Кинетика фазовых превращений в системах Ln2(SO4)3-H2(Ln=La-Er,Y),Ln2O2SO4-H2(Ln=La-Sm) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Сальникова, Елена Ивановна

• Сальникова, Елена Ивановна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сальникова, Елена Ивановна

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА, МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ 1л12028. ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ СИСТЕМ Ьп^з -Ьп203. КИНЕТИКА ГЕТЕРОГЕННЫХ РЕАКЦИЙ

1.1. Оксисульфиды редкоземельных элементов как перспективные новые лазерные материалы

1.2. Структура оксисульфидов редкоземельных элементов Ьп2028

1.2.1. Кристаллическая структура оксисульфидов лантаноидов

1.3. Характеристики, свойства, получение сульфатов редкоземельных элементов и сульфатов оксолантаноидов

1.4.Способы получения оксисульфидов редкоземельных элементов, кинетика процессов при обработке в потоке водорода

1.4.1. Сульфидирование оксидных соединений РЗЭ

1.4.2. Восстановление сульфатов и сульфитов

1.4.3. Метод соосаждения и горения

1.4.4. Восстановление сульфатов переходных металлов водородом

1.5. Фазовые диаграммы систем Ьп283 - Ьп2Оз (Ьп = Ьа, 8т)

1.5.1. Фазовая диаграмма системы Ьа28з - Ьа2Оз

1.5.2. Фазовые диаграммы систем 8т28з- 8т2Оз

1.5.3. Фазовые диаграммы систем Ьп28з - Ьп203 (Ьп = Ьа, N(1, Сс1, Бу, У)

1.6. Кинетика гетерогенных реакций

1.7. Свойства оксисульфидов редкоземельных элементов

1.7.1. Физико- химические свойства

1.7.2. Люминисцентно-спектральные и оптические свойства

1.8. Выводы по литературному обзору

ГЛАВА 2. МЕТОДОЛОГИЯ И АППАРАТУРА. МЕТОДЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

2.1. Методика получения осажденных сульфатов

2.2. Методика получения оксисульфидов РЗЭ

2.3. Методика обработки экспериментальных данных для определения кинетических параметров

2.4. Установка для синтеза оксисульфидов редкоземельных элементов

2.5. Установка ТВЧ

2.6. Методы физико-химического анализа

2.6.1. Рентгеновские методы исследования порошков

2.6.2. Рентгеновский дифрактометр «ДРОН-7»

2.6.3. Рентгенофазовый анализ

2.6.4. Микроструктурный анализ

2.6.5. Дифференциально-термический анализ (ДТА)

2.7. Методы химического анализа оксисульфидов

2.8. Сканирующая атомно-силовая микроскопия

2.9. Зондовая нанолаборатория «ИНТЕГРА»

ГЛАВА 3. ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В СИСТЕМАХ Ьл2(804)з - Н2 (Ьп = Ьа - Ег, У,) Ьп202804 - Н2 (Ьп = Ьа - 8т), ДИАГРАММЫ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ

3.1. Фазовые превращения в системах Ьа2(804)3 - Н2, Ьа202804 - Н2 при 770 К -1370 К, диаграммы фазовых превращений *

3.1.1 Фазовые превращения в системе Ьа2(804)3- Н2

3.1.2. Диаграмма фазовых превращений в системе Ьа2(804)3-Н2 в координатах «температура-время»

3.1.3. Фазовые превращения в системе Ьа202804 - Н2

3.1.4. Диаграмма фазовых превращений

в системе Ьа202804 - Н2 в координатах «температура-время»

3.1.5. Характеристики оксисульфида лантана Ьа2028*

3.2 Фазовые превращения в системе Се2(804)3- Н2при 870 К - 1170 К*...<,77

3.3. Фазовые превращения в системах Рг2(804)3 - Н2, Рг202804 - Н2 при 770 К - 1370 К, диаграммы фазовых превращений

3.3.1. Фазовые превращения в системе Рг2(804)3- Н2 при 770 К -1270 К*

3.3.2. Диаграмма фазовых превращений в системе сульфат празеодима Рг2(804)3 - Н2 в координатах «температура-время»

3.3.3. Фазовые превращения в системе Pr202S04-H2 при 950 К -1170 К

3.3.4. Диаграмма фазовых превращений в системе Pr202S04- Н2 в координатах «температура-время»

3.4. Фазовые превращения в системах Nd2(S04)3 - Н2, Nd202S04 - Н2 при 770 К - 1170 К, диаграммы фазовых превращений

3.4.1 Фазовые превращения в системе Nd2(S04)3 - Н2 при 950 К - 1170 К*

3.4.2. Диаграмма фазовых превращений в системе Nd2(S04)3 - Н2 в координатах «температура-время»

3.4.3.Фазовые превращения в системе Nd202S04 - Н2 при 950 К - 1170 К*

3.4.4. Диаграмма фазовых превращений в системе сульфат оксонеодима Nd202S04 - Н2 в координатах «температура-время»

3.5. Фазовые превращения в системах Sm2(S04)3 - Н2, Sm202S04 - Н2 при 770 К -1370 К, диаграммы фазовых превращений

3.5.1. Фазовые превращения в системе Sm2 (S04)3- Н2 при 870 К, 1020 К, 1070 К, 1120 К, 1170 К*

3.5.2. Диаграмма фазовых превращений в системе сульфат самария Sm2(S04)3 - Н2 в координатах «температура-время»

3.5.3. Фазовые превращения в системе Sm202S04 - Н2 при 950 К -1170 Kill

3.5.4. Диаграмма фазовых превращений в системе сульфат оксосамария Sm202S04 - Н2 в координатах «температура-время»

3.6. Фазовые превращения в системе Gd2(S04)3 - Н2*при 770 К - 1170 К, диаграмма фазовых превращений*

3.6.1. Диаграмма фазовых превращений в системе сульфат гадолиния Gd2(S04)3 - Н2 в координатах «температура-время»

3.7. Фазовые превращения в системе Er2(S04)3 - Н2 при 870 К - 1170 К, диаграмма фазовых превращений*

3.7.1. Диаграмма фазовых превращений в системе сульфат эрбия

Er2(S04)3 - Н2 в координатах «температура-время»

3.8. Фазовые превращения в системе Y2(S04)3 - Н2 при 870 К - 1170 К, диаграмма фазовых превращений

3.8.1 Диаграмма фазовых превращений в системе сульфат иттрия Y2(S04)3 - Н2 в координатах «температура-время»

ГЛАВА 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПРЕВРАЩЕНИЙ Ьп202804 Ьп2028 (Ьп = Ьа, Рг, N<1, 8т) ПРИ 950 К, 1020 К, 1120 К, 1170 К В ПОТОКЕ ВОДОРОДА. ТРАНСФОРМАЦИЯ ЧАСТИЦ ШИХТЫ

4.1. Определение кинетических характеристик реакций, протекающих в системах Ьп202804 - Н2 (Ьп = Ьа, Рг, Ш, Эт) при 950 К, 1020 К, 1120 К, 1170 К*

4.2 Морфология частиц сульфата неодима №2(804)з

4.3. Трансформация частиц шихты при обработке Ш202804 в потоке водорода*

4.4. Трансформация микро- и наночастиц сульфата оксолантана Ьа202804 в потоке водорода*

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЕ

162

Принятые в работе сокращения:

ПР - произведение растворимости

РФА - рентгенофазовый анализ

МСА - микроструктурный анализ

АСМ - атомно-силовой микроскоп

пр.гр. - пространственная группа

РЗЭ - редкоземельные элементы

Ln - символ редкоземельного элемента

э.я. - элементарная ячейка

ТВЧ - токи высокой частоты

ДТА - дифференциально-термический анализ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика фазовых превращений в системах Ln2(SO4)3-H2(Ln=La-Er,Y),Ln2O2SO4-H2(Ln=La-Sm)»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Кристаллофосфоры на основе твердых растворов Ьп'2028 - Ьп"2028 (Ьп'? Ьп" = Ьа - Ьи, У) являются конкурентно способными материалами, применяются для создания рентгеновских экранов, электронно-оптических преобразователей (ЭОП), индикаторных экранов [1], являются перспективными лазерными материалами. В [2] показано, что при возбуждении кристаллов Ьа2028:Мс1 электронным пучком имеет место интенсивное излучение Ш3+ в фиолетовом диапазоне. В [3] рассмотрены оптические свойства 0с12028: N(1 (0,1%) и показана возможность использования вещества для оптической керамики. Среди соединений редкоземельных элементов (РЗЭ) имеются матричные среды, к которым относятся оксисульфиды Ьп2028, (Ьп = Ьа ... ^с^бв2; вё ...4£5с11б82; У ..^с!1^ 5б2, Ьи ...^с!^2), а также ион -активаторы, к которым относится большинство РЗЭ.

Известно более 10 способов получения оксисульфидов РЗЭ. Способ получения соединений Ьп2028 при обработке сульфатов лантаноидов Ьп2(804)з в потоке водорода технологичен, экологичен, побочными продуктами восстановления являются вода и незначительное количество сернистого газа, который легко улавливается. В литературе имеются немногочисленные данные об обработке в потоке водорода Ьа2(804)з и 8ш2(804)з [4].

Высокие температуры плавления оксисульфидов: для Ьа2028 - 2340 К [5], для 8ш2028 - 2250 К [6], для 0ё2028 - 2430 К, для Ву202^ - 2370 К [7] определяют сложность технических решений при получении образцов оксисульфидов направленной кристаллизацией из расплава. Получение поликристаллических образцов лазерных материалов методом прессования, активно развиваемый в последние годы, для оксисульфидных фаз не применялся.

Не установлен температурный интервал, в котором реакция протекает количественно. Не установлены примеси, образующиеся при температурах ниже или выше температур получения гомогенных продуктов; не определена

последовательность фазовых превращений при протекании реакции; не построены кинетические зависимости выхода продуктов реакции от времени. Не изучалось влияние размеров и формы частиц на кинетические характеристики процесса.

Цель работы состоит в установлении возможных фазовых состояний при обработке сульфатов редкоземельных элементов Ьп2(804)3 (Ьп = Ьа - Ег, У), Ьп202804 (Ьп = Ьа - 8т) в потоке водорода и определении кинетических характеристик протекающих процессов.

Задачи исследования:

1. Установить закономерности фазовых превращений при обработке сульфатов лантаноидов Ьп2(804)3, Ьп2028 04 (Ьп = Ьа - Ег, У) в потоке водорода при температурах 770 К, 870 К, 1020 К, 1170 К, 1270 К, построить диаграммы фазовых превращений происходящих процессов.

2. Определить кинетические характеристики протекающих процессов при обработке соединений Ьп202804 (Ьп = Ьа, Рг, N(1, 8ш) в потоке водорода при 950 К, 1020 К, 1170 К.

3. Определить изменение морфологии частиц в процессе химических реакций.

Научная новизна:

1. Установлены фазовые состояния, образующиеся при температурной обработке в потоке водорода соединений Ьп2(804)3 (Ьп = Ьа - Ег, У), Ьп202804 (Ьп = Ьа, Рг, N<1, 8ш) и впервые построены диаграммы фазовых превращений (Т - т). На диаграммах фазовых превращений в системах Ьп202804 - Н2 (Ьп = Ьа, Рг, Ш, 8ш) имеется 5 полей состояний фаз; в системах Ьп2(804)з -Н2 (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Бт) - 7 полей; (Ьп = 0(1, У, Ег) - 6 полей. В ряду Ьа - 8ш монотонно уменьшается поле гомогенности фазы Ьп2028, которое в системах для Ьп = вс!, У, Ег отсутствует.

2. Определены температуры начала протекания фазовых превращений Ьп2(804)з Ьп202804 (I); Ьп202804 Ьп2028 (II); Ьп202804 Ьп2Оэ (III). При обработке порошков соединений Ьп202804 в ряду Ьа - 8ш монотонно

изменяются температуры фазовых превращений по реакции (II) в интервале 920 К (La) - 940 К (Sm); по реакции (III) в интервале 1220 К (La) - 1090 К (Sm). При обработке безводных сульфатов лантаноидов Ln2(S04)3 фазовые изменения начинают происходить по реакции (I) при температурах 710 К (La) - 800 К (Y); по реакции (И) 740 К (La) - 820 К (Y); по реакции (III) 1220 К (La) - 840 К (Y).

3. Кинетические зависимости фазовых превращений Ln202S04 —> Ln202S (Ln = La, Pr, Nd, Sm), аппроксимированные по уравнению Аврами-Ерофеева, имеют наибольшие значения критерия Фишера. Значения энергии активации реакции превращения Ln202S04 —► Ln202S составляют: из La202S04 45100±1500 Дж/моль; из Pr202S04 54700±2500 Дж/моль; из Nd202S04 42950±2950 Дж/моль; из Sm202S04 40700±1700 Дж/моль.

Практическая значимость. Построенные диаграммы фазовых превращений при обработке порошков соединений Ln2(S04)3 (Ln = La, Pr, Nd, Sm, Gd, Er, Y), Ln202S04 (Ln = La, Pr, Nd, Sm) в потоке водорода позволяют подобрать необходимые температурно-временные параметры обработки веществ для получения образцов необходимых фазовых состояний. Для сульфатов лантаноидов Ln2(S04)3, Ln202S04 (Ln = La, Pr, Nd, Sm) определены температурные интервалы продолжительности обработки в потоке водорода, позволяющие получать гомогенные образцы соединений Ln202S. Обработка сульфатов Ln2(S04)3 (Ln = Gd, Er, Y) при температурах, на 30 К - 50 К превышающих температуру начала протекания фазового превращения по реакции (II), обеспечивает максимальный выход соединений Ln202S04.

Получение сульфатов Ln2(S04)3 путем постепенного осаждения, медленной кристаллизации позволяет формировать в шихте микро- и наноразмерные частицы.

Достоверность экспериментальных данных обеспечивается применением адекватных физико-химических методов с использованием современного, поверенного оборудования, при согласованности результатов в параллельных

опытах. Использовано современное программное обеспечение PDWin 4.0, POWDER 2.0.

На защиту выносятся:

1. Впервые построенные диаграммы фазовых превращений при обработке сульфатов редкоземельных элементов La2(S04)3, Pr2(S04)3, Nd2(S04)3, Sm2(S04)3, Gd2(S04)3, Er2(S04)3, Y2(S04)3, La202S04, Pr202S04, Nd202S04, Sm202S04 в потоке водорода. Количество полей фазовых состояний на диаграммах.

2. Установленные закономерности изменения температур начала фазовых превращений Ln2(S04)3 Ln202S04 (I); Ln202S04 Ln202S (II); Ln202S04 Ln203 (III).

3. Кинетические характеристики процессов в системе Ln202S04 (Ln = La, Pr, Nd, Sm) при 950 К, 1020 К, 1120 К, 1170 К.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Сальникова, Елена Ивановна

146 ВЫВОДЫ

1. Построены диаграммы фазовых превращений при обработке порошков (фракция <125 мкм) соединений Ln202S04 (Ln = La, Pr, Nd, Sm), Ln2(S04)3 (Ln = La, Pr, Nd, Sm, Gd, Er, Y) в потоке водорода в зависимости от температуры (770 К - 1270 К) и продолжительности обработки (до 360 и 480 минут).

JPr La-OS La:(SO;): La;0:S044II

Фазовые превращения протекают по схеме: La;03

На диаграммах фазовых превращений в системах Ln202S04 - Н2 имеется 5 полей состояний фаз, в системах Ln2(S04)3 - Н2 для Ln = La, Pr, Nd, Sm - 7 полей; для Ln = Gd, Y, Er - 6 полей. В ряду La - Sm монотонно уменьшается поле гомогенности фазы Ln202S, которое в системах для Ln = Gd, Y, Er отсутствует.

2. При обработке порошков соединений Ln202S04 в ряду La - Sm монотонно изменяются температуры фазовых превращений по реакции (II) в интервале 920 К (La) - 940 К (Sm); по реакции (III) в интервале 1220 К (La) - 1090 К (Sm). При обработке безводных сульфатов лантаноидов Ln2(S04)3 фазовые изменения начинают происходить по реакции (I) при температурах 710 К (La) - 800 К (Y); по реакции (II) - 740 К (La) - 820 К (Y); по реакции (III) - 1220 К (La) - 840 К (Y).

3. Построены кинетические зависимости степени превращения а от времени т в системах Ln202S04 - Н2 (Ln = La, Pr, Nd, Sm), которые аппроксимированы с использованием кинетических уравнений Аврами-Ерофеева, сжимающейся поверхности, сжимающегося объема и уравнения Яндера. Исходя из значений критерия Фишера (F) наиболее адекватно экспериментальные данные аппроксимируются по уравнению Аврами-Ерофеева (F = 11 + 659). Рассчитаны константы скорости реакций при температурах 950 К, 1020 К, 1120 К, 1170 К. По уравнению Аррениуса определены энергии активации реакций Ln202S04 —> Ln202S. Их значения для превращения La202S04 —> La202S составляют 45100±1500 Дж/моль; для Pr202S04 Pr202S - 54700 ± 2500 Дж/моль; для

Nd202S04 -> Nd202S - 42950 ± 2950 Дж/моль; для Sm202S04 -> Sm202S -40700± 1700 Дж/моль.

4. Установлено изменение морфологии частиц шихты в процессе фазового превращения Nd202S04 —» Nd202S. В виду изменения химического состава объем кристаллической структуры уменьшается на 21 %. Экспериментально установлено, что размеры частиц шихты возрастают. Размеры изменяются от овально-округленной формы с размерами d = 120 - 180 nm, h = 30 - 50 nm до линейно-вытянутых и продолговатых сфер от d = 150-200 нм, h == 50-60 nm; d = 200-250 nm, h = 100 nm; d = 250 nm, h = 80-140 nm. Из изменения формы частиц шихты в результате превращения Nd202S04 —» Nd202S, корреляции сдвига колебаний иглы (Ntegra Aura) с фазовым составом шихты сделано заключение об образовании кристаллов фазы Ln202S преимущественно с поверхности частиц фазы Ln202S04. Предположен механизм роста кристаллов фазы Ln202S от места их зарождения, что не приводит к образованию в частицах затрудняющих слоев фаз. Предположение коррелирует с корректностью аппроксимации кинетических зависимостей по уравнению Аврами-Ерофеева и низкими значениями критерия Фишера при использовании уравнения Лидера (2-КО).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сальникова, Елена Ивановна, 2012 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Михитарьян Б. В. Люминесцентно-спектральные свойства твердых растворов Gd202S-Tb202S и Y202S-Tb202S: Дисс. ... канд. физ.- мат. наук: Ставрополь, 2007. 171 с.

2. Кириллович A.A. Катодолюминесцентные и оптические свойства полупроводниковых кристаллов La2S3 и La202S с примесью неодима: Автореф. дис . ... канд. физ.-мат. наук: 01.04.03, 01.04.07. М. 1989. 22 с.

3. Orlovskii Yu.V., Pukhov К.К., Polyachenkova M.V, Fedorov P.P, Alimov O.K., Gorokhova E.I., Demidenko V.A., Khristich O.A., Zakalyukin R.M., Basiev T.T. Oxysulfide optical ceramics doped by Nd for one micron lasing //Journal of Luminescence. V. 125.1. 1. 2007. P. 201 -215.

4. Супоницкий Ю.Л. Термическая химия оксосоединений РЗЭ и элементов VI группы: Дисс. ... д-ра хим. наук: 02.00.04. Москва. 2002. 248 с.

5. Супоницкий Ю.Л., Кузьмичева Г.М., A.A. Елисеев A.A. Оксосульфиды редкоземельных элементов //Успехи химии. 1988. Т LVII. Вып. 3. С. 367-383.

6. Андреев О.В., Высоких A.C., Ваулин В.Г. Фазовая диаграмма системы Sm2S3-Sm203 //Журн. неорг. химии. 2008. Т. № 8. С. 1414-1417.

7. Андреев П.О., Фёдоров П.П., Кремлёва Ю.А. Фазовые диаграммы систем Ln2S3 - Ln203 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, У) //Тез. докл. XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Волгоград, 2011. Волгоград: ИУНЛ ВолгГТУ, 2011. С. 20.

8. Медведева З.С. Халькогениды элементов III Б подгруппы периодической системы. М.: Наука, 1968. 216 с.

9. Самсонов Г. В. Конфигурационная модель электронной структуры лантаноидов // Редкоземельные металлы и их соединения. Киев: Наукова Думка, 1970. С. 18-30.

10. Джуринский Б.Ф., Бандуркин Г.А. Периодичность свойств лантанидов и неорганические материалы//Неорг. материалы. 1979. Т. 15. № 6. С. 1024-1027.

11. Ярембаш Е.И., Елисеев A.A. Халькогениды редкоземельных элементов. М.: Наука. 1975. 260 с.

12. Елисеев A.A., Садовская O.A. Халькогениды редкоземельных элементов с промежуточной валентностью // Неорган, материалы. Т.23. № 9. 1987. С. 14421446.

13. Epstein R., Buchwald М., Edwards В., Gosnell Т., Mungan С. Observation of laser indused fluorescent coolingof a solid //Nature (London). 1995. V. 377. P. 500506.

14. Петрушкин С.И. Перспективы оптического охлаждения нанопорошков, легированных иттрием //Ученые зап. Казанского гос. ун-та. 2008. Т. 150. Кн. 2. С. 191-195.

15. Heeg В., DeBarber P., Rumbles G. Influence of fluorescence reabsorption and trapping on solid-state optical cooling//Appl. Opt. 2005. V. 44, 15. 3117-3124.

16. Арсеньев П.А., Попов А.И., Филиков В.А. Новые материалы в полупроводниковой электронике. М.: Высшая школа. 1988. 80 с.

17. Кузьмичева Г.М., Перепелкин И. В., Поротников И.И., Холодный Д.С Об обнаружении двух оптических центров в La202S:Nd //Журн. неорг. хим. 1985. Т. 32. №3. С. 2981-2983.

18. Кузьмичева Г.М., Перепелкин И. В., Елисеев A.A. Теоретический расчет областей гомогенности твердых растворов оксосульфидов редкоземельных элементов //Журн. неорг. хим. 1987. Т. 32. № 3. С. 741-745.

19. Комиссарова Л.Н. Соединения редкоземельных элементов. Сульфаты, селенаты, теллураты, хроматы //Л.Н. Комиссарова, Г.Я. Пушкина, В.М. Шацкий и др. М.: Наука, 1986. 366 с.

20. Мамедов A.A. Полупроводниковые кристаллы и стёкол с редкоземельными активаторами //Fizika, 2009. Cild XV, № 2. P. 141-159.

21. Мамедов A.A. Возбуждение ионов Nd в полупроводниковых матрицах при оптической накачке зона-зона//Изв. НАНА. 2006. V. XXVI. № 2. Р. 9-14.

22. Кузьмичева Г.М. Кристаллохимия халькогенидов редкоземельных элементов // Координационная химия. 2001. Т. 37. С. 83-95.

23. Ормонт Б.Ф. Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников. М.: Высш. Школа, 1982. 528 с.

24. Кузьмичева Г.М. Кристаллохимические закономерности в Периодической системе элементов Д.И. Менделеева. Основные кристаллические структуры соединений: Учеб. пособие. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2000. 84 с.

25. Кичук С.Н., Власьянц Г.Р., Переверзева Г.М., Воробьева А.В., Воробьев В.А, Покусаев А.В. //Синтез и исследование люминофоров на основе оксисульфидов РЗЭ с размером частиц менее 1 мкм, VII Международная конференция. Кисловодск - Ставрополь: СевКавГТУ, 2007. 510 с.

26. Kottaisamy М., Jagannathan R., Rao R.P.,Avudaithai М., Srinivasan L.K, Sundaram V. On the formation of flux grown

Y202S:Eu red phosphor. //JECS.

V.142; №9. 1991. P. 3205-3209.

27. Adachi R., Tono H., Oguri Y. Effect of Rare Earth Ion Dopants on Grain Size of Y202S Phosphors //Proc. IDW. 1997. P. 633-636.

28. Бородуленко Г.П., Елисеев A.A., Ефремов B.A., Кузьмичева Г.М., Перепелкин И.В., Пономарев Н.М. О дефектообразовании в оксосульфиде лантана //Журн. неорг. хим. 1985. Том 30. № 9. С. 2208-2215.

29. Лаптев В.И. Синтез и термохимическое исследование оксисульфидов некоторых редкоземельных элементов: Автореф. дис ... канд. хим. наук: 02.00.01. М. 1980.20 с.

30. Елисеев А.А., Садовская О.А., Кузьмичева Г.М. Синтез и кристаллохимия редкоземельных полупроводников //Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1981. Т.26. №6. С.612 - 621.

31. Кузьмичева Г. M. Структурная обусловленность свойств. Часть 1. Кристаллохимия халькогенидов редкоземельных элементов: учебное пособие. М.: МИТХТ, 2003. 48 с.

32. Мишенина JI.H. Структуро- и фазообразование люминофоров на основе оксисульфидов РЗЭ и сложных алюминатов ЩЗМ в процессах СВС: Автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04. Томск. 25 с.

33. Бандуркин В. А., Джуринский Б.Ф., Тананаев И.В. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов. М.: Наука, 1984. 348 с.

34. Pauwels, D. Cristallochimie des composés de terres rares à anions mixtes. Propriétés d'absorption UV-visible. Th. Doct.: Physico-Chimie de la Matière condensée: Bordeaux 1:2003.

35. Американская картотека PDF-2 (Powder Diffraction Files)

36. Программный комплекс PDWin 4.0.

37. Фахльман Б. Химия новых материалов и нанотехнологии. Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект», 2011. 464 с.

38. Дроздов A.A., Зломанов В.П., Мало Г.Н., Спиридонов Ф.М. Химия переходных элементов. Изд: 2-е, под ред. Третьякова Ю.Д. М.: Издательский центр «Академия», 2008. 352 с.

39. Супоницкий Ю.Л. Химия редкоземельных элементов: учебное пособие. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2007. 108 с.

40. Лаптев В.И., Супоницкий Ю.Л., Воробьев А.Ф. Получение оксосульфатов некоторых лантанидов и иттрия //Журн. неорг. хим. 1987. Т. 32. №3. С. 547-550.

41. Хритохин H.A., Андреев О.В., Паршуков H.H. Восстановление сульфатов переходных металлов водородом //Журн. неорг. химии. 1995. Т. 40.№ 12. С. 1958-1960.

42. Андреев О.В., Кертман A.B., Дронова Г.Н. Синтез порошка CaLa2S4 //Журн. неорг. химии. 1993. Т. 38. № 4. С. 592-595.

43. Верховец М.Н. Исследование диаграмм плавкости систем Ьа28з-Ьа2Оз, La2S3-LaF3, La203-La2F3: Автореф. дис ... канд. хим. наук: 02.00.01. Новосибирск, 1973. 18 с.

44. Андреев П.О., Фёдоров П.П., Кремлёва Ю.А. Фазовые диаграммы систем Ln2S3 - Ln203 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Y) //Тез. докл. XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Волгоград: ИУНЛ ВолгГТУ, 2011. С. 20.

45. Леенсон И.А. Как и почему происходят химические реакции. Элементы химической кинетики и термодинамики. Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект», 2010. 224 с.

46. Калюкова E.H. Кинетика химических реакций. Определение константы скорости и энергии активации химических реакций. Метод, указ., Ульяновск: УлГТУ. 2002. 23 с.

47. Краснов К.С., Н.К. Воробьев, Р.К. Годнев и др. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1995. 319 с.

48. Сургутский В.П., Серебренников В.В. Изучение кинетики и механизма восстановления сульфатов редкоземельных элементов окисью углерода //Журн. неорг. химии. 1966. Т. XI. Вып.1. С. 1-9.

49. Коробов А.И. Реакции кристаллов: взаимосвязь кинетики и механизма //Вестник Харьк. нац.ун-та. 2004. № 626. Вып.11(34). С. 115-154.

50. Андреев О.В. Химия простых и сложных сульфидов в системах с участием s-(Mg, Ca, Sr, Ва), d-(Fe, Си, Ag, Y), f- (La-Lu) элементов: Автореф. дисс. ... д-ра хим. наук: 02.00.04. Тюмень, 1999. 48 с.

51. Оболончик В.А., Иванченко Л.А. Свойства халькогенидов европия -Киев: Наукова думка, 1980. С.91.

52. Елисеев А.А., Толстова В.А., Кузьмичева Г.М. Полисульфиды редкоземельных элементов //Журн. неорг. химии. 1978. Т.23. №12. С.3171-3180.

53. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. М.: Мир. 1987. 696 с.

54. Ефимова А.И., Белорукова Л.П., Василькова И.В. Свойства неорганических соединений: Справочник. //Изд-во «Химия», 1983. 392с.

55. Shannon R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomic Distances in Halides and Chalcogenides //Acta Cryst. 1976. A32. P. 751.

56. Андреев O.B.; Кертман A.B.; Дронова Г.Н. Физика и химия редкоземельный полупроводников. Новосибирск: Наука. 1990. С. 143-50.

57. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу. М.: Мир, 1985. С 2222.

58. Ормонт Б.Ф. Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников. Учебное пособие для вузов. М.: Высшая школа, 1973. 665 с.

59. Халдояниди К.А. Фазовые диаграммы гетерогенных систем с трансформациями. Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2004. 382 с.

60. Prince A. Alloy Phase Equilibria. Elsevier Publ. Сотр., Amsterdam-London-New York, 1966. 290 p.

61. Глинка Н.Л. Общая химия. Изд. 28-е, перер. и доп. М.: Интеграл-Пресс, 2000. 728 с.

62. Хьюи Д. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. М.: Химия. 1987. 696 с.

63. Мюллер У. Структурная неорганическая химия. Монография, Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект», 2010, 352 с.

64. Урусов B.C. Теоретическая кристаллохимия. М.: Изд-во МГУ, 1987. 275 с.

65. Третьяков Ю.Д., Мартыненко Л.И., Григорьев А.Н., Цивадзе А.Ю. Неорганическая химия. Химия элементов. М.: Химия, 2001. 472 с.

66. Паничев С.А., Хритохин И.А., Паничева Л.П., Общая химия. Тюмень: Изд-во ТюмГУ, 2001. 412 с.

67. Лурье Ю.Ю. Справиочник по аналитической химии. Изд:4-е. М.: Изд-во «Химия», 1971. 456 с.

68. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. М.: Мир. 1987. 696 с.

69. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир. 1983. 360 с.

70. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения: в 2х ч. Часть 1. М.: Мир, 1988. 558 с.

71. Некрасов В.В. Основы общей химии. М.: Химия, 1974. Т.2. 688 с.

72. Голубков А.В., Гончарова Е.В., Жузе В.П., Логинов Г.М., Сергеева, И.А. Физические свойства халькогенидов редкоземельных элементов Л.: Наука, 1973. 304 с.

73. Бацанов С.С. Электроотрицательность элементов и химическая связь. М.: Наука, 1961.327 с.

74. Ishida Y., Kinomura, Y., Miyamoto F., Kume S., Koizumi M. Syntheses of EuLn2S4 and SrLn2S4 (Ln = Lu, Yb, Er, Y) with Th3P4 type structure //High Pressure Sci. Technol. 1979. V. 1. P. 1026-1032.

75. Химия. Большой энциклопедический словарь. Гл. ред. И.Л. Кнунянц. М.: Большая Российская энциклопедия, 2000. 792 с.

76. Flahaut J., Laruelle P. Chimie cristalline des combinaisons ternaires soufrees, seleniurees et tellurees formees par les elemens des terres rares. /Progress in science and technology of rare earths //Oxford: Pergamon Press. 1968. V.3. P. 149-208.

77. Besancon P. Teneur en Oxygéné et formule exacte d'une familie de composes habitueellement Appeles "variété (3" on "phase complexe" des sulfures des terres rares. //J. of Solid State Chem. 1973. V. 7. P. 232-240.

78. Subhadra K.G., Raghavendra Rao В., Sirdeshmukh D.B. X-ray determination of the Debye - Waller factor and Dedye temperatures of europium monocalcogenides //Pranama, Journal of Physics. 1992. 38(6). P. 681-683.

79. Walker P.J., Ward R.C. The preparation of come ternary sulfides MR2S4 (M = Ca, Cd; R = La, Sm, Gd) and the melt growth of CaLa2S4 //Mat.Res.Bull. 1984. V. 19. №6. P. 717-725.

80. Аносов В.Я., Озерова M. И., Фналков Ю. Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. 503 с.

81. Андреев О.В., Высоких А.С., Левен И.П. Физикохимия наукоемких материалов: Практикум. Тюмень: ТюмГУ, 2007. 88 с.

82. Письменко В.Т., Калюкова Е.Н. Кинетика химических реакций. Определение константы скорости и энергии активации химических реакций. //Метод, указ., Ульяновск: УлГТУ, 2002. 23 с.

83. Васильев Ф.П. Численные методы решения экстремальных задач. М.: Наука, 1980. 284 с.

84. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: «Высшая школа», 1988. 385 с.

85. Львовский Е.Н. Статистические методы построения эмпирических формул. М.: Высшая школа, 1982. 375 с.

86. Аносов В.Я., Бурмистрова В.П., Озерова М.И. Практическое руководство по физико-химическому анализу. Казань: Изд-во Казанского университета, 1971. С. 176.

87. Кертман А.В., Хритохин Н.А., Андреев О.В. Рентгенография. Тюмень: ТюмГУ, 1993. 70 с.

88. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев Л.Н. Рентгенографический и электронно-оптический анализ. М.: «МИСИС», 2002. 358 с.

89. Ковба Л.М. Рентгенография в неорганической химии. М.: МГУ, 1991. 256 с.

90. Алексеев Р.И., Коровин Ю.И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа. М.: Атомиздат, 1972. 126 с.

91. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.А. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. 503 с.

92. Руководство по эксплуатации //Дифрактометр рентгеновский ДРОН-7. С,-П. 2007. С. 111.

93. Кертман A.B., Хритохин H.A., Андреев О.В. Рентгенография. Тюмень: ТюмГУ, 1993. 70 с.

94. Кузьмичева Г.М. Порошковая дифрактометрия в материаловедении 4.1: Учеб. пособие. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова. 2005. 45 с.

95. Брандон Д., Каплан У. Микроструктура материалов. Методы исследования и контроля. М.: Техносфера, 2006. 384 с.

96. Кларк Э.Р. Эберхардт. Микроскопические методы исследования материалов. М.: Техносфера, 2007. 376 с.

97. Полторак О.М., Ковба JI.M. Физико-химические основы неорганической химии. М.: МГУ, 1984. С. 288.

98. Гаврилова Л.Я. Методы синтеза и исследование перспективных материалов //Учеб. пособ., Екб.: 2008. 74 с.

99. Михеева В.И. Методы физико-химического анализа в неорганическом синтезе. М.: Наука, 1977. 272 с.

100. Leskella, M., Niinisto L. Solid Solutions in the rare-earth oxysulfide series //Journal of Solid State Chemistry. V.19; №3. 1976. P. 245-250.

101. Flahaut, J. Cuittard M , Patrie M. Les oxysulfures des elements du groupe de terres rares //Bull. Soc. Chim. 1958. P. 990-997.

102. Hendl, R. Loriers J. Sinthese d'oxysulfures de lanthanides (LnO^S et de thorium ThOS, par action de la vapeur de soufre sur oxides, oxalates et oxycarbonates //Bull. Soc. Chim. France: 1974 № 3-4. P. 377-378.

103. Кобылкин А.Н., Масленков С.Б., Николаев А.Г., Наяшков Б.И. Установка дифференциально-термического анализа ДТА-4 (ин-т металлургии им. Байкова АН СССР) //Зав. лабор. 1982. Т.4. С.49-52.

104. Берг JI.F. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 395 с.

105. Шубнель М. Развитие методов для термического анализа. Часть 1 // UserCom. 2006. № 21. С. 2-4.

106. Майорова А.Ф. Термоаналитические методы исследования // Соровский образовательный журнал. 1998. № 10. С. 50-54.

107. Егунов В. П. Введение в термический анализ. Самара: Самарский гос. университет. 1996. 270 с.

108. Кельнера Р., Мерме Ж.М., Otto М., Видмера М. Аналитическая химия. Проблемы и подходы. М.: Мир: ООО «Изд-во ACT», 2004. Т.1. 608 с.

109. Eick, H.A. The preparation, lattice parameters and some chemical properties of the some Rare Earth monothio oxides //J. Amer. Chem. Soc. 1958. V.80. P. 43-44.

110. Flahaut J., Cuittard M.,. Patrie M. Les oxysulfures des elements du groupe de terres rares //Bull. Soc. Chim. 1958.P. 990-997.

111. Попова Е.Д., Миронов K.E. Определение серы в сульфидах РЗЭ с металлиндикатором хлорфосфоназо III //Журн. аналитич. химии. 1976. Т.31. №10. С.2050-2052.

112. Бусев А.И., Типцева В.Г. Руководство по аналитической химии редких металлов. М.: Наука, 1979. 220 с.

113. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука, 1966. 380 с.

114. Криштал М.М., Ясников И.С., Полунин В.И., Филатов A.M., Ульяненков А.Г. Сканирующая электронная микроскопия и рентгеноспектральный микроанализ в примерах практического применения. М.: Техносфера, 2009. 208 с.

115. Миронов В.JI. Основы сканирующей зондовой микроскопии: Учеб. пособие для студентов старших курсов высших учебных заведений. Нижний Новгород: РАН Институт физики микроструктур, 2004. 114 с.

116. Руководство пользователя //Зондовая нанолаборатория ИНТЕГРА, NT-MDT, 2007.

117. Андреев О.В., Сальникова Е.И., Якупов A.A. Последовательность фазообразования при обработке сульфата лантана в потоке водорода // Тез. докл. 7-ого семинара СО РАН - УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» Новосибирск, 2-5 февраля 2010. Новосибирск: ИНХ СОРАН, 2010. С. 37.

118. Палатник Л.С., Ландау А.И. Фазовые равновесия в многокомпонентных системах. Харьков: Изд-во Харьковского ун-та, 1961.405 с.

119. Журавский Д.В., Сальникова Е.И., Андреев О.В. Трансформация мезо-, нанозерен при получении лазерной керамики Ln202S:Nd [Электронный ресурс] // Международный конкурс работ молодых ученых в области нанотехнологий. III Международный форум по нанотехнологиям. Москва, 1-3 ноября 2010: тез. докл. Систем. требования: Adobe Acrobat Reader/ - URL: http://www.rusnanoforum.ru/Document.aspx/Download/30526 (дата обращения 25.03.2011).

120. Сальникова Е.И.Денисенко Ю.Г.Андреев О.В. Особенности фазовых превращений при обработке сульфата церия Ce2(S04)3 в потоке водорода // Сб. тез. докл. конф. «Химия твердого тела и функциональные материалы» - 2012;. Екатеринбург: УрО РАН, 2012. С. 158.

121. Сальникова Е.А., Антонов С.М., Андреев О.В. Кинетика образований фаз при обработке сульфата празеодима Pr2(S04)3 в потоке водорода // Сб. тез. докл. конф. «Химия твердого тела и функциональные материалы» - 2012;. Екатеринбург: УрО РАН, 2012. С. 157.

122. Андреев О.В., Сальникова Е.И., Журавский Д.В. Порошки оксисульфидов лантаноидов для лазерных материалов // Тез. докл. XIX Менделеевского съезда

по общей и прикладной химии. Волгоград, 25-30 сентября 2011. Волгоград: ИУНЛ ВолгГТУ, 2011. С. 141.

123. Сальникова Е.И., Андреев О.В., Гельмель Н.Л. Получение гомогенных оксисульфидов Ln202S (Ln = La, Nd) // Тез. докл. Всеросс. науч. конф. «Актуальные проблемы химии. Теория и практика», Уфа, 2010. С. 92.

124. Сальникова Е.И., Калиев Д.И., Журавский Д.В. Превращение Nd202S04 в Nd202S в потоке водорода // Вестник Тюменского государственного университета. 2011. № 5. С. 199-205.

125. Антонов С.М., Сальникова Е.И., Андреев О.В. Фазообразование, эволюция мезо-, нанозерен при обработке сульфата оксонеодима в потоке водорода// Тез. докл. XXI Рос. молодеж. науч. конф., посвящ. 150-летию со дня рождения академика Н.Г. Зелинского «Проблемы теоретической и экспериментальной химии», Екатеринбург: Изд-во Урал, ун-та, 2011, С. 384385.

126. Сальникова Е.И., Андреев О.В., Журавский Д.В. Фазовые превращения при обработке сульфатов самария и эрбия в потоке водорода // Сб. докл. X Всерос. науч.-техн. конф. «Приоритетные направления развития науки и технологий». Тула, 17 октября 2011. Тула: «Инновационные технологии», 2011. С. 35-37.

127. Андреев О.В., Сальникова Е.И., Журавский Д.В. Фазообразование, эволюция мезо-, нанозерен при получении оксисульфидов Ln202S (Ln = La, Nd, Gd, Dy) из сульфатов лантаноидов в потоке водорода // Вестн. Тюменского государственного университета. 2010. № 3. С. 215-220.

128. Андреев О.В., Сальникова Е.И., Калиев Д.И. Порошки твердых растворов Ln'202S - Ln"202S (Ln = Nd, Dy, Gd, Lu) // Тез. докл. II Междунар. конф. РХО им. Д.И. Менделеева, «Инновационные химические технологии и биотехнологии новых материалов и продуктов». Москва, 28-29 сентября 2010. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. С. 100-101.

129. Андреев О.В., Сальникова Е.И., Осипова Г.В. Фазообразование при восстановлении сульфатов лантаноидов Ln2(S04)3, Ln = (Gd, Tb, Dy) в потоке водорода // Тез. докл. V Всерос. конф. «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах (ФАГРАН-2010)». Воронеж, 3-8 октября 2010. Воронеж: Научная книга, 2010. С. 499-500.

130. Якупов А.А., Сальникова Е.И., Андреев О.В. Восстановление мезо- и микрозерен сульфатов РЗЭ в потоке водорода // Тез. докл. XX Рос. молодеж. науч. конф., посвящ. 90-летию Урал. гос. ун-та. Екатеринбург: Изд-во Урал, унта, 2010, С. 190-191.

131. Андреев О.В., Сальникова Е.И., Якупов А.А. Восстановление сульфатов редкоземельных элементов Ln2(S04)3 (Ln = La, Gd, Er) в потоке водорода // Тез. докл. IX Междунар. Курнаковского совещания по физико-химическому анализу. Пермь, 5-9 июля 2010. г. Пермь: Пермский государственный университет, 2010. С. 127.

132. Андреев О.В., Сальникова Е.И., Якупов А.А. Кинетика образования La202S при обработке сульфата в потоке водорода // Вестник Тюменского государственного университета. 2009. № 6. С. 263-267.

133. Сальникова Е.И., Калиев Д.И., Андреев П.О. Кинетика образований фаз при обработке La2(S04)3, La202S04 в потоке водорода // Журнал физической химии. 2011. т.85. № 12. С. 2121-2125.

134. Сальникова Е.И., Андреев П.О., Гельмель H.JI. Способ получения новых лазерных люминофоров // Сб. матер. Международной науч. конф. «Синтез знаний в естественных науках. Рудник будущего: проекты, технологии, оборудование». Пермь, 21-25 ноября. Пермь: Перм. гос. нац. иссл. ун-т; Естественнонаучн. ин-т, 2011. С. 526-530.

135. Андреев О.В., Сальникова Е.И., Журавский Д.В. Эволюция мезо-, нанозерен при восстановлении сульфатов лантана, неодима в потоке водорода /У Тез. докл. X Юбилейной Междун. науч. конф. «Химия твердого тела: наноматериалы, нанотехнологии». Ставрополь: СевКавГТУ, 2010. С. 391-393.

136. Сальникова Е.И., Антонов С.М., Андреев П.О. Трансформация микро- и наночастиц при получении оксисульфида Ш2028 // Сб. матер. Международной науч. конф. «Синтез знаний в естественных науках. Рудник будущего: проекты, технологии, оборудование». Пермь: Перм. гос. нац. иссл. ун-т; Естественнонаучн. ин-т, 2011. С. 530-535.