Кинетика и механизмы разветвленных твердофазных цепных реакций в азидах серебра и свинца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор физико-математических наук Каленский, Александр Васильевич

• Каленский, Александр Васильевич
• доктор физико-математических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Каленский, Александр Васильевич

Обозначения и сокращения

Введение

Глава 1. Методика экспериментального и теоретического исследования быстропротекающих процессов

1.1 Экспериментальная установка на основе одночастотного одномодового неодимового лазера

1.2 Синтез образцов 35 1.3. Методы интегрирования обыкновенных дифференциальных уравнений

1.4 Методы минимизации функций многих переменных

1.5 Программный комплекс для компьютерной обработки кинетики взрывного разложения

Глава 2. Инициирование взрывного разложения азидов металлов импульсным облучением (литературный обзор)

2.1 Порог инициирования азидов тяжелых металлов

2.1.1 Зависимость критической плотности энергии от длительности воздействия

2.1.2 Размерные эффекты инициирования азидов тяжелых металлов импульсным излучением

2.1.3 Влияние других факторов на пороговую энергию инициирования взрыва азидов тяжелых металлов

2.2 Кинетические закономерности взрывного разложения азидов тяжелых металлов

2.2.1 Индукционный период развития реакции взрывного разложения

2.2.2 Проводимость азидов тяжелых металлов в ходе взрывного разложения

2.2.3 Свечение и оптическая плотность азидов тяжелых металлов в ходе взрывного разложения

2.2.4 Спектральный состав свечения

2.3 Исследование реакции 2N3 —> 3N2 в азидах тяжёлых металлов

2.3.1 Квантово-химические расчеты реакции 2N3 —> 3N

2.3.2 Возможные пути реакции 2N3 —>■ 3N2 в решетке азида серебра

2.4 Выводы

Глава 3. Основные механизмы инициирования взрывного разложения

3.1 Модели теплового взрыва азидов тяжелых металлов

3.2 Бимолекулярная модель цепной реакции

3.3 Собственно-дефектная модель

3.4 Монодырочная модель взрывного разложения азидов тяжелых металлов

3.5 Бивакансионная модель взрывного разложения азидов тяжелых металлов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизмы разветвленных твердофазных цепных реакций в азидах серебра и свинца»

Исследование механизмов твердофазного разложения (ТФР) энергетических материалов при воздействии ионизирующего излучения относится к числу основных задач химии твердого тела. Особый интерес представляет исследование механизмов ТФР азидов тяжелых металлов (ATM), которые являются типичными представителями класса энергетических материалов (ЭМ) - веществ при разложении которых выделяется значительная энергия, обычно превышающая энергию кристаллической решетки [1-2]. Прогресс в этом направлении позволяет приблизиться к решению задачи обеспечения контролируемой стабильности энергетических веществ. Под действием внешних факторов различной природы ATM претерпевают необратимые превращения с образованием инертных конечных продуктов (молекулярного азота и металла) и выделением значительной энергии [1]. Характер протекания процесса разложения зависит от параметров образца и инициирующего воздействия: под влиянием внешнего возмущения система может перейти как к стационарному состоянию с постоянной скоростью разложения в анионной и катионной подрешетках, так и к самоускоряющемуся режиму, который завершается взрывным разложением образца. Основные достижения в исследовании процессов ТФР до сих пор были связаны с изучением медленно протекающих процессов разложения, стимулированных нагреванием и стационарным облучением образцов.

Наиболее подробное и целенаправленное исследование свойств и процессов ТФР ATM под действием внешних факторов различной природы проведено в цикле работ под общим руководством Захарова Ю.А.

Теоретически [3, 4] и экспериментально [5-8] исследована энергетическая структура ATM, природа и энергетика валентных состояний. Изучены процессы ионного [9-14], электрон-дырочного переноса [14-17].

Изучены процессы термического [18-33], фото- [34- 53], радиационно-химического [54-67] разложения. Исследованы процессы, протекающие в ATM под действием электрического и магнитного полей [68-73].

Методами спектроскопии с высоким временным разрешением исследована кинетика взрывного разложения ATM под действием лазерного и электронного импульсного излучения [74-86].

К настоящему времени накоплен обширный экспериментальный материал о закономерностях ТФР ATM под действием внешних факторов различной природы. Выяснилось, что, несмотря на различие в видах и геометрии внешнего возбуждения, топографии образования продуктов основные закономерности разложения достаточно близки, что свидетельствует об общей причине их формирования. Основная роль внешнего возбуждения сводится к генерации неравновесных электрон-дырочных (e.h.) пар, а реакции образования металла в катионной и молекулярного азота в анионной подрешетках связаны между собой общими стадиями установления ионного и электрон-дырочного равновесия.

Предложенный в работах [85-93] единый механизм термо-, фото- и радиационно-стимулированного разложения азида серебра (АС) позволяет рассчитать: стационарную скорость газовыделения, время достижения стационарного состояния, спектральные и люксамперные зависимости фототока; хорошо совпадающие с экспериментальными при данных видах воздействия. Предложенный механизм ТФР ATM базируется на трех положениях:

Основная стадия энерговыделения при ТФР ATM протекает при локализации двух дырок (N®) на катионной вакансии с образованием комплекса N& и последующим его распадом до молекулярного азота.

Образующиеся и растущие по ионным и электрон-дырочным стадиям малые кластеры серебра играют роль центров рекомбинации (ЦР) e.h. пар.

Реакции в анионной и катионной подрешетках связаны общими стадиями ионного разупорядочения и электрон-дырочных переходов.

Константы скоростей ионных стадий роста и гибели ЦР практически совпадают с константой скорости ионной стадии образования фотолитического металла. Такое совпадение доказывает, что как на начальных, так и на поздних стадиях процесса рост кластеров серебра лимитируется диффузией межузельных катионов к нейтральным ядрам металла.

Экспериментальное исследование кинетики процессов, приводящих к взрывному разложению взрывчатых веществ (ВВ) при внешних импульсных воздействиях различной природы интенсивно проводилось последние сорок лет. Накоплен огромный экспериментальный материал по лазерному импульсному инициированию ВВ различных классов, который, в основном, связан с влиянием различных воздействующих факторов (длительность импульса, размер лазерного пучка, длина волны излучения, давление прессования порошков ВВ, степень когерентности излучения и т.д.) на величину энергетических порогов инициирования взрыва. Первые исследования были проведены на инициирующих взрывчатых веществах (ИВВ), где была показана сама возможность лазерного инициирования ВВ в той области спектра лазерного излучения, где матрица ВВ прозрачна, т.е. в области, где вещество практически не взаимодействует с излучением, и сложность инициирования в области, где поглощение сильное. Вторичные ВВ инициировались только в том случае, если облучаемая поверхность таблетки накрывалась прозрачной пластинкой достаточной толщины и с достаточным усилием прижатия. Эти факты породили множество различных взглядов на механизмы инициирования взрывного разложения прозрачных ВВ. Несмотря на огромный, накопленный к настоящему времени экспериментальный материал, не сформировано единого мнения о природе взрывного разложения даже наиболее простейших и наиболее изученных представителей класса ВВ -азидов тяжелых металлов. Наоборот, существуют два различных подхода к описанию процесса взрывного разложения: тепловой (с возбуждением ионной подсистемы) и цепной (размножение электронных носителей заряда без необходимости значительного увеличения температуры).

Хотя в рамках тепловой модели взрыва, когда нагревание до температуры вспышки происходит вблизи сильнопоглощающего включения, не удается количественно описать основные закономерности импульсного инициирования ATM [87], авторы большинства работ по этой тематике [94-114] придерживаются тепловой модели взрывного разложения, инициированного наносекундным импульсным излучением. В последнее время тепловой характер взрыва ставится под сомнение не только при импульсном, но и при термическом инициировании. Так в рамках теплового взрыва не удается объяснить аномальное поведение зависимости температуры вспышки азида свинца от размеров образца (г). Экспериментальная температура вспышки резко возрастает при г<10 мкм, а кристаллы размерами меньше 3 мкм разлагаются без взрыва при нагревании до 825 К, что почти на 200 К выше температуры вспышки больших образцов [115]. Рассчитанная с учетом теплоотвода через поверхность и потерь на излучение температура вспышки практически не зависит от г в этой области размеров кристалла [115], что является прямым доказательством того, что размерный эффект не определяется тепловой разгрузкой образца даже при термическом инициировании ATM. Не находит объяснения в рамках теплового взрыва уменьшение температуры вспышки при увеличении скорости нагревания образца [19], и ряд других эффектов термического инициирования.

В то же время качественно одинаковые закономерности развития процессов при различных способах инициирования, их слабая температурная зависимость, развитие реакции за времена, значительно превышающие время действия импульса, высокая предвзрывная проводимость кристаллов, позволяют высказать гипотезу, что инициирование ATM является следствием протекания в них разветвленной твердофазной цепной реакции. В работах [116121] выдвинута гипотеза, что взрыв ATM является итогом развития цепной реакции, предложена модель процесса и проведены расчеты характеристик взрывного разложения, давшие хорошее согласие с экспериментом. Установленные в последние годы новые явления доказали цепной характер разложения ATM различными видами воздействия: экспериментально установлены наличие предвзрывной проводимости и люминесценции, которые являются следствием размножения электронных возбуждений в ходе реакции; экспериментально и теоретически показано, что при определенных условиях реакция автолокализуется с образованием реакционной зоны, которая во внешнем поле может мигрировать по кристаллу с подвижностью электронных носителей; в формировании реакционной зоны определяющую роль играют структурные дефекты кристаллической решетки (точечные дефекты и дислокации) и продукты реакции - малые кластеры металла; после прекращения внешнего воздействия процессы в реакционной зоне продолжаются в течении длительного времени (несколько часов), имеют автоколебательный характер и могут быть либо затухающими, либо приводить к взрыву образца [122-123].

Тем не менее основные стадии цепной реакции экспериментально не установлены. Не ясен механизм развития цепи, не решен основной вопрос: каким образом энергия, выделяющаяся при элементарном акте образования молекулярного азота передается кристаллической решетке, что приводит к размножению электронных возбуждений и развитию цепного процесса. Дискуссионным остается вопрос о природе стадии разветвления цепи. Согласно [87, 116-121], размножение электронных возбуждений, является итогом утилизации в кристалле энергии, выделяющейся при необратимой, экзотермической стадии образования продуктов. Согласно [74-86, 124-130], размножение электронных возбуждений является итогом обратимой локализации дырок на собственных дефектах кристаллической решетки. Экспериментально не выяснена природа реакции обрыва цепи. Большое значение имеет исследование механизма распространения волны твердофазной цепной реакции. Общепринятая теория детонации [131-134] дает следующую картину распространения: в системе образуется ударная волна, которая сжимает и нагревает последующий слой; при этом энергия химической реакции поддерживает ударную волну и не дает ей затухать. Таким образом, детонация является способом распространения теплового взрыва.

Целью работы является: экспериментальное и теоретическое исследование закономерностей нового класса химических реакций -твердофазных разветвленных цепных реакций, инициированных импульсным излучением, роль активных частиц в которых выполняют электронные возбуждения кристаллической решетки, формулировка модели инициирования и развития цепной реакции взрывного разложения азидов серебра (АС) и свинца (АСв).

Основные задачи работы:

1. Провести анализ имеющихся экспериментальных данных и существующих представлений о природе и механизмах взрывного разложения АС и АСв, инициированного импульсным излучением. В рамках различных моделей провести расчеты критериев инициирования взрыва импульсным излучением, сопоставить с имеющимися экспериментальными данными. Определить и дополнить наиболее вероятную модель инициирования взрывного разложения АС и АСв, оценить константы скоростей элементарных стадий.

2. Экспериментально исследовать зависимость критической плотности энергии инициирования АС импульсным лазерным излучением от размеров кристалла. Выяснить влияние поверхности кристалла на закономерности перехода медленного разложения во взрывное. Рассчитать и сопоставить с экспериментом критические параметры инициирования разветвленной цепной реакции, определить параметры элементарных стадий.

3. Исследовать влияния созданных предварительным освещением центров рекомбинации электронно-дырочных пар на критические параметры взрывного разложения АС. Определить условия направленного регулирования критических параметров взрывного разложения АС.

4. Экспериментально определить пороговую энергию инициирования взрывного разложения кристаллов АС при различных диаметрах зоны облучения и пространственно-временные характеристики процесса передачи энергии реакции кристаллической решетке АС.

5. Экспериментально разделить процессы инициирования реакции взрывного разложения и её распространения по кристаллу АС, определить время начала разлета продуктов реакции. Исследовать закономерности распространения реакции взрывного разложения монокристаллов АС, инициированной импульсным излучением.

6. Сформулировать цепно-тепловой вариант модели взрывного разложения АС, провести расчеты кинетики и критериев инициирования импульсным излучением самоускоряющегося режима процесса, определить роль разогрева образца в процессе взрывного разложения.

7. Сформулировать математическую модель передачи энергии, выделяющейся при образовании продуктов химической реакции, электронной подсистеме кристалла, провести моделирование процесса распространения волны твердофазной цепной реакции, инициированной импульсным излучением.

Оптимальный путь исследования механизмов твердофазных цепных реакций в ATM, с нашей точки зрения, состоит в следующем:

1. Получение максимально возможной экспериментальной и теоретической информации о физико-химических свойствах и процессах в исследуемых соединениях. Анализ имеющихся экспериментальных данных по закономерностям взрывного разложения ATM, инициированного импульсным излучением, определение важнейших характеристик реакций, протекающих при ТФР. Оценка значений констант и параметров отдельных стадий процессов при воздействии внешних энергетических факторов в статическом и импульсном режимах. Формулировка экспериментально обоснованных критериев, которым должна удовлетворять модель разветвленной твердофазной цепной реакции. Анализ предложенных ранее моделей взрывного разложения ATM и определение наиболее вероятной из них.

2. Экспериментальное исследование с привлечением современных методов физики твердого тела важнейших закономерностей взрывного разложения монокристаллов АС и АСв, определение пространственно-временных характеристик физико-химических процессов, инициированных в кристаллах АС импульсным излучением. Разработка возможно более детальной и физически обоснованной модели процесса.

3. Использование методов математического моделирования для определения наиболее вероятного механизма процесса и расчета кинетических параметров отдельных стадий. Особое внимание при этом должно обращаться на однозначность полученных результатов, для чего должны использоваться методы, в наибольшей степени обеспечивающие получение единственного решения.

Основным объектом исследования был выбран АС, для которого имеется наиболее полный набор экспериментальных и теоретических данных о фото и радиационно-химическом разложении, электронной структуре кристалла.

Кинетика процессов ТФР зависит от механизма взаимодействия между частицами, вероятности химического превращения в данном квантовом состоянии, заселенности энергетических уровней и т.д. Трудности экспериментального изучения всех стадий реакции, невозможность аналитического решения систем нелинейных кинетических уравнений делают особенно важным использование методов математического моделирования кинетики неравновесных процессов для выяснения механизмов многостадийных реакций.

Была разработана и реализована [87] методика определения параметров кинетических моделей с использованием методов нелинейного программирования с ограничениями в виде равенств и неравенств. В качестве ограничений используются соотношения, полученные при кинетическом анализе моделей, вытекающие из анализа других - не кинетических экспериментов, из теоретических соображений, а также общие кинетические требования: положительность и ограниченность решений, констант элементарных стадий, уравнения баланса и т.д. Эти соотношения связывают неизвестные параметры модели с экспериментально измеренными характеристиками процесса.

Опыт показывает, что при наличии достаточной информации (особенно не кинетической) удовлетворить системе ограничений труднее, чем получить формально-кинетическое описание экспериментальных данных и решение системы ограничений позволяет определить параметры точнее, чем только путем сравнения рассчитанных и экспериментальных кинетических зависимостей. Развитый подход позволяет использовать при определении параметров кинетических моделей всю имеющуюся информацию о процессе, что значительно повышает корректность полученных результатов. Одним из наиболее перспективных для решения кинетических задач является метод скользящего допуска [135]. Для интегрирования систем кинетических уравнений используется метод Гира.

Изложенная методика использовалась в работе для математического моделирования кинетики процессов и определения параметров моделей. Проведенное рассмотрение позволило полностью реализовать намеченную программу, разработать механизмы исследованных процессов, провести расчеты кинетики всех исследованных процессов, давших хорошее согласие с экспериментом. В результате кинетического анализа модели, выясняются условия постановки экспериментов, направленных на проверку следствий модели, и определения её основных параметров.

Новизна результатов работы:

Автором впервые показано, что зависимость критической энергии инициирования взрывного разложения АС от размера образца определяется диффузией электронных возбуждений на поверхность кристалла, где скорость их рекомбинации превышает объемную.

Впервые экспериментально показано, что центрами обрыва цепи при импульсном инициировании взрывного разложения АС являются ЦР e.h. пар.

Сформулирован цепно-тепловой вариант модели взрывного разложения АС, показано, что разогрев образца слабо влияет на критерии инициирования реакции импульсным излучением. Впервые экспериментально исследована зависимость критической энергии инициирования взрывного разложения АС от диаметра зоны облучения, предложена феноменологическая модель передачи энергии реакции в непрореагировавшую часть кристалла, определены пространственно-временные характеристики процесса.

Развита и дополнена модель инициирования взрывного разложения АС и АСв импульсным излучением: проведен учет нелокального характера стадии развития цепи, определена природа стадии обрыва цепи, оценены константы скоростей элементарных стадий модели. Показано, что предложенная модель позволяет качественно и количественно интерпретировать имеющийся массив экспериментальных данных по закономерностям инициирования и распространения реакции взрывного разложения АС и АСв.

Научная значимость работы определяется разработкой механизмов нового класса химических реакций - разветвленных твердофазных цепных реакций. Впервые получены важнейшие экспериментальные зависимости взрывного разложения монокристаллов АС: критической плотности энергии от размера кристалла, диаметра зоны облучения, параметров предварительной засветки кристалла. Проведенное исследование позволило определить значение нескольких важнейших пространственно-временных характеристик физико-химических процессов, инициированных в кристаллах АС импульсным излучением. Впервые в условиях взрывного разложения определены: коэффициент диффузии дырок и константа скорости рекомбинации e.h. пар, константа объемной рекомбинации e.h. пар, характерный размер передачи энергии химической реакции в необлученную часть кристалла. Сформулированы модели:

- обрыва цепи в результате рекомбинации реагентов на объемных и поверхностных центрах рекомбинации (ЦР);

- передачи энергии, выделяющейся в элементарном акте химической реакции электронной подсистеме кристалла;

- распространения волны цепной твердофазной реакции, скорость которого не определяется детонацией, диффузией электронных возбуждений или теплопроводностью образца.

Практическая значимость работы связана с созданием физико-химических основ новых методов регулирования взрывной чувствительности ЭМ к внешним воздействиям различной природы.

На защиту выносятся следующие основные положения, отражающие вклад данной работы в разработку механизмов разветвленных твердофазных цепных реакций взрывного разложения энергетических материалов:

1. Экспериментальные данные по зависимости критической плотности энергии инициирования взрывного разложения АС импульсным лазерным излучением от размера образца и сделанные на основе этих данных выводы об ингибирующем влиянии поверхности на протекание разветвленной цепной реакции, о причинах эффекта и значении коэффициента диффузии положительных дырок в условиях взрывного разложения.

2. Выводы о том, что предварительной засветкой с определенными длиной волны, интенсивностью и длительностью можно направленно регулировать величину критической энергии инициирования АС импульсным воздействием, причина этого эффекта - изменение концентрации центров обрыва цепи предварительным освещением.

3. Экспериментальные величины критической энергии инициирования взрывного разложения АС при различных диаметрах зоны облучения, пространственно-временные характеристики процесса передачи энергии реакции кристаллической решетке АС, вытекающий из этих результатов вывод о существовании механизма «быстрой» передачи энергии из реакционной зоны в непрореагировавшую часть кристалла, скорость которого значительно превышает скорость процессов диффузии электронных возбуждений и теплопроводности образца.

4. Результаты расчета инициирования и распространения твердофазной цепной реакции, основанные на математической модели передачи энергии, выделяющейся в элементарном акте химической реакции, электронной подсистеме кристалла.

Диссертация состоит из семи глав.

В первой главе описана методика экспериментального и теоретического исследования быстропротекающих процессов. Рассмотрена схема экспериментальной установки на основе одночастотного одномодового неодимового лазера, состоящего из задающего генератора и 5-ти каскадного усилителя бегущей волны. Выходной пучок близок к дифракционному, имеет энергию до 20 Дж, высокую пространственную однородность и малый статистический разброс основных параметров. Длительность импульса излучения на полувысоте составляет 30 не. Метод сопряженных плоскостей позволил формировать на поверхности кристаллов пучки высокой однородности размером от 10 до 2000 мкм, а также наблюдать люминесценцию только из зоны воздействия лазерного пучка, что совместно с использованием традиционных обзорных ФЭУ позволила экспериментально разделить процессы зарождения, развития и распространения реакции взрывного разложения ВВ. Описаны методы интегрирования систем больших (до 2000) интегро-дифференциальных уравнений, соответствующих схеме реакции зарождения и распространения реакции взрывного разложения, методы минимизации функций многих переменных и программный комплекс для компьютерной обработки кинетики взрывного разложения ВВ.

Во второй главе приведен обзор экспериментальных закономерностей инициирования взрыва ATM импульсным излучением, представлены результаты квантово-химического моделирования реакции диспропорционирования азид-радикалов для линейного, плоского и циклического комплексов N6. Рассмотрены основные экспериментальные критерии, которым должен удовлетворять механизм твердофазной цепной реакции взрывного разложения ATM. Показано, что размножение электрон дырочных пар, необходимое для развития цепной реакции, возможно только при протекании необратимого процесса, идущего с выделением энергии и образованием устойчивого конечного продукта. При разложении ATM такими процессами могут быть: создание комплекса N6 и его распад до молекулярного азота.

В третьей главе рассмотрены предложенные в литературе модели разветвленных твердофазных цепных реакций. Показано, что наиболее вероятной из рассмотренных механизмов взрывного разложения ATM является бимолекулярная модель разветвленной твердофазной цепной реакции.

В четвертой главе проведен кинетический анализ бимолекулярной модели разветвленной твердофазной цепной реакции, построен её фазовый портрет, определены границы устойчивости системы. В рамках модели показано, что - при «коротких» импульсах критическим параметром инициирования является плотность энергии импульса, при «длинных» -плотность мощности импульса; длительность индукционного периода реакции определяется отношением плотности энергии инициирующего импульса к её критической величине и не зависит от способа инициирования; пороговая плотность энергии инициирования взрыва возрастает, если размер кристаллов или длина волны инициирующего реакцию излучения соизмеримы с диффузионной длиной носителей заряда за время действия импульса.

В пятой главе проведено исследование механизма стадии обрыва цепи реакции взрывного разложения АС. Из экспериментального исследование зависимости критической плотности энергии взрывного разложения от размеров микрокристаллов азида серебра, параметров предварительной засветки образца, сделан вывод, что природа центров рекомбинации электрон дырочных пар при фотопроводимости (нанокластеры серебра Agn п=2+5) и центров обрыва цепи при импульсном инициировании взрывного разложения АС одинакова.

В шестой главе исследован механизм стадии развития цепи взрывного разложения ATM. Предложен возможный механизм безизлучательной передачи энергии реакции кристаллической решетке АС, на основе которого предложен механизм предвзрывной люминесценции ATM. Проведено экспериментальное исследование зависимости критической плотности энергии инициирования монокристаллов азида серебра от диаметра зоны облучения, определены пространственно-временные характеристики передачи энергии химической реакции в необлученную часть кристалла.

В седьмой исследованы закономерности распространения волны цепной реакции взрывного разложения монокристаллов азида серебра, инициированной импульсным излучением, измерена скорость процесса. На базе предложенного механизма передачи энергии химической реакции электронной подсистеме кристалла, разработана модель распространения волны цепной твердофазной реакции, единственным новым параметром которого является характерное расстояние передачи энергии химической реакции (г0), который экспериментально определен из зависимости пороговой плотности энергии инициирования от диаметра зоны облучения. Проведены расчеты скорости процесса, находящиеся в хорошем согласии с экспериментом.

Диссертация завершается заключением, выводами и списком литературы.

20

В заключении автор считает своим приятным долгом выразить благодарность: научному консультанту профессору Кригер В.Г. за постоянную помощь и поддержку работы, чл.-корр. РАН, профессору Захарову Ю.А, профессору Рябых С.М., профессору Невоструеву В.А., профессору Алукеру Э.Д., профессору Крашенинину В.И. за консультации и полезные дискуссии; профессору Лисицыну В.М. и профессору Ципилеву В.П. за помощь в проведении экспериментов и постоянный интерес к работе, РФФИ за финансовую поддержку работы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Каленский, Александр Васильевич

8. Основные результаты и выводы

1. Проведен анализ известных экспериментальных закономерностей инициирования взрывного разложения АС и АСв импульсным излучением. Сформулированы основные, экспериментально определенные критерии, которым должен удовлетворять механизм этих реакций. Проведен кинетический анализ предложенных в литературе моделей. Показано, что наиболее вероятной моделью инициирования взрывного разложения АС и АСв импульсным излучением является бимолекулярная модель разветвленной твердофазной цепной реакции.

2. Экспериментально исследована зависимость критической энергии инициирования взрывного разложения АС от размера образца (Нс{г)). Показано, что зависимость Нс(г) определяется диффузией электронов и дырок к поверхности кристалла и их быстрой рекомбинацией там. Впервые в условиях взрывного разложения оценены коэффициент диффузии положительных дырок 2

D ~ 0,2 0,3 см /с и константа скорости рекомбинации e.h. пар к, = (3,9 ± 0,4) 10 с •

3. Предложены способы и определены условия управления предварительным освещением критической плотности энергии инициирования взрывного разложения кристаллов АС импульсным излучением. Сравнение полученных результатов с данными по созданию и разрушению ЦР при фото- и радиационно-химическом разложении АС позволило сделать вывод, что центрами обрыва цепи при импульсном инициировании взрывного разложения АС являются ЦР e.h. пар (предположительно, кластеры серебра, продукты разложения катионной подрешетки).

4. Впервые экспериментально получена зависимость критической энергии инициирования взрывного разложения монокристаллов АС от диаметра зоны облучения Hc(d) в интервале 10 -ь 1000 мкм. При d > 600 мкм Нс не меняется и является критерием инициирования взрывного разложения кристаллов АС. При d< 25 мкм критическим параметром инициирования взрыва становится интегральная энергия импульса. Показано, что зависимость Нс(с1) нельзя объяснить диффузией носителей из зоны реакции или теплопроводностью образца.

5. Сформулирована математическая модель передачи энергии, выделяющейся в элементарном акте химической реакции, электронной подсистеме кристалла, основанная на представлении о том, что размножение электронных возбуждений (переносчиков цепи) за счет энергии реакции происходит не только в облученной зоне, но и в некотором слое толщиной г0 вне её. Следствием этого является значительное (более чем на порядок) увеличение пороговой плотности энергии инициирования реакции взрывного разложения при уменьшении диаметра облучаемой зоны с1 = 1 ООО ^ 10 мкм. Сопоставление с экспериментом позволило определить эффективное расстояние передачи энергии химической реакции г0 = (60 ±5) мкм.

6. Экспериментально разделены процессы инициирования и распространения реакции взрывного разложения АС. Сравнение кинетики свечения реакции, фиксируемой зонным и обзорным ФЭУ, времён появления сигналов импульсной проводимости продуктов взрыва и акустического датчика позволило несколькими экспериментальными методами определить момент начала разлета продуктов реакции. Показано, что начало этого процесса соответствует максимуму свечения зонного ФЭУ и наблюдается через 100 ^ 150 не после окончания индукционного периода.

7. Исследованы закономерности распространения цепной реакции взрывного разложения монокристаллов АС, инициированной импульсным излучением, измерена скорость процесса V = (1,2 ± 0,2) км/с. Скорость распространения реакции не зависит от поперечного размера кристалла в диапазоне 50 ^ 250 мкм. Показано существование механизма распространения волны разветвленной цепной твердофазной реакции, скорость которого не определяется детонацией, диффузией электронных возбуждений или теплопроводностью образца.

8. На базе бимолекулярной модели разветвленной цепной реакции с учетом нелокального характера стадии развития цепи проведены расчеты

247 скорости распространения реакции в АС и АСв. Показано, что фронт реакции движется по кристаллу с постоянной скоростью, величина которой определяется константами скоростей элементарных стадий модели, не зависит от энергии инициирующего импульса и находится в хорошем согласии с экспериментом.

9. Заключение

В работе впервые проведено комплексное исследование механизмов твердофазных цепных реакций разложения азидов серебра и свинца, инициированных лазерным импульсным воздействием. В работе показана возможность реализации в ATM двух типов разветвленных цепных реакций, основанных на различных механизмах образования комплекса N6 с последующим его распадом до молекулярного азота:

- при стационарных воздействиях более вероятным становится образование комплекса Ne локализованными на катионной вакансии азид радикалами (собственно-дефектная модель - «медленные» цепные реакции), этот механизм ответственен за инициирование взрыва нагреванием, ударом, электрическим полем;

- при высоких плотностях возбуждения более вероятно образование N6 при бимолекулярном взаимодействии свободных носителей, этот механизм приводит к инициированию взрыва ATM импульсным облучением (бимолекулярная модель - «быстрые» цепные реакции);

Из проведенного рассмотрения следует, что закономерности твердофазного разложения ATM, инициированного импульсным лазерным излучением определяются конкуренцией двух противоборствующих факторов: увеличение концентрации реагентов по стадии развития цепи и их уменьшение из-за рекомбинации на объемных и поверхностных центрах.

Экспериментально показано, что увеличение концентрации центров рекомбинации (ингибитора цепной реакции) предварительной засветкой образца приводит к повышению пороговой плотности энергии инициирования взрывного разложения. Проведенное исследование является классическим способом доказательства цепного характера реакции взрывного разложения. Экспериментально доказано, что природа центров рекомбинации электрон дырочных пар при фотопроводимости (нанокластеры серебра Agn п = 2 + 5) и центров обрыва цепи при импульсном инициировании взрывного разложения АС одинаковы.

Впервые экспериментально исследована зависимость критической энергии инициирования взрывного разложения АС от размера образца Нс(г). Показано, что зависимость Нс{г) определяется диффузией реагентов на поверхность кристалла и их быстрой рекомбинацией там. Исследованный размерный эффект является твердотельным аналогом зависимости температуры вспышки газовой смеси от размера сосуда.

Впервые проведены расчеты и сопоставление с экспериментом критериев и кинетических закономерностей перехода затухающего режима цепной реакции в самоускоряющейся при повышении интенсивности внешнего импульсного воздействия в микрокристаллах азида серебра. Показано хорошее (± 10%) соответствие результатов. На этой основе оценены значения коэффициента диффузии и константы скорости объемной рекомбинации электрон-дырочных пар.

Обнаружены допороговые режимы протекания цепной реакции инициирования мелких кристаллов АС (до 15 мкм) лазерным импульсом, сопровождающиеся свечением и видимым потемнением образца. Экспериментально показано, что допороговый эффект при инициировании микрокристаллов проявляется при плотности энергии инициирующего импульса, значение которой превышает величину пороговой плотности энергии инициирования больших (г>50 мкм) кристаллов, но меньше критической плотности энергии инициирования кристаллов данного размера. Исследованы кинетические закономерности перехода затухающего режима цепной реакции в самоускоряющийся при повышении интенсивности внешнего импульсного воздействия в микрокристаллах азида серебра размерами от 1 до 50 мкм. Экспериментально показано, что кинетика свечения в допороговом режиме имеет один максимум, и амплитуда сигнала линейно возрастает с увеличением плотности энергии лазерного импульса. При переходе в самоускоряющейся режим реакции, на кинетической зависимости свечения появляется второй максимум. Зависимость амплитуды первого максимума свечения от плотности энергии инициирования - линейная.

Впервые проведено экспериментальное исследование зависимости критической энергии инициирования монокристаллов азида серебра при изменении диаметра зоны облучения в интервале от 10 до 1000 мкм. Определены пространственно-временные характеристики передачи энергии химической реакции в необлученную часть кристалла. Впервые экспериментально показано существование механизма быстрой передачи энергии из реакционной зоны в непрореагировавшую часть кристалла, который не обусловлен диффузией носителей и теплопроводностью образца.

Экспериментально и теоретически показано, что критическая плотность энергии инициирования взрыва лазерным излучением в собственной области поглощения на два порядка больше, чем в примесной области поглощения кристалла. Показано, что данный эффект определяется диффузией реагентов на поверхность кристалла и их быстрой рекомбинацией там. Определены закономерности движения фронта разветвленной цепной реакции при облучении кристаллов азида серебра импульсным ультрафиолетовым излучением.

Экспериментально разделены процессы инициирования и распространения реакции взрывного разложения АС. Сравнение кинетики свечения реакции, фиксируемой зонным и обзорным ФЭУ, времён появления сигналов импульсной проводимости продуктов взрыва и акустического датчика позволило несколькими экспериментальными методами определить момент начала разлета продуктов реакции. Показано, что начало этого процесса соответствует максимуму свечения зонного ФЭУ и наблюдается через 100 150 не после окончания индукционного периода. Этот результат противоречит основному постулату бивакансионной модели инициирования взрывного разложения ATM и является серьезным доводом в пользу бимолекулярной модели.

Большое значение имеет исследование механизма и закономерностей распространения волны твердофазной цепной реакции, измерена скорость процесса V— (1,2 ± 0,2) км/с. Показано, что скорость распространения реакции не зависит от поперечного размера кристалла в диапазоне 50 ^ 250 мкм. На базе бимолекулярной модели разветвленной цепной реакции с учетом нелокального характера стадии развития цепи проведены расчеты скорости распространения реакции в АС и АСв. Показано, что фронт реакции движется по кристаллу с постоянной скоростью, величина которой определяется константами скоростей элементарных стадий модели, не зависит от энергии инициирующего импульса и находится в хорошем согласии с экспериментом.

Проведенное исследование позволило существенно уточнить и развить существующие представления о новой и перспективной области химии твердого тела - цепных твердофазных реакциях в энергетических материалах.

Полученные результаты позволяют перейти в следующим этапам исследования механизмов твердофазных разветвленных цепных реакций. В первую очередь это дальнейшее экспериментальное и теоретическое исследование механизма распространения волны твердофазной цепной реакции. Основное направление - экспериментальное исследование зависимости скорости распространение взрывного разложения АС от концентрации созданных предварительным облучением ЦР. Зависимость должна быть экстремальной -вначале замедление скорости из-за торможения цепной реакции, при дальнейшем увеличении концентрации ЦР - увеличение скорости распространения из-за увеличения скорости саморазогрева. При больших концентрациях ЦР цепно-тепловая лавина (как и в газовой фазе) может привести к возникновению стационарного детонационного фронта. Большое значение имеет дальнейшее исследование механизма передачи энергии химической реакции электронной подсистеме кристалла, выяснение путей и способов утилизации в кристалле энергии химической реакции, приводящей как к размножению электронных возбуждений, так и увеличению температуры кристалла. Отдельная задача -исследование кинетики и механизмов цепно-тепловых процессов в ЭМ, определение условий реализации классических вариантов цепного и теплового взрывов, а также «гибридных» режимов цепно-теплового взрыва.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Каленский, Александр Васильевич, 2008 год

1. Fair, Н. D. Energetic Manerials. vol. 1. Physics and chemistry of the inorganic azides/ Fair H.D., Walker R.F.1.I New - York - London. - Plenum Press. - 1977. - 382 p.

2. Боуден, Ф. Быстрые реакции в твердых веществах / Боуден Ф., Иоффе А. II М.: Мир. 1962.-С. 247.

3. Гордиенко, А. Б. Зонная структура азида серебра (AgN3) / А. Б. Гордиенко, Ю. Н. Журавлев, А. С. ПоплавнойН Изв. вуз. Физика. 1992. N2. С.38-40.

4. Гордиенко, А. Б. Энергетическая зонная структура и химическая связь в галогенидах серебра и азидах металлов: дис. . канд. физ. мат. / - наук. Кемерово. -1993. 191 с.

5. Колесников, Л. В. Спектры энергетических состояний и некоторые особенности реакций разложения азидов тяжелых металлов: дис. . канд. физ. мат. / - наук. Томск. - 1977. 205 с.

6. Захаров, Ю. А. Исследование методом внешней фотоэмиссии азида серебра / Ю. А. Захаров, А. Е. Черкашин, А. В. Колесников, А. В. Кащеев // Известия вузов. Физика. 1975. - Т. 66. - № 2. - С. 44 - 50.

7. Захаров, Ю. А. Энергетика и природа электронных зон азида серебра / Ю. А. Захаров, А. В. Колесников, А. Е. Черкашин // Изв. АН СССР. Сер. "Неорг. м-лы." 1979. - № 7. - С. 1283 - 1288.

8. Захаров, Ю. А. Структура энергетических зон и природа некоторых электронных переходов в азиде свинца / Ю. А. Захаров, А. В. Колесников, А. Е. Черкашин, С. П. Баклыков II Оптика и спектроскопия. 1978. - Т. 45. - № 4. - С. 725 - 727.

9. Захаров, Ю. А. Характер электропроводности и термическое разложение азида серебра / Ю. А. Захаров, В. К. Гасъмаев //Ж. физ. Химии. 1972. - Т. 46. - № 11. -С. 2967-2971.

10. Захаров, Ю. А. Ионный и электрон-дырочный перенос в азиде серебра / Ю. А. Захаров, В. К. Гасъмаев, С. П. Баклыков, Ю. Р. Морейнс II Ж. физ.Химии. -1978. Т. 52. - № 8. - С. 2076 - 2078.

11. Кригер, В. Г. Анализ изотерм относительной проводимости к определению констант рекомбинации дефектов по Шоттки в азиде свинца / В. Г. Кригер, А. В. Ханефт И Изв. АН СССР. Сер. "Неорг. м-лы." 1987. - Т. 23. - № 5. - С. 793 -796.

12. Кригер, В. Г. Анализ ионной проводимости азида серебра / В. Г. Кригер, О. Л. Колпаков, А. В. Ханефт И В кн.: «Вс. совещ. по кинетике и механизму реакций в твердых телах»: Тез. докл. Кемерово. Госуниверситет. - 1981. - С. 209 - 210.

13. Saprykin, А. Е. Non-equilibrium silver azide conductivity at high hydrostatic pressure / A. E. Saprykin, G. M. Diamant and Yu. N. Sukhushin II Reactivity of Solids. -1989,-№7.-P. 289-292.

14. Diamant, G. M. The effect of high hydrostatic pressure on silver azide electrical conductivity / G. M. Diamant, A. E. Saprykin and Yu. Yu. Sidorin II Reactivity of Solids. 1989.-№ 7.- P. 375 -381.

15. Deb, S. K. Reactivity of azides in the solid state. I Optical properties and photochemical decomposition of azides / S. K. Deb, A. D. loffe II Proc. Roy .Soc. London A. 1960. - V. 256. - P. 514 - 523.

16. Кригер, В. Г. Механизм термического разложения азидов тяжелых металлов / В. Г. Кригер, Ю. А. Захаров // Тез. докл.: XII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Баку. - 1981. - С. 85.

17. Захаров, Ю. А. Процессы возбуждения и переноса электронов в азиде свинца / Ю. А. Захаров, С. П. Баклыков // Изв. АН СССР. Сер. "Неорг. м-лы." 1979. -Т. 15. -№ 12.-С. 2146-2150.

18. Щечков, Г. Т. Термостабильность и некоторые физико-химические свойства азидов свинца и серебра и твердых растворов на их основе: дис. . канд. хим/ наук. Томск. - 1976. 193 с.

19. Ханефт, А. В. Топокинетическая модель автокаталитического разложения азида свинца / А. В. Ханефт IIЖФХ. 1992. - Т. 66 - №7. - С. 1772 - 1778.

20. Ханефт А. В. Механизм образования молекулярного азота при разложении азида свинца // Ж. физ. Химии. 1996. - Т. 70. - № 4. - С. 639 - 642.

21. Ханефт А. В. Оценка нормальной составляющей скорости роста ядер свинца при термическом разложении азида свинца // Ж. физ. Химии. 2001. - Т. 75. -№ 1.-С. 19-23.

22. Морейнс, Ю. Р. Кинетика термического разложения азида серебра на начальных стадиях процесса / Ю. Р. Морейнс, С. П. Баклыков, Ю. А. Захаров, В. К. Гасъмаев // В кн.: «Вопросы кинетики и катализа». Иваново. - 1978.1. С. 56-59.

23. Захаров, Ю. А. О механизме ядрообразования при термическом разложении азида серебра / Ю. А. Захаров, В. К. Гасъмаев, Л. В. Колесников П Ж. физической Химии. 1976. - Т. 50. -№ 7. - С. 1669 - 1673.

24. Гасъмаев, В. К О механизме роста ядер металла при терморасладе азида серебра / В. К. Гасъмаев, Ю. А. Захаров, В. А. Мешков // Ж. физ. Химии. 1976. - Т. 50,-№7. -С. 1679- 1683.

25. Сидорин, Ю. Ю. Характер переноса в процессе термического разложения азидов тяжелых металлов: дис. . канд. физ. мат. / -наук. Кемерово. - 1985. 187 с.

26. Каленский, А. В. Некоторые эффекты термического разложения и инициирования азидов тяжелых металлов / В. Г. Кригер, А. В. Каленский //Тезисы докладов Восьмой Международной конференции: В Зт. Т. 2. (2001 Кемерово) - С. 72 - 74.

27. Каленский, А. В. Моделирование термического разложения азида /

28. A. В. Каленский, В. Г. Кригер, В. А. Белобородое, А. А. Звеков II Фундаментальные исследования. 2006. - № 12. - С. 67 - 69.

29. Захаров, Ю. А. Кинетика начальных стадий фотолиза азидов свинца и серебра / Ю. А. Захаров, Э. П. Суровой, Е. П. Абакумов //Томск. 1975. - 10 с. Рукопись представлена Томским политехническим институтом. Деп. в ВИНИТИ - № 3403 -76.

30. Абакумов, Е. П. Начальные стадии фоторазложения азидов свинца и серебра / Е. П. Абакумов, Ю. А. Захаров, Б. А. Титов II Материалы III областной конференции общества им. Менделеева: Сборник научных трудов /ТПИ. Томск. 1972.-С. 86-89.

31. Гаврищенко, Ю. В. Фотолиз азидов тяжелых металлов и оптическая сенсибилизация этого процесса органическими красителями: дис. . канд. хим/ -наук. Томск. 1969. 135 с.

32. Захаров, Ю. А. Фотолиз азидов свинца, серебра и некоторых систем на их основе / Ю. А. Захаров, Е. П. Абакумов, E. П. Суровой // Известия ТПИ. 1970. -№251.-С. 373 -382.

33. Диамант, Г. М. Образование дополнительных центров рекомбинации при фотохимической реакции в азиде серебра I Г. М. Диамант, О. Л. Колпаков,

34. B. Г. Кригер, Ю. Э. Олейников, Ю. Ю. Сидорин //Тез. докл. VII Всес. конф. по рад. физике и химии неорганических материалов. Рига. 1989. Т 2. - С. 507 - 508.

35. Кригер, В. Г. Долговременные релаксации фотопроводимости в азидах тяжелых металлов / В. Г. Кригер, Ю. Ю. Сидорин, Г. М. Диамант, А. В. Ханефт II Тез. докл. V Всес. совещ. по фотохимии. (1985 Суздаль) С. 367.

36. Колпаков, О. Л. Анализ кинетики фотопроводимости азида серебра / О. Л. Колпаков, Г. М. Диамант, В. Г. Кригер //Тез. докл. X Всесоюзного совещания по кинетики и механизму реакций в твердых телах. (1989 Черноголовка) Т. 1 - С. 85 -86.

37. Каленский, А. В. Кинетика фотопроцессов в системах с ростом центров рекомбинации / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, В. В. Велък, О. Л. Колпаков // ЖНиПФ. 2000. - Т. 45. - № 4. - С. 7 - 13.

38. Каленский, А. В. Физико-химические процессы в системах с ростом центров рекомбинации / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, В.В. Велък II Известия вузов. Физика. 2000. - Т. 43.-№ 11.-С. 124-129.

39. Захаров, Ю. А. Сенсибилизация фотолиза азида серебра/ Ю. А. Захаров, Е. П. Суровой, Е. П. Абакумов // Известия вузов, химия и химическая технология. -Иваново. 1973. - 10 с. Деп. в ВИНИТИ 28.09.1973. № 6848 - 73Деп.

40. Суровой, Э. П. Катализ металлами продуктами разложения процесса фотолиза азидов свинца и серебра / Э. 77. Суровой, Ю. А. Захаров II Сб. "Вопросы кинетики и катализа". Иваново. - 1978. - С. 59 - 62.

41. Рябых, С. М. Оценка констант элементарных стадий радиолиза азида серебра I С. М. Рябых И Кинетика и механизм реакций в твердой фазе: Сборник научных трудов (1982 Кемерово) С. 119 - 134.

42. Рябых, С. М. Радиационная химия азидов тяжелых металлов: : дис. . докт. хим/ наук. Кемерово. - 1984. - 411 с.

43. Рябых, С. М. Радиационно-химическое разложение азида серебра в анионной подрешетке / С. М. Рябых, В. А. Мешков II Известия вузов. Химия и химическая технология. 1972. - Т. 15. - С. 651 - 654.

44. Захаров, Ю. А. Радиационно-химические процессы в анионной подрешетке азида серебра / Ю. А. Захаров, В. А. Мешков, С. М. Рябых //Химия твердого состояния: Сборник научных работ. (1980 Кемерово) С. 48 60.

45. Рябых, С. М. Особенности начальных стадий радиационного газовыделения в азиде серебра / С. М. Рябых, Г. П. Адушев //Химия твердого состояния: Сборник научных работ. (1981 Кемерово) С. 119 - 134.

46. Ryabykh, S. M. Effect of discontinues irradiations in the radiolysis of heavy métal azides / S. M. Ryabykh, G. P. Adushev //Reakt. Kinet. Catal. Sousce. 1982. V. 21. N3.-P. 321 -326.

47. Ryabykh, S. M. Radiation-chemical décomposition of Heavy métal azide radiolysis kinetics; I.Silver Azide Radiolysis Kinetics / S. M. Ryabykh II Radial. Phys. Chem. 1985. - V. 26.-N l.-P. 1 - 10.

48. Ryabykh, S. M. Radiation-chemical décomposition of Heavy métal azide radiolysis kinetics; II. Silver Azide Radiolysis Scheme I S. M. Ryabykh II Radial. Phys. Chem. 1987. - Y. 29. - N 6. - P. 477 - 488.

49. Рябых, С. М. Радиационно-химическое разложение азидов тяжелых металлов как гетерогенный процесс/ С. М. Рябых II Химическая физика. 1985. -№ 12.-С. 1654-1661.

50. Рябых, С. М. Особенности радиолиза инициирующих взрывчатых веществ/ С. М Рябых // ХВЭ. 1988. № 5. - С. 387 - 397.

51. Захаров, Ю. А. Сравнительный анализ механизмов разложения энергетических веществ / Ю. А. Захаров, С. М. Рябых, В. Р. Кригер И Тезисы докладов XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии Казань. 2003. -Т. 1. -С 331.

52. Крашенинин, В. И. Физико-химические процессы, инициирование постоянным электрическим полем в нитевидных кристаллах азида серебра / В. И. Крашенинин, Л. В. Кузмина, В. Ю. Захаров II Журнал прикладной Химии. -1996. Т. 69. - В. 1. - С. 21 -23.

53. Крашенинин, В. И. Электрополевое разложение азида серебра: влияние поперечного электрического и магнитного полей I В. И. Крашенинин, Л. В. Кузмина, В. Ю. Захаров, А. Ю. Сталинин II Химическая Физика. 1995. - Т. 14. - № 4. - С. 126 - 135.

54. Крашенинин, В. И. Управление процессом медленного разложения в азидах серебра и свинца электрическим и магнитными полями: дис. . док. физ. маг. / - наук. Кемерово. - 1999. 234 с.

55. Крашенинин, В. И. Реакционная способность кристаллов азида серебра в постоянном и переменном магнитных полях / В. И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, М. А. Дорохов, В. Е. Храмченко II Материаловедение. 2005. -№ 11.-С. 17-21.

56. Крашенинин, В. И. Влияние магнитных полей на образование реакционных областей в кристаллах азида серебра / В. И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, Д. В. Добрынин II Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005. - №12.1. С. 8- 10.

57. Крашенинин, В. И. Реакционная способность кристаллов азида серебра в постоянном и переменном магнитных полях/ В. И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, М. А. Дорохов II Фундаментальные проблемы современного материаловедения. -2004,-№2. С. 92-95.

58. Адуев, Б. П. Взрывное разложение азидов тяжелых металлов/ Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, Г. М. Белокуров, Ю. А. Захаров, А. Г. Кречетов II ЖЭТФ. Т. 116. - В. 3(11).-С. 1-18.

59. Адуев, Б. П. Предвзрывная люминесценция азида свинца/ Б. 77. Адуев, Э. Д. Алукер, Г. М. Белокуров и др.II Известия вузов. Физика. 2000. - № 3. - Т. 43. -С. 17-22.

60. Адуев, Б. П. Быстропротекающие процессы в щелочно-галоидных кристаллах и азидах тяжелых металлов при импульсном возбуждении: дис. . док. физ. мат. / - наук. Кемерово. - 1999. 286 с.

61. Адуев, Б. П. Исследование взрывного разложения азида серебра методом спектроскопии с высоким временным разрешением / Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, Г. М. Белокуров, Ю. А. Захаров, А. Г. Кречетов // Известия вузов. Физика. 1996. - № 11.-С. 162- 175.

62. Адуев, Б. П. Предвзрывная проводимость азида серебра / Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, Г. М. Белокуров, А. Г. Кречетов II Письма в ЖЭТФ. 1995. - Т. 62. - В. 3,-С 203-204.

63. Адуев, Б. П. Предвзрывная люминесценция азида серебра / Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, А. Г. Кречетов И Письма в ЖТФ. 1996. Т. 22. - С. 24 - 27.

64. Aduev, В. P. Study of silver azide explosive decomposition by spectroscopic methods with temporal resolution / B. P. Aduev, E. D. Aluker, V. G. Kriger, Yu. A. Zakharov II Solid State Ionics. 101 103. - 1997. - P. 33 - 36.

65. Адуев, Б. П. Взрывная люминесценция азида серебра / Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, Г. М. Белокуров и др. II Письма в ЖЭТФ. 1997. - Т. 66., В. 2. - С. 101 -103.

66. Адуев, Б. П. Кинетика развития взрывного разложения азида серебра при инициировании лазерным импульсом / Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, Г. М. Белокуров, А. Г. Кречетов II Химическая физика. Т. 16. - № 8. - 1997. - С. 130 - 136.

67. Aduev, В. P. Explosive luminescence of heavy metal azides / B. P. Aduev, E. D. Aluker, A. G. Krechetov, A. Yu. Milrofanov II Physica Status Solidi (b). 207. -1998,-P. 535 -540.

68. Адуев, Б. П. Спектры предвзрывного оптического поглощения азида серебра / Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, Г. М. Белокуров, А. Г. Кречетов и др. // Письма в ЖТФ. Т.24. - № 16. - 1998. - С. 31 - 34.

69. Адуев, Б. П. Предвзрывная люминесценция азида серебра / Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, Г. М. Белокуров, А. Г. Кречетов // Химическая физика. Т. 17. - № 3. -1998.-С. 59-64.

70. Адуев, Б. П. Спектр предвзрывной люминесценции азида таллия / Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, А. Б. Гордиенко и др.// Письма в ЖТФ. Т. 25. - В. 9. - С. 28 -30.

71. Кригер, В. Г. Кинетика и механизмы реакций твердофазного разложения азидов тяжелых металлов: дис. . докт. физ. мат. / -наук. Кемерово. - 2002. 369 с.

72. Каленекий, А. В. Единый механизм фото- и радиационно-стимулированного разложения азидов тяжелых металлов / В. Г. Кригер,

73. A. В. Каленекий, Ю. А. Захаров // Материаловедение. 2005. - № 7. - С. 10-15.

74. Каленекий, А. В. Общий механизм фото- и радиационно-химического разложения азидов тяжелых металлов / В. Г. Кригер, А. В. Каленекий, Ю. А. Захаров,

75. B. А. Белобородое // Труды IV Всероссийской Баховской Конференция по радиационной химии. Москва: 2005, С. 67.

76. Kalensky А. V. Self-organization phenomena at solid state decomposition of heavy metal azides / V. G. Kriger, A. V. Kalensky, R. M. Miklin, Yu. A. Zakharov // 3-d Russia-China Seminar on Catalysis. 2003. - Abstracts. - P. 73 - 75.

77. Каленекий, А. В. Регулирование энергии инициирования азида серебра предварительным излучением / В. Г. Кригер, А. В. Каленекий, В. В. Коньков // ЖНиПФ. 2002. - Т. 47. - № 4. - С. 37 - 42.

78. Александров, Е. И. Инициирование азида свинца лазерным излучением / Е. И. Александров, А. Г. Вознюк // Физика Горения и Взрыва. 1978. - Т. 14. - № 4.1. C. 86-91.

79. Александров, Е. И. Исследование влияния длительности возбуждающего импульса на чувствительность азида свинца к действию лазерного излучения / Е. И. Александров, В. П. Ципшев И Физика горения и взрыва. 1984. - Т. 20. № 6. -С. 104- 108.

80. Александров, Е. И. Размерный эффект при инициировании прессованного азида свинца лазерным моноимпульсным излучением / Е. И. Александров, В. 77. Ципшев // Физика горения и взрыва. 1981. - Т. 17. - № 5. - С. 77-81.

81. Александров, Е. И. Исследование размерного эффекта при лазерном инициировании прессованного азида свинца. Влияние распределения световой энергии на поверхности ВВ на критические световые потоки / Е. И. Александров,

82. B. П. Ципилев И Физика горения и взрыва. 1982. - Т. 18. - № 4. - С. 78 - 80.

83. Александров, Е. И. Влияние давления прессования на чувствительность азида свинца к действию лазерного излучения / Е. И. Александров, В. 77. Ципилев П Физика горения и взрыва. 1982. - Т. 18. - № 2. - С. 100 - 103.

84. Александров, Е. И. Влияние модовой структуры лазерного излучения на устойчивость азида свинца / Е. И. Александров, В. П. Ципшев II Физика горения и взрыва. 1983. - Т. 19. - № 4. - С. 143 - 146.

85. Александров, Е. И. Статистические закономерности лазерного инициирования экзотермической реакции разложения азида свинца / Е. И. Александров, А. Л. Бондаренко, В. П. Ципилев II Журнал Физической Химии. -1987.-Т.61 -№ 11.-С. 3068-3070.

86. Ворожцова, О. Б. Очаговый тепловой взрыв при воздействии импульсного излучения// Химическая Физика. 1990. -№ 12. - С. 1639 - 1643.

87. Карабанов, Ю. Ф. Зажигание инициирующих взрывчатых веществ импульсом лазерного излучения / Ю. Ф. Карабанов, В. К. Боболев // Доклады АН СССР, 1981.-Т. 256.-№5. с. 1152- 1155.

88. Александров, Е. И. Влияние выгорания в окрестности поглощающих включений на процесс лазерного зажигания конденсированной среды / Е. И. Александров, В. 77. Ципилев II Физика горения и взрыва. 1991. - Т. 27. - № 3.1. C. 7- 12.

89. Ципилев, В. 77. Стенд для исследования кинетики взрывного разложения конденсированных сред при воздействии импульсов лазерного излучения // Известия ТПУ. 2003. - Т. 306. - № 4. - С. 99 - 103.

90. Ципилев, В. 77. К вопросу о механизме зажигания азидов тяжелых металлов лазерным моноимпульсным излучением / В. 77. Ципилев, В. М. Лисицын,

91. В. И. Корепанов и др.П Известия ТПУ. 2003. - Т. 306. - № 6. - С. 46-53.

92. Александров, Е. И. Влияние поглощающих примесей на зажигание ВВ лазерным излучением / Е. И. Александров, А. Г. Вознюк, В. П. Ципилев // Физика горения и взрыва. 1989. - Т. 26. - № 1. - С. 3 - 9.

93. Ципилев, В. 77. Импульсная катодолюминесценция азидов тяжелых металлов / В. И. Корепанов, В. М. Лисицын, В. И. Олешко, В. 77. Ципилев II Письма в ЖТФ. 2002. - Т. 28, Вып. 24. - С. 48 - 53.

94. Чернай, А. В. К вопросу о механизме зажигания взрывчатых составов лазерным моноимпульсом / А. В. Чернай, В. В. Соболев, М. А. Илюшин, Н. Е. Житник, Н. А. Петрова II Химическая Физика. 1996. - № 3. - С. 134 - 139.

95. Ципилев, В. 77. К вопросу о механизме зажигания азидов тяжелых металлов лазерным моноимпульсным излучением / В. 77. Ципилев, В. М. Лисицын, В. И. Корепанов и др.П Известия ТПУ. 2003. - Т. 306. - № 6. - С. 46-53.

96. Ципилев, В. 77. Инициирование детонации тэна мощным электронным пучком / В. И. Корепанов, В. М. Лисицын, В. И. Олешко, В. П. Ципилев // Письма в ЖТФ. 2003. - Т. 29. - Вып. 16. - С. 23 - 28.

97. Ципилев, В. П. О физической природе свечения и поглощения, сопровождающих взрывное разложение азидов тяжелых металлов/ В. И. Олешко, В. И. Корепанов, В. М. Лисицын, В. П. Ципилев II Письма в ЖТФ. 2004. - Т. 30. -Вып. 22.-С. 17-114.

98. Ципилев, В. П. К вопросу о кинетике и механизме взрывного разложения азидов тяжелых металлов / В. И. Корепанов, В. М. Лисицын, В. И. Олешко, В. П. Ципилев И Физика горения и взрыва. 2006. - Т. 42. - № 1. - С. 106 - 119.

99. Chaudhri, М. М. The Effect of Crystal Size on the Thermal Explosion of ex-Lead Azide / M. M. Chaudhri, J. E. Field!/ JSSC. 1975. - N 12. - P. 72 - 79.

100. Кригер, В. F. Кинетическая модель взрыва азида серебра при импульсном воздействии / В. Г. Кригер, С. А. Милехин, О. Л. Колпаков П Тезисы доклада IV

101. Всесоюзного совещания "Воздействие ионизирующего излучения и света на гетерогенные системы. Кемерово. - 1986. - С. 44 - 45.

102. Каленский, А. В. Инициирование азидов тяжелых металлов импульсным излучением / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, Ю. А. Захаров II XI Всесоюзное совещание по кинетике и механизму реакций в твердом теле: Тез. Докл. Минск. - 1992. - С. 250-252.

103. Каленский, А. В. Инициирование азидов тяжелых металлов импульсным излучением / В. Г. Кригер, А. В. Каленский // Хим. Физика. 1995. - № 4. - С. 152 -160.

104. Kalensky, A. The Kinetic Model of pulse initiation of heavy metal azides / V. Kriger, A. Kalensky, L. Bulusheva, V. Murakhtanov // Combustion, detonation, shock waves: Proceedings of the Zel'dovich memorial. V.2. Moscow. - 1994. - P. 42 - 45.

105. Каленский, А. В. Кинетические закономерности импульсного инициирования азидов тяжелых металлов / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, Ю. А. Захаров II Известия вузов. Черная металлургия. 1996. - № 2. - С. 70 - 74.

106. Каленский, А. В. Инициирование азидов тяжелых металлов импульсным излучением: дис. . канд. физ. мат. / -наук. Кемерово. - 1997. 148 с.

107. Кузьмина, Л. В. Влияние ультразвука на дислокационную структуру и процесс разложения кристаллов азида серебра / Л. В. Кузьмина, В. И. Крашенинин, Д. В. Добрынин, М. А. Дорохов II Деформация и разрушение материалов. 2006. - №2. -С. 30-32.

108. Крашенинин, В. И. Физико-химические процессы в азидах тяжелых металлов и дислокационная структура / В. И. Крашенинин, Е. Е. Еазенаур, В. Ю. Захаров, В. И. Еасанова //Известия Вузов. Физика. 2002. - № 6. - С.17 - 20.

109. Захаров, Ю. А. Предвзрывные явления в азидах тяжелых металлов / Ю. А. Захаров, Б. 77. Адуев, Э. Д. Алукер и др. М.: ЦЭИ "Химмаш", 2002. - 115 с.

110. Aluker, Е. D Early stages of explosive decomposition of energetic materials / E. D. Aluker, B. P. Aduev, A. G. Krechetov, A. Yu. Mitrofanov, Yu. A. Zakharov II Focus on Combustion Research. New York: Nova Publishers. - 2006. - P. 55 - 88.

111. Адуев, Б. П. Дивакансионная модель инициирования азидов тяжелых металлов/ Б. 77. Адуев, Э. Д. Алукер, А.Е. Кречетов II Физика горения и взрыва. 2004. - № 2. - С. 94-99.

112. Адуев, Б. П. Предвзрывные явления в азидах тяжелых металлов / Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, Е. М. Белокуров и др.11 Физика горения и взрыва. 2000. - Т. 36.-№5.-С. 78-89.

113. Алукер, Э. Д. Влияние радиационной обработки на чувствительность азида серебра / Э. Д. Алукер, Д. Э. Алукер, Д. Р. Нурмухаметов, В. Н. Швайко II Физика горения и взрыва. 2006. - № 2. - С. 116-120.

114. Алукер, Э. Д. Влияние радиационной обработки на кинетику взрывной проводимости азидов тяжелых металлов / Э. Д. Алукер, Е. А. Живов, А. Г. Кречетов, А. Ю. Митрофанов, Д. Р. Нурмухаметов //Физика горения и взрыва. 2007. - № 6. Т. 43.-С. 78-83.

115. Алукер, Э. Д. Люминесценция азида серебра при импульсном возбуждении / Э. Д. Алукер, Б. П. Адуев, А. Г. Кречетов и др. // Физика горения и взрыва.-2005,-№4.-С. 117-123.

116. Зельдович, Я. Б. Теория горения и детонации газов // М. Л.: Изд-во АН СССР. - 1944.-438 с.

117. Зельдович, Я. Б. Теория детонации/Я. Б. Зельдович, А. С. Компанеец // М.: Гостехиздат. 1955. - 247 е.

118. Щелкин, К. И. Газодинамика горения / К И. Щелкин, Я. К Трошин II М.: Изд-во АН СССР. 1963. - 352 с.

119. Дремин, А. Н. Детонационные волны в конденсированных средах / А. Н. Дремин, С. Д. Савров, В. С. Трофимов, К. К Шведов II М.: Наука. 1970. - 362 с.

120. Химмельблау, Д. Прикладное нелинейное программирование // М.: Мир. -1975.-534 с.

121. Tsipilev, V. P. Explosive Decomposition Lead Azide at Big Duration an Influencing Laser pulse / V. V. Medvedev, V. P. Tsipilev II Известия вузов. Физика. -2006. Т. 49. - № 10. - С. 235 - 236.

122. Куракин, С. И. Морфология кристаллов азида серебра, выращенных из гидроксида аммония / С. И. Куракин, Г. М. Диамант, В. М. Пугачев II Изв. АН СССР. Сер. "Неорг. м-лы." 1990. - Т. 26. - Вып. 11. - С. 2301 - 2304.

123. Иванов, Ф. И. О выращивании нитевидных кристаллов азидов серебра и свинца / Ф. И. Иванов, Л. Б. Зуев, М. А. Лукин, В. Д. Мальцев П Кристаллография Т. 28. -№1.-С. 194- 195.

124. Федоров, В. В. Теория оптимального эксперимента // М.: Наука. 1971.312 с.

125. Писаренко, В. Н. Планирование кинетических исследовании / В. П. Писаренко, А. Г. Погорелое IIМ.: Наука. 1969. - 176 с.

126. Курант Рихард. Курс дифференциального и интегрального исчисления // Т. 1. М. Наука. 1967. - 704 с.

127. Дьяконов, В. МайаЬ 6: учебный курс. СПб.: Питер. 2001. - 592 с.

128. Самарский, А. А. Численные методы / А. А. Самарский, А. В. Гулин II М.: Наука. 1989.-429 с.

129. Гленздорф, 77. Термодинамическая теория структуры, устойчивости и флуктуаций / П. Гленздорф, И. Пригожин И М. Мир. - 1973. - 280 с.

130. Кузнецов, Г. В. Численное моделирование зажигания конденсированного вещества нагретой до высоких температур частицей / Г. В. Кузнецов, Г. Я. Мамонтов, Г. В. Таратушкина // Физика горения и взрыва. 2004. - № 1. - С. 78 - 85.

131. Бекстед, М. В. Современный прогресс в моделировании горения твердого топлива// Физика горения и взрыва. 2006. - № 6. - Т. 42. С. 4 - 24.

132. Быков В. И. Анализ стационарных режимов реакций окисления окиси углерода на платине / В. И. Быков, Г. С. Яблонский, Г. М. Слинъко II ДАН СССР. Т. 229,-№6.-С. 1356- 1360.

133. Франк-Каменецкий, Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике // М. :Наука. - 1973. - 502 с.

134. Бриги, А. А. Возбуждение детонации конденсированных взрывчатых веществ излучением оптического квантового генератора / А. А. Бриш, И. А. Галеев, Б. Н. Зайцев, Е. А. Сбитнев, Л. В. Татаринцев II Физика Горения и Взрыва. 1966. -Т. 2. -№ 3. - С. 132- 138.

135. Рябых, С. М. Кинетика взрывного разложения азидов серебра и свинца, инициируемого импульсом электронов / С. М. Рябых, К РП. Карабукаев // Радиационно-стимулированные явления в твердых телах: Межвуз. сб. науч. трудов. Свердловск. 1988. - С. 51 - 55.

136. Рябых, С. М. Критерий возбуждения взрывного разложения азида серебра импульсным излучением I С. М. Рябых, В. С. Долганов II Физика Горения и Взрыва. -1992.-Т. 28.-№4.-С. 87-90.

137. Карабукаев, К. Ш. Химические процессы в азидах серебра и свинца поддействием мощного импульсного излучения: Дис. . канд. хим. / наук. Кемерово. -1987.-С. 152.

138. Рябых, С. M. Нетермическое инициирование взрыва азидов серебра и свинца импульсом быстрых электронов / С. М. Рябых, В. С. Долганов, К Ш. Карабукаев II Физика Горения и Взрыва. 1993. - Т. 29. - № 2. - С. 75 - 77.

139. Барелко, В. В. О без газовой детонации в процессах взрывного разложения азидов тяжелых металлов / В. В. Барелко, С. М. Рябых, К. Ш. Карабукаев II Химическая Физика. 1993 - № 12. - С. 274 - 282.

140. Каленский, А. В. Зависимость энергии инициирования азида серебра от длины волны лазерного излучения / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, В.В. Велък II ЖНиПФ. Т. 45. - № 3. - 2000. - С. 51-58.

141. Каленский, А. В. Пороговая энергия инициирования азида серебра эксимерным лазером / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, В. В. Коньков II Материаловедение. № 7. - 2003. - С. 2 - 8.

142. Hagan, J. Т. Low initiation lazer initiation of single crystals of ß-)ead azide / J. T. Hagan, M. M. Chaudhri 11 JMS. V. 16. - 1981. - P. 2457 - 2466.

143. Александров, Е. И. О преддетонационном участке взрывчатого разложения азида свинца при очаговом инициировании // 4-е Всес. Совещ. По детонации. (1988. Черноголовка). 4.II. С. 132 - 137.

144. Kalensky, A. The effect of crystal size on initiation of decomposition of heavy metal azides by pulse radiation / V. Kriger, A. Kalensky II Chem. Phys. Reports. 1995. - V. 14 (4). - P. 556 - 564.

145. Адуев, Б. П. Влияние температуры на скорость нарастания предвзрывной люминесценции азида серебра / Б. П. Адуев, А. Г. Кречетов, Е. В. Тупицин, С. С. Гречин, Д. Э. Алукер II Физика горения и взрыва. 2005. - № 3. - С. 106 - 109.

146. Алукер, Э. Д. Электронные возбуждения и радиолюминесценция щелочно-галоидных кристаллов / Э. Д. Алукер, Д. Ю. Jlycuc, II Рига: Зинатне. 1979. -251 с.

147. Адуев, Б. П. Оптические эффекты в широкощелевых материалах, обусловленные зонными носителями / Б. П. Адуев, Э. Д. Алукер, В. В. Гавршов, Р. Г. Дейч, С. А. Чернов IIФТТ. 1996. - № 12. - С. 3521 - 3530.

148. Науоп, Е / Е. Hayon, М. Simic //J. Am. Chem. Soc. 1970. - V. 92. - P. 7486-7491.

149. Пирсон, P. Правила симметрии в химических реакциях //М: Мир. 1979.-592 с.

150. На, Т.-К. / Т.-К. На, R. Cimiraglia II Chem. Phis. Lett. 1981. - V.83. - N 2. -P. 317-319.

151. Saxe, P. Cyclic D6h hexaazabenzene a ralative minimum on the N6 potential energy hypersurface / P. Saxe, H. Schaefer II J. Of American Chemical Society. - V.105. -№. 7,- 1983.-P. 1760- 1764.

152. Huber, H. Is N6 an open-chain molecule? / H. Huber, Т.-К. Ha, M. T. Nguyen 11 J. Mol. Struct. (THEOCHEM). 1983. - № 105. - P. 351 - 358.

153. Wright, J. Stability and aromaticity of nitrogen rings. N 3, N 4 and N 6 / J. Wright II J. Of American Chemical Society. V.96. - №. 15. - 1974 - P. 4753 - 4760.

154. Engelke, R. Reply to comments on the stable points on the N6 energy hypersurface / R. Engelke II J. Phys. Chem. V. 94. - №. 17. - 1990. - P. 6924 - 6925.

155. Kalensky, A. The MNDO Simulation of the Reaction 2N3-3N2 / V. Kriger, A. Kalensky, L. Bulusheva 11 ХШ-th International Symposium on the Reactivity of Solids (1996. Hamburg/Germany): Abstract. Hamburg. - 1996. - P. 249.

156. Рабинович, В. А. Краткий химический справочник / В. А. Рабинович, 3. Я. Хавин II Ленинград: Изд. Химия. 1977. - 376 с.

157. Каленский, А. В. Моделирование граничных условий при квантово-химических расчетах азидов металлов в кластерном приближении / А. В. Каленский, Л. Г. Булушева, В. Г. Кригер, Л. Н. Мазалов II Журнал структурной химии. — Т. 41. -№3.-2000.-С. 605-608.

158. Мурахтанов, В. В. Пофрагментный анализ молекулярных орбиталей ряда замещенных бензолов / В. В. Мурахтанов, Л. Н. Мазалов, Л. Г. Булушева II Ж. структ. химии, 1989.-Т. 30. - №2.-С. 31 -39.

159. Голъданский, В. M. Туннельные явления в химической физике / В. М. Голъданский, Л. И. Трахтенберг, В. Н. Флеров // М.: Наука. 1986. - 296 с.

160. Каленский, А. В. Квантово-химическое моделирование реакции 2N3-^3N2 / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, Л. Г. Булушева //9-я Межд. конф. по радиационной физике и химии неорганических материалов (1996. Томск): Тез. Докл. — Томск. -1996.-С. 224-225.

161. Каленский, А. В. Механизм твердофазной цепной реакции / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, Ю. А. Захаров, В. П. Ципилев // Материаловедение. 2006. - №9. - С. 14-21.

162. Choi, С. S. neutron diffraction study of structure and thermal motion in several monovalent azides / C. S. Choi, E. A. Prince II J. Chem. Phys. 1976. - V. 64. - № 11. - P. 4510.

163. Бонч-Бруевич, В.Л. Коэффициенты рекомбинации при наличии кулоновского барьера / В.Л. Бонч-Бруевич // В кн. Физика Твердого Тела. Сборник статей II. Ленинград: Изд. АН СССР. - 1959. - С. 182 - 186.

164. Тюрин, Ю. И. Хемовозбуждение поверхности твердых тел / Ю. И. Тюрин II Томск: Изд-во Том. Ун-та. 2001. - 622 с.

165. Крылов, О. В. Неравновесные процессы в катализе / О. В. Крылов, Б. Р. Шуб // М.: Химия. 1990. - 288 с.

166. Ханефт, А. В. К инициированию азида свинца электронным импульсом // Физика Горения и Взрыва. 1993. - Т.29. - № 5. - С. 63 - 67.

167. Strikwerda, J. С. Thermoelastic response to a short laser pulse /

168. J. С. Strikwerda, A. M. Scott // J. Therm. Stres. 1984 - № 1. - С. 1 - 17.

169. Барановский, A. M. К вопросу о механизме зажигания азидов свинца лазерным моноимпульсом // Химическая Физика. 1991. - № 12. - С. 1715 - 1721.

170. Каленский, А. В. Локальный разогрев азидов тяжелых металлов импульсным излучением / В. Г. Кригер, А. В. Каленский /16-я Межд. конф. Радиационные Гетерогенные Процессы (1995. Кемерово): Тез. Докл. 4.1. С. 96 - 97.

171. Кучугурный, Ю. П. О поглощении света микровключениями в азиде свинца / Ю. П. Кучугурный, А. В. Чернай II Институт Технической Механики АН УССР. Днепропетровск. - 1986. - Деп. В ВИНИТИ 17.10.86. № 7571 - В. 86. - 12 с.

172. Щечков, Г. Т. Физикохимия перехода термораспада азидов во взрыв / Г. Т. Щечков, Ю.Р. Морейнс // XI Симпозиум по горению и взрыву (1996. Черноголовка): Тез. Докл. Т.1. 4.2. С. 71 - 73.

173. Каленский, А. В. Размерный эффект при инициировании разложения азидов тяжелых металлов импульсным излучением / В. Г. Кригер, А. В. Каленский II Хим. Физика. 1996. -№ 3. - С. 40 - 47.

174. Семенов, H.H. Цепные реакции // М.: Наука. 1986. - 534 с.

175. Каленский, А. В. Собственно-дефектная модель цепной реакции инициирования азидов тяжелых металлов / В. Г. Кригер, А. В. Каленский II 6-я Межд. конф. Радиационные Гетерогенные Процессы (1995. Кемерово): Тез. Докл. 4.1. — Кемерово. 1995. - С. 100 - 101.

176. Каленский, А. В. Собственно-дефектная модель разложения азидов тяжелых металлов / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, В. В. Вельк // Известия Вузов. Физика 2000. - Т. 43. - № 11. - С. 118 - 123.

177. Каленский, А. В. Собственно-дефектная модель разложения ATM / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, В.В. Вельк II Тезисы докладов конференции: Эволюция дефектных структур в конденсированных средах. (2000 Барнаул) С. 116 - 117.

178. Workentin, M. N6.Spectroscopic and theoretical studies of an unusual psrudohalogen radical anion / M. Workentin, B. Wagner, F. Negri, M. Zgierski, J. Lusztyk, W. Siebrand, D. Wayner 11 J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - №.1 - P. 94 - 101.

179. Янг Д.А. Кинетика разложения твердых веществ // M.: Мир. 1969. - 263с.

180. Алукер, Э. Д. Дивакансионная модель инициирования азидов тяжелых металлов / Э. Д. Алукер, Б. 77. Адуев, Е.В. Тупицин II Сб. трудов XII Межд. конф. по радиац. физике и химии неорг. материалов РФХ-12. (2003. Томск) С. 156 - 158.

181. Алукер, Э. Д. Разлет продуктов взрыва азида серебра / Э. Д. Алукер, А. Г. Кречетов, А. Ю. Митрофанов, A.C. Пашпекин II Химическая физика. 2007. - Т 26.-№11.-С. 44-46.

182. Алукер, Э. Д. Спектрально-кинетические характеристики продуктов взрывного разложения азида серебра / Э. Д. Алукер, Б. 77. Адуев, С. С. Гречин, Е. В. Тупицин II письма в ЖТФ. 2005. - Т 31. - В. 15. - С. 7 - 11.

183. Evans, В. L. Structure and stability of inorganic azides / B. L. Evans, A. J. loffe //Proc.Roy.Soc.London A. 1957. - V. 238 - № 1215 - P. 568 - 580.

184. Эммануэль, H. M. Курс химической кинетики / 77. М. Эмануэль, Д. Г. Кноре П М.: Высшая школа. 1974. - С. 400.

185. Дудоров, В. В. Об одной возможности компенсации нарушения начального и граничного условий в методе квазистационарных концентраций // Химическая Физика. 1996. - № 10. - С. 16 - 28.

186. Гарел, Д. Колебательные химические реакции / Д. Гарел, О. Гарел II Пер. с анг., М.: Мир. 1986. — 148 с.

187. Каленский, А. В. Размерные эффекты при инициировании азидов тяжелых металлов импульсным излучением / В. Г. Кригер, А. В. Каленский II X Симпозиум по горению и взрыву, Детонация (1992 Черноголовка): Тез. Докл. С. 82 - 83.

188. Прохоров, А. М. Физический энциклопедический словарь / А. М. Прохоров, Д. М. Алексеев, А. М. Бонч-Бруевич, А. С. Боровик-Романов и др. IIМ.: Сов. энциклопедия. 1984. - 944 с.

189. Каленский, А. В. Моделирование влияния диаметра зоны облучения на скорость взрывного разложения азида серебра / В. Г. Кригер, А. В. Каленский,

190. A. А. Звеков, А. С. Савинов II Фундаментальные исследования. 2008. - № 3. - С. 84 -86.

191. Каленский, А. В. Моделирование кинетики импульсной проводимости и люминесценции азидов тяжелых металлов / В. Г. Кригер, А. В. Каленский II ЖНиПФ. -2002. Т 47 - № 4. -С. 31-36.

192. Мержанов, А. Г. Теория теплового взрыва от Н.Н. Семенова до наших дней / А. Г. Мержанов, В. В. Барзыкин, В. Г. Абрамов II Химическая Физика. 1996. -№ 6. - С. 3 - 45.

193. Grivin, V. Р. / V. P. Grivin, V. F. Plyusnin, I. V. Khmelinski and N. M. Bazin 11 Journal of Photochemistry and Photobiology, A. Chemistry, 51 (1990) P. 371- 377.

194. Иванов, Ф. И. / Ф. И. Иванов, М. Н. Лукин, Л. Б. Зуев, Н. А. Урбан Н Физика Горения и Взрыва. 1984. - Т. 20 - № 3. - С. 86 - 89.

195. Азатян, В. В. Неизотермические режимы разветвленно-цепных процессов и их химическое регулирование // Успехи химии. 1999. - Т. 68. - С. 1122 - 1141.

196. Бунев, В. А. О существовании критических условий цепно-теплового взрыва в пламенах / В. А. Бунев, В. В. Замащиков // Физика горения и взрыва. 2003. -№ 3. - С. 120-126.

197. Азатян, В. В. Кинетические режимы развившегося цепного горения /

198. B. В. Азатян, И. А. Болодьян, С. Н. Копылов, Н. М. Рубцов, Ю. Н. Шебеко II Физика горения и взрыва. 2003. - № 3. - С. 127 - 137.

199. Бунев, В. А. О влиянии поверхности на цепные разветвленные реакции в условиях фильтрационного горения газов / В. А. Бунев, В. В. Замащиков И Физикагорения и взрыва. 2003. - № 4. - С. 77 - 81.

200. Бекстед, М. В. Современный прогресс в моделировании горения твердого топлива //Физика горения и взрыва. 2006. - № 6. - Т. 42. - С. 4 - 24.

201. Kalensky, A. Chain-thermal model of silver azide explosive decomposition pulse initiation / V. Kriger, A. Kalensky, A. Savilov, M. Ananieva. II Известия вузов. Физика. 2006. -№ 10. Приложение. P. 215 - 216.

202. Phung, P. V. Initiation of explosives by high-energy electrons // The Jornal of Chemical Physics. 1970. - V. 53. - № 7. - P. 2906 - 2913.

203. Каленский, А. В. Размерный эффект взрывного разложения азида серебра импульсным излучением / А. В. Каленский, В. Г. Кригер, М. В. Ананьева II Современные проблемы науки и образования. № 2. - 2006. - С. 40 - 41.

204. Kalensky, A. The size effects and before-threshold behavior of solid-phase chain reactions / V. Kriger, A. Kalensky, V. Lisitsin, V. Tsipilev, Yu. Zakharov II Известия вузов. Физика. 2006. - № 10. - P. 212 - 214.

205. Каленский, А. В. Размерный эффект взрывного разложения азида серебра импульсным излучением / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, М. В. Ананьева II Современные проблемы науки и образования. 2006. - № 2. - С. 40 - 41.

206. Кригер, В. Г. Поляронный характер носителей заряда в азиде серебра // Изв. АН СССР, сер. Неорг. м-лы. 1982. - № 6. - С. 960 - 967.

207. Захаров, Ю. А. Холловская подвижность носителей заряда в азиде серебра / Ю. А. Захаров, Ю. Ю. Сидорин, Е. В. Кучис II Изв. АН СССР, сер. Неорг. м-лы. 1979.-Т. 15,-№8.-С. 1397- 1401.

208. Kalensky, А. V. Self-organization phenomena at solid-state decomposition of energetic materials / V. G. Kriger, A. V. Kalensky and R. M. Miklin. //Proceedings of the XV-th International Symposium on the Reactivity of Solids (2003. Kyoto/Japan). P. 47.

209. Суровой, Э. П. Закономерности образования твердофазного продукта фотолиза азида серебра / Э. 77. Суровой, С. М. Сирик, Л. Н. Бугерко И Химическая физика. 2000. - Т. 19. - № 10. - С. 68 - 73.

210. Диамант, Г. М. Неравновесная проводимость в процессе фотохимической реакции в азиде серебра: дис. . канд. физ. мат. / - наук. Кемерово. - 1988. 164 с.

211. Мейкляр, П. В. Физические процессы при образовании скрытого фотографического изображения // М.: Наука. 1972. - 399 с.

212. Бъюб, Р. Фотопроводимость твердых тел // М.: Изд. Иностр. Лит. 1962.558 с.

213. Окабе, X. Фотохимия малых молекул // Пер.с англ. М.: Мир. 1981.504 с.

214. Соколов, В. А. Люминесценция и адсорбция / В. А. Соколов, А. Н. Горбань //М.: Наука, 1969-264 с.

215. Тюрин, Ю. И. Аккумулирующие свойства водорода в твердом теле / Ю. И Тюрин, И П. Чернов IIМ.:Энергоиздат. 2000. - 285 с.

216. Кабанский, А. Е. / А. Е. Кабанский, В. В. Стыров II Журн. эксп. и теорет. физики. 1979. - В. 5. - С. 1803 - 1808.

217. Жданов, В. 77. Элементарные физико-химические процессы на поверхности // Новосибирск: Наука. 1988. - 432 с.

218. Волъкенштейн, Ф. Ф. Электронные процессы на поверхности полупроводников при хемосорбции // М.: Наука. 1987. - 431 с.

219. Kalensky, A. The band diagrams of chemical reactions in solids / V. Kriger,

220. A. Kalensky, V. Vel'k // Proceeding of 11th international conference on radiation physics and chemistry of condensed matter (2000. Tomsk). P. 53 - 55.

221. Каленский, А. В. Кинетика взрывного разложения азида серебра /

222. B. Г. Кригер, А. В. Каленский, В. 77. Ципилев, А. П. Боровикова II Ползуновский вестник. 2006. - № 2-1. - С. 77 - 82.

223. Каленский, А. В. Зависимость пороговой энергии инициирования монокристаллов азида серебра от диаметра зоны облучения I В. Г. Кригер,

224. A. В. Каленский, В. П. Ципилев, М. В. Ананьева И Ползуновский вестник. 2006. - № 2-1.-С. 75 - 77.

225. Каленский, А. В. Экспериментальное разделение процессов развития и распространения волны цепной реакции по кристаллу / В. Г. Кригер, А. В. Каленский,

226. B. 77. Ципилев II Материалы III Всероссийской конференции «Энергетические конденсированные системы». (2006 Черноголовка) М.: «Янус-К». 2006. - С. 175 -176.

227. Каленский, А. В. Механизм зарождения и распространения реакции взрывного разложения ATM / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, М. В. Ананьева,

228. А. П. Боровикова // Фундаментальные проблемы современного материаловедения. -2007.-Т. 4.-№2.-С. 114-118.

229. Шведов, К. К. Некоторые вопросы детонации конденсированных взрывчатых веществ // Хим. Физика. 2004. - № 1. - С. 27 - 49.

230. Клименко В. Ю. Многопроцессорная модель детонации (версия 3) // Химическая физика. 1998. - № 1. - С. 11 - 24.

231. Уокер, Ф. Е. Сравнение классической и современной теорий детонации //Химическая физика. 1995. - № 12. - С. 47 - 67.

232. Орленко, Л. П. Физика взрыва и удара // М.: Физматлит. 2006. - 304 с.

233. Каленский, А. В. Закономерности зарождения, развития ираспространения реакции взрывного разложения азидов тяжелых металлов /

234. B. Г. Кригер, А. В. Каленский, В. 77. Ципилев, А. 77. Боровикова, А. А. Звеков П Фундаментальные проблемы современного материаловедения. 2007. - Т. 4. - № 2.1. C. 109- 113.

235. Kalensky, A. Propagation of the chain reaction wave along the silver azide crystal / V. Kriger, A. Kalensky, A. Borovikova, V. Tsipilev II Известия вузов. Физика. -2006.-№ 10. -P. 248-250.

236. Каленский, А. В. Распространение по кристаллу азида серебра волны цепной реакции / В. Г. Кригер, А. В. Каленский II Современные проблемы науки и образования. 2006. - № 2. - С. 39 - 40.

237. Каленский, А. В. Методы исследования кинетики взрывного разложения азида серебра / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, В. 77. Ципилев, М. В. Ананьева,

238. A. 77. Боровикова II Труды V международной научной конференции «Радиационно-термические эффекты и процессы в неорганических материалах». (2006. Томск) Томск: изд. ТПУ. 2006. - С. 299 - 300.

239. Каленский, А. В. Разделение процессов развития реакции и разлета продуктов взрывного разложения азида серебра/ В. Г. Кригер, А. В. Каленский,

240. B. 77. Ципилев, А. П. Боровикова, А. А. Звеков II Труды VI Международной научной конференции "Радиационно-термические эффекты и процессы в неорганических материалах". -Томск: Изд. ТПУ. 2008. - С. 578 - 584.

241. Нурмухаметов, Д. Р. Влияние радиационной обработки на предвзрывные процессы в азидах тяжелых металлов: дис. . канд. физ. мат. / - наук. Кемерово. -2006. 123 с.

242. Каленский, А. В. Программный пакет для обработки кинетических закономерностей / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, А. 77. Боровикова, М. В. Ананьева,

243. A. А. Звеков II Информационные технологии и математическое моделирование (ИТММ-2007): Материалы VI Международной научно-практической конференции -Томск: Изд-во Том. ун-та, 2007. Ч. 2. С. 73-76.

244. Каленский, А. В. Разветвленные твердофазные цепные реакции /

245. B. Г. Кригер, А. В. Каленский, Ю. А. Захаров, В. 77. Ципилев II Труды IV

246. Международной научной конференции «Радиационно-термические эффекты и процессы в неорганических материалах». Томск: изд. ТПУ. 2004. - С. 443 - 446.

247. Каленский, А. В. Природа и основные закономерности инициирования взрывного разложения азидов тяжёлых металлов импульсом ускоренных электронов /

248. B. Г. Кригер, А. В. Каленский, A.C. Савилов / Труды IV Всероссийской Баховской Конференция по радиационной химии. Москва. - 2005 - С. 68.

249. Каленский, А. В. Математическое моделирование распространения волны химической реакции по кристаллу азида серебра/ В. Г. Кригер, А. В. Каленский,

250. A. П. Боровикова II Фундаментальные исследования. 2006. - № 12. - С. 69 - 70.

251. Каленский, А. В. Новый механизм распространения твердофазной цепной реакции / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, Б. А. Сечкарев, , А. П. Боровикова, М. В. Ананьева II Вестник Томского государственного университета. 2006. - № 19.1. C.87 90.

252. Каленский, А. В. Математическое моделирование взрывного разложения монокристаллов азида серебра I М. В. Ананьева, В. Г. Кригер, А. В. Каленский,

253. B. П. Ципилев II Сборник материалов II Всероссийской конференции молодых ученых (2006 Томск). Томск: Томский Государственный Университет. - 2006. - С. 355 - 358.

254. Каленский, А. В. Механизм распространения взрывного разложения по кристаллу азида серебра/ А. П. Боровикова, В. Г. Кригер, А. В. Каленский,

255. B. П. Ципилев II Труды V международной научной конференции «Радиационно-термические эффекты и процессы в неорганических материалах». Томск: изд. ТПУ. -2006. С. 296 - 299.

256. Каленский, А. В. Новый механизм передачи энергии твердофазной цепной реакции в азиде серебра / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, А. 77. Боровикова, А. А. Звеков II Фундаментальные проблемы современного материаловедения. 2007. - Т. 4. - № 3.1. C. 66-72.