Комплексные соединения редкоземельных элементов с некоторыми биологически активными лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Скрябина, Алена Юрьевна

• Скрябина, Алена Юрьевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Скрябина, Алена Юрьевна

2. Литературный обзор

2.1. Исходные соединения лантаноидов для получения комплексных соединений

2.1.1. Галогениды лантаноидов

2.1.2. Оксоиодиды лантаноидов

2.1.3. Многоядерные комплексные соединения лантаноидов, содержащие оксо-

гидроксо-аква лиганды

2.1.4. Перхлораты лантаноидов и комплексные соединения на их основе

2.1.5. Ацетаты лантаноидов

2.2. Комплексные соединения лантаноидов с некоторыми органическими

лигандами

2.2.1. Антипирин. Свойства и строение

2.2.2. Соединения протонированного антипирина. Комплексные соединения з-,р-, ¿/-элементов с антипирином

2.2.3. Комплексные соединения солей лантаноидов с антипирином

2.2.4. Комплексные соединения лантаноидов с производными антипирина

2.3. Комплексные соединения лантаноидов, проявляющие биологическую

активность

2.4. Квантово-химические расчеты в применении к соединениях лантаноидов

3. Экспериментальная часть

3.1. Характеристика исходных веществ

3.2. Методика эксперимента

3.2.1. Синтез соединений

3.2.2. Методы химического анализа

3.2.3. ИК- и КР-спектроскопия

3.2.4. Рентгенофазовый анализ

3.2.5. Рентгеноструктурный анализ

3.2.6. Термический анализ

3.2.7. Изучение цитотоксичности

3.2.8. Квантово-химические расчеты

4. Результаты исследования

4.1. Многоядерные иодиды РЗЭ

4.1.1. Иодид ди(|д.-гидроксо)бис(пентаакваскандия(Ш))

4.1.2. Октагидрат иодида декагидроксо(23-аква)гексалантана(Ш) и октагидрат

иодида декагидроксо(23-аква)гексанеодима(Ш)

* 4.2. Иодиды гексакис(антипирин)лантаноидов(Ш)

4.3. Перхлораты гексакис(антипирин)лантаноидов(Ш)

4.4. Ацетаты лантаноидов

4.5. Тетрафенилборат гексакис(антипирин)неодима(Ш)

4.6. Квантово-химический расчет длин связей и колебательных спектров в комплексных катионах антипириновых производных антаноидов

4.7. Результаты исследования цитотоксичности соединений

5. Обсуждение результатов

6. Выводы

7. Список сокращений

8. Список литературы

9. Список иллюстративного материала

10. Приложение

11. Список публикаций

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексные соединения редкоземельных элементов с некоторыми биологически активными лигандами»

1. Введение

Актуальность проблемы

Интерес к редкоземельным элементам (РЗЭ) обусловлен возможностью применения их соединений в различных областях науки и техники, в том числе и для получения материалов с заранее заданным набором свойств. Соединения лантаноидов используются в качестве катализаторов, ВТСП-керамики, проводящих материалов [1], добавок к различным сплавам для улучшения механической прочности, коррозионной стойкости и жаропрочности, для получения специальных сортов стекла, в атомной технике, для изготовления светящихся составов и люминесцентных материалов [2, 3], в радио- и оптоэлектронике, а также в качестве спектральных зондов для изучения структуры растворов [4]. Известно также, что ионы европия(Ш) могут заменять ионы кальция(П) [5] и служить люминесцентной пробой в бионеорганической химии, тогда как соединения на основе иттрия с добавками иттербия и эрбия - в роли люминесцентных биомаркеров для обнаружения раковых клеток в биомедицинских препаратах [6]. Комплексы лантаноидов с карбамидом и сходными соединениями могут найти применение в медицине (контрастные материалы в рентгенографии) и т.д. [7], а их амидные соединения (в частности эрбия и гадолиния) перспективны как катализаторы в органическом синтезе [8]. Кроме того, некоторые гетероядерные комплексы лантаноидов, в том числе и гетероядерные полиоксометаллаты (РОМ) обладают интересными магнитными свойствами [9-11]. Последние перспективны еще и в связи с тем, что в гетероядерных полиоксометаллатах стабилизируются неустойчивые степени окисления лантаноидов, причем одновременное присутствие ионов различных металлов позволяет получать необычные по строению и свойствам соединения [12, 13]. С этой точки зрения галогениды лантаноидов, прежде всего, их хлориды, бромиды и иодиды, привлекают к себе внимание как исходные вещества для получения соответствующих комплексных соединений. Иодиды и оксоиодиды лантаноидов весьма перспективны для изготовления металлогалогенных ламп, более эффективных, чем лампы накаливания [14]. Сцинтилляторы на основе оксоиодидов могут использоваться в позитронно-эмиссионной томографии (PET) и однофотонной позитронно-эмиссионной компьютерной томографии (SPECT) и т.д. Соединения РЗЭ могут найти применение в медицине в качестве контрастных веществ (например, соединения гадолиния) при МРТ-исследованиях с контрастом, люминесцентных проб, антиоксидантов, противоопухолевых средств, проявляющих цитотоксичность по отношению к различным видам раковых клеток, и т.д. [15-17].

Известно, что производные пиразолона, являясь нестероидными противовоспалительными препаратами, обладают анальгезирующим и противовоспалительным действием. Эти препараты блокируют синтез простагландинов - веществ, обладающих разнообразной физиологической активностью, в том числе являющихся медиаторами воспаления, а также обеспечивающих рост опухолевых клеток - путём ингибирования фермента циклооксигеназы [18, 19]. В этой связи представляет интерес изучение комплексных соединений редкоземельных элементов с биологически активными лигандами, в частности с антипирином (АР) и родственными соединениями.

Постановка цели и задачи исследования

Целью настоящей работы является установление закономерностей в изменении строения и ряда физико-химических свойств комплексных соединений иодидов и перхлоратов редкоземельных элементов с некоторыми производными пиразолона, а также оценка их возможного применения.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. разработка и оптимизация методов синтеза комплексных соединений иодидов, перхлоратов и ацетатов лантаноидов с производными пиразолона;

2. установление состава и строения выделенных комплексных соединений;

3. изучение физико-химических свойств полученных комплексных соединений;

4. выявление закономерностей в изменении строения и свойств выделенных комплексов.

Научная новизна

Разработаны методики синтеза комплексных соединений иодидов и перхлоратов редкоземельных элементов с антипирином, позволяющие получить с высоким выходом комплексные соединения заданного состава в различных областях значений рН. Определена область значений рН, в которой возможно получение целевых соединений, не содержащих примесей других фаз.

Выделены, идентифицированы и структурно охарактеризованы 40 новых соединений

состава: [(НгО^сОЭН^с^О^и, [Ьп6(Н2О)2з(ОН),0]18-8Н2О (Ьп = Ьа, N(1), [Ьп(АР)6]1з (Ьп = 8с, Ьа-Ш, Бш-Сс!, Эу-Ьи), [Ьп(АР)6](СЮ4)з (Ьп = Бс, У, Ьа-Ш, Згл-вс!, Эу-Ьи), 01ё(АР)б][ВРЬ4]з, а также перхлораты антипириния [АРЩСЮ^НгО и [(АР)2Н]СЮ4. Установлено, что для полученных комплексных соединений не происходит изменений структурного типа (типа координации и координационного полиэдра) по ряду лантаноидов, в том числе, и в области кристаллохимической нестабильности.

Выявлен ряд лигандов по их способности к комплексообразованию с редкоземельными элементами и установлено, что склонность к комплексообразованию зависит от основных свойств лиганда. На основании экспериментальных данных и результатов квантово-химических расчетов выявлена немонотонная зависимость изменения физико-химических свойств (длины связей Ln-O, температура плавления (для соединений иодидов), параметры элементарных ячеек) соединений по ряду лантаноидов.

Теоретическая и практическая значимость

Экспериментальные и теоретические аспекты данного исследования вносят вклад в изучение координационной химии редкоземельных элементов с органическими соединениями. Кристаллографические данные для всех выделенных соединений депонированы в Кембриджскую структурную базу данных (CCDC) и базу данных неорганических соединений Карлсруэ (ICSD). Данные по цитотоксичности исследованных соединений необходимы для создания базы данных, позволяющей прогнозировать биологическую активность соединений определенного состава и строения, кроме того, соединения с антипирином проявляют цитотоксические свойства для некоторых видов клеток, поэтому указанные соединения можно квалифицировать как перспективные для проведения дополнительных исследований.

Положения выносимые на защиту

- оптимальные условия проведения синтеза для получения соединений заданного состава

с высоким выходом;

- установление особенностей строения синтезированных комплексных соединений

редкоземельных элементов с антипирином;

- результаты изучения свойств по ряду лантаноидов. Апробация работы

Основные результаты работы представлены на международных конференциях: XLIV Всероссийской конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии. Москва, РУДН, 21-25 апреля 2008, Секция химии; VIII Всероссийской научно-практической конференции «Отечественные противоопухолевые препараты», 2009; XLV Всероссийской конференция по проблемам математики, информатики, физики и химии. Москва, РУДН, 2009, Секция «Неорганическая химия»; XVII Международной конференции «Математика. Компьютер. Образование», Дубна, 25-30 января 2010; XLVI Всероссийской конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии, Москва, РУДН, 2010, Секция химии; 3rd EuCheMS Chemistry Congress, 29.08-02.09 2010, Nuernberg, Germany; XXV Международной Чугаевской Конференции по Координационной Химии и II Молодежной Конференции-Школы

«Физико-химические методы в химии координационных соединений», Суздаль 6-11 июня 2011; XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии: «Фундаментальные проблемы химической науки», Волгоград, 25-30 сентября 2011 ; XIX Международной конференции «Математика. Компьютер. Образование», Дубна, 30 января - 4 февраля 2012; XIII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2012», Тула, Ясная Поляна, 21-25 мая 2012; 4th EuCheMS Chemistry Congress, 26.08-30.08 2012, Prague, Czech Republic; XIX International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia, 24.06.-28.06 2013, Russia, Moscow; XIV Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2013», Москва, МИТХТ, 1-2 ноября 2013; Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Противоопухолевая терапия: от эксперимента к клинике». Москва, РОНЦ, 20-21 марта 2014; XXI Российском национальном конгрессе «ЧЕЛОВЕК И ЛЕКАРСТВО», Москва, 7-11 апреля 2014.

По теме диссертации опубликовано 9 статей в научных рецензируемых журналах, в том числе 8 статей в журналах, рекомендованных ВАК Минобразования РФ, и 15 тезисов докладов на международных конференциях и конференция с международным участием. Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка литературы, который насчитывает 257 источников, и приложений. Работа изложена на 240 страницах (121 страницах основного текста), включает 64 рисунка и 18 таблиц в основной части и 108 рисунков и 21 таблицу в приложении.

2. Литературный обзор 2.1. Исходные соединения лантаноидов для получения комплексных

соединений 2.1.1. Галогениды лантаноидов

Галогениды лантаноидов, прежде всего, их хлориды, бромиды, иодиды часто применяют для получения соответствующих комплексных соединений. Известно, что, хлориды лантаноидов образуют два ряда изоструктурных гидратов [20]: гептагидраты LnCh'7H20 (Ln = La-Pr) и гексагидраты ЬпСЬ'бНгО (Ln = Nd - Lu, Y); бромиды лантаноидов получают в виде трех серий гидратов [21]: гептагидраты ЬпВгз"7НгО (Ln = La-Ce), гексагидраты LnBr3-6H20 (Ln = Pr-Dy), октагидраты LnBr3-8H20 (Ln - Ho-Lu, Y).

Сведения, касающиеся гидратов иодидов лантана и лантаноидов, немногочисленны и, в некотором отношении, противоречивы. Так, на основании низкотемпературного (153 К) рентгеноструктурного анализа монокристаллов LnbrcbbO, полученных из водных растворов при комнатной температуре, было обнаружено существование двух серий гидратов [22-25]: нонагидратов [Ln(H20)9]b (Ln = La - Но) и декагидратов [Ln(H20)s]l3 2НгО (Ln = Er - Lu). Нонагидраты кристаллизуются в ромбической сингонии (пр.гр. Рттп, а & 11.5, b « 8.0, с & 8.8 Á, Z = 2, координационный полиэдр РЗЭ - трехшапочная тригональная призма) [22]. По данным некоторых работ [23, 24], нонагидраты иодидов празеодима и неодима кристаллизуются в ромбической сингонии (пр. гр. Рттп, а = 11.720(2), b = 8.0163(15), с = 8.952(2) Á, Z = 2, Т = 298(2) К, dc = 2.700 г/см3, Ln = Рг; а = 11.6604(15), b = 8.0103(11), с = 8.9702 (16) A, Z= 2, Т = 278(2) К, dc = 2.723 г/см3, Ln = Nd) координационный полиэдр - трехшапочная тригональная призма, Рисунок 1). Образование нонагидратов иодидов лантаноидов было подтверждено на основании изучения фазовых равновесий при 0° С в тройных системах с участием оксида лантаноида(Ш), ио до водородной кислоты и воды [26]. Декагидраты иодидов кристаллизуются в моноклинной сингонии (пр. гр. P2¡/c, а « 8.2, Ъ « 12.8, с « 17.1 Á, ¡3 » 103.7°, Z - 4, координационный полиэдр - квадратная антипризма) [22]. На основании изучения спектров 170 ЯМР аквакомплексов трифлатов лантаноидов состава [Ln(H20)n](CF3S03)3 [27], число молекул воды, входящих во внутреннюю координационную сферу, изменяется от п = 9 (Ln = La - Sm) до n = 8 (Ln = Eu - Lu). Квантово-химический расчет (метод DFT) подтвердил результаты эксперимента для [Ln(H20)9]3+ (координационный полиэдр - тригональная трехшапочная призма) и [Ln(H2Ü)8]3+ (координационный полиэдр - квадратная антипризма).

а) б)

Рисунок 1. Строение нонагидрата иодида празеодима: (а) координационный полиэдр; (б) фрагмент упаковки [24].

Интересно, что кристаллогидраты хлорида и бромида скандия [28] БсХзиНгО (X = С1, Вг) представляют собой изоструктурные гептагидраты, для которых характерно наличие комплексного катиона [8с(НгО)7]3+ и находящихся во внешней сфере хлорид- или бромид-ионов. Оба эти соединения кристаллизуются в моноклинной сингонии {а = 7.516, Ъ = 7.564, с -9.468 А, р = 99.212°, X = С1; а = 7.714, Ъ = 7.764, с = 9.762 А, р = 98.876°, X = Вг; 2=2, пр. гр. Р2/п, Т = 153 К), причем атом скандия(Ш) находится в центре пентагональной бипирамиды, в вершинах которой расположены атомы кислорода координированных молекул воды, тогда как во внешней сфере - хлорид или бромид-ионы. Длины связей 8с-0 составляют около 2.095 А (аксиальные) и 2.157(3)-2.209(4) А (экваториальные).

В состав октагидрата иодида скандия [28] входят комплексные катионы [5с(Н20)?]3+, а также внешнесферные иодид-ионы и молекула кристаллизационной воды (моноклинная сингония, а = 13.584, Ъ = 8.216, с = 14.172 А, р = 113.405°, I = 4, пр. гр. Р2,/с, Т = 153 К). Координационный полиэдр представляет собой искаженную пентагональную пирамиду, длины связей Бс-О составляют 2.109(3), 2.183(3) А (аксиальные) и 2.157(3)-2.219(3) А (экваториальные). В работе [25] показано, что за счет высокой склонности аквакатионов скандия(Ш) к протолизу, в водном растворе образуются двуядерные комплексы с мостиковыми гидроксо-группами состава [(НгО^с^-ОН^^О^ВгггШО и [(НгО^с^-ОН^с^О^Ь (координационный полиэдр для атома скандия - одношапочная тригональная призма), тогда как большие по размеру катионы лантана(Ш) координируют, помимо атомов кислорода молекул воды, еще и мостиковые галогенид (хлорид-, бромид-) ионы, например, в соединении [(Н20)7Ьа(р.-Вг)2Ьа(Нг0)7]Вг4 [25]. Строение полигидрата хлорида скандия состава

[(H20)5Sc(n-0H)2Sc(H20)5]Cl4 ■ 2H20, изоструктурного соответствующему бромиду [(H20)5Sc(n-0H)2Sc(H20)5]Br4-2H20, описано в работе [29].

Существуют и многоядерные иодиды-гидроксиды лантаноидов, например, La7(OH)i8b-Кристаллическая структура гептаядерного La?(OH)i8b (гексагональная сингония, пр. гр. Рбз/т, а = 18.315(7), с = 3.928(1) к, 2 = 2) была выведена из структуры гидроксида лантана Ьа(ОН)з (структурный тип UC13) путем замещения 1/7 позиций в анионной подрешетке на иодид-ионы. Она представляет собой сочетание двух правильных и шести немного искаженных тригональных призм Ьа(ОН)з, а также шести значительно искаженных тригональных призм La(OH)2I, образованных за счет встраивания иодид-ионов в незаполненные каналы исходной структуры. Такой тип механизма встраивания сохраняет КЧ = 9 и объясняет существование этого структурного типа для ряда существенно отличающихся по размерам однозарядных анионов [30].

Если синтез соединений проводят в различных средах, то молекулы растворителя часто входят в состав внутренней координационной сферы. Так, при взаимодействии безводных иодидов лантаноидов с диметилформамидом (DMF) образуются комплексы состава [Ln(DMF)n]b (Ln= Ce, Nd, n = 8; Ln = La, Ce, n = 9) [31]. Координационные полиэдры представляют собой квадратную антипризму или искаженную одношапочную квадратную антипризму, в вершинах которых находятся атомы кислорода молекул лиганда. Длины связей Ln - О составляют 2.53(4), 2.472(18), 2.50(4) и 2.44(2) Â для Ln = La (n = 9), Ce (n = 8), Ce (n = 9), Nd (n = 8), соответственно. Следует отметить, что подобная геометрия характерна также для соединения [Sm(/V-Melm)8]b (/V-Melm -N-метилимидазол), только в вершинах квадратной антипризмы находятся атомы азота [32].

При взаимодействии металлов с иодом в среде тетрагидрофурана (THF) образуются изоструктурные соединения [Ln(THF)5h][Ln(THF)2l4] (Ln = Nd, Sm, Gd, Yb, Y) [33]. Геометрия ближайшего окружения для комплексных катионов представляет собой пентагональную пирамиду, тогда как анионы являются октаэдрическими (и в том, и другом случае иодид-ионы находятся в транс-положении). Соответствующие комплексы лантана и празеодима [Ln(THF)4b] (Ln = La, Рг) представляют собой дискретные молекулы (координационный полиэдр - пентагональная бипирамида, в которой два иодид-иона занимают аксиальное положение). Интересно отметить, что длины связей Ln - О (THF) в указанных комплексах примерно равны длинам связей Ln - О (ОНг) в карбамидных комплексах [34].

В работе [35] описано взаимодействие лантана, церия и неодима с иодом в 2-пропаноле, приводящее к образованию изоструктурных соединений состава [Ln(HO-i-Pr)4b] (HO-iPr-2-пропанол) (Ln-La, Ce, Nd), координационный полиэдр - одношапочная тригональная призма,

КЧ = 7). Для лютеция [36] состав комплекса отвечает формуле [Ьи(НСМ-Рг)412]1. Растворение этого комплекса в пиридине (ру) приводит к образованию необычного соединения [Ьи(ру)51(0-¡-Рг)][1], комплексный катион которого имеет геометрию пентагональной бипирамиды (иодид-и алкоксид лиганды расположены в транс-положении). Дальнейшее иодирование приводит к образованию [Ьи(ру)5Ь][1].

При взаимодействии гексахлоро- и гексабромокомплексов лантана и гадолиния с безводным жидким иодоводородом в атмосфере азота при -78° С получены неустойчивые даже в инертной атмосфере гексаиодо-комплексы лантана и гадолиния с трифенилфосфониевыми и пиридиниевыми катионами [37].

Соединения состава [ЬтруК.]4[Ьп1б][ТГ2ТчГ| (ЬтрЯ = 1,1-и-бутилметилпирролидиний, = бис(трифторометансульфонил)-амид) могут быть получены из растворов Ьп1з (Ьп= Ьа, Ег) в ионных жидкостях [Ьтру11][ТГ2М] [38]. На основании данных рентгеноструктурного анализа монокристаллов было показано, что катион лантаноида находится в центре октаэдра, в вершинах которого располагаются иодид-ионы. Строение полученных в инертной атмосфере комплексов состава [Ьп(ОРРЬз)4Ь]1 (Ьп = Ьа - N(1) также отвечает наличию октаэдрических катионов, причем входящие во внутреннюю координационную сферу иодид-ионы находятся в транс - положении [39].

2.1.2. Оксоиодиды лантаноидов

Галогениды лантаноидов, в частности, иодиды и оксоиодиды, весьма перспективны для изготовления металлогалогенных ламп, более эффективных, по сравнению с лампами накаливания, световая отдача которых, измеряемая как отношение излучаемого светового потока к потребляемой ими мощности, является наименьшей (относительно других источников света) и составляет 10-15 лм/Вт. Напротив, металлогалогенные лампы обладают высокими значениями световой отдачи (до 100 лм/Вт) и индекса цветопередачи (~ 95), а их срок службы составляет около 20000 часов [14, 40-42]. Кроме того, допированные катионами лантаноидов (Ьп3+, Ьп =Се, Рг, N(1, Бт, Ей) оксогалогениды редкоземельных элементов привлекают к себе внимание как прекурсоры для сцинтилляционных материалов, которые, в отличие от соответствующих галогенидов, менее гигроскопичны и более устойчивы [43-46]. Для практического применения кристаллов оксоиодидов лантаноидов в качестве быстрых сцинтилляторов важны разрешенные 5с1^ переходы, с которыми и связано наблюдаемое свечение [44-46]. Сцинтилляторы могут использоваться в различных областях науки, промышленности и медицины: в качестве детекторов ускорителей, рентгеновского излучения и т.д. Однако эти материалы имеют существенные недостатки, а именно, они характеризуются температурной нестабильностью светового выхода и высокой гигроскопичностью. Поэтому в

настоящее время в качестве перспективных могут рассматриваться активированные ионами РЗЭ негигроскопичные кристаллы, лишенные перечисленных выше недостатков [44-46]. С другой стороны, известно также [47-49], что иодиды лантаноидов, в частности, иодид самария(П), который в большинстве случаев используют в растворе ТОТ в виде [8т(ТНР)2Ь], являются сильными кислотами Льюиса и активными катализаторами в синтетической органической химии. В литературе имеется достаточно много сведений, касающихся галогенидов лантаноидов, хотя по-прежнему иодиды РЗЭ остаются наименее изученными [5081]. Соответствующие оксогалогениды известны менее ста лет, активное изучение их началось только в 60-70-х годах прошлого столетия, причем наиболее изученными в настоящее время являются оксохлориды и оксобромиды РЗЭ.

Способы получения оксоиодидов лантаноидов составва Ьп01 представлены на схеме (Рисунок 2).

Рисунок 2. Схема получения оксоиодидов лантаноидов: I - при взаимодействии лантаноида, его оксида и кристаллического иода [64, 65]; II - при взаимодействии оксидов лантаноидов с иодидом аммония [52, 62, 66, 67, 76]; III - окисление иодидов лантаноидов кислородом [54]; IV - взаимодействие иодидов лантаноидов с оксидом сурьмы(Ш) [68, 69, 71]; V - термическое разложение кристаллогидратов иодидов лантаноидов (не показан) [70, 71]; VI - испарение водного раствора иодида лантаноида, насыщенного иодидом аммония [56]; VII -твердофазный синтез путем взаимодействия оксида лантаноида с его иодидом в присутствии иодида аммония [42, 71].

Для получения оксоиодидов лантаноидов с низкими или необычными степенями окисления, в систему необходимо вводить восстановитель, например, металлические натрий или барий, органические соединения (например, тиокарбамид) и т.д. Реакции лучше протекают в присутствии катализатора, например, цианамида лития [58-60, 63].

В работе [58] описан способ получения черных колончатых кристаллов гексаиодида-оксида тетрасамария Sm40l6 (SmO • ЗБгпЬ) путем взаимодействия иодида самария(Ш), оксоиодида самария(Ш) (предварительно синтезированного из Smb и S1TI2O3), иодида натрия и металлического натрия, взятых в мольном отношении 3:1:1:4. Для получения иодида-диоксида дисамария S1112O2I (SmOI • SmO) [59], иодид самария(П) предварительно синтезируют в кварцевых ампулах при медленном нагревании до 800°С металлического самария и иода. Полученный этим способом иодид самария(П) содержит незначительные примеси кислорода, которых, как было показано, достаточно для образования иодида-диоксида дисамария. Темно-красные игольчатые кристаллы Srri202l, имеющие металлический блеск, получаются в смеси из непрореагировавших Smh, Nal и Sm.

Гексаиодид-оксид тетраевропия E114OI6 (ЕиО • ЗЕиЬ) [60] получают при взаимодействии иодида европия(Н) с цианамидом лития Li2(NCN). Дииодид-оксид европия E112OI2 (EuOI'EuO) [61] выделен из смеси (1:1) иодида европия(П) и Ещ01б, предварительно полученных из металлического европия и иода, с последующим добавлением металлического бария и иодида аммония. Все операции проводят в «сухом» боксе в атмосфере инертного газа. Смесью заполняют танталовые ампулы, которые герметизируют в инертной атмосфере с последующим откачиванием и запаиванием в кварцевые ампулы и нагреванием до 780° С в течение 10 час с последующим охлаждением. В работе [73] предложен способ получения ЕшОЬ путем добавления к исходному; предварительно полученному из карбоната европия и иодоводородной кислоты нонагидрату иодида европия(Ш), тиокарбамида (массовое соотношение иодид европия: тиокарбамид равно (5,10-5,30):1), с дальнейшим нагреванием смеси со скоростью 8-12° С/мин до температуры 270-320° С и с последующим выдерживанием в течение 1-2 час, а затем охлаждением до комнатной температуры со скоростью 3-5° С/мин, что позволяет получать E112OI2 с более высоким выходом.

При попытке синтеза BaLaLt металлотермическим восстановлением иодида лантана(Ш) (или церия(Ш)) металлическим барием, за счет микропримесей кислорода (или азота) в исходных веществах получены La904li6 - La3nLa6UI04li6, Ce9Z4Ii6 и BaLa4Z2ls [72, 74]. Подобные соединения описаны в работе [74]: черные монокристаллы состава La9Z4li6 (Z = N3.71O0.29), Ce9Z4Ii6 (Z = N3.01O0.99) и оранжевые BaLa4Z2l8 (Z = N0.91O0.09), BaCe4Z2l8 (Z = Ni.960o.os) получают в качестве побочных продуктов при синтезе BaLnU (Ln = La, Ce).

Оксоиодиды лантаноидов состава Ьп01 представляют собой твердые гигроскопичные, неустойчивые по отношению к свету и кислороду воздуха вещества, цвет которых близок к цвету соответствующих безводных иодидов [42, 43, 52, 53, 55]. Только в работе [54] было отмечено, что годичная выдержка кристаллов чистого оксоиодида празеодима показала его устойчивость по отношению к влаге и воздуху. Гигроскопичность сохраняется при сплавлении с иодидами щелочных металлов, что было обнаружено при исследовании диаграмм состояния Ьп01-М1 (М = N3, К, Шэ, Сб) [67].

Термическая устойчивость оксоиодидов на воздухе уменьшается с ростом порядкового номера атома РЗЭ. Разложение оксоиодидов лантаноидов протекает через промежуточные фазы [62], состав которых отвечает общей формуле п Ьп01 ■ ЬпгОз, и завершается образованием оксидов ЬпгОз В Таблице ГТ1 (см. Приложение) приведены температуры разложения оксоиодидов лантаноидов и области существования промежуточных фаз.

На основании данных Таблицы П1 можно отметить, что термическая устойчивость оксоиодидов лантаноидов падает в ряду от лантана к гольмию: Ьа01 начинает разлагаться при 355° С, тогда как N<301, 8ш01, 0<Ю1 - при 340, 335 и 315° С, соответственно [62]. В отличие от температур начала разложения, температуры конца разложения имеют тенденцию к увеличению с ростом атомной массы лантаноида. Это можно объяснить тем, что при разложении оксоиодидов тяжелых лантаноидов образуются довольно стабильные промежуточные фазы, которые весьма затрудняют процесс разложения.

Известно [62], что оксоиодиды РЗЭ разлагаются при более низких температурах, чем соответствующие оксобромиды (300-450° С) и оксохлориды (500-800° С). Термическая устойчивость изоструктурных оксогалогенидов в значительной степени уменьшается в ряду Ьп0С1-Ьп0Вг-Ьп01, что связано со слоистой структурой этих соединений, поскольку межслоевое расстояние увеличивается при переходе от оксохлоридов к оксоиодидам.

По данным [53], оксогалогениды РЗЭ относятся к соединениям со смешанными анионами и их строение и свойства резко отличаются от свойств соответствующих ЬщОз и Ьп1з. Оксоиодиды Ьп01 кристаллизуются преимущественно в структурном типе РЬРС1 (тетрагональная сингония, пр.гр. Р4/птт) (Таблица П2). В строении оксоиодидов можно выделить параллельные слои 0-Ьп-1-1-Ьп-0. Расстояния Ьп-0 и Ьп-1 не претерпевают существенных изменений и остаются практически постоянными для всех оксогалогенидов. Напротив, длина связи Ьп-Х' (иодид-ион соседнего слоя) в следующем слое намного больше, чем длина связи Ьп-Х, причем эта разность увеличивается с уменьшением размеров катионов Ьп3+. Это приводит к образованию слоистых структур, в которых каждый катион лантаноида окружен четырьмя атомами кислорода и четырьмя иодид-ионами. Координационный полиэдр

представляет собой квадратную антипиризму, одна из четырехугольных граней которой образована иодид-ионами, а другая - атомами кислорода. Антипризмы окаймляют кислородный слой с обеих сторон, соединяясь друг с другом через общие кислородные ребра и треугольные грани 101. Сдвоенные слои антипризм разделены слоями пустых тетрагональных пирамид из иодид-ионов [52]. По данным [68], Ьа01 состоит из двумерных слоев, построенных из Ьа40 тетраэдров с общими ребрами и отделенных друг от друга двойными слоями из иодид-ионов. С другой стороны, строение Ьп01 может быть также представлено в виде слоев комплексных катионов (ЬпО)+, чередующихся со слоями иодид - ионов [53]. При этом можно выделить связи Ьп-1 различного типа. Например, для Ьи01 средняя длина связи Ьи-0 составляет 2.2 А, а связи Ьи-1 могут отличаться по длине, составляя 3.314 и 4.015 А (во втором случае иодид-ион принадлежит соседнему слою) (Рисунок 3) [57, 75].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Скрябина, Алена Юрьевна, 2014 год

8. Список литературы

1. Сао, Т. Water-soluble NaYF4:Yb/Er upconversion nanophosphors: Synthesis, characteristics and application in bioimaging / Т. Сао, T. Yang, Y. Gao, Y. Yang, H. Hu, F. Li // Inorg. Chem. Comm.-2010.-V. 13.-P. 392-394.

2. Shavaleev, N.M. Surprisingly Bright Near-Infrared Luminescence and Short Radiative Lifetimes of Ytterbium in Hetero-Binuclear Yb-Na Chelates / N.M. Shavaleev, R. Scopelliti, F. Gumy, J.-C.G. Blinzil // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - P. 7937-7946.

3. Yao, H.-C. Synthesis and characterization of Gd3+ and Nd3+ co-doped ceria by using citric acid-nitrate combustion method /Н.-С. Yao, Y.-X. Zhang, J.-J. Liu, Y.-L. Li, J.-S. Wang, Z.-J. Li // Mater. Res. Bull. - 2011. - V. 46. - P. 75-80.

4. Ni, J. Syntheses, characterization and sensitized lanthanide luminescence of heteronuclear Pt-Ln (Ln = Eu, Nd, Yb) complexes with 2,2'-bipyridyl ethynyl ligands / J. Ni., L.-Y. Zhang, Z.-N. Chen // J. Organomet. Chem. - 2009. - V. 694. - P. 339-345.

5. Keller, B. Spectroscopic studies of lanthanide (Ce, Eu) chlorides in ethane-l,2-diol / B. Keller, J. Legendziewicz, J. Przybylski, M. Guzik, J. Glinski // J. Alloy. Compd. - 2002. - V. 341. - P. 197-202.

6. Bunzli, J.-C.G. The Eu(III) Ion as Spectroscopic Probe in Bioinorganic Chemisry /J.-C.G. Bunzli // Inorg. Chim. Acta. - 1987. - V. 139. - P. 219-222.

7. Аликберова, Л.Ю. Синтез и строение комплексных соединений иодидов гадолиния и эрбия с карбамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Д.В. Голубев, В.В. Кравченко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - 2008. - Т. 34, №7. - С. 1-4.

8. Аликберова, Л.Ю. Синтез и строение комплексных соединений иодидов лантана, гадолиния и эрбия с ацетамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Г.О. Малиновская, Д.В. Голубев, В.В. Кравченко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - 2008. - Т. 34. - С. 549-552.

9. Calvez, G. Sterically-induced synthesis of 3d-4fone-dimensional compounds: A new route towards 3d-4f single chain magnets / G. Calvez, K. Bernot, 0. Guillou, C. Daiguebonne, A. Caneschi, N. Mahe // Inorg. Chim. Acta. - 2008. - V. 361. - P. 3997-4003.

10. Kortz, U. Polyoxometalate: Fascinating structures, unique magnetic properties / U. Kortz, A. Müller, J. van Slageren, J. Schnack, N. S. Dalai, M. Dressel // Coord. Chem. Rev. - 2009. - V. 253.-P. 2315-2327.

11.Bassil, B.S. Recent Advances in Lanthanide-Containing Polyoxotungstates / B.S. Bassil, U. Kortz // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2010. - V. 636. - P. 2222-2231.

13. Ismail, A.H. Synthesis and structural characterization of the 28-isopolytungstate fragment [H2W28O95]20" stabilized by two external lanthanide ions [Ln2(H2O)i0W28O93(OH)2]14" / A.H. Ismail, B.S. Bassil, A. Suchopar, U. Kortz // Eur. J. Inorg. Chem. - 2009. - P. 5247-5252.

14. Groen, C.P. Structural and thermodynamic investigations of lanthanide halide species

in metal halide discharge lamps : PhD Thesis. / Groen, C.P. University of Amsterdam, The Netherlands, Faculty of Science. -2012. - 178 P.

15. Caruso, F. Synthesis, Molecular Structure (X-Ray and DFT), and Solution Behavior of Titanium 4-AcyI-5-pyrazoIonates. Correlations with Related Antitumor a-Diketonato Derivatives / F. Caruso, C. Pettinari, F. Marchetti, P. Natanti, C. Phillips, J. Tanski, M. Ross // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46, No. 18. - P. 7553-7560.

16. Yang, X. Synthesis, characterization, and antitumor activity of some trivalent lanthanide complexes with 2-formylphenoxyacetic acid thiosemicarbazone / X. Yang, P. Xu, Q. Gao, M. Tan // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. - 2002. - V. 32. - P. 59-68.

17. Barry, N.P.E. Exploration of medical periodic table: towards new targets / N.P.E. Barry, P.J. Sadler // RSC Chem. Commun. - 2013. - V. 49. - P. 5106-5131.

18. Girges, M.M. Synthesis of novel, 4-substituted phenazone derivatives as potential antibacterial and antineoplastic agents / M.M. Girges, M.M.A. El-Zahab, M.A. Hanna // Arch. Pharm. Res. -1988.-V. 11.-P. 169-174.

19. Tegeder, I. Cyclooxygenase-independent actions of cyclooxygenase inhibitors / I. Tegeder, J. Pfeilschifter, G. Geisslinger//FASEBJ.-2001.-V. 15.-P. 2057-2072.

20. Бакакин, В.В. Кристаллическая структура ЬаС1з'7НгО и топотактическое соотношение между шести- и семиводными хлоридами редкоземельных элементов / В.В. Бакакин, Р.Ф. Клевцова, Л.П. Соловьева //Ж. структ. химии. - 1974. - Т. 15, №5. - С. 820-830.

21. Junk, Р.С. Structural systematic of Rare earth complexes. ('Maximally' hydrated rare earth(III) bromides) / P.C. Junk, L.I. Semenova, B.W. Skelton, A.H. White // Austr. J. Chem. - 1999. - V. 52, No. 6.-P. 531-538.

22. Lim, K.C. Structural systematics of rare earth complexes. ("Maximally") hydrated rare earth iodides / K.C. Lim, B.W. Skelton, A.H. White // Austr. J. Chem. - 2000. - V.53, No. 10. - P. 867-873.

23. Timofte, T. Neodymium triiodide nonahydrate / T. Timofte, A. Babai, G. Meyer, A.-V. Mudring // Acta Crystallogr. - 2005. - E61. - P.i87-i88.

24. Timofte, Т., Babai, A., Meyer, G., Mudring, A.-V. Praseodymium triiodide nonahydrate / T. Timofte // Acta Crystallogr. - 2005. - E61. - P.i94-i95.

25. Рукк, H.C. Полигидраты галогеиидов некоторых РЗЭ. Синтез и строение / Н.С. Рукк, Д.В. Альбов, А.Ю. Скрябина, В.В. Кравченко, Б.Н. Маврин, В.В. Замалютин, Аликберова Л.Ю. // Коорд. химия. - 2011. - Т. 37, № 9. - С. 643-650.

26. Якимова, З.П. Системы La203 - HI - Н20 и Gd203 - HI - Н20 при 0 °С / З.П. Якимова, Л.Ф. Ястребова, Г.П. Кузнецова, О.П. Чернова, Б.Д. Степин // Ж. неорган, химии. - 1976. -Т. 21, №5. -С. 1429-1432.

27. Djanashvil, К. The structure of the lanthanide aquoions in solution as studied by l7ONMR spectroscopy and DFT calculations / K. Djanashvil, C. Platas-Iglesias // J. Chem. Soc. Dalton. -2008. - P. 602-607.

28. Lim, K.C. Crystal structures of ("maximally") hydrated scandium halides, БсХз иН20 (X = CI, Br, I) / K.C. Lim, B.W. Skelton, A.H. White // Austr. J. Chem. - 2000. - V. 53, No. 10. - P. 875-878.

29. Илюхин, А.Б. Синтез и кристаллическая структура [Sc(0H)(H20)5]2X4'2H20 (X = CI, Br) / А. Б. Илюхин, С.П. Петросянц//Ж. неорган, химии. - 1994. - Т. 39, №9.-С. 1517-1520.

30. Lanze-Gomez, Е.Т. The crystal structure of La7(OH)isl3 / E.T. Lanze-Gomez, J.M. Haschke, W. Butler, D.R. Peacor // Acta Crystallogr. B. - 1978. - V. B34. - P. 758-763.

31.Berthet, J.-C. First characterization of an uranium(III) complex with a carbonyl-containing ligand: Syntheses and X-Ray crystal structures of the homoleptic dimethylformamide complexes [M(dmf)„]l3 (M = Ce, Nd and n = 8; M = La, Ce, U and n = 9) /J.-С. Berthet, P. Thuery, M. Ephritikhine//Polyhedron. - 2006. - V. 25.-P. 1700-1706.

32. Evans, W.J. Utility of N-Methylimidazole in Isolating Crystalline Lanthanide Iodide and Hydroxide Complexes: Crystallographic Characterization of Octasolvated [Sm(A^-MeIm)g]l3 and polymetallic [Sml(p-I)(N-Melm)3]2, [(N-MeIm)5Sm(|i-OH)]2I4 and {[(N-MeIm)4Sm(p-OH)]3(p-OH)2}I4 / W.J. Evans, G.W. Rabe, J.W. Ziller // Inorg. Chem. - 1994. - V. 33. - P. 3072-3078.

33. Izod, K. Convenient Route to Lanthanide Triiodide THF Solvates. Crystal Structures of LnI3(THF)4 [Ln = Pr] and LnI3(THF)3 5 [Ln = Nd, Gd, Y] / K. Izod, S.T. Liddle, W.A. Clegg // Inorg. Chem. - 2004. - V. 43. - P. 214-218.

34. Alikberova, L.Yu. Tetraaquatetraureaneodymium(III) triiodide / L.Yu. Alikberova, D.V. Albov, D.V. Golubev, V.V. Kravchenko, N.S. Rukk // Acta. Cryst. - 2007. - V. E63. - P. m3078.

35. Barnhart, D.M. Dissolution of Lanthanide and Actinide Metals Using Iodine and 2-propanol. Synthesis and X-Ray Crystal Structures of Lnb(HO-i-Pr)4 (Ln = La, Ce) and Th2L»(0-i-

36. Giesbrecht, G.R. Auto-ionization in Lutetium Iodide Complexes: Effect of the Ionic Radius on Lanthanide-Iodide Binding / G.R. Giesbrecht, J.C. Gordon, D.L. Clark, B.L. Scott // Inorg. Chem. - 2004. - V. 43. - P. 1065-1070.

37. Ryan, J.L. Weak or Unstable Iodo Complexes. Hexaiodo complexes of lanthanides /J.L. Ryan // Inorg.Chem. - 1969. -V. 8. - P. 2053-2058.

38. Babai, A. Rare-earth iodides in ionic liquids: Crystal structures of [bmpyr]4[Lnl6][Tf2N] (Ln = La, Er) / A. Babai, A.-V. Mudring // J. Alloy. Compd. - 2006. - V. 418. - P. 122-127.

39. Berthet, J.-C. A comparison of analogous 4f- and 5f-element compounds: syntheses and crystal structures of triphenylphosphine oxide complexes of lanthanide(III) and uranium(III) triflates andiodides [МХ2(ОРРЬз)4][Х] (X = OTf and M = Ce or U; X= I and M = Nd, Ce, La, U) / J.-C. Berthet, M. Nierlich, M. Ephritikhine // Polyhedron. - 2003. - V. 22. - P. 3475-3482.

40. Яровой, A.A. Получение безводных иодидов металлов III-V групп и железа / А.А. Яровой, Г.Е. Ревзин, Л.М. Петрова//Неорган, мат. - 1971. - T. VII.-С. 437-441.

41. Work, D.E. Chemistry of metal-halide lamps: a review / D.E. Work // Lighting Res.& Technol. - 1981.-V. 13.-P. 143-152.

42. Eagleman, Y.D. Room-temperature scintillation properties of cerium-doped REOX (RE = Y, La, Gd, and Lu; X = F, Cl, Br, and I) / Y.D. Eagleman, E. Bourett-Courchesne, S.E. Derenzo // J. Lumin. -2011. — V. 131.-P. 669-675.

43. Тараров, A.B. Синтез и свойства оксоиодидов гадолиния и лютеция / А.В. Тараров, Г.Й. Дубаускас, А.Г. Дударева, В.Ф. Золин // Журн. неорган, химии. - 1991. - Т. 36, № 5. - С. 1141-1144.

44. Furuya, Y. Time- and wavelength-resolved luminescence evaluation of several types of scintillators using streak camera system equipped with pulsed X-ray source / Y. Furuya, T. Yanagida, Y. Fujimoto, Y. Yokota, K. Kamada, N. Kawaguchi, S. Ishizu, K. Uchiyama, K. Mori, K. Kitano, M. Nikl, A. Yoshikawa // Nucl. Instrum. Meth. A. - 2011. - V. A634. - P. 5963.

45. Шендрик, Р.Ю. Механизмы переноса возбуждения в кристаллах щелочно-земельных фторидов, активированных ионами церия и празеодима: автореф. дис. канд. ф.-мат. наук: 01.04.07 / Шендрик Роман Юрьевич. - Иркутск, 2011. - 24 с.

46. Bessiere, A. Luminescence and scintillation properties of the small band gap compound Lal3:Ce3+ / A. Bessiere, P. Dorenbos, C.W.E. van Eijk, K.W. Kramer, H.U. Glidel, C. deMello Donega, A. Meijerink //Nucl. Instrum. Meth. A. - 2005. - V. A537. - P. 22-26.

47. Collin, J. Lanthanide iodides, a new family of efficientLewis acid catalysts / J. Collin, N. Giuseppone, P. Van de Weghe // Coord. Chem. Rev. - 1998. - V. 178-180. - P. 117-144.

48. Jaber, N. Tandem reactions catalyzed by lanthanide iodides. Part 1: Tandem Mukaiyama-Michael iminoaldol reactions / N. Jaber, M. Assiö, J.-С. Fiaud, J. Collin // Tetrahedron. - 2004. -V. 60.-P. 3075-3083.

49. Jantsch, G. Zur Kenntnis der Halogenide der seltenen Erden. IV. Über Samarium(II) jodid und den thermischen Abbau des Samarium(III) jodids / G. Jantsch, N. Skalla // Z. Anorg. Allg. Chem.- 1930.-V. 193. - P. 391-405.

50. Jantsch, G. Halogenide des Thuliums und des Cassiopeiums / G. Jantsch, N. Skalla, H. Grubitsoh // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1933. - V. 212. - P. 65-83.

51. Браун, Д. Галогениды лантаноидов и актиноидов / Д. Браун. - М.: Атомиздат, 1972. - 272 с.

52. Молодкин, А.К. Оксоиодиды лантанидов / А.К. Молодкин, A.JI. Туполева, А.Г. Дударева // Журн. неорган, химии. - 1989. - Т. 34, № 5. - С. 1295-1302.

53. Дударева, А.Г. Химия бромидных и иодидных соединений лантаноидов: монография / А.Г. Дударева. - М.: Изд-во Ун-та дружбы народов, 1991. - 165с.

54. Потапова, О.Г. О кристаллической структуре оксииодида празеодима / О.Г. Потапова, И.Г. Васильева, С.В. Борисов //Журн. структ. химии. - 1977. - Т. 18, № 3. - С. 573-577.

55. Тараров, A.B. Термографическое исследование процесса получения оксоиодида диспрозия / A.B. Тараров, А.Г. Дударева // Журн. неорган, химии. - 1991. - Т. 36, №1. -С. 44-46.

56. Kruse, F.H. The crystal structure of the lanthanide oxyiodides, SmOI, TmOI and YbOI / F.H. Kruse, L.B. Asprey, В. Morosin //Acta Crystallogr. - 1961. - V. 14. - P. 541-542.

57. Zimmermann, S. Missing Rare-Earth Oxide Halide Structure Now Observed For Scandium Oxide Iodide, ScOI / S. Zimmermann, G. A. Meyer // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2008. - V. 634. -P. 2217-2220.

58. Hammerich, S. Tetrasamarium(II) oxide hexaiodide, SituOIö / S. Hammerich, I. Pantenburg, G. Meyer // Acta Crystallogr. E. - 2005. - V. E61. - P. i234-i236.

59. Ryazanov, M. S1TI2O2I - A New Mixed-Valence Samarium(II,III) Oxide Halide / M. Ryazanov, C. Hoch, H. Mattausch, A. Simon // Z. Anorg. Allg. Chem. -2006. - V. 632. - P. 2385-2388.

60. Liao, W. Europium(II) oxyiodide / W. Liao, R. Dronskowski // Acta Crystallogr. C. - 2004. -V. C60.-P. i23-i24.

61. Hammerich, S. A New Europium(II) Oxide Iodide: ЕигОЬ / S. Hammerich, G. Meyer // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2006. - V. 632. - P. 1244-1246.

63. Бацанов, C.C. Ударный синтез и рентгенографическое изучение оксоиодидов редкоземельных металлов / С.С. Бацанов, Л.И. Копанева, Г.В. Дорогова // Журн. неорган, химии. - 1982,- Т. 27. - С. 2150-2154.

64. Тараров, А.В. Исследование процесса синтеза оксоиодида гадолиния / А.В. Тараров, А.Г. Дударева, С.И. Головкова //Журн. неорган, химии. - 1991. - Т. 36, № 7. - С. 1658-1661.

65. Тараров, А.В. Изучение взаимодействия оксоиодидов гадолиния, диспрозия, тулия и лютеция с иодидом серебра / А.В. Тараров, А.Г. Дударева, А.А. Туполева // Журн. неорган, химии. - 1991. - Т. 36, № 5. - С. 526-528.

66. Holsa, J. Thermoanalytical study on the reactions of selected rare-earth oxides with ammonium halides/ J. Holsa, L. Niinisto // Thermochim. Acta. - 1980. - V. 37. - P. 155-160.

67. Молодкин, A.K. Синтез оксоиодида гадолиния и исследование его взаимодействия с иодидом натрия / А.К. Молодкин, А.Л. Туполева, А.Г. Дударева, В.Ф. Золин, А.И. Ежов // Журн. неорган, химии. - 1988. - Т. 33, № 5. - С. 1289-1293.

68. Welberry, T.R. Moire Patterns in Electron Diffraction from Lanthanum Oxidelodide (LaOI) / T.R. Welberry, Z.B. Williams//J. Appl. Crystallogr. - 1985. - V. 18.-P. 362-364.

69. Brown, D. The preparation and structural properties of trivalent lanthanide and actinide oxide iodides / D. Brown, L. Hall, C. Hurtgen, P.T. Moseley // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1977. - V. 39. -P. 1464-1466.

70. Швецова, З.Н. Исследование растворимости в системах Yb-(Na, К)1-НгО и YI3-HI-H2O при 25 °С / З.Н. Швецова, Д.В. Дробот, Н.М. Игумнова // Журн. неорган, химии. - 1973. -Т. 18, №9. -С. 2555-2558.

71. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу в 6-ти томах / Брауэр Г. - М.: Пер. с нем. под ред. Г. Брауэра. - М.: Мир, 1985 - Т.4. - 447 с.

72. Meyer, G. Rare-earth diiodides and derivatives / G. Meyer N. Gerlitzki, S.Hammerich // J. Alloy. Compd. - 2004. - V. 380. - P. 71-78.

73. Антоненко, Т. А., Симоненко, H. П., Альбов, Д. В., Симоненко, Е. П., Аликберова, Л. Ю. Способ получения оксида-дииодидадиевропия ЕигОЬ: пат. 2485050 Рос. Федерация. № 2012101943/05; заявл. 20.01.2012; опубл. 20.06.2013 Бюл. № 17, 6 с.

74. Gerlitzki, N. Isolated and Edge-Sharing Interstitially Stabilized Metal Tetrahedra {M4Z} in La4ZBr7, M9Z4I16, and BaM4Z2ls (M = La,Ce). The Nature of Z / N. Gerlitzki, S. Hammerich, I. Pantenburg, G.Meyer // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2006. - V. 632. - P. 2024-2030.

75. Zimmermann, S. Lutetium(III) oxide iodide / S. Zimmermann, G.Meyer // Acta Crystallogr. E. - 2007. - V. E63.-P. ¡193.

76. Porter-Chapman, Y.D. Systematic Search for New Lanthanum Scintillators / Y.D. Porter-Chapman, E. Bourret-Courchesne, S.E. Taylor, M.J. Weber, S.E. Derenzo // IEEE Nuclear Science Symposium Conference Record. - 2006. -N 43-4. - P. 1578-1582.

77. Daub, K. Isolated and Edge-Connected Tetramers {(C2)202Dyi4} in the Crystal Structures of {(C2)202Dyi4}l24 and {(C2)202Dyi2}Ii8 / K. Daub, G. Meyer // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2010. -V. 636.-P. 1716-1719.

78. Mattfeld, H. [M9C40]l8, (M = Y, Ho, Er, Lu), reduzierte Selten-Erd-Iodide mit gewellten Metall-Doppelschichten und zwei verschiedenen interstitiellen Atomen / H. Mattfeld, K. Krämer, G. Meyer HZ. Anorg. Allg. Chem. - 1993. - V. 619. - P. 1384-1388.

79. Brühmann, M. {OssLu2o}I24, the First Extended Cluster Complex of Lutetium with Eight-Coordinate Endohedral Osmium Atoms in Two Different Environments / M. Brühmann, A.-V. Mudring, M. Valldor, G. Meyer // Eur. J. Inorg. Chem. - 2011. - P. 4083-4088.

80. Rüstige, C. The Prolific {ZRö}Xi2Rand {ZR6}Xio Structure Types with Isolated Endohedrally Stabilized (Z) Rare-Earth Metal (R) Cluster Halide (X) Complexes / C. Rüstige, M. Bruhmann, S. Steinberg, E. Meyer, K. Daub, S. Zimmermann, M. Wolberg, A.-V. Mudring, G. Meyer // Z. Anorg. Allg.Chem. - 2012. - V. 638. - P. 1-11.

81. Уэллс А. Структурная неорганическая химия / А. Уэллс - М:"Мир", 1987. - Т.2. - 696 с.

82. Shannon, R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides / R.D. Shannon //Acta Crystallogr. A. - 1976. - V. A32. - P. 751767.

83. Calvez, G. Octahedral hexanuclear complexes involving light lanthanide ions / G. Calvez, O. Guillou, C. Daiguebonne, P.-E. Car, V. Guillerm, Y. Gerault, F. Le Dret, N. Mahe // Inorg.Chim. Acta. - 2008. - V. 361.-P. 2349-2356.

84. Рукк, H.C. Синтез и строение октагидрата иодида дека(гидроксо)-23-аква-гекса(лантана(Ш) и октагидрата иодида дека(гидроксо)-23-аква-гекса(неодима(Ш) / Н.С. Рукк, Д.В. Альбов, А.Ю. Скрябина, P.A. Осипов, Л.Ю. Аликберова // Коорд. химия. -2009.-Т. 35, № 1. — С.14-16.

85. Mudring, A.-V. Cluster-type basic lanthanide iodides [M6(fi6-0)(p3-0H)8(H20)24]l8(H20)8 (M=Nd, Eu, Tb, Dy) / A.-V. Mudring, T. Timofte, A. Babai // Inorg. Chem. - 2006. - V. 45. -P. 5162-5166.

86. Zäk, Z. The structures of some rare earth basic nitrates Lnö(p6-0)(p3-0H)8(H20)i2(N03)6](N03)2 Jc H20, Ln = Y, Gd, Yb, x(Y, Yb) = 4; x(Gd) = 5. A novel rare earth

87. Giester, G. Syntheses and crystal structures of some new rare earth basic nitrates II: Ln6(|i6-0)(^3-0H)8(H20)i2(N03)6](N03)2Jc H20, Ln = Sm, Dy, Er; x(Sm) = 6, x(Dy) = 5, x(Er) = 4 / G. Giester, P. Unfried, Z. Zäk // J. Alloy. Compd. - 1997. - V. 257. - P. 175-181.

88. Zhang, D.-S. Oxo-centered regular octahedral lanthanide clusters / D.-S. Zhang, B.-Q. Ma, T.-Z. Jin, S. Gao, C.-H. Yan, T.C.W. Mak // New J. Chem. - 2000. - V. 24. - P.61-62.

89. Wang, R. Direct Hydrolytic Route to Molecular Oxo-Hydroxo Lanthanide Clusters / R.Wang, M. Carducci, Z. Zheng // Inorg. Chem. - 2000. - V. 39. - P. 1836-1837.

90. Selby, H.D. Halide-templated assembly of polynuclear lanthanide-hydroxo complexes / H.D. Selby, H. Liu, M.D. Carducci, T. Jin, Z. Zheng, J.W. Anthis, R.J. Staples // Inorg. Chem. -2002. - V. 41, № 2. - P. 278-286.

91. Ke, H. Magnetic Properties of Dysprosium Cubanes Dictated by the M-O-M Angles of the[Dy4(|i3-OH)4] Core / H. Ke, P. Gamez, L. Zhao, G.-F. Xu, S. Xue, J.Tang // Inorg. Chem. -2010.-V. 49.-P. 7549-7557.

92. Pascal, J.L. Crystalline and Molecular Structures of Anhydrous Lanthanide Perchlorates Ln(C104)3 with Ln=La, Ce, Pr, Sm, Eu, Ho, Er, Tm, and Lu / J.L. Pascal, F. Favier, F. Cunin, A. Fitch, G. Vaughan // J. Solid State Chem. - 1998. - V. 139. - P. 259-265.

93. Chan, E.J. Cation solvation in the solid state - temperature-dependent crystal structures in some metal Perchlorates solvated by dimethylsulfoxide / E.J. Chan, B.G. Cox, J.M. Harrowfield, M.I. Ogden, B.W. Skelton, A.H. White // Inorg. Chim. Acta. - 2004. - V. 357. - P. 2365-2373.

94. Krishnamurtahndy S.S. Dimethyl and diphenyl formamide complexes of lanthanide Perchlorates / S.S. Krishnamurtahndy, S.Sourdararajan // Can. J. Chem. - 1969. - V. 47. - P. 995-999.

95. Vicentini, G. Diphenylphosphinamide adducts of the lanthanide Perchlorates / G. Vicentini, P.O. Dunstan//J. Inorg. Nucl. Chem. - 1971.-V. 33.-P. 1749-1756.

96. Premlatha, C. Complexes of lanthanide Perchlorates with the open-chain pentadentate ligand N,N,N',N'-tetramethyl-3,6,9-trioxaundecane diamide / C. Premlatha, S.Soundararajan // J. Less-Common Met. - 1980. - V. 75. - P. 223-226.

97. Radecka-Paryzek, W. Coordination Compounds of 2,6-Diacetylpyridinedihydrazone. Parti. Preparation and Characterization of the Complexes with Lighter Lanthanide Chlorides, Perchlorates and Nitrates / W. Radecka-Paryzek, E. Jankowska // Inorg. Chem. Acta. - 1987. -V. 134. - P. 179-183.

98. Radecka-Paryzek, W. Coordination Compounds of 2,6-Diacetylpyridinedihydrazone-II. Preparation and characterization of the complexes with heavier lanthanide chlorides,

Perchlorates and nitrates / W. Radecka-Paryzek, E. Jankowska, E. Luks // Polyhedron. - 1988. -V. 7. - P. 439-442.

99. De Sä, G.F. Coordination compounds of lanthanide Perchlorates with pyrazineamide / G.F. De Sä, M.A.V. De Almedia // J. Coord. Chem. - 1980. - V. 10. - P. 35-39.

100. Airoldi, C. Some lanthanide complexes of N-(2-pyridyl)acetamide / C. Airoldi, F.S. Dias, G.F. De Sä, J.G. Espinola // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1978. - V. 40. - P. 1537-1541.

101. Rajasekar, N. Complexes of lanthanide Perchlorates with 2-N-(pyridyl)benzamide / N. Rajasekar, S. Soundararajan // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1981. - V. 43. - P. 977-980.

102. Navaneetham, N.S. 4-Nitro and 4-chloro pyridine-N-oxide complexes of lanthanide Perchlorates / N.S. Navaneetham, S. Soundararajan // Proc. Indian Acad. Sei. - 1979. - V. 88A. -P. 413-420.

103. Behrendt, J.R. Complexes of di-rc-propylsulfoxide with lanthanide Perchlorates / J.R. Behrendt, S.K. Madan//J. Inorg. Nucl. Chem. - 1976. - V. 38.-P. 1827-1830.

104. Giri, V. Lanthanide Perchlorate complexes of l-phenyl-3-methyl-4-phenacyl-pyrazol-5-one / V. Giri, P. Inderasenan // Polyhedron. - 1983. - V. 2, № 7. - P. 573-575.

105. Vinodkumar, C.R. Complexes of yttrium and lanthanide Perchlorates with 4-N-(2'-furfurylidene)aminoantipyrine / C.R.Vinodkumar, P.K. Radhakrishnan // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. - 1997. - V. 27(9). - P. 1347-1355.

106. Radhakrishnan, P.K. Complexes of lanthanide Perchlorates with 4-N-(2'-hydroxy-l'-naphthylidene)aminoantipyrine / P.K. Radhakrishnan // Polyhedron. - 1986. - V. 5. - P. 995998.

107. Gmelin. Handbook of Inorganic Chemistry / Gmelin. - Springer-Verlag. Berlin. Heidelberg. New York. Tokyo. 8-th Edition, 1984. - V. D5. - P. 46, 51.

108. Vadura, R. Growth and Lattice Parameters of the Lanthanide Carboxylates III. Hydrated Neodymium Acetates / R. Vadura, J. Kvapil // Mat. Res. Bull. - 1973. - V. 8. - P. 813-816.

109. Vadura, R. Growth and Lattice Parameters of the Lanthanide Carboxylates I. Tetrahydrated Lanthanide Acetates / R. Vadura, J. Kvapil // Mat. Res. Bull. - 1971. - V. 6. - P. 865-874.

110. Bats, J.W. Holmium Triacetate Tetrahydrate / J.W. Bats, R. Kalus, H. Fuess //Acta Crystallogr. B. - 1979. - V. B35. - P.1225-1227.

111. Favas, M.C. Crystal Structure of Gadolinium(III) Acetate Tetrahydrate. Stereochemistry of the Nine-co-ordinate [M (bidentate ligand)3(unidentate ligand)3]*+" System / M.C. Favas, D.L. Kepert, B.W. Skelton, A.H. White // J. Chem. Soc. Dalton. - 1980. - P.454-458.

113. Evangelisti, M. Cryogenic Magnetocaloric Effect in a Ferromagnetic Molecular Dimer / M. Evangelisti, O. Roubeau, E. Palacios, A. Camon, T.N. Hooper, E.K. Brechin, J.J. Alonso // Angew. Chem. Int. Edit. - 2011. - V. 50. - P. 6606-6609.

114. Романенко, Г.В. Кристаллическая структура монокарбамида (трикарбамидтриацетато)эрбия(Ш) [Er(C2H302)3-30C(NH2)2]0C(NH2)2 / Г.В. Романенко, Н.В. Подберезская, В.В. Бакакин, Ю.Г. Сахарова, Т.И. Богодухова // Ж. структ. хим. -1985.-Т. 26, №5. -С. 103-108.

115. Karraker, D.G. Thiourea-lanthanide acetate complexes / D.G. Karraker // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1969. - V. 31. - P. 2833-2839.

116. Романенко, Г.В. Кристаллоструктурное исследование комплексных соединений ацетатов и пропионатов РЗЭ с мочевиной и тиомочевиной. Кристаллическая структура комплекса диакватриацетата лантана с тиомочевинной [La(C2H302)3(H20)2] SC(NH2)2 / Г.В. Романенко, Н.В. Подберезская, В.В. Бакакин, Ю.Г. Сахарова // Ж. структ. хим. -1980. - Т. 21, № 3. - С. 120-124.

117. Романенко, Г.В. Кристаллическая структура тиокарбамида (моноакватриацетато)-неодима(Ш) [Nd(C2H302)3(H20)]-SC(NH2)2 / Г.В. Романенко, Н.В. Подберезская, В.В. Бакакин//Ж. структ. хим. - 1986. - Т. 27.-С. 167-170.

118. Романенко, Г.В. Кристаллическая структура монотиокарбамида (моноакватриацетато)самария(Ш) [8т(СгНз02)з(Н20)] SC(NH2)2 / Г.В. Романенко, Н.В. Подберезская, В.В. Бакакин, Ю.Г. Сахарова // Ж. структ. хим. - 1981. - Т. 22, № 5 - С. 120-123.

119. Романенко, Г.В. Кристаллическая структура дигидрата дитиокарбамида (гексааквадодекапропионато)тетралантана(Ш) [La4(C3Hs02)i2(H20)6]-2SC(NH2)2'2H20 / Г.В. Романенко, Н.В. Подберезская, В.В. Бакакин, Ю.Г. Сахарова // Ж. структ. хим. -1985.-Т. 26, №5. -С. 109-114.

120. Tsaryuk, V.I. Structural regularities and luminescence properties of dimeric europium and terbium carboxylates with 1,10-phenanthroline (C.N. = 9) / V.I. Tsaryuk, K.P. Zhuravlev, A.V. Vologzhanina, V.A. Kudryashova, V.F. Zolin // J. Photoch. Photobio. A. - 2010. -V. 211. - P. 7-19.

121. Tsaryuk, V. Spectra and details of the structure of europium aliphatic carboxylates with 1,10-phenanthroline derivatives / V. Tsaryuk, I. Turowska-Tyrk, J. Legendziewicz, V. Zolin, R. Szostak, L. Puntus // J. Alloy. Compd. - 2002. - V. 341.-P. 323-332.

122. Chu, W.-J. Four novel lanthanide(III) coordination polymers with 3D network structures containing 2-fold interpenetration / W.-J. Chu, X.-W. Hou, Q.-H. Zhao, Y.-T. Fan, H.-W. Hou // Inorg. Chem. Comm. - 2010. - V. 13. - P. 22-25.

123. Zhang, Y.-N. Synthesis, structures, and properties of lanthanide-organic frameworks with flexible disulfide derivative of carboxylate / Y.-N. Zhang, Y.-Y. Wang, G.-P. Yang, L. Hou, Q.-Z. Shi//Inorg. Chim. Acta.-2010.-V. 363.-P. 3413-3419.

124. Niinez, C. Synthesis of metal complexes with a novel ethyldioxolane pendant-arm hexaazamacrocyclic ligand / C. Nunez, R. Bastida, A. Macias, A. Aldrey, L. Valencia // Polyhedron.- 2010.-V. 29.-P. 126-133.

125. Williams, N.J. Complexes of the highly preorganized ligand PDALC (2,9-bis(hydroxymethyl)-1,10-phenanthroline) with trivalent lanthanides. A thermodynamic and crystallographic study / N. J.Williams, D.G. Balance, J.H. Reibenspies, R.D. Hancock // Inorg. Chem. Acta. — 2010. — V. 363.-P. 3694-3699.

126. Savinkina, E.V, Octasamarium(III) triiodide / E.V. Savinkina, Ya.F. A1 Ansari, I.A. Zamilatskov, D.V. Albov, A.Yu. Tsivadze // Acta. Cryst. - 2005. - V. E61. - P. m664-m666.

127. Handbook of Chemistry and Physics (eds. Hodgman C. D., Weast R. C., Selby S. M.) / Chemical Rubber Publishing Co. 37-th edn. Cleveland, Ohio, 1957. - P. 746.

128. Aldrich Chemistry. Каталог-справочник химических реактивов, 2010. — С. 199.

129. Государственная фармакопея СССР. -X изд. М.: Медицина, 1968. - 1079 с.

130. Singh, Т.Р. Structural Studies of Analgesics and Their Interactions. I. The Crystal and Molecular Structure of Antipyrine / T.P. Singh, M. Vijayan // Acta Crystallogr. B. - 1973. - V. B29.-P. 714-720.

131. Lenarcik, B. Complexation capacity of some biologically active derivatives of 5-pyrazolone / B. Lenarcik, M. Wisniewski, M.Gabryszewski // Pol. J. Chem. - 1980. - V. 54. - P. 1869-1874.

132. Евстратова, К.И. Константы диссоциации слабых органических оснований в ацетоне / К.И. Евстратова, Н.А. Гончарова, В.Я. Соломко // Фармация. - 1968. - Т. 17, № 4. - С. 3336.

133. Мелентьева, Г.А. Фармацевтическая химия / Г.А. Мелентьева- М.: Медицина, 1968. -774 с.

134. Акимов, В.К. Комплексные соединения антипирина и некоторых его производных / В.К. Акимов, А.И. Бусев // Ж. Анал. Химии. - 1971. - Т. 26, № 1. - С. 134-142.

135. Singh, T.P. Structural Studies of Analgesics and Their Interactions. II. The Crystal Structure of a 1:1 Complex Between Antipyrine and Salicylic Acid (Salipyrine) / T.P. Singh, M. Vijayan // Acta Crystallogr. B. - 1974. - V. B30. - P. 557-562.

136. Tordjman, I. Structure of an Antipurine-Monophosphoric Acid Complex / I. Tordjman, A. Durif, R. Masse // Acta Crystallogr. C. - 1991. - V. C47. - P. 351-353.

137. Alberola, S. Structure Cristalline et Moléculaire de la Sulfanilamide-Antipyrine / S. Alberola, F. Sabon, J. Jaud, J. Galy // Acta Crystallogr. B. - 1977. - V. B33. - P. 3337-3341.

138. Alberola, S. Étude du système antipyrine-sulfoguanidine par diffraction des rayons X et par analyse enthalpique différentiele / S. Alberola, J. Rambaud, F. Sabon // Ann. Pharm. Frans. -1976,-V. 34.-P. 95-99.

139. Рукк, H.C. О продукте взаимодействия иодоводорода с антипирином / Н.С. Рукк, Л.Ю. Аликберова, М.Г. Зайцева, Б.Д. Степин, Ю.С. Дрыгин // Ж. неорг. химии. - 1986. - Т. 31, № 7. - С. 1751-1754.

140. Бусев, А.И. О строении соединений антипирина и его производных с ацидокомплексами металлов / А.И. Бусев, Б.Е. Зайцев, В.К. Акимов // Ж. общей химии. - 1965. - Т. 35. - С. 1548-1551.

141. Бусев, А.И. О строении перхлората антипирина / А.И. Бусев, Б.Е. Зайцев, В.К. Акимов, Я. Челиховский, Ф. Копецки // Ж. общей химии. - 1968. - Т. 38. - С. 534-536.

142. Madhu, N.T. Antipyrine and its derivatives with first row transition metals /N.T. Madhu, P.K. Radhakrishnan, M. Grunert, P. Weinberger, W. Linert // Rev. Inorg. Chem. - 2003. - V. 23, № l.-P. 1-23.

143. Vijayan, M. The Crystal and Molecular StructuKe of Magnesium Hexa-antipyrine Perchlorate / M. Vijayan, M.A. Viswamitra // Acta Crystallogr. - 1966. - V. 21. - P. 1000-1010.

144. Vijayan, M. A Refinement of the Structure of Calcium Hexa-antipyrine Perchlorate and a Comparative Study of Some Metal Hexa-antipyrine Perchlorates / M. Vijayan, M.A. Viswamitra // Acta Crystallogr. B. - 1968. - V. B24. - P. 1067-1076.

145. Vijayan, M. The Crystal and Molecular StKucture ofLead Hexa-antipyrine Perchlorate / M. Vijayan, M.A. Viswamitra // Acta Crystallogr. - 1966. - V. 21. - P. 522-532.

146. Cingi, M.B. The Crystal and Molecular Structure of Dichlorobis(antipyrine)zinc, Zn(CnHi2ON2)2Cl2 / M.B. Cingi, C. Guastini, A. Mysatti, M. Nardelli // Acta Crystallogr. B. -1972.-V. B28.-P. 667-672.

147. Zelenâk, V. Synthetic, spectroscopic, and X-ray crystallographic studies of nicotinamide and antipyrine zinc(II) complexes / V. Zelenâk, K. Gyoryovâ, S. Vargovâ // Main Group Met. Chem. - 1999,-V. 22.-P. 179-184.

149. Brassy, C. Forme II du Complexe Dinitratobis(antipyrine)cuivre(II) / C. Brassy, J.-P. Mornon, J. Delettre, G. Lepicard // Acta Crystallogr. B. - 1974. - V. B30. - P. 2500-2505.

150. Brassy, C. Dinitratobis(antipyrine)zinc(II) / C. Brassy, M.-C. Michaud, J. Delettre, J.-P. Mornon // Acta Crystallogr. B. - 1974. - V. B30. - P. 2848-2852.

151. Maroszova, J. Bis(2-chlorobenzoato-K:0)bis(phenazone-K;0)zinc(II) / J. Maroszova, L. Findorakova, K. Gyoryva, M. Koman, M. Melnik // Acta. Cryst. - 2007. -V. E63. - P. ml 406-ml407.

152. Книжко, П.О. Вивчення деяких властивостей комплексноТ с полукипалладш з антитрином (1-фешл-2,3-диметил-шразолоном-5) / П.О. Книжко, Г.М. Бублейко, I.B. Чайковська, Л.Н. Вггульська // Укр. Хим. Ж. - 1971. - Т. 37.-С. 311-313.

153. Mosoarca, Е. Recent developments in the coordination chemistry of antipyrine / E. Mosoarca, R. Tudose, L. Sayti, O. Costisor, W. Linert // Rev. Inorg. Chem. - 2008. - V. 28, № 1. - P. 134.

154. Wang, Q. Mixed-ligand Co" and Cd" complexes with 4-aminoantipyrine / Q. Wang, M.-J. Wu, E.-C. Yang, X.-G. Wang, X.-J. Zhao // J. Coord. Chem. - 2008. - V. 61, № 4. - P. 595-604.

155. Mahalingam, V. New Ru(II)-DMSO complexes of ON/SN chelates: Synthesis, behavior of Schiff bases towards hydrolytic cleavage of C=N bond, electrochemistry and biological activities / V. Mahalingam, N. Chitapriya, F.R. Fronczek, K. Natarajan // Polyhedron. - 2010. -V. 29.-P. 3363-3371.

156. Рукк, H.C. Некоторые физико-химичесие характеристики антипириновых производных иодидов лантаноидов / Н.С. Рукк, Л.Д. Исхакова, С.У. Крейнгольд // Коорд. химия. -2002. - Т. 28, № 8. - С. 630-632.

157. Santos, Р.М.Р. Scavenging activity of aminoantipyrines against hydroxyl radical / P.M.P. Santos, A.M.M. Antunes, J. Noronha, E. Fernandes, A.J.S.C. Vieira // Eur. J. Med. Chem. -2010.-V. 45.-P. 2258-2264.

158. Bashkatova N.V. Electrochemical, quantum-chemical and antioxidant properties of antipyrine and its derivatives / N.V. Bashkatova, E.I. Korotkova, Yu.A. Karbainov, A.Yu. Yagovkin, A.A. Bakibaev // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2005. - V. 37. - P. 1143-1147.

159. Costa, D. Inhibition of human neutrophil oxidative burst by pyrazolone derivatives / D. Costa, A.P. Marques, R.L. Reis, J.L.F.C. Lima, E. Fernandes // Free Radical Bio. Med. - 2006. - V. 40.-P. 632-640.

160. Rheingold, A.L. Crystal Structures of Three Brilliantly Triboluminescent Centrosymmetric Lanthanide Complexes: Piperidinium Tetrakis(benzoylacetonato)europate,

Hexakis(antipyrine)terbium Triiodide, and Hexaaquadichloroterbium Chloride / A.L. Rheingold, W. King//Inorg. Chem.- 1989. - V. 28.-P. 1715-1719. 161-Soden, R.R. Effects of Rare-Earth Substitutions on the Fluorescence of Terbium Hexa-Antipyrine Tri-Iodide / R.R. Soden // J. Appl. Physics. - 1961. - V. 32. - P. 750-751.

162. Clegg, W. Hexakis(antipyrine-0)terbium(III) triiodide at 160 K: confirmation of centrosymmetric structure for a brilliantly triboluminescent complex / W. Clegg, G. Bourhill, I. Sage // Acta Crystallogr. - 2002. - V. E58. - P. m 159-m 161.

163. Su, C.-Y. Hexakis(antipyrine-0)terbium(III) triperchlorate / C.-Y. Su, X.-P. Yang, A.-W. Xu, Z.-F. Zhang, H.-K. Liu, B.-S. Kang // Acta Crystallogr. - 2000. - V. C56. - P. e82-e83.

164. Baker, R.W. Crystal and Molecular Structure of Hexakisantipyrineyttrium Tri-iodide / R.W. Baker, J.W. Jeffery // J. Chem. Soc. Dalton. -1974. - V. 1. - P. 229-232.

165. Рукк, H.C. Синтез и строение комплексных соединений иодидов лантана, европия и скандия с антипирином / Н.С. Рукк, A.C. Анцышкина, Г.Г. Садиков, B.C. Сергиенко,

A.Ю. Скрябина, P.A. Осипов, Л.Ю. Аликберова // Ж. неорган, химии. - 2009. - Т. 54. - С. 1-4.

166. Садиков, Г.Г. Строение комплекса йодида скандия с антипирином (АП) и сопоставление его с неизоструктурными аналогами — соединениями |Ъп(АП)б]1з (Ln = La, Y, Eu) / Г.Г. Садиков, A.C. Анцышкина, B.C. Сергиенко // Кристаллография. - 2009. - Т. 54, № 5. - С. 887-891.

167. Абдуллин, Б.Ф. Рентгенографическое исследование комплексных соединений нитратов РЗЭ с производными пиразолона / Б.Ф. Абдуллин, Г.Г. Садиков, М.Г. Лутфуллина, Т.А. Маликова, М.А. Порай-Кошиц // Кристаллография. - 1980. - Т. 25. - С. 397-399.

168. Yang, X.-P. Syntheses, Crystal Structures, and Luminescent Properties of Lanthanide Complexes with Tripodal Ligands Bearing Benzimidazole and Pyridine Groups / X.-P. Yang,

B.-S. Kang, W.-K. Wong, C.-Y. Su, H.-Q. Liu // Inorg. Chem. - 2003. - V. 42. - P. 169-179.

169. Joseph, S. Yttrium and lanthanide Perchlorate complexes of 4-formyl-2,3-dimethyl-l-phenyl-3-pyrazoline-5-one / S. Joseph, M.K.M. Nair, P.K. Radhakrishnan // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. - 1997. - V. 27. - P. 1025-1038.

170. Joseph, S. Rare earth iodide complexes of 4-formyl-2,3-dimethyl-l-phenyl-3-pyrazolin-5-one / S. Joseph, P.K. Radhakrishnan // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. - 1999. - V. 29. - P. 12191229.

172. Ajithkumar, G. Yttrium and lanthanide nitrate complexes of 2,3-dimethyl-4-formyl(benzhydrazide)-l-phenyl-3-pyrazoline-5-one / G. Ajithkumar, P.K. Radhakrishnan // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. - 2002. - V. 32. - P. 831 -842.

173. Joseph, M. Complexes of yttrium and lanthanide bromides with 4-N-(2'-hydroxybenzylidene)aminoantipyrine / M. Joseph, M.K.M. Nair, P.K. Radhakrishan // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. - 1995. - V. 25. - P. 1331 -1334.

174. Joseph, S. Yttirum and lanthanide iodide complexes of N,N'-bis(4-antipyrylmethyliden)ethylenediamine / S. Joseph, P.K. Radhakrishnan // Polyhedron. - 1999. -V. 18. - P. 1881-1884.

175. Joseph, S. Yttrium and lanthanide perchlorate complexes of N,N '-bis(4-antipyrylmethylidene)ethylenediamine / S. Joseph, P.K. Radhakrishnan // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. - 1998. - V. 28. - P. 423-435.

176. Nair, M.K.M. Synthesis and characterization of iodide complexes of yttrium and lanthanides with l,2-(diimino-4"-antipyrinyl)ethane / M.K.M. Nair, P.K. Radhakrishnan // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. - 1995. - V. 25. - P. 1077-1089.

177. International Agency for Reseach on Cancer, World Health Organization, Press Release 223, 12 December 2013. URL: http://www.iarc.fr/en/media-centre/pr/2013/pdfs/pr223 E.pdf (дата обращения: 31.01.2014).

178. Zhang, J. Research progress on drugs of rare earth complexes / J. Zhang, M. Yang // Chinese J. Rare Metal. - 2005. - V. 29. - P. 918-926.

179. Boer, D.R. DNA-binding drugs caught in action: the latest 3D pictures of drug-DNA complexes / D.R. Boer, A. Canals, M. Coll // J. Chem. Soc. Dalton. - 2009. - P. 399-414.

180. Wang, B.D. Synthesis, crystal structure and DNA-binding studies of the Ln(III) complex with 6-hydroxychromone-3-carbaldehyde benzoyl hydrazone / B.D. Wang, Z.Y. Yang, P. Crewdson, D.Q. Wang//J. Inorg. Biochem.-2007. - V. 101.-P. 1492-1504.

181. Khorasani-Motlagh, M. Fluorescenceand DNA-binding properties of neodymium(III) and praseodymium(III) complexes containing 1,10-phenanthroline / M. Khorasani-Motlagh, M. Noroozifar, S. Mirkazehi-Rigi // Spectrochim. Acta A: Mol. Biomol. Spectrosc. -2011. -V. 79. -P. 978-984.

182. Lown, J.W. Molecular mechanisms of action of anticancer agents involving free radical intermediates / J.W. Lown // Adv. Free Radical Biol. - 1985. - V. 1. - P. 225-264.

183. Zhang ,L.-W. Study of the interactions between fluoroquinolones and human serum albumin by affinity capillary electrophoresis and fluorescence method / L.-W. Zhang, K. Wang, X.-X. Zhang //Anal. Chim. Acta. - 2007. - V. 603.-P. 101-110.

184. Vyas, K.M. Acyl pyrazolones and their structural analogues: Synthesis, characterization, crystal structure and studies on their bio-active metal complexes / K.M. Vyas. - Thesis submitted for the degree of PhD. The Maharaja Sayajirao University of Baroda, Valodara, India, 2012.-288 p.

185. Alama, A. Organometallic compounds in oncology: implications of novel organotins as antitumor agents / A. Alama, B. Tasso, F. Novelli, F. Sparatore // Drug discov.today. - 2009. -V. 14.-P. 500-508.

186. Wang, X. Towards the rational design of platinum(II) and gold(III) complexes as antitumor agents/X. Wang, Z. Guo//J. Chem. Soc. Dalton. - 2008. - P. 1521-1532.

187. Yamase, T. Medical Chemistry of Polyoxometalates. Part 1. Potent Antitumor Activity of Polyoxomolybdates on Animal Transplantable Tumors and Human Cancer Xenograft / T. Yamase, H. Fujita, K. Fukushima //Inorg. Chim. Acta. - 1988. - V. 158. - P. 15-18.

188. Bruijnincx, P.C.A. New trends for metal complexes with anticancer activity / P.C.A. Bruijnincx, P.J. Sadler // Curr. Opin. Chem. Biol. - 2008. - V. 12. - P. 197-206.

189. Li, Y. Synthesis, Characterization, DNA Binding Properties and Antioxidant Activity of Ln(III) Complexes with Schiff Base Ligand Derived from 3-Carbaldehyde Chromone and Aminophenazone / Y. Li, Z. Yang, T. Li, Z. Liu, B. Wang // J. Fluoresc. - 2011. - V. 21. - P. 1091-1102.

190. Redling, K. Rare earth elements in agriculture with emphasis on animal husbandry / K. Redling. - Dissertation. LMU München: Faculty of Veterinary Medicine, München, Germany, 2006.-326 p.

191. Franklin, S.J. Lanthanide-mediated DNA hydrolysis / S.J. Franklin // Curr. Opin. Chem. Biol. -2001.-V. 5.-P. 201-208.

192. Heffeter, P. Anticancer activity of the lanthanum compound[tris(l,10-henanthroline)lanthanum(III)]trithiocyanate (KP772; FFC24) / P. Heffeter, M.A. Jakupec, W. Körner, S. Wild, N.G. Keyserlingk, L. Elbling, H. Zorbas, A. Korynevska, S. Knasmüller, H. Sutterlüty, M. Micksche, B.K. Keppler, W. Berger // Biochem.Pharmacol. - 2006. - V. 71. - P. 426-440.

193. Heffeter, P. Multidrug-resistant cancer cells are preferential targets of the new antineoplastic lanthanum compound KP772 (FFC24) / P. Heffeter, M.A. Jakupec, W. Körner, P. Chiba, C.

194. Barta, C.A. Lanthanide containing compounds for therapeutic care in bone resorption disorders / C.A. Barta, K. Sachs-Barrable, J. Jia, K.H. Thompson, K.M. Wasan, C. Orvig // J. Chem. Soc. Dalton. -2007.-V. 43.-P. 5019-5030.

195. Chen, Z.F. Synthesis, characterization and preliminary cytotoxicity evaluation of five lanthanide(III)-plumbagin complexes / Z.F. Chen, M.X. Tan, Y.-C. Liu, Y. Peng, H.-H. Wang, H.-G. Liu, H. Liang // J. Inorg. Biochem. - 2011. - V.105. - P. 426-434.

196. Kostova, I. CytotoxicActivity of Gd(III)- and Dy(III)-Complexes / I. Kostova, W. Kiefer, G. Momekov // Arch. Pharm. Chem. Life Sci. - 2007. - V. 340. - P. 642-649.

197. Kostova, I. Synthesis, spectral and pharmacological studies on lanthanide(III) complexes of 3,5-pyrazoledicarboxylic acid /1. Kostova, G. Momekov // J. Coord. Chem. - 2008. - V. 61. -P. 3776-3792.

198. Li, Y. Synthesis, characterization, DNA binding properties and antioxidant activity of Ln(III) complexes with hesperetin-4-one-(benzoyl) hydrazone / Y. Li, Z.Y. Yang, M.F. Wang // Eur. J. Med. Chem. - 2009. - V. 44. - P 4585-4595.

199. Hussein, B.H.M. A novel anti-tumor agent, Ln(III) 2-thioacetate benzothiazole induces anti-angiogenic effect and cell death in cancer cell lines / B.H.M. Hussein, H.A. Azab, M.F. El-Azab, A.I. El-Falouji // Eur. J. Med. Chem. - 2012. - V. 51. - P. 99-109.

200. Hussain, A. Photoactivated DNA cleavage and anticancer activity of pyrenyl-terpyridine lanthanide complexes / A. Hussain, S. Gadadhar, T.K. Goswami, A.A. Karande, A.R. Chakravarty // Eur. J. Med .Chem. - 2012. - V. 50. - P. 319-331.

201. Hussain, A. Photo-induced DNA cleavage activity and remarkable photocytotoxicity of lanthanide(III) complexes of a polypyridyl ligand / A. Hussain, S. Gadadhar, T.K. Goswami, A.A. Karande, A.R. Chakravarty // J. Chem. Soc. Dalton. - 2012. - V. 41. - P. 885-895.

202. Wang, J. Synthesis, characterization and DNA-binding properties of Ln(III) complexes with 6-ethoxy chromone-3-carbaldehyde benzoyl hydrazone / J. Wang, Z.-Y. Yang, B.-D. Wang, X.-Y. Yi, Y.-C. Liu // J. Fluoresc. - 2009. - V. 19. - P. 847-856.

203. Chen, Z.-F. High cytotoxicity of dihalo-substituted 8-quinolinoiato-lanthanides. / Z.-F. Chen, X.-Y. Song, Peng Y., X. Hong, Y.-C. Liu, H. Liang // J. Chem. Soc. Dalton. - 2011. - V. 40. -P. 1684-1692.

204. Liu, Y.-C. Synthesis, crystal structure, cytotoxicity and DNA interaction of 5,7-dibromo-8-quinolinolato-lanthanides / Y.-C. Liu, Z.-F. Chen, X.-Y. Song, Y. Peng, Q.-P. Qin, H. Liang // Eur. J. Med. Chem. - 2013. - V. 59. - P. 168-175.

205. Kapoor, P. Microwave assisted synthesis, spectroscopic, electrochemical and DNA cleavage studies of lanthanide(III) complexes with coumarin based imines / P. Kapoor, N. Fahmi, R.V. Singh // Spectrochim. Acta A. Mol. Biomol.Spectrosc. - 2011. - V. 83. - P. 74-81.

206. Kostova, I. Synthesis, characterization and cytotoxicity of new Ho(III) and Er(III) complexes / I. Kostova, P. Grigorov, S. Balkansky, T. Stefanova // Indian J. Biotechn. - 2011. - V. 10. - P. 387-394.

207.Kostova, I. Antineoplastic activity of new lanthanide (cerium, lanthanum and neodymium) complex compounds / I. Kostova, R. Kostova, G. Momekov, N. Trendafilova, M. Karaivanova // J . Trace Elem. Med. Biol. - 2005. - V. 18. - P. 219-226.

208. Kostova, I. Cytotoxic activity of new neodymium (III) complexes of bis-coumarins / I. Kostova, I. Manolov, G. Momekov // Eur. J. Med. Chem. - 2004. - V. 39. - P. 765-775.

209. Kostova, I. New lanthanide complexes of 4-methyl-7-hydroxycoumarin and their pharmacological activity / I. Kostova, I. Manolov, I. Nicolova, S. Konstantinov, M. Karaivanova // Eur. J. Med. Chem. - 2001. - V. 36. - P. 339-347.

210. Rukk, N.S. Synthesis, X-ray crystal structure and cytotoxicity studies of lanthanide(III) iodide complexes with antipyrine / N.S. Rukk, D.V. Albov, R.S. Shamsiev, S.N. Mudretsova, G.A. Davydova, G.G. Sadikov, A.S. Antsyshkina, V.V. Kravchenko, A.Yu. Skryabina, G.N. Apryshko, V.V. Zamalyutin, E.A. Mironova // Polyhedron. - 2012. - V. 44. - P. 124-132.

211. Liu, Y. Synthesis, characterization and antitumor activity of ternary complexes of all-trans retinoic acid with rare earth metals / Y. Liu, Z. Wang, Z. Zhang, Q. Zhang, Y. Cheng, K. Xu, L. Wang // J. Coord. Chem. - 1999. - V. 47. - P. 441-450.

212. Zheng, L. Molecular interaction between a Gadolinium-Polyoxometalate and Human Serum Albumin / L. Zheng, Y. Ma, G. Zhang, J. Yao, B.S. Bassil, U. Kortz, B. Keita, de P. Oliveira, L. Nadjo, C.T. Craescu, S. Miron // Eur. J. Inorg. Chem. - 2009. - V. 2009. - 5189-5193.

213. Lin, Y. Synthesis, Characterization, and Antibacterial Activities of Some Rare Earth Metal Complexes of Pipemidic Acid / Y. Lin, T. Dongliang, Y. Xiaoli, L. Yongfang, G. Yuming // Chem. Pharm. Bull. - 2003. - V. 51. - P. 494-498.

214. Jinchao, Z. Research progress on drugs of Rare earth complexes / Z. Jinchao, Y. Mengsu // Chin. J. Rare Metals. - 2005. - V. 29. - P.919-926.

215. Baran, E. J. The New Inorganic Pharmacotherapy. XVIII. Lanthanide Compounds / E. J. Baran // Lat. Am. J. Pharm. - 2007. - V. 26. - P.626-634.

216. Gopalakrishnan, K. Synthesis, spectroscopic characterization and antibacterial activity of lanthanide-tetracycline complexes / K. Gopalakrishnan, M. Kuttappan, P.E. Kuppanagounder // Trans. Met. Chem. - 2004. - V. 29. - P. 86-90.

217. Zhang, Y. Synthesis, characterization and antitumor activity of complexes of lanthanide nitrates with bis(2-pyridyl-N-oxide) disulfide / Y. Zhang, N. Tang, Z. Gu, S. Liu, M. Tan // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. - 2000. - V. 30. - P. 1995-2008.

218. Thompson, K.K.H. Editorial: lanthanide compounds for therapeutic and diagnostic applications / K.K.H. Thompson, C. Orvig // Chem. Soc. Rev. - 2006. - V. 35. - P. 499-499.

219. Liu, H. La3+, Gd3+,Yb3+ induced changes in mitochondrial structure, membrane permeability, cytochrome с release and intracellular ROS level / H. Liu, L. Yuan, X. Yang, K. Wang // Chem.-Biol. Interact. - 2003. - V. 146. - P. 27-37.

220. Филимонов, Д.А. Прогноз спектра биологической активности органических соединений / Д.А. Филимонов, В.В. Поройков // Рос. Хим. Ж. (Ж. Рос.Хим. Об-ва им. Д. И. Менделеева). - 2006. - Т. L, №2. - С. 66-75.

221.Рукк, Н.С. Поиск потенциальных противоопухолевых комплексных соединений редкоземельных металлов. / Н.С. Рукк, Г.Н. Апрышко, А.Ю. Скрябина // Российский биотерапевтический журнал. -2009. - Т. 8, №2.-С. 14-15.

222. Freire, R.O. Lanthanide complex coordination polyhedron geometry prediction accuracies of ab initio effective core potential calculations / R.O. Freire, G.B. Rocha, A.M. Simas // J. Mol. Model. - 2006. - V. 12. - P. 373-389.

223. Borel, A. Hybrid ligand-field theory/quantum chemical calculation of the fine structure and ZFS in lanthanide(III) complexes / A. Borel, L. Helm, C.A.E. Daul // Chem. Phys. Lett. - 2004. -V. 383.-P. 584-591.

224. Antonio, V.M. de Andrade. Sparkle model for the quantum chemical AMI calculation of europium complexes / V.M. de Andrade Antonio, B. da Costa Jr. Nivan, M. Simas Alfredo, F. de Sa Gilberto // Chem. Phys. Lett. - 1994. -V. 227. - P. 349-353.

225. Filho, M.A.M. Sparkie/RMi parameters for the semiempirical quantum chemical calculation of lanthanide complexes / M.A.M. Filho, J.D.L. Dutra, G.B. Rocha, R.O. Freire, A.M. Simas // RSC Adv. - 2013. - V. 3. - P. 16747-16755.

226. Godlewska, P. Normal coordinate analysis and DFT calculations of the vibrational spectra for lanthanide(III) complexes with 3-bromo-4-methoxy-2,6-lutidine N-oxide: Ь1С1з(ЗВг4СНзОС7Н7Ж>)з (Ln = Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy) / P. Godlewska, H. Ban-Oganowska, L. Macalik, J. Hanuza, W. Oganowski, S. Roszak, P. Lipkowski // J. Mol. Struct. -2006.-V. 782.-P. 1-15.

227. Guillaumont, D. Quantum Chemistry Study of Actinide(III) and Lanthanide(III) Complexes with Tridentate Nitrogen Ligands / D. Guillaumont // J. Phys. Chem. A. - 2004. - V. 108. - P. 6893-6900.

228. Bashioum, R.W. Hexaantipyrinelanthanide(III) tetraphenylborates(III) / R.W. Bashioum, R.L. Dieck, T. Moeller // Inorg. Nucl. Chem. Lett. - 1973. - V. 9. - P. 773-776.

229. PatrovsKy, V. Komplexometrische titrationen (chelatometrie) XLIV. Yttriumbestimmung in gemische von Yttriumerden / V. PatrovsKy // Coll. Czech. Chem. Comm. - 1959. - V. 24. - P. 3305-3308.

230. Кольтгоф, И.М. Количественный анализ / И.М. Кольтгоф, Е.Б. Сендел. - JL: Госхимиздат, 1974. - 824 с.

231. Enraf-Nonius CAD-4 Software. Version 5.0. Delft (The Netherlands): Enraf-Nonius, 1989.

232. Farrugia, L.J. WinGX. X-Ray Crystallographic Programs for Windows / L.J. Farrugia // J. Appl. Crystallogr. - 1999. - V. 32. - P. 837.

233. Sheldrick, G.M. SHELXS-97 and SHELXL-97 / G.M. Sheldrick // University of Gottingen. Germany. 1997.

234. Macrae, C.F. Mercury: visualization and analysis of crystal structures / C.F. Macrae, P.R. Edgington, P. McCabe, E. Pidcock, G.P. Shields, R. Taylor, M. Towler, J.van de Streek // J. Appl. Crystallogr. - 2006. - V. 39. - P 453-457.

235. Minervini, F. Influence of micotoxin zearalenone and its derivatives (alpha and beta zearalenol) on apoptosis and proliferation of cultured granulose cells from equine ovaries / F. Minervini, A. Giannoccaro, F. Fornelli, M.E. Dell'Aquila, P. Minoia, A. Visconti // Reprod. Biol. Endocrinol. - 2006. - V. 4. - P. 62.

236. Chekanova, A.E. New environmental nontoxic agents for the preparation of core-shell magnetic nanoparticles / A.E. Chekanova, T.A. Sorkina, A.L. Dubov, V.N. Nikiforov, G.A. Davydova, I.I. Selezneva, E.A. Goodilin, L.A. Trusov, V.V. Korolev, I.M. Arefev, I.V. Perminova, Y.D. Tretyakov // Mendeleev Commun. - 2009. - V. 19. - P. 72-74.

237. Sanford, K.K. The growth in vitro of single isolated tissue cells / K.K. Sanford, W.R. Earle, G.D. Likely // J. Natl. Cancer Inst. - 1948. - V.9. - P. 229-246.

238. Toolan, H.W. Transpantable human neoplasm maintained in cortisone-treated laboratory animals: H.S. #1; H.Ep. #1; H.Ep. #2; H.Ep. #3; and H.Emb. Rh. #1 / H.W. Toolan // Cancer Res. - 1954. - V. 14. - P. 660-666.

239. Shoemaker, R. H. The NCI60 Human Tumour Cell line Anticancer [электронный ресурс] / R. H. Shoemaker // Drug Screen. Nature Rev. - 2006. - V . 6. - P. 813-823. Режим доступа: http ://www. dtp. nc i. n ih. go v/branches/btb/i vc 1 sp. htm 1.

240. Трещалина, E.M. Руководство по проведению доклинических исследований лекарственных средств / E.M. Трещалина, О.С. Жукова, Г.К. Герасимова, Н.В. Андронова, A.M. Гарин. - М.: ГрифиК. - Ч. I. - гл. 39, 2012. - С. 642—657.

242. Laikov, D.N. A new class of atomic basic functions for accurate electronic structure calculations of molecules / D.N. Laikov // Chem. Phys. Lett. - 2005. - V. 416, № 1-3. -P. 116120.

243. Priroda 6 (2006.08.20), Priroda 10 (2011.04.14), Priroda 13 (2013.01.21) copyright (c) D.N. Laikov.

244. Perdew, J.P. Generalized Gradient Approximation Made Simple / J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof // Phys. Rev. Lett. - 1996. - V. 77. - P. 3865-3868.

245. Kanno, H. A Raman Investigation of the Hydration Number of Scandium(III) Ions / H. Kanno, T. Yamaguchi, H. Ohtaki // J. Phys. Chem. - 1989. - V. 93. - P. 1695-1697.

246. Lindqvist-Reis, P. The hydration number of the scandium(III) ion in aqueous solution and crystalline hydrates studied by XAFS spectroscopy, large-angle X-ray scattering and crystallography / P. Lindqvist-Reis, I. Persson, M. Sandstrom // RSC. Dalton. - 2006. - P. 3868-3878.

247. Бандуркин, Г.А. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов / Г.А. Бандуркин, Б.Ф. Джуринский, И.В. Тананаев. - М.: Наука, 1984. - 232 с.

248. Накамото, К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. - М.: Мир, 1991. - 536 с.

249. Рукк, Н.С. Спектральное и квантово-химическое исследование антипириновых производных некоторых комплексных соединений РЗЭ / Н.С. Рукк, Р.С. Шамсиев, В.В. Кравченко, А.Ю. Скрябина, В.В. Замалютин // Вестник МИТХТ. - 2012. - Т. 7, №6. - С. 69-74.

250. Pajzderska, A. Structure and molecular motion in rubidium tetraphenylborate / A. Pajzderska, H. Maluszynska, J. Wqsicki // Z. Naturforsch. - 2002. - V. 57a. - P. 847-853.

251. Santucci, R. Anion-size modulates the structures of the A state of Cytochrome С / R. Santucci, C. Bongiovanni, G. Mei, T. Ferri, F. Polizio, A. Desideri // Biochemistry. - 2000. - V. 39. -P. 12632-12638.

252. Romanos, M. Conformations of antipyrine / M. Romanos, M. Kertesz // J. Phys. Chem. -2011.-V. 115A. - P. 4832-4839.

253. Рукк, Н.С. Синтез, строение и свойства перхлоратов антипириния, гекса(антипирин)тулия и гекса(антипирин)иттербия. Квантово-химическое изучение протонирования лигандов / Н.С. Рукк, Д.В. Альбов, Р.С. Шамсиев, С.Н. Мудрецова, Р.А.

Осипов, B.B. Замалютин, А.Ю. Скрябина, В.В. Кравченко // Ж. неорган, химии. - 2014. -Т. 59. - С. 622-636.

254. Антоненко, Т.А. Синтез и строение тиокарбамидных производных иодидов европия, гольмия и эрбия / Т.А. Антоненко, Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - 2011. - Т. 37. - С. 786-791.

255. Аликберова, Л.Ю. Синтез и строение комплексных соединений иодидов лантана, гадолиния и эрбия с ацетамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Г.О. Малиновская, Д.В. Голубев, В.В. Кравченко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - 2009. - Т. 35. - С. 556-560.

256. Голубев, Д.В. Структурные особенности кристаллических комплексов иодидов некоторых редкоземельных элементов с карбамидом и ацетамидом / Д.В. Голубев, Д.В. Альбов, В.В. Кравченко, Л.Ю. Аликберова, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - 2010. - Т. 36, №10.-С. 1-8.

257. Smith, C.B. Lanthanide-induced helical arrays of [{Co(III) sepulchrate} П {p-sulfonatocalix[4]arene}] supermolecules / C.B. Smith, L.J. Barbour, M. Makha, C.L. Raston, A.N. Sobolev // Chem. Commun. - 2006. - P. 950-952.

9. Список иллюстративного материала.

Рисунок 1. Строение нонагидрата иодида празеодима: (а) координационный полиэдр; (б) фрагмент упаковки [24].

Рисунок 2. Схема получения оксоиодидов лантаноидов: I - при взаимодействии лантаноида, его оксида и кристаллического иода [64,65]; II - при взаимодействии оксидов лантаноидов с иодидом аммония [52, 62, 66, 67, 76]; III - окисление иодидов лантаноидов кислородом [54]; IV - взаимодействие иодидов лантаноидов с оксидом сурьмы(Ш) [68, 69, 71]; V - термическое разложение кристаллогидратов иодидов лантаноидов (не показан) [70, 71]; VI - испарение водного раствора иодида лантаноида, насыщенного иодидом аммония [56]; VII -твердофазный синтез путем взаимодействия оксида лантаноида с его иодидом в присутствии иодида аммония [42, 71].

Рисунок 3. Строение координационного полиэдра LuOI [75].

Рисунок 4. Строение SituOIó: а) тетраэдр SituO; б) тетраэдр SnuO, окруженный иодид-ионами различного типа; в) фрагмент структуры Sm'^OIó (вид вдоль оси с) [58].

Рисунок 5. а) тетраэдры ЕщО, связанные друг с другом посредством общих ребер, расположенных в транс-положении, в Eu'^Ob [61]; б) тетраэдры SnuO (фрагмент структуры Sm"Smni02l, вид вдоль оси Ь) [59].

Рисунок 6. Строение комплексных катионов [ТЬб(цб-0)(рз-0Н)в(Н20)24]8+ [85].

Рисунок 7. Строение кубаноподобных частиц [1ли(рз-ОН)4]8+ (а) и[Ьп15(рз-ОН)2о(Ц5-Х)]24+ (б) [90].

Рисунок 8. CTpoeHMe[Dy4(HL)4(C6H4NH2COO)2(p3-OH)4(p-OH)2(H20)4]4CH3CN12H20 (1) (а) и [Dy8(HL)i0(C6H4NH2COO)2(p3-OH)8(OH)2(NO3)2(H2O)4] (2) (б) [91].

Рисунок 9.Молекулярное строение Еи(С104)з(а); координационный полиэдр и фрагмент упаковки для Еи(С104)з(б); молекулярное строение Ьи(С104)з(в); координационный полиэдр и фрагмент упаковки для Ьи(С104)з(г) [92].

Рисунок 10. Строение [Ln(FAA)3(C104)2]C104 [105].

Рисунок 11. Строение Gd(CH3C00)3-4H20 [111] и [{Gd(CH3C00)3(H20)2}2] 4Н20 [113].

Рисунок 12.0бщийвид соединения 3-нитропропионата тербия (вверху) и пропионата европия (внизу) с 1,10-фенантролином [120].

Рисунок 13. Строение Еи(СНзСОО)з-РЬеп [121].

Рисунок14. Макроциклический лиганд L (а) и строение

[(H20)H2L][Nd(N03)4(H20)3]N03-3.5H20 (б) [124].

Рисунок 15. Строение комплекса [Gd(PDALC)(N03)3] H20 [125].

Рисунок 16. Строение молекулы антипирина.

Рисунок 18. Графическая формула 1Ч,>Г-бис(4-антипирилметилиден)этилендиамина (БАМЕ) [175].

Рисунок 19. Три типа ДНК-связывающих лекарственных средств: А. интеркалятор эллиптицин (1); В. дистамицин (2) (связывание в малом желобке); С. образующий поперечные ковалентные связи цисплатин (3) [179].

Рисунок 20. Получение Ln-комплексов (Ln = La, Eu, Gd, Tb, Yb) с З-гидрокси-4-пиронами и З-гидрокси-4-пиридинонами [194].

Рисунок 21. Строение комплекса [La(FAT)3] 2Н20 (HFAT - тиосемикарбазон 2-формилфеноксиуксусной кислоты), показана только внутренняя координационная сфера) [16].

Рисунок 22. Предполагаемое строение комплексов [Ln(PPA)4]Cb (Ln = Се, Pr, Nd, Sm, Tb, Dy, Y, слева) и [La(PPA)4Cl]Cl2 (справа); PPA - пипемидиновая кислота [213].

Рисунок 23. Строение [Gd(H20)s]3+ (геометрия оптимизирована методом DFT) [223]. Рисунок 24. Схема поведения реагирующих веществ в зависимости от рН раствора. Рисунок 25. Схема получения базовой линии. Рисунок 26. Схема калибровочного измерения.

Рисунок 27. Схема проведения измерения для исследуемого вещества. Рисунок 28. Строение [Gd(H20)s]3+ (оптимизация методом DFT [223]) и наши данные, расчет в базисе L11 (выделены жирным шрифтом). Рисунок 29. Строение [(H20)5Sc(0H)2Sc(H20)5]l4 (1).

Рисунок 30. Структура соединений состава [Епб(Н20)2з(0Н)ю]18'8Н20 (Ln = La). Рисунок 31. ИК-спектр поглощения гексаядерных комплексов лантана(1) и неодима (2). Рисунок 32. ИК-спектр поглощения [Lu(AP)6]b(19) в суспензии в вазелиновом масле. Рисунок 33. Дифрактограммы [Sm(AP)6]b (10): а) практическая, б) теоретическая. Рисунок 34. Строение комплексного катиона для [Рг(АР)б]1з(8) а) и [Но(АР)б]1з(15) б); п-л стекинг взаимодействие для 1/6 части комплексного катиона [Но(АР)б]3+ в); фрагмент упаковки для [Но(АР)6]1з(15) г).

Рисунок 35.Термограмма [Се(АР)б]1з (7).

Рисунок 36. Зависимость температуры плавления [Ln(AP)6]b по ряду лантаноидов. Рисунок 37. ИК-спектр поглощения [Еи(АР)б](С104)з (35) в таблетках КВг. Рисунок 38. Дифрактограмма [8т(АР)б](С1С>4)з (26): а) теоретическая, б) практическая. Рисунок 39. Строение [Gd(AP)6](C104)3 (28).

Рисунок 40. Фрагмент упаковки для соединения [АРН]С104-Н20 (36). Рисунок 41. Фрагмент упаковки для соединения [АРН]СЮ4-Н20 (37).

Рисунок 42. Фрагмент упаковки для соединения [(АР)гН]С1С>4(38).

Рисунок 43. Фрагмент упаковки для соединения [(АР)гН]004(39).

Рисунок 44. ИК-спектр поглощения 0с1(СНзС00)з'4Н20 в таблетках бромида калия.

Рисунок 45. ИК-спектр поглощения [М(АР)б][В(СбН5)4]з в таблетках бромида калия.

Рисунок 46. Фрагмент 1/6 структуры для [Ьа(АР)б]3+ с указанием длин связей (межатомных расстояний, А) для расчетных и экспериментальных (полужирный шрифт) значений.

Рисунок 47. Зависимость длин связей для [Ьп(АР)б]3+ (1 - расчетные значения, 2 -данные рентгеноструктурного анализа) по ряду лантаноидов [210].

Рисунок 48а. Зависимость энергии связи Ьп-0 (ВЕ) и свободной энергии Гиббса (ДС298) образования [Ьп(АР)б]3+ из Ьп3+ и 6 молекул лиганда по ряду лантаноидов [210].

Рисунок 486. Зависимость 98 для реакции ([Ьп(Н20)9]3+ + АР <-> [Ьп(Н20)8(АР)(Н20)]3+ по ряду лантаноидов.

Рисунок 49. Фотографии фибробластов линии МСШ клон Ь929 после инкубирования

в растворе[УЬ(АР)6]1з:1 - 0.001, 2 - 0.01, 3 - 0.1, 4 - 1 мг/мл, 5 - контроль.

Флюоресцентное окрашивание: А - 8УТО 9, В - иодид пропидия.

Рисунок 50. Фотографии эпителиальных клеток линии НЕр-2 после инкубирования в растворе[Тт(АР)б]1з:1 - 0.001, 2 - 0.01, 3 - 0.1, 4 - 1 мг/мл, 5 - контроль. Флюоресцентное окрашивание: А - БУТО 9, В - иодид пропидия.

Рисунок 51. Цитотоксичность исходных иодидов РЗЭ на фибробластах МСТИ клон Ь929 при различных концентрациях.

Рисунок 52. Цитотоксичность антипириновых производных, иодидов РЗЭ на фибробластах КСТЫ клон Ь929 при различных концентрациях.

Рисунок 53. Цитотоксичность исходных перхлоратов РЗЭ на фибробластах ЫСТЫ клон Ь929 при различных концентрациях.

Рисунок 54. Цитотоксичность антипириновых производных перхлоратов РЗЭ на фибробластах N0174 клон Ь929 при различных концентрациях.

Рисунок 55. Цитотоксичность ацетатов РЗЭ на фибробластах Т^СТЫ клон Ь929 при различных концентрациях.

Рисунок 56. Цитотоксичность смесей ацетатов РЗЭ с АР (1:3) на фибробластах Т^СШ клон Ь929 при различных концентрациях.

Рисунок 57. Зависимость цитотоксичности [Ьп(АР)б]1з на фибробластах МСТЫ клон Ь929 и эпителиальных клетках НЕр-2 по ряду лантаноидов.

Рисунок 58. Зависимость цитотоксичности [Ш(АР)б][ВРЬ4]з и Ка[ВРЬ4] на фибробластах КСТЫ клон Ь929 от концентрации исследуемых веществ.

Рисунок 59. Строение производного пиразолона, где угол а - угол отклонения фенильного кольца относительно плоскости пиразолонового цикла[252].

Рисунок 60. Зависимость цитотоксичности комплексных соединений иодидов (синий) и перхлоратов (красный) лантаноидов от порядкового номера лантаноида, а также разности Аа (|«~180°|) угла отклонений а фенильного кольца от пиразолонового в молекуле лиганда комплексного соединения.

Рисунок 61. Зависимость параметра а по ряду лантаноидов.

Рисунок 62. Зависимость параметра с по ряду лантаноидов.

Рисунок 63. Зависимость энергии протонирования от рКа лигандов (расчет в соответствии с моделью PCM-UFF) [253].

Рисунок 64. Зависимость длин связей комплексообразователь-донорный атом лиганда для некоторых комплексов лантаноидов (по оси X - порядковый номер элемента).

Таблица 1.Параметры элементарных ячеек для гидратов ацетатов РЗЭ [107-112].

Таблица 2.Характеристика исходных веществ.

Таблица 3. Экспериментальныеи расчетные значения длин связей (А) и валентных углов (°) для [Gd(H20)9]3+ для различных базисных наборов.

Таблица 4. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры соединения (1).

Таблица 5. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры соединений (2) и (3).

Таблица 6. Результаты химического анализа [Ьп(АР)б]1з

Таблица 7. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см1) и их отнесение для [Ьп(АР)6]1з.

Таблица 8. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ьп(АР)б]1з (Ln = Sc, La, Gd, Lu).

Таблица 9. Результаты термического анализа [Ьп(АР)б]1з

Таблица 10. Результаты химического анализа [Ьп(АР)б](С104)з.

Таблица 11. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см"1) и их отнесение для [Ьп(АР)б](С104)з-

Таблица 12 Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ьп(АР)б](СЮ4)з (Ln = Sc, La, Gd, Lu).

Таблица 13. Кристаллографические характеристики, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры соединений (36-39).

Таблица 14. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см-1) в ИК-спектрах антипирина и перхлоратов антипириния (36)-(39).

Таблица 15. Результаты химического анализа для гидратов ацетатов РЗЭ.

Таблица 16. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см1) и их отнесение для Ьп(СН3С00)3пН20.

Таблица 17. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см-1) и их отнесение для [Ьп(АР)б]13и [Ьп(АР)б](С1С>4)з (экспериментальные значения), [Ьп(АР)б]3+ (рассчитанные значения).

Таблица 18. Длины связей Ьп-О, энергии связей (ВЕ), ДС298 для реакций

Ьп3+ + 6АР о [Ьп(АР)6]3+ и [Ьп(Н20)9]3+ + АР <-» [Ьп(Н20)8(АР)(Н20)]3+.

Таблица П1.Термическая устойчивость некоторых оксоиодидов лантаноидов [62].

Таблица П2. Кристаллографические характеристики оксоиодидов лантаноидов.

Таблица ПЗ. Значения констант образования комплексов с антипирином.

Таблица П4. Значения констант образования комплексов с 4-аминоантипирином [131].

Таблица П5. Данные ИК-спектроскопии для гексаядерных комплексов лантана и неодима.

Таблица П6. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см"1) и их отнесение для [Ьп(АР)б]1з (Ьп = Бс, У, Ьа-Рг).

Таблица П7. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см"1) и их отнесение для [Ьп(АР)б]1з (Ьп = N(1, Бт-ТЬ).

Таблица П8. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см"1) и их отнесение для [Ьп(АР)б]Ъ (Ьп = Эу-Ьи).

Таблица П9. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ьп(АР)б]1з (Ьп = Бс, У, Ьа, Се).

Таблица П10. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента уточнения структуры некоторых комплексов [Ьп(АР)б]1з (Ьп = Рг, N(1, Бт, Ей).

Таблица П11. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ьп(АР)б]1з (Ьп = Ос1, ТЬ, Эу, Но).

Таблица П12. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ьп(АР)б]1з (Ьп = Ег, Тт, УЬ, Ьи).

Таблица П13. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см"1) и их отнесение для антипирина и [Ьп(АР)б](СЮ4)з (Ьп = Бс, У, Ьа- Рг).

Таблица П14. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см"1) и их отнесение для [Ьп(АР)б](С104)з (Ьп = N<3, Бш-ТЬ).

Таблица П15. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см1) и их отнесение для [Ьп(АР)б](С104)з (Ln = Dy-Lu).

Таблица П16. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ьп(АР)б](СЮ4)з(Ьп = Sc, Y, La, Се).

Таблица П17. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ьп(АР)б](С104)з (Ln = Pr, Nd, Sm, Eu).

Таблица П18. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ъп(АР)б](С104)з (Ln = Gd, Tb, Dy, Но).

Таблица П19. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ъп(АР)б](С104)з (Ln = Er, Tm, Yb, Lu).

Таблица П20. Результаты тестирования цитотоксической активности соединений в концентрации 10 мкМ по отношению к клеткам опухолей человека 60 линий.

Таблица П21. Результаты расчетов энергии протонирования производных пиразолона.

Рисунок П1. ИК-спектр [8с(АР)б]1з(4)в вазелиновом масле.

Рисунок П2. ИК-спектр |Т(АР)б]1з(5) в вазелиновом масле.

Рисунок ПЗ. ИК-спектр |Ъа(АР)б]1з(6)в вазелиновом масле.

Рисунок П4. ИК-спектр [Се(АР)б]1з(7)в вазелиновом масле.

Рисунок П5. ИК-спектр [Рг(АР)б]1з(8) в вазелиновом масле.

Рисунок П6. ИК-спектр [Ш(АР)б]1з(9)в вазелиновом масле.

Рисунок П7. ИК-спектр [8т(АР)б]1з(Ю)в вазелиновом масле.

Рисунок П8. ИК-спектр [Еи(АР)б]1з(11) в вазелиновом масле.

Рисунок П9. ИК-спектр [Gd(AP)6]b(12)b вазелиновом масле.

Рисунок П10. ИК-спектр [ТЬ(АР)б]1з(13) в вазелиновом масле.

Рисунок П11. ИК-спектр [Оу(АР)б]1з(14)в вазелиновом масле.

Рисунок П12. ИК-спектр [Но(АР)б]1з(15)в вазелиновом масле.

РисунокШЗ. ИК-спектр [Ег(АР)б]1з(16)в вазелиновом масле.

Рисунок П14. ИК-спектр [Тш(АР)б]1з(17)в вазелиновом масле.

Рисунок П15. ИК-спектр [УЬ(АР)б]1з(18)в вазелиновом масле.

Рисунок П16. ИК-спектр [Ъи(АР)б]1з(19)в вазелиновом масле.

Рисунок П17. Дифрактограммы[Ьа(АР)б]1з(6).

Рисунок П18. Дифрактограммы [Се(АР)б]1з(7).

Рисунок П19. Дифрактограммы [Рг(АР)б]1з(8).

Рисунок П20. Дифрактограммы [Ш(АР)б]1з(9).

Рисунок П21. Дифрактограммы [8ш(АР)б]1з(10).

Рисунок П22. Дифрактограммы [Еи(АР)б]1з(11).

Рисунок П23. Дифрактограммы [Ос1(АР)б]1з(12).

Рисунок П24. Дифрактограммы [ТЬ(АР)б]1з(13).

Рисунок П25. Дифрактограммы [Оу(АР)б]13(14).

Рисунок П26. Дифрактограммы [Но(АР)б]1з(15).

Рисунок П27. Дифрактограммы [Ег(АР)б]1з(16).

Рисунок П28. Дифрактограммы [Тт(АР)б]1з(17).

Рисунок П29. Дифрактограммы [УЬ(АР)6]1з(18).

Рисунок ПЗО. Дифрактограммы [Ьи(АР)б]Ъ(19).

Рисунок П31. Термограмма для [Ьа(АР)б]1з(6).

Рисунок П32. Термограмма для [Се(АР)б]13(7).

Рисунок ПЗЗ. Термограмма для [Рг(АР)б]1з(8).

Рисунок П34. Термограмма для [Ыс1(АР)б]1з(9).

Рисунок 1135. Термограмма для [8ш(АР)б]1з(Ю).

Рисунок П36. Термограмма для [Еи(АР)б]1з(11).

Рисунок П37. Термограмма для [0<1(АР)б]13(12).

Рисунок П38. Термограмма для [ТЬ(АР)б]1з(13).

Рисунок П39. Термограмма для [Ру(АР)б]13(14).

Рисунок П40. Термограмма для [Но(АР)б]1з(15)..

Рисунок П41. Термограмма для [Ег(АР)б]1з(16).

Рисунок П42. Термограмма для [Тш(АР)б]1з(17).

Рисунок П43. Термограмма для [УЬ(АР)б]1з (18).

Рисунок П44. Термограмма для [Ьи(АР)б]1з(19).

Рисунок П45. ИК-спектр [8с(АР)6](С104)з(20) в таблетках КВг.

Рисунок П46. ИК-спектр [У(АР)б](С104)з (21)в таблетках КВг.

Рисунок П47. ИК-спектр [Ьа(АР)6](С104)3 (22)в таблетках КВг.

Рисунок П48. ИК-спектр [Се(АР)б](СЮ4)з(23) в вазелиновом масле.