев Е.И. Электрооптический метод определения средней длины стереоблоков в структуре поли(1-триметилсилил-1-пропинов) и поли(1-триметилгермил-1-пропинов) // ВМС. Серия Б. 2006. Том.48; № 2. С.376-384.

53. Shtennikova I.N., Grishchenko А.Е., Mikhailova N.A., Kolbina G.F., Khotimskiy V.S. The studies of molecular structure of poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) stereoisomers by the flow birefringence method // Eur. Polym. J. 2006. V.42; Is.6. P. 1325-1329.

54. Teplyakov V.V., Roizard D., Favre E., Khotimskiy V.S. Investigations on the peculiar permeation properties of volatile organic compounds and permanent gases through PTMSP // J. Membrane Sei. 2003. V. 220; Is. 1-2. P. 165-175.

55. Малахов A.O., Волков B.B. Уравнение кооперативной полимолекулярной сорбции: приложение к системе спирт-политриметилсилилпропин // ВМС. Серия А. 2000. Том 42; №10. С.1721-1729.

56. Hoffman D., Etrialgo-Castano М., Lerbret A., Heuchel М., Yampolskii Y. Molecular modeling investigation of free volume distributions in stiff chain polymers with conventional and ultrahigh free volume: comparison between molecular modeling and positron lifetime studies // Macromolecules. 2003. V.36. P.8528-8538.

57. Wang X., Lee K.M., Lu Y., Stone M.T., Sanchez I.C., Freeman B.D. Cavity size distribusions in high free volume glassy polymers by molecular simulation // Polymer. 2004. V.45. P.3907-3912.

58. Baschetti M.G., Doghieri F., Freeman B.D., Sartri G.C. Transient and steady-state effective diffusivity in high free volume glassy polymers // J. Membrane Sei. 2009. V.344; Is. 1-2. P. 144-154.

59. Sitter K.D., Winberg P., D'Haen J., Dotremont C., Leysen R., Martens J.A., Mullens S., Maurer F.H.J., Vankelecom I.G.J. Silica filled poly(l-trimethylsilyl-l-propyne)

nanpcpmposite membranes: relation between the transport of gases and structural characteristics // J. Membrane Sci. 2006. V.278. P.83-91.

60. Shantarovich V.P., Kevdina I.B., Yampolskii Yu.P., Alentiev A.Y. Positron annihilation lifetime study of high and low free volume glassy polymers: effects of frey volume sizes on the permeability and permselectivity // Macromolecules. 2000. V.33; Is.20. P.7453-7466.

61. Shantarovich V.P., Azamatova Z.K., Novikov Y.A., Yampol'skii Y.P. Free-volume distribution of high permeability membrane materials probed by positron annihilation // Macromolecules. 1998. V.31; Is. 12. P.3963-3966.

62. Pinnau I., Cassilas C.G., Morisato A., Freeman B.D. Long-term permeation properties of poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) membranes in hydrocarbon-vapor environment // J. Polym. Sci. Pol. Phys. 1997. V.35. P.1483-1490.

63. Камалова Д.И., Петрова С.А., Ремизов А.Б. Свободный объем высокопроницаемых стеклообразных полимеров: метод конформационных зондов // Структура и динамика молекулярных систем. 2003. Том. 10; № 1. С.66-70.

64. Wang X.-Y., Hill A.J., Freeman B.D., Sanchez I.C. Structural, sorption and transport characteristics of an ultrapermeable polymer // J. Membrane Sci. 2008. V.314; Is. 1-2. P.15-23.

65. Yampol'skii Y.P., Shantarovich V.P., Chernyakovskii F.P., Kornilov A.I., Plate N.A. Estimation of free volume in poly(trimethylsilylpropyne) by positron annihilation and electrochromism methods // J. Appl. Polym. Sci. 1993. V.47; Is.l. P.85-92.

66. Masuda Т., Nagai K. Materials science of membranes for gas and vapor separation: Synthesis and permeation properties of substituted polyacetylenes for gas separation and pervaporation. Chichester: John Wiley & Sons Ltd, 2006. P.231-251.

67. Грищенко A.E., Хотимский В.С, Михайлова Н.А., Зайцева И.И., Литвинова Е.Г. Структура и свойства поверхностных слоев тонких пленок поли(1-триметилсилил-

1-пропина) // Журн. прикл. химии. 2003. Том 76; № 8. С.1325-1328.

68. Грищенко А.Е., Михайлова Н.А., Хотимский В.С, Юмагужин Г.К., Литвинова Е.Г. Оптические свойства и ориентационная упорядоченность цепных молекул поли(1-триметилсилил-1-пропина) в поверхностных слоях тонких пленок // Оптический журнал. 2003. Том 70; № 10. С.30-33.

69. Toy L.G., Nagai К., Freeman B.D., Pinnau I., He Z., Masuda Т., Teraguchi M., Yampolskii Y. Pure-gas and vapor permeation and sorption properties of poly[l-phenyl-

2-[p-(trimethylsilyl)phenyl]acetylene] (PTMSDPA) // Macromolecules. 2000. V.33; Is.7. P.2516-2524.

70. Nagai K., Toy L.G., Freeman B.D., Teraguchi M., Masuda T., Pinnau I. Gas permeability and hydrocarbon solubility of poly[l-phenyl-2-[p-(triisopropylsilyl)phenyl]acetylene] // J. Polym. Sei. Pol. Phys. 2000. V.38; Is.ll. P.1474-1484.

71. Merkel T.C., Gupta R.P., Turk B.S., Freeman B.D. Mixed-gas permeation of syngas components in poly(dimethylsiloxane) and poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) at elevated temperatures //J. Membrane Sei. 2001. V.191. P.85-94.

72. Rutherford S.W. Mechanism of sorption and diffusion in a high free-volume polymer // Ind. Eng. Chem. Res. 2001.V.40. P.1370-1376.

73. Savoca A.C., Surnamer A.D., Tien C.F. Gas transport in poly(silylpropynes): the chemical structure point of view // Macromolecules. 1993. V.26. P.6211.

74. Borisevich O.B., Syrtsova D.A., Teplyakov V.V., Khotimskii V.S., Roizard D. Study of permeability process of organic substance vapors through poly(l-trimethylsilylpropyne) //Desalination. 2004. V.163; Is.1-3. P.267-272.

75. Plate N.A., Bokarev A.K., Kaliuzhnyi N.E., Litvinova E.G., Khotimskii V.S., Volkov V.V., Yampol'skii Y.P. Gas and vapor permeation and sorption in poly(trimethylsilylpropyne) // J. Membrane Sei. 1991. V.60. P.13-24.

76. Raharjo R.D., Freeman B.D., Paul D.R., Sanders E.S. Pure and mixed gas CH4 and n-C4H10 permeability and diffusivity in poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) // Polymer. 2007. V.48. P.7329-7344.

77. Madkour T.M., Polymer Data Handbook: Poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne]. Oxford: Oxford University Press, 1999. P.863-865.

78. Modigell M., Schumacher M., Teplyakov V., Zenkevich V. A membrane contactor for efficient C02 removal in biohydrogen production // Desalination. 2008. V.224. P. 186190.

79. Ichiraku Y., Stern S.A., Nakagawa T. An investigation of the high gas permeability of poly(l-trimethylsilyl-1 -propyne) // J. Membrane Sei. 1987. V.34; Is.l. P.5-18.

80. Masuda T., Tang B-Z., Tanaka A., Higashimura T. Mechanical properties of substituted polyacetylenes // Macromolecules. 1986. V.19; Is.5. P. 1459-1464.

81. Gallo R., Pegoraro M., Severini F., Ipsale S., Nisoli E. Degradation of outdoor exposed poly(l-trimethylsilyl)-l-propyne // Polym. Degrad. Stabil. 1997. V.58. P.247-250.

82. Nagai K., Masuda T., Nakagawa T., Freeman B.D., Pinnau I. Poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] and related polymers: synthesis, properties and functions // Prog, polym. sei. 2001. V.26. P.721-798

83. Ходжаева B.ji., Заикин В.Г., Хотимский B.C. Исследование термического окисления поли(1-триметилсилилпроп-1-ина) методом ИК-спектроскопии // Известия АН. Серия химическая. 2003. № 6. С. 1261-1267.

84. Masuda Т., Tang B-Z., Higashimura Т., Yamaoka Н. Thermal degradation of polyacetylenes carrying substituents // Macromolecules. 1985. V.18. P.2369-2373.

85. Takada K., Matsuya H., Masuda Т., Higashimura T. Gas permeability of polyacetylenes carrying substituents // J. Appl. Polym. Sci. 1985. Y.30; Is.4. P.1605-1616.

86. Nakanishi K., Odani H., Kurata M., Masuda Т., Higashimura T. Sorption of Alcohol Vapors in a Disubstituted Polyacetylene // Polym. J. 1987. V.19; Is.2. P.293.

87. Масалев A.A., Хотимский B.C., Бондаренко Т.Н., Чиркова М.В. Бромирование поли-1-триметилсилил-1-пропина различной микроструктуры и свойства бромсодержащих полимеров // ВМС. Серия А. 2008. Том 50; № 1. С.47-53.

88. Kunzler J.F., Percec V. Living non-conjugated polyacetylenes // Polym. Bull. 1987. Is.18. P.303-309.

89. Syrtsova D., Shkrebko O., Teplyakov V., Khotimskii V., Roizard D., Grinshpan D. Removing of light hydrocarbons fron gas mixtures using polymeric composite mmbranes based on poly(l-trimethylsilylpropyne) // Desalination. 2006. V.200. P.253-255.

90. Syrtsova D.A., Borisevich O.B., Shkrebko O.A., Teplyakov V.V., Grinshpan D.D., Khotimskii V.S., Roizard D. The permeability a gases and light hydrocarbons through new polymeric composite mmbranes based on poly(l-trimethylsilylpropyne) // Sep. Purif. Technol. 2007. V.57. P.435-439.

91. Перевалова T.M., Комарова Л.Ф. Изучение свойств нового полимера для создания экологически чистой технологии обезвреживания производственных сточных вод // Химия растительного сырья. 1998. Том 2; № 3. С. 1-9.

92. Мулдер М. Введение в мембранную технологию. Москва: Мир, 1999. 513 с.

93. Устинова Н.В., Школьников Е.И., Волков В.В. Особенности поведения политриметилсилилпропина при сорбции из водных растворов бутанола // Тезисы конференции "Молекулярно-селективные и нелинейные явления и процессы: V-я московская международная телекоммуникационная конференция молодых ученых и студентов «Молодежь и наука»", 2000.

94. Fadeev A.G., Selinskaya Y.A., Kelley S.S., Meagher M.M., Litvinova E.G., Khotimskii V.S., Volkov V.V. Extracion of butanol from aqueous solutions by pervaporation through poly( 1 -trimethylsilyl-1 -propyne) // J. Membrane Sci. 2001. V.186. P.205-217.

95. Гвасалия П.В., Шишацкий C.M., Волков В.В. Получение плоских и половолоконных мембран на основе политриметилсилилпропина для

использования в мембранной газовой абсорбции // Научная сессия МИФИ-2002, посвященная 60-летию МИФИ. Москва: Сборник научных трудов. Молекулярно-селективные и нелинейные явления и процессы. 2002. С.31-32.

96. Березкин, В.Г., Сидельников В.Н., Патрушев Ю.В., Хотимский B.C. Газоадсорбционная поликапиллярная колонка и ее применение для разделения легких углеводородов // Журн. физич. химии. 2004. Том 78; № 3. С.520-524.

97. Berezkin V.G., Korolev A.A., Malyukova I.V., Popova T.P., Shiryaeva V.E., Khotimskii V.S. Poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] as chromatographic adsorbent and prospects of its application in packed and capillary columns // J. Chromatogr. A. 2002. V.960; Is. 1-2. P.151-158.

98. Березкин В.Г., Попова Т.П., Ширяева В.Е., Козлов С.П., Власенко Е.В. О некоторых особенностях разделения неорганических и органических газов на новом полимерном адсорбенте политриметилсилилпропине // Заводск. лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Том 69; № 10. С.3-7.

99. Малахов А.О., Березкин В.Г., Сорокина Е.Ю., Волков A.B., Волков В.В. Политриметилсилилпропин как неподвижная фаза в капиллярной газоадсорбционной хроматографии спиртов: эффект увлажнения газа-носителя // ВМС. Серия Б. 2004. Том 46; № 1. С.136-144.

100. Крылов В.А., Березкин В.Г., Чернова О.Ю., Салганский Ю.М., Созин А.Ю. Применение капиллярной газовой хроматографии для анализа высокочистого силана на содержание углеводородов // Журн. аналит. химии. 2005. Том 60; № 9. С.958-962.

101. Березкин В.Г., Королев A.A., Хотимский B.C. Модифицирование адсорбционного слоя политриметилсилилпропина в открытых капиллярных колонках // Известия АН. Серия химическая. 2002. № 4. С.580-581.

102. Березкин В.Г., Королев A.A., Хотимский B.C. Модифицирование твердыми летучими органическими соединениями политриметилсилилпропина как хроматографического адсорбента в капиллярной газо-адсорбционной хроматографии углеводородных газов // Нефтехимия. 2003. Том 43; № 3. С.225-228.

103. Березкин В.Г., Королев A.A., Малюкова И.В., Марданов Р.Г., Хотимский B.C., Ямпольский Ю.П. Влияние газа-носителя в капиллярной газовой хроматографии на величины удерживания газообразных углеводородов на политриметилсилилпропине // Известия АН. Серия химическая. 2001. № 7. С.1171-1175.

104. Березкин В.Г., Королев А.А., Малюкова И.В., Попова Т.П., Ширяева В.Е., Хотимский B.C., Ямпольский Ю.П. Оценка коэффициентов диффузии органических сорбатов в политриметилсилилпропине методом капиллярной газовой хроматографии // Журн. физич. химии. 2003. Том 77; № 6. С. 1095-1103.

105. Robeson L.M., Burgoyne W.F., Langsam М., Savoca А.С., Tien C.F. High-performance polymers for membrane separation // Polymer. 1994. V.35. P.4970.

106. Madkour T.M. Development of the molecular design rulesof ultra-permeable poly[l-(trimethylsilyl)-1 -propyne] membranes // Polymer. 2000. V.41. P.7489-7497.

107. Yampol'skii Y.P., Shishatskii S.M., Shantarovich V.P., Antipov E.M., Kuzmin N.N., Rykov S.V., Khodjaeva V.L., Plate N.A. Transport characteristics and other physicochemical properties of aged poly(l-(trimethylsilyl)-l-propyne) // J. Appl. Polym. Sci. 1993. V.48; Is.ll. P.1935-1944.

108. Wang X.-Y., Willmore F.T., Rahaijo R.D., Wang X., Freeman B.D., Hill A.J., Sanchez I.C. Molecular simulations of physical aging in polymer membrane materials // J. Phys. Chem. 2006. V.110. P.16685-16693.

109. Khodzhaeva V.L., Zaikin V.G. Fourier transform infrared spectroscopy study of poly(l-trimethylsilyl-1-propyne) aging //J. Appl. Polym. Sci. 2007. V.103. P.2523-2527

110. Ходжаева B.JI., Заикин В.Г., Хотимский B.C. Исследование сорбции паров дибутилфталата пленками поли(1-триметилсилил-1-пропина) методом ИК-Фурье спектроскопии // ВМС. Серия А. 2005. Том 47; № 11. С. 1979-1986.

111. Nagai К., Freeman B.D., Watanabe Т., Nakagawa Т. Polymer membranes for gas and vapor separation. Chapter 7: Effect of physical aging on gas permeability and molecular motion in poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) // Symposium Series, ed. ACS. 1999. Vol. 733. P.95-101.

112. Dorkenoo K.D., Pfromm P.H. Experimental evidence and theoretical analysis of physical aging in thin and thick amorphous glassy polymer films // J. Polym. Sci. Pol. Phys. 1999. V.37; Is.16. P.2239-2251.

113. Shao L., Samseth J., Hagg M.-B. Crosslinking and stabilization of nanoparticle filled poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) nanocomposite membranes for gas separations // J. Appl. Polym. Sci. 2009. V.113. P.3078-3088.

114. Woon P.S., Farona M.F. Polymerization of acetylenes catalyzed by arene-group VIb tricarbonyls // J. Polym. Sci. Pol. Chem. Ed. 1974. V.12; Is.8. P.1749-1757.

115. Sasaki N., Masuda Т., Higashimura T. Polymerization of polyphenylacetylenes. 5. Polymerization of phenylpropyne catalyzed by tungsten hexachloride-tetraphenyltin // Macromolecules. 1976. V.9; Is.4. P.664-667.

116,

117,

118.

119,

120,

121.

122.

123.

124,

125.

126.

127.

128,

129.

Cotton F.A., Hall W.T., Cann K.J., Karol F.G. Reactions of niobium (III) and tantalum (III) compounds with acetylenes. 4. Polymerization of internal acetylenes // Macromolecules. 1981. V.14; Is.2. P.233-236.

Masuda Т., Takahashi Т., Higashimura T. Synthesis of high polymers from disubstituted acetylenes using halides of niobium (V) and tantalum (V) as catalysts // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1982. P.l297-1298.

Masuda Т., Niki A., Isobe E., Higashimura T. Effect of organometallic on the polymerization of 1-phenyl-1-propyne by TaCl5 and NbCl, // Macromolecules. 1985. V.18; Is.l 1. P.2109-2113.

Masuda Т., Higashimura T. Polyacetylenes with substituents: their synthesis and properties//Adv. Polym. Sci. 1987. V.81. P.121-165.

Xu H.-Y., Tang B.-Z. Synthesis, characterization and optical properties of the copolymers of C60 and 1-phenyl-1-propyne // Chinese J. Polym. Sci. 1999. V.17; Is.4. P.391-395.

Pinnau I., Cassilas C.G., Morisato A., Freeman B.D. Hydrocarbon/hydrogen mixed gas permeation in poly(l-trimethylsilyl- 1-propyne) (PTMSP), poly(l-phenyl-1-propyne) (PPP), and PTMSP/PPP blends // J. Polym. Sci. Pol. Phys. 1996. V.34. P.2613-2621. Toy L.G., Freeman B.D., Spontak R.J. Gas permeability and phase morphology of poly(l-(trimethylsilyl)-l-propyne)/poly(l-phenyl-1-propyne) blends // Macromolecules. 1997. V.30. P.4766-4769.

Masuda Т., Takahashi Т., Higashimura T. Polymerization of 1-phenyl-1-alkynes by halides of niobium and tantalum // Macromolecules, 1985. V.18; Is.3. P.311-317. Masuda Т., Iguchi Y., Tang B.-Z., Higashimura T. Diffusion and solution of gases ih substituted polyacetylene membranes // Polymer. 1988. V.29. P.2041-2049. Краткая химическая энциклопедия. Москва: Советская энциклопедия. Том 3. 1964. С.472-473.

Higashimura Т., Masuda Т., Takada К. US Patent 4755193. 1988. Polymer and a membrane having an improved gas-permeability and selectivity.

Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. Москва: Мир, 1984. 310 с.

Вигдергауз М.С. Расчеты в газовой хроматографии. Москва: Химия, 1978. 248 с. Супина В. Насадочные колонки в газовой хроматографии. Москва: Мир, 1977. 256 с.

130

131

132

133

134,

135,

136,

137,

138,

139.

140.

141.

142.

143.

144,

Киселев A.B., Иогансен A.B., Сакодынский К.И., Сахаров В.М., Яшин Я.И., Карнаухов А.П., Буянова Н.Е., Куркчи Г.А. Физико-химическое применение газовой хроматографии. Москва: Химия, 1973. 256 с.

Рощина Т.М. Хроматография в физической химии // Соросовский образов, журн. 2000. Том 6; № 8. С.39-46.

Яшин Я.И. Физико-химические основы хроматографического разделения. Москва: Химия, 1976.214 с.

Киселев A.B., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. Москва: Химия, 1986. 272 с.

Авгуль H.H., Киселев A.B., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. Москва: Химия, 1975. 384 с.

Яковлева Е.Ю., Белоцерковская В.Ю. Хроматографические свойства и оценка полярности поли(1-триметилсилил-1-пропина) и поли(1-фенил-1-пропина) // Журн. аналит. химии. 2010. Том 65; № 10. С. 1039-1045.

Гольберт К.А., Вигдергауз. М.С. Введение в газовую хроматографию. Москва: Химия, 1990. 352 с.

Castello G., D'amato G. Comparison of the polarity of porous polymer-bead stationary phases with that of some liquid phases // J. Chromatogr. A. 1986. V.366. P. 51-57. Руководство по газовой хроматографии. Часть 2./ под ред. Лейбница Э., Штруппе Х.Г. Москва: Мир, 1988. 510 с.

Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. Москва: Мир, 1976. 781 с.

Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам

по газовой хроматографии. Ленинград: Химия, 1988. 334 с.

Яковлева Е.Ю., Белоцерковская В.Ю., Фадеева В.П., Литвак Г.С., Паукштис Е.А., Бабушкин Д.Э. Влияние химической модификации на газохроматографические свойства полимерных сорбентов Полисорба-1, Хайсепа Q и диатомитового носителя Хромосорба Р NAW // Журн. физич. химии. 2009. Т.83; № 5. С. 972-977. Белоцерковская В.Ю., Яковлева Е.Ю. Хроматографические свойства поли(1-триметилсилил-1-пропина) // Журн. физич. химии. 2011. Т.85; № 5.С. 939-944. Белоцерковская В.Ю., Яковлева Е.Ю. Исследование процесса "старения" поли(1-триметилсилил-1-пропина) методом газовой хроматографии // Журн. структ. химии. 2010. Т.51.С. 162-166.

Сакодынский К.И., Бражников В.В., Волков С.А., Зельвенский В.Ю., Ганкина Э.С., Шатц В.Д. Аналитическая хроматография. Москва: Химия, 1993. 464 с.

145. Анваер Б.И., Другов Ю.С. Газовая хроматография неорганических веществ. Москва: Химия, 1976. 240 с.

146. Белоцерковская В.Ю., Яковлева Е.Ю. Хроматографические свойства поли(1-фенил-1-пропина) // Журн. физич. химии. 2010. Т.84, № 2. С. 363-368.

147. Яковлева Е.Ю., Белоцерковская В.Ю. Хроматографические и адсорбционные свойства смешанной неподвижной фазы ПТМСП/ПФП // Журн. аналит. химии. 2011. Т.66, № 6. С. 647-651.

148. ГОСТ 20288-74 от 01.01.1975. Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия.

149. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг A.M., Карцова JI.A., Зенкевич И.Г., Калмановский В.И., Каламбет Ю.А. Практическая газовая и жидкостная хромтаография. Санкт-Петербург: Издательство С.-Петербургского университета, 1998.612 с.