Кинетика электроосаждения кадмия из иодидных и перхлоратных водно-ацетоновых электролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Халиков, Роман Ринатович

• Халиков, Роман Ринатович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Халиков, Роман Ринатович

Содержание.2

Введение.4

1. Общая часть

1.1. Эффект воды в процессах электроосаждения металлов из органических растворителей и особенности разряда ионов в водно-органических электролитах.8

1.2. Роль адсорбции ПАВ и металлокомплексов с органическими и неорганическими лигандами в кинетике разряда ионов.22

1.3. Влияние строения компонентов электролита на процесс электрохимического выделения металлов и некоторые попытки количественной оценки эффектов ПАВ.32

1.4. Особенности строения смесей воды с ацетоном.42

2. Экспериментальная часть

2.1 Объекты исследования.,.47

2.2 Методики исследования.47

2.2.1 Хронопотенциометрия.48

2.2.2 Метод линейной хроновольтамперометрии.50

2.2.3 Метод импеданса.51

2.2.4 Методика электролиза.52

2.2.5 Определение микротвердости, адгезии и коррозионной стойкости покрытий.53

2.2.6 Методика исследования трибологических свойств покрытий.53

2.2.7 Методика химического анализа состава покрытий.,.56

3. Результаты измерений и обсуждение

3.1. Влияние состава жидкой фазы на кинетику электроосаждения кадмия в иодидных водно-ацетоновых электролитах.58

3.2 Эффект природы аниона при электроосаждении кадмия в перхлоратных смесях воды с ацетоном.73

3.3 Влияние строения бензгидразидов на электроосаждение кадмия из перхлоратных и иодидных электролитов. .92

3.4 Влияние состава жидкой фазы и строения бензгидразидов на кинетику электроосаждения и трибологические характеристики кадмиевых покрытий, формируемых в перхлоратных водно-ацетоновых электролитах.108

Выводы.:.134

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика электроосаждения кадмия из иодидных и перхлоратных водно-ацетоновых электролитов»

Последние десятилетия ознаменовались интенсивной теоретической и технологической разработкой процессов электроосаждениГя металлов из электролитов на основе органических и смешанных водно-органических растворителей, что сделало возможным решение целого ряда специальных задач современной техники: получение сверхчистых металлов, создание новых типов источников тока, интенсификация процессов формирования покрытий с новыми и улучшенными параметрами, в том числе на металлах с высокой степенью окисленности поверхности (AI, Ti) или неустойчивых в водных средах (U, Be). В подобных средах возможно осуществление процесса в условиях, исключающих выделение водорода, что позволяет повысить физико-механические свойства покрытий ' и устранить наводороживание изделий при кадмировании или цинковании или же наращивать массивные осадки металлов, образующих летучие гидриды при водном электролизе (As, Sb). В электролитах на основе органических и водно-органических растворителей возможно существование большего, чем в водных, числа разнообразных по природе и прочности комплексных ионов, что увеличивает диапазон действия электролита. Наконец, в этих средах возможны принципиально новые способы электроосаждения металлов и сплавов, например, электролизом растворов биядерных комплексов. Все эти свойства неводных и водно-неводных систем, наряду с изменившимися условиями массопереноса, сольватации и адсорбции компонентов электролита на электроде, открывают новые возможности для дальнейшей интенсификации процессов электроосаждения обычных металлов и создания универсальных гальванических ванн по осаждению и соосаждению технически важных металлов, не выделяющихся из водных сред. В условиях расширяющихся требований к физико-механическим параметрам катодных отложений на первый план выдвигается проблема прогнозированного ведения процесса электролиза, обеспечивающего получение осадков с заданным комплексом свойств. Научно обоснованный подход к решению этой проблемы во многом базируется на знании природы адсорбированных и восстанавливающихся на электроде частиц, а также на выяснении характера влияния природы и состава растворителя, природы и концентрации компонентов электролита на параметры электрохимического процесса. Способность неводного компонента смеси не только занимать пустоты или встраиваться в ажурную льдоподобную структуру воды, но и стабилизировать структуру воды с образованием клатратов, должно заметно сказаться на характере процессов, протекающих на границе раздела электрод-электролит. В этих условиях выяснение характера связи между составом жидкой фазы и его влиянием на параметры адсорбционного и электрохимического процессов позволит получить новую информацию о кинетике и механизме электродных превращений в растворителях переменного состава, что весьма существенно для теории элементарного акта электрохимических реакций, и решить ряд практически важных задач по осаждению и соосаждению металлов водной и неводной групп и формированию покрытий со специальными свойствами (магнитными, антикоррозионными, физико-механическими и др.). Немаловажное значение для эффективного регулирования скорости процесса и качества формируемых покрытий имеет выяснение особенностей влияния строения поверхностно-активных и комплексообразующих добавок на протекание электродных реакций в неводных и смешанных растворителях. Последнее особенно актуально, ибо факторы электронного строения участников электродной реакции играют первостепенную роль в кинетике разряда ионов.

Диссертация является продолжением исследований, выполняемых на кафедре электрохимии Южного Федерального университета в соответствии с Координационным планом АН по теме «Исследование электродных процессов в водно-органических и органических средах» (№ гос. регистрации 80004926).*

В руководстве работой принимала участие к.х.н., доцент Скибина Лилия Михайловна

Цель данной работы - установление роли состава жидкой фазы, природы аниона и молекулярного строения добавки (на примере соединений реакционной серии бензгидразидов) в кинетике электроосаждения и свойствах кадмиевых покрытий в иодидных и перхлоратных водно-ацетоновых электролитах.

Для достижения поставленной цели изучали :

- влияние строения бензгидразидов, состава смешанного растворителя и природы аниона на кинетику электроосаждения кадмия.

- факторы, влияющие на способность бензгидразида выступать в роли катализатора или ингибитора электродной реакции электроосаждения кадмия.

- данные о природе адсорбированных частиц и восстанавливающихся ионов и выявление факторов влияющих на неё.

- триботехнические характеристики покрытий, формирующихся в чистых электролитах и содержащих добавку бензгидразида.

В представленной работе автор защищает:

- новые данные, подтверждающие то, что структурообразование раствора электролита в смешанном водно-ацетоновом растворителе, наряду с природой конкурирующего аниона (СЮ4" или I"), определяет кинетику и механизм электроосаждения ионов кадмия на катоде, положительный заряд поверхности которого способствует вхождению анионов в область двойного электрического слоя, а также влияет на свойства получаемых покрытий.

- полученный фактический материал, отражающий то, что способность бензгидразида выступать в роли катализатора или ингибитора электродной реакции электроосаждения кадмия определяется строением его молекулы и природой конкурирующего аниона, а также местонахождением формирующегося электроактивного комплекса (объем раствора, электродная поверхность).

- доказательство того, что изменение природы аниона, состава водно-ацетонового растворителя и соотношения металл — добавка позволяет менять природу не только адсорбированных частиц (свободные лиганды, комплексные соединения ионов металлов с молекулами ПАВ, растворителя, анионами), но и восстанавливающихся ионов (простые ионы, адсорбированные комплексы).

Личный вклад автора выразился в анализе и обобщении литературных данных по теме работы, в участии и постановке цели и задач исследования, в выполнении основного эксперимента, в обсуждении полученных данных и в разработке электролитов для электроосаждения металлоорганических покрытий.

-81. ОБЩАЯ ЧАСТЬ

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Халиков, Роман Ринатович

ВЫВОДЫ

1. Способность ацетона стабилизировать структуру воды с образованием клатратов во многом определяет характер конкурентной адсорбции молекул неводного компонента смеси и анионов на положительно заряженной поверхности электрода, когда последние преобладают в ионной обкладке двойного электрического слоя, и существенно сказываются на механизме и скорости процесса электроосаждения. В зависимости от природы аниона, наименьшая скорость процесса наблюдается в области микронеоднородности смеси (Г), или в зоне стабилизации структуры воды (CICV) в условиях преимущественной адсорбции молекул ацетона, когда разряду электроактивных комплексов предшествует их «вынужденная» диссоциация на катоде. Максимальная скорость реакции восстановления наблюдается в области упорядочения структуры ацетона (СЮ4") или в зоне упрочнения структуры воды (Г), где адсорбция анионов, благодаря «высаливающему» действию смешанного растворителя и селективной сольватации, достигает наибольших значений (\|/ — эффект или мостиковый механизм).

2. На примере электроосаждения кадмия в присутствии реакционной серии бензгидразидов показано наличие взаимосвязи между полярными свойствами заместителей R в молекуле добавки и природой адсорбирующихся и восстанавливающихся на электроде частиц. Экспериментально доказано участие в электродной реакции комплексов металл-добавка, состав и прочность которых зависят от природы R. Формирующиеся в поверхностном слое комплесы блокируют поверхность катода, увеличивают ц/ - потенциал и затрудняют разряд ионов металла, их тормозящее действие возрастает с увеличением концентрации лиганда. Введение электрофильных и нуклеофильных R в молекулу добавки приводит к образованию более прочных комплексов, ускоряется реакция электровосстановления. Рост концентрации добавки сопровождается снижением ее ингибирующей эффективности.

3. Эффективность поверхностно-активной комплексообразующей добавки (незамещенного бензгидразида) определяется соотношением компонентов в смеси воды с ацетоном. В зависимости от состава жидкой фазы разряду электроактивных комплексов предшествует их диссоциация на поверхности катода (зона стабилизации структуры воды) или в объеме электролита (зона упорядочения структуры ацетона). В области микронеоднородности смешанного растворителя возможно восстановление комплексов из адсорбированного состояния. Наибольшее торможение процесса наблюдается при концентрациях добавки cL°<10"4 моль/л в условиях формирования на электроде достаточно плотного адсорбционного слоя из молекул добавки и ацетона. По мере увеличения cL° усиливается адсорбционная активность перхлорат-ионов, сопровождающаяся нарастающим облегчением реакции разряда (\|/'-эффект).

4. Наряду с процессами образования и разрушения структуры, протекающими в смешанном растворителе, не менее важную роль в кинетике разряда ионов кадмия играет электронное строение добавок поверхностно-активных и комплексообразующих веществ. Наибольшая заторможенность катодного процесса наблюдается в условиях преимущественной адсорбции органических молекул (область максимальной стабилизации структуры воды) в присутствии добавок с электронодонорными заместителями в молекуле. Максимальная п г скорость электровосстановления Cd и наименьшая эффективность добавок отмечены в области «разрыхления» структуры смешанного растворителя. Здесь становится возможным вхождение молекул ацетона в гидра'тную оболочку ионов с образованием гетеросольватов, что является причиной резкого усиления адсорбционной активности анионов СЮ4" на катоде и проявления эффекта при электровосстановлении ионов металла. Трибологические испытания показали, что при прочих равных условиях коэффициент трения кадмиевых покрытий снижается по мере увеличения электроноакцепторных свойств заместителя в молекуле добавки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Халиков, Роман Ринатович, 2009 год

1. Audrieth L.F.,Nelson H.W. Electrodeposition of metals from Non - Aqueous Solvents.- Chem.Rev.,1931 ,V,8,P.335-352.

2. Audrieth L.F.,Kleinberg//J. Non aqueous Solvents.-. N.Y.:John Willey and Sons, 1953.-418p.

3. Moeller Т., Zimmerman P. A. Electrolysis of Solutions of Rare Earth Metal Salts in Basic Solvents. //Nature, 1954,V.120.No.3118,P.539-540.

4. Takei T. Electrodeposition of Lithium from Nonaqueous Solutions. // J. Appl. Electrochem., 1979.V.49.№ 5.P.587.

5. A.c. 729288 (СССР) Электролит для нанесения покрытий сплавом Zn-Ti / В.Я.Акимов, В.К.Атрашков, С.А.Копыл. Опубл. в Б.И.1980. №15.

6. А.с. 422796 (СССР) Способ электролитического осаждения титана / В.В. Кузнецов, В.П.Григорьев, О. А. Осипов, В.А.Коган, В.К.Чихиркин, Э.П.Борщенко. Опубл. В Б.И. 1974. №13.

7. Березюк Ю.Н. Меднение алюминия контактным восстановлением из электролита на диметилформамиде. В кн.: Защитные металлические и оксидные покрытия, коррозия металлов и исследования в области электрохимии. Л.: Наука, 1965.С.66.

8. Березюк Ю.Н., Казьмин С.Д. Некоторые закономерности роста контактных осадков // Ж. прикл. химии. 1967. Т.40. № 4. С. 837.

9. Capuano G.A., Davenport W.C. Electrodeposition of Aluminium from Alkyl Benzene Electrolytes. // J. Electrochem. Soc. 1971.V.118. № 10. P.1688.

10. Казаков В.А., Титова B.H., Петрова B.H. Электрохимическое поведение алюминия в этилбензольном электролите. // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 4. С. 576. , '

11. Заболоцкий В.И., Тихонов К.И., Ротинян A.JI. Электрохимическое поведение цинкового электрода в хлоридных водно-диметилацетамидных растворах. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 2. С. 222.

12. Ротинян A.JL, Заболоцкий В.И., Тихонов К.И. Механизм разряда-ионизации цинка из хлоридных водно-диметилацетамидных растворов. // Электрохимия.1973. Т. 9. № 10. С. 1511.

13. Ротинян A.JL, Заболоцкий В.И., Тихонов К.И. Электрохимическое поведение цинкового электрода в борфторидных растворах N,N-диметилацетамида. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 5. С. 777.

14. Тихонов К.И., Заболоцкий В.И., Вольтер Д. Электрохимическое поведение цинкового электрода в хлоридных водно-диметилформамидных растворах. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 6. С. 985.

15. Тихонов К.И., Заболоцкий В.И., Вольтер Д., Равдель Б.А. Роль анионов в механизме разряда — ионизации цинка в апротонном растворителе. В кн.: V-e Всесоюзное совещание по электрохимии. // Тезисы докл. М.: Изд-во АН СССР.1974. Т. 1.С. 318.

16. Юдович Е.Е., Заболоцкий В.И., Левин Е.Д., Тихонов К.И. Исследование хлоридных комплексов цинка в растворах, в NjN-диметилацетамиде и N,N-диметилформамиде. // Ж. общ химии. 1976. Т. 46. № 12. С. 2700.

17. Байбарова Е.Я., Кайстря Л.Д., Емельяненко Г.А. Электроосаждение кадмия из водно-диметилформамидных растворов. //Укр.хим.журнал. 1969. Т. 35. № 8. С. 859.

18. Байбарова Е.Я. К вопросу электровосстановления кадмия из иодидных растворов в присутствии диметилформамида. // В кн.: Ингибиторы коррозии и электроосаждение металлов. Днепропетровск, 1971. С. 182.

19. Байбарова Е.Я., Кайстря Л.Д., Емельяненко Г.А. Электроосаждение кадмия из диметилформамидного раствора. // Укр. хим. журнал. 1971. Т. 37. № 4. С. 376.

20. Фрумкин А.Н. Влияние адсорбции нейтральных молекул и органических катионов на кинетику электродных процессов. В кн.: Основные вопросы современной теоретической электрохимии. - М.: Мир, 1965. С. 302.

21. Лошкарев Ю.М., Малая Р.В., Снеткова Л.П., Ганковская В.В. // Электрохимия. 1971. Т. 7. № 12. С. 793.

22. Лошкарев Ю.М. Влияние анионов на эффективность ингибирующего действия органических добавок. // Защита металлов. 1972. Т.8. № 2. С. 163.

23. Кузнецов В.В., Григорьев В.П., Кучеренко С.С. Роль аниона и растворителя при электроосаждении кадмия из органических электролитов. // Защита металлов. 1978. Т. 14. № 3. С. 286.

24. Перкинс Р., Андерсен Т. Потенциалы нулевого заряда электродов. В кн.: Современные проблемы электрохимии. М.: Мир, 1971. С. 194.

25. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. 333 с.

26. Григорьев Н.Б. Гидрофильность металлов и ее влияние на адсорбцию органических соединений. В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах // Матер. IV Всесоюзн. симп. Тарту: Изд-во Тарт. Ун-та, 1975. С. 78.

27. Колотыркин Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Плотников В.Г., Соколова Л.А. Электрохимическая модуляционная спектроскопия и механизм хемосорбции воды на металлических электродах. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 5. С. 695.

28. Иофа З.А., Батраков В.В., Хо Нгок Ба. Влияние адсорбции анионов на действие ингибиторов кислотной коррозии железа и кобальта. // Защита металлов. 1965. Т. 1. № 1. С. 55.

29. Батраков В.В., Дамаскин Б.Б., О влиянии равномерной неоднородности поверхности на форму изотермы Фрумкина. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 6. С. 956.

30. Батраков В.В., Дамаскин Б.Б. К вопросу определения степени заполнения поверхности поликристаллического электрода адсорбированным органическим веществом. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 9. С. 1425.

31. Jaenicke W., Schweitzer Р.Н. Anstaushstrome der Zn /Zn(Hg) elecnrode in binarn Mishungen von Wasser und Organischen Losungsmitteln // Z. Phys. Chem., N.F., 1967, Bd.52, S. 104-122.

32. Miles M.H., Gerischer H. The Zn" /Zn(Hg) Electrode Reaction in Binary Mixtures of Water and n-Propanol. // J. Electrochem. Soc., 1971. V.l 18. № 6. P. 837.

33. Behr В., Taraszewska J., Stroka J. // Kinetics of Zn" Reaction at a Hg electrode from Water Acetone and Water - Methanol Mixtures. // J. Electroanal. Chem. 1975. V. 58. P. 71-80.

34. Biegler Т., Gonzaltez E.R., Parsons R. A Study of the Rate of Simple Electrode Reaction as a Function of the Solvent. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1971. V. 36. № 2. P. 414-425.

35. Bockris J.O.M., Parsons R. // The Effect of Temperature, pH and Pressure of Hydrogen Overpotential in aqueous, Mixed and Methanole solutions. // Trans. Faraday Soc. 1949. V. 45. № 10. P. 916-928.

36. Gaur J.N., Goswami N.K. Kinetics of the Reduction of Mn2+ at the dropping Mercury electrode in Non-aqueous Media. // Electrochim. Acta. 1967. V. 12. № 11. P. 1483-1493.

37. Lipkowski J., Galus Z. // J. Electroanalyt. Chem. 1975. V. 58. P. 57-69.

38. TanakaN. Solvent Effect of Mechanism and Characteristics of electrode reaction. //Electrochim. Acta. 1976. V. 21. P. 701-710.

39. Андрусев M.H., Николаева-Федорович H.B., Дамаскин Б.Б. Восстановление неорганических анионов на ртутном капельном электроде в водно-спиртовых растворах. //Электрохимия. 1967. Т.З. № 10. С. 1247-1250.

40. Markus R.A. // Ann. Rev. Phys. Chem. 1964 V. 15. № 2. P. 155.

41. Горбачев C.B., Юркевич Ю.Н. Поляризация при электрокристаллизации никеля из растворов NiCl2 в водно-спиртовых смесях. // Ж.физич.хим. 1956. Т.ЗО. №4. С. 922-925.

42. Кузнецов В.В., Григорьев В.П., Трущенко Л.Г. Исследование компактного осаждения титана на железе из водно-метанольных растворов тетрахлорида титана. Изд. ВУЗов СССР. Химия и хим. технология. 1974. Т. 17. № 10. С. 15201524.

43. Кузнецов В.В., Федорова О.В. Исследование осаждения меди и никеля из водно-метанольного электролита. В кн.: Ингибирование и пассивирование металлов. - Ростов-на-Дону: Изд. Рост, ун-та. 1976. С. 181-185.

44. Байбарова Е.Я., Емельяненко Г.А., Мовчан В.В. // Укр. хим. журн. 1978. Т. 44. № 12. С. 1335-1337.

45. Кузнецов В.В., Боженко Л.Г., Кучеренко С.С., Федорова О.В. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах // Матер.VII Всесоюзн. симпоз.

46. Тарту: Изд-во Тартуск. Ун-та. 1985. С. 174.

47. Кузнецов В.В., Боженко Л.Г., Кучеренко С.С., Федорова О.В. // Электрохимия. 1988. Т. 24. № 5. С. 633.

48. Кузнецов В.В., Федорова О.В., Комиссарова Н.В. Влияние сульфат ионов на электровосстановление ионов меди из водно-диметилформамидных электролитов. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1990. Т.ЗЗ. № 9. С. 72.

49. Кузнецов В.В., Федорова О.В., ,Гулидова О.А. Кинетика электровосстановления ионов кадмия в перхлоратных и иодидных смесях воды с диметилсульфоксидом. // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 12. С. 1354.

50. Кузнецов В.В., Скибина Л.М., Лоскутникова И.Н., Кучеренко С.С. // Защита металлов. 1998. Т.34. № 5. С. 521.

51. Кузнецов В.В., Скибина Л.М., Лоскутникова И.Н. // Защита металлов. 2000. Т. 36. №6. С. 618.

52. Кузнецов В.В., Скибина Л.М., Лоскутникова И.Н. // Защита металлов. 2000. Т. 36. №6. С.624.

53. Сидорова А.И., Кочнев И.Н., Моисеева Л.В., Нарзиев В.И. Исследование структуры водных растворов спиртов и нитрилов методом инфракрасной спектроскопии. //Ж. структурн. химии. 1968. Т. 9. № 4. С. 607.

54. Сидорова А.И., Гуриков Ю.В., Моисеева Л.В., Брагинская Т.Г. Либрационный спектр водных растворов ацетонитрила. // Ж. структурн. химии. 1969. Т. 10. № 5. С.786.

55. Гирст Л., Тондер Ж., Корнелиссен Р., Лами Ф. // Основные вопросы теоретич. электрохимии. Под ред. акад. А.Н.Фрумкина. М.: Мир. 1965. С. 425.

56. Соколенко А.И. Кинетика электроосаждения и свойства металло-полимерных покрытий на основе меди и кадмия из водных и водно-этанольных электролитов. // Дисс. канд. хим. наук. Ростов-на-Дону: Ростовск. Ун-т. 2003. 202 с.

57. Омельченко В.А., Кравцов B.C., Бурмистр М.В., Лошкарев Ю.М.

58. Тихонов К.И., Черновьянц М.С., Багдасаров К.Н., Феоктистова С.Г. Влияние аскорбиновой кислоты на процесс электролитического выделения железа из диметилформамидных растворов. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1978. Т. 21. №8. С. 1121.

59. Кузнецов В.В. Влияние строения ПАВ и растворителя на электроосаждение металлов из неводных и смешанных электролитов. — В кн.: Тезисы докл. VI Всесоюзной конференции по электрохимии. М. 1982. Т. 1. С. 225.

60. Кузнецов В.В., Федорова О.В., Боженко Л.Г. Применение принципа ЛСЭ для количественного учета природы ПАВ при контактном осаждении металлов. // Электрохимия. 1985. Т. 21. № 1. С. 140.

61. Кузнецов В.В., Скибина Л.М., Лоскутникова И.Н., Алексеев Ю.Е. // Защита металлов. 2001. Т.37. № 1. С. 37.

62. Кузнецов В .В., Скибина Л.М., Лоскутникова И.Н., Алексеев Ю.Е. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 1. С. 43.

63. Лошкарев М.А., Бойченко Л.М., Нестеренко А.Ф. Усиление торможения электродных процессов при совместном действии добавок. // Химическая технология. Харьков: Изд-во Харьковск. ун-та, 1971. № 98. С. 33.

64. Лошкарев М.А., Бойченко Л.М., Нестеренко А.Ф. О совместном действии добавок при катодном выделении металлов. // Укр. хим. журнал. 1970. Т. 36. № 6. С. 616.

65. Лошкарев Ю.М., Лившиц А.Б., Снеткова Л.П., Горлова М.С., Ступакевич Б.В. О влиянии совместной адсорбции органических добавок на кинетику электроосаждения цинка. В кн. Исследования по электроосаждению и растворению металлов. М.: Наука, 1971.

66. Добреньков Г.А. Исследование индивидуальной и совместной адсорбции низко- и высокомолекулярных органических соединений на электроде. Автореферат дисс. докт. хим. наук. Казань. 1974.

67. Лошкарев Ю.М., Малая Р.В., Григорьев Н.Б., Куприн- В.П. О связи адсорбционных процессов и кинетики электроосаждения кадмия с явлениямиассоциации органических ингибиторов. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 2. С. 237.

68. Лошкарев М.А. Основные положения и нерешенные вопросы теории действия органических добавок при электролизе. // Химическая технология. Харьков: Изд-во Харьковск. ун-та. 1971. № 17. С. 3.

69. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М. О некоторых закономерностях электрокристаллизации металлов в условиях адсорбции поверхностно-активных веществ. // Укр. хим. журнал. 1977. Т. 43. № 11. С. 1146.

70. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М., Кудина И.П. О некоторых закономерностях влияния поверхностно-активных веществ на электродные процессы. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 5. С. 715.

71. Титова В.Н., Казаков В.А., Явич А.А., Петрова Н.В., Мазин В.А. // Электрохимия. 1996. Т. 32. № 5. С. 562.

72. Ваграмян А.Т., Титова В.Н. // Электрохимия. 1967. Т.З. №2. С. 146.

73. Житник. В.П., Говорова Е.М., Лошкарев Ю.М., Куприк А.В. Механизм влияния тиоацетали на электроосаждение меди из сернокислых растворов. // Укр. хим. журн. 1997. Т. 63. № 5-6. С. 48.

74. Кузнецова Л.А., Коварский Н.Я., Семилетова И.В. О природе аномального воздействия сорбированных на катоде медьтиомочевинных комплексов на процесс электроосаждения меди. // Электрохимия. 1987. Т. 23. № 8. С. 1021.

75. Кузнецова Л.А., Коварский Н.Я., Семилетова И.В. Электроосаждение меди на электродах, модифицированных сорбционными пленками на основе хлоридных комплексов Cu(I) с тиомочевинной. //. Защита металлов. 1988. Т. 24. № 3. С. 426.

76. Кузнецова Л.А., Коварский Н.Я. Электроосаждение и электрорастворение меди на электроде, предварительно модифицированном тиомочевинной. // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 2. С. 234.

77. Житник В.П. , Говорова Е.М., Лошкарев Ю.М., Куприк А.В. // Там же. 1997. Т. 63. №4.

78. Житник В.П., Буров Л.М., Говорова Е.М., Лошкарев Ю.М. // Укр. хим. журн. 1996. Т. 63. №8. С. 103.

79. Фрумкин А.Н., Татиевская А.С. Электрокапиллярные явления в растворах солей таллия. //Ж. физич. химии. 1957. Т. 31. № 2. С. 485.

80. Barclay D.I., Anson F.C. // J. Electroanalyt. Chem. 1970. V.28. № 1. P. 71.

81. Bond A.M., Heftez G. // J. Electroanalyt. Chem. 1973. V.42. № 1. P. 1.

82. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф. О роли адсорбированных комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами в электродных реакциях. В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электролитах. Тарту: Изд-во Тартуск. ун-та. 1975. С. 158.

83. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф., Малая Р.В., Ватаман И.И., Рысаков А.А. О роли адсорбированных комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами в электродных реакциях. // Электрохимия. 1976. Т. 12. №4. С. 652.

84. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М., Казаров А.А., Снеткова Л.П. О каталитическом действии анионов и органических соединений с тионной группой при электроосаждении металлов. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1968. V. 33. № 2. P. 486.

85. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф. Об ускоряющем действии I" при электровосстановлении Cd в присутствии тетрабутиламмония. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 9. С. 1321.

86. Лошкарев Ю.М., Зегжда Г.Д., Малая Р.В., Гречановский В.Ф., Коваленко B.C. Адсорбция тиомочевинных комплексов Cd и механизм деполяризующего действия тиомочевины при электровосстановлении кадмия. // Электрохимия. 1973. Т. 9. №9. С. 1302.

87. Лошкарев Ю.М., Малая Р.В., Снеткова Л.П. Кинетика электроосаждения кадмия и адсорбционные явления. // Укр. хим. журнал. 1972. Т. 38. № 1. С. 38.

88. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф., Рысаков А.А., Трофименко В.В. Исследование кинетики электровосстановления ионов меди из сульфатных и перхлоратных растворов. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 11. С. 1702.

89. Лошкарев Ю.М., Трофименко В.В., Малькова Л.И. Образование адсорбированных комплексов металлов с органическими лигандами в ДЭС. // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 8. С. 1338.

90. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф.//Электрохимия. 1977. Т. 13. № 2. С. 310.

91. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф., Иванко B.C. О влиянии адсорбции органических веществ на кинетику и механизм электровосстановления комплексов металлов. В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах // Тарту: Изд-во Тартуск.ун-та. 1978. С. 135.

92. Варгалюк В.Ф., Иванко B.C., Лошкарев Ю.М. О механизме ускоряющего действия дикарбоновых кислот при электроосаждении кадмия. // Электрохимия. 1978. Т. 14. №5. С. 780.

93. Лошкарев Ю.М., Омельченко В.А., Варгалюк В.Ф., Трофименко В.В., Снеткова Л.П., Рысаков А.А. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 3. С. 723.

94. Варгалюк В.Ф., Лошкарев Ю.М., Полонский В.А., Пикельный А .Я. О роли адсорбированных комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами в электродных процессах. // Электрохимия. 1981. Т. 17. № 1. С. 140.

95. Варгалюк В.Ф., Лошкарев Ю.М., Булавка В.А., Жуланова Л.А. О роли адсорбированных комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами в электродных реакциях. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 8. С. 1246.

96. Геренрот Ю.Е., Эйчис А.П. // Защита металлов. 1966. Т. 2. № 5. С. 581.

97. Гудин Н.В., Геренрот Ю.Е., Шапкин Н.С. Влияние тиомочевины на электрокристаллизацию меди. // Укр. хим. журнал. 1967. Т. 33. № 8. С. 854.

98. Кравцов В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов. Л.: Изд-во Ленинград, ун-та. 1969. 192 с.

99. Кравцов В.И. К вопросу о природе комплексов металлов участвующих в электрохимической стадии. // Электрохимия. 1970. Т. 6. № 2. С. 275.

100. Кравцов В.И., Шаблина В.А. Кинетика и механизм перезарядки ионов железана платиновом электроде в присутствии салицилат-ионов. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 10. С. 1410.

101. Кравцов В.И. Внешнесферные и внутрисферные электрохимические стадии электродных реакций комплексов металлов. — В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. // Материалы IV Всесоюзн. симп. Тарту: Изд-во Тартуск. ун-та. 1975. С. 128.

102. Кравцов В.И. Кинетика и механизм электродных реакций комплексов металлов в водных растворах электролитов. // Успехи химии. 1976. Т. 45. № 4. С. 579.

103. Loshkaryov Yu.M., Ivanko V.S. // 2-nd central, eastern and northern Europe regional conference «Corrosion: permanent danger for society and environment» Vilnius. 1997. P. 54-56.

104. Лошкарев Ю.М., Куприк A.B., Иванко B.C., Андрейченко E.A. // Укр. хим. журн. 1998. Т. 64. № 9. С. 46-49.

105. Лошкарев Ю.М., Иванко B.C., Зегжда Г.Д. Роль поверхностного комплексообразования ионов Си" с бифункциональным гетероциклическим соединением в кинетике электроосаждения меди. // Укр. хим. журн. 1999. Т. 65. № 7. С. 35-40.

106. Лошкарев Ю.М., Зегжда Г.Д., Малая Р.В. и др. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 7. С. 35-40.

107. Zwazt Z., Van Wolpnt Z., Koningsberger D.I. // Mol. Catal. 1981. V. 12. № 1. P. 85-101.

108. Roth С., Leidheiser H. The Interaction of Organic Compounds with the Surface during the Electrodeposition of Nickel. // J. Eltctrochem. Soc. 1953. V. 100. № 4. P. 553.

109. Нечаев E.A., Кудрявцев H.T., Медведев Г.И. Влияние органических соединений на процесс электроосаждения олова из сернокислых электролитов. // Электрохимия. 1971. Т. 7. № 3. С. 383-386.

110. Кудрявцев Н.Т., Нечаев Е.А., Медведев Г.И. Ингибирующее действие органических веществ в сернокислых электролитах лужения. // Электрохимия. 1972. Т. 8. № 4. С. 583-540.

111. Нечаев Е.А., Волгина В. А. Влияние органических веществ на электроосаждение олова из сернокислых растворов. // Электрохимия. 1978. Т. 14. В. 3. С. 417-420.

112. Нечаев В.А., Волгина В.А. Влияние органических веществ на процесс электроосаждения цинка из кислых растворов. // Электрохимия. 1978. Т. 14. В. 4. С. 555-560.

113. Шапник М.С., Петрова Г.П., Галлеев В.Н. Исследование процесса электроосаждения меди из комплексных электролитов (IV). Влияние температуры на кинетику восстановления комплексов Си (II) с аминолигандами // Электрохимия. 1977. Т. 13. В. 8. С. 1200-1203.

114. Шапник М.С. Теория симметрии и механизм электродных процессов с участием комплексов меди (II). В кн.: VIII Всесоюзная научно-техническаяконференция по электрохимической технологии. // Тезисы докл. — Казань. 1977. С. 33.

115. Догонадзе P.P., Кузнецов A.M. Современное состояние электродных процессов. II В кн.: Электрохимия. Итоги науки. -М.: ВИНИТИ. 1969. С. 5-94.

116. Yasuda Н., Suga К., Aoyaqui S. Correlation between Spin State and Electrochemical Electron-Transfer Rate for Tris (N,N-Disubstituted Dithiocarbamato) Iron (III) Complexes. // J. Electroanalyt. Chem. 1978. V. 86. № 2. P. 259-270.

117. Saji Т., Aoyaqui S. Polarographic Studies on Bipyridine Complexes. I. Correlation between Reduction Potentials of Iron (II), Ruthenium (II) and Osmium (II) Complexes and those of Free Ligands. // J. Electroanalyt. Chem. 1975. V. 58. № 2. P. 401-410.

118. Будников Г.К., Троепольская T.B., Улахович H.A. Электрохимия хелатов металлов в неводных средах. -М.: Наука. 1980. 192 с.

119. Будников Г.К. Электрохимические реакции хелатов металлов в органических и смешанных растворителях. Казань: Изд-во Казанск. ун-та. 1980.304 с.

120. Стрейтвизер Э. Теория молекулярных орбит для химиков-органиков. М.: Мир. 1965. 435с.

121. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии. Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовск. ун-та. 1966. 470с.- 150140. Гаммет JI.П. Основы физической органической химии. Скорости, равновесия и механизмы реакций. М.: Мир. 1972. 534с.

122. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия. 1977. 359с.

123. Zuman P. Substituents Effects in Organic Polarography. N.Y.: Plenum Press. 1967.310р.

124. Майрановский С.Г., Страдынь Я.П., Безуглый В.Д. Полярография в органической химии. Л.: Химия. 1975. 351с.

125. Безуглый В.Д., Страдынь Я.П. Некоторые проблемы полярографии органических веществ в неводных средах. В кн.: Электросинтез и механизм органических реакций. -М.: Наука. 1973. С. 210-231.

126. Григорьев В.П. Влияние природы поверхностно-активных веществ на разрушение металлов в ингибированных средах. // Дисс. докт. хим. наук. -Ростов-на-Дону. 1970. 367с.

127. Григорьев В.П., Экилик В.В., Кузнецов В.В., Осипов О.А. Привлечение принципа ЛСЭ к проблемам защиты металлов от коррозии методом ингибирования агрессивной среды. Изв. Сев.-Кавк. научн. центра высш. школы. Естественные науки. 1974. № 2. С. 19-28.

128. Тафт Р.У. Разделение влияний полярного, пространственного • и резонансного факторов на реакционную способность. В кн.:

129. Пространственные эффекты в органической химии / Под ред Н.С.Ньюмена. -М.: Изд-во иностр. лит-ры. 1960. гл.13.

130. Геренрот Ю.Е., Гендельсман JI.3., Вайсбурд Л.А., Ягупольский JI.M. Зависимость ингибирующей и выравнивающей способности диазастиролов от их строения при электрокристаллизации меди. // Электрохимия. 1972. Т. 6. С. 881-883.

131. Геренрот Ю.Е., Вайсбурд Л.А., Сыч Е.Д. Влияние строения карбоцианиновых красителей на выравнивающую способность при электроосаждении меди. // Защита металлов. 1972. Т. 8. № 3. С. 338-342.

132. Геренрот Ю.Е., Вайсбурд Л.А., Дубенко С.Г., Базарова И.М., Пелькис П.С. Взаимосвязь между ингибирующей и выравнивающей способностью тиодиазолов и их строением при электрокристаллизации меди. // Защита металлов. 1973. Т. 9. № 2. С. 219-222.

133. Геренрот Ю.Е., Вайсбурд Л.А., Дубенко С.Г., Палысис П.С. Взаимосвязь выравнивающей способности производных гидразина и их строения при электрокристаллизации меди. // Электрохимия. 1974. Т. 10. В. 2. С. 185-191.

134. Решетников С.М. О влиянии полярных свойств заместителей на выравнивающее действие производных пиридина в электролитах никелирования. // Защита металлов. 1971. Т. 7. № 1. С. 49-52.

135. Григорьев В.П., Гершанова И.М., Коган М.Е., Овсянникова О.Я. Привлечение констант Тафта к исследованию пассивации и контактного обмена металлов в ингибированных средах. В кн.: Исследования по термографии и коррозии. — Ростов-на-Дону. 1970. С. 131-135.

136. Григорьев В.П., Коган М.Е. Влияние строения аминокислот на кинетику контактного осаждения меди. В кн.: Исследования в области коррозии и защиты металлов. - Элиста. 1971. С. 162-169.

137. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры воды методом инфракрасной спектроскопии.// Журн. структ. хим. 1972. Т. 13. С. 20.

138. Gorbunov B.Z, Naberukhin Y.I. //Mol. Ctruct. 1972. V. 14. P. 113.

139. Наберухин Ю.И. В сб. «Свободно-радикальные состояния в химии». -«Наука». Новосибирск. 1972.

140. Горбунов Б.З., Козлов B.C. // Журн. структ. хим. 1975. Т. 16. № 5. С. 808.

141. Пиментел Дж., Мак-Келлан А. // Водородная связь. М. Мир. 1964.

142. Иогансен А.В. // ДАН СССР. 1965. Т. 164. С. 610.

143. Сидорова А.И., Нарзиев Б.Н. // Укр. физ. журн. 1967. Т. 12. С. 320.

144. Наберухин Ю.И., Рогов В.А. Строение водных растворов неэлектролитов, (сравнительный анализ термодинамических свойств водных и неводных двойных систем). //Успехи химии. 1971. Т. 40. С. 369.

145. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. II. Микрорасслаивание при средних концентрациях. // Журн. структ. хим. 1975. Т. 16. №5. С. 816.

146. Лаврик И.Л., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. III. Спектры комбинационного рассеивания. // Журн.структ.хим. 1976. Т. 17. № 3. С. 466.

147. Бек Р.Ю., Нечаев Б.А., Кудрявцев Н.Т. // Электрохимия. 1967. т.З. № 12. С. 1465.

148. Делахей П. Новые приборы и методы электрохимии. М.: Изд-во иностр. лит. 1957. 510 с.

149. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974. 552 с.

150. Кузнецов В.В., Скибина Л.М., Федорова О.В., Теслицкий В.Г. Методические указания к лабораторной работе «Хронопотенциометрический метод» в спецпрактикуме «Теоретическая электрохимия». Изд-во Ростовск. унта, 1989.

151. Розенфельд И.Л., Фролова Л.В. — В кн.: Новые методы исследования коррозии металлов. М.: Наука. 1973. С. 103.

152. Задошенко Е.Г. Трибологические физико-химические особенности самоорганизации при трении в режиме безызносности. // Дисс.канд. Тех. Наук. Ростов-на-Дону. ДГТУ. 1996. 190 с.

153. Вячеславов П.М. Новые электрохимические покрытия. Л.: Лениздат. 1972. С. 178. Шахпаронов М.И., Чекалин Н.В. О механизме диэлектрическойрелаксации в растворах вода-ацетон.//Журн. структ. Хим. 1970. т. 11. № 4. С.599.

154. Шахпаронов М.И., Чекалин Н.В.//Журн. физ. хим. 1971. Т. 45. С. 348.

155. Шахпаронов М.И., Чекалин Н.В.//Акуст. журн. 1970. Т. 17. С. 169.

156. Чекалин Н.В., Гринберг Б.М. // Ж. структ. химии. 1970. Т. 11. № 3. С. 536.

157. Кузнецов В.В., Скибина Л.М., Соколенко А.И. // Защита металлов. 2004. Т. 40. № 1. С. 84.

158. Лошкарев Ю.М., Рысаков А.А., Варгалюк В.Ф. // Электрохимия. 1975. Т. 11. в. 9. С. 1344.

159. Marcus R.A. //Electrochim. Acta. 1968. V. 13. Р.995.

160. Иванов В.Ф., Дамаскин Б.Б., Фрумкин А.Н. и др. // Электрохимия. 1965. Т. 1.В. З.С. 279.

161. Tatwawadi S.V., Bard A.J. //Analyt. Chem. 1964. V. 36. № 9. P. 2.

162. Lorenz W.//Z. Elektrochem. 1955. Bd. 49.№ 5. S. 730.

163. Кузнецов B.B., Григорьев В.П., Осипов О.А.//Журн. Приклад. Химии. 1972. Т. 45. №2. С. 346.

164. Лошкарев М.А.//Химическая технология. Харьков: изд-во Харьковск. Унта. 1971. В. 1.С. 3.