Комплексный реологический и релаксационный контроль свойств топливных эмульсий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.13, кандидат технических наук Малацион, Светлана Фиаловна

• Малацион, Светлана Фиаловна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Малацион, Светлана Фиаловна

Введение

1. Приборы и методы анализа эмульсий

1.1. Топливные эмульсии

1.2. Методы приготовления эмульсий

1.3. Методы анализа эмульсий

1.3.1. Методы контроля размеров капель (дисперсности)

1.3.2. Реологический анализ эмульсий

1.4. Реологические свойства нефтепродуктов и их эмульсий

1.5. Приборы для определения реологических параметров эмульсий

1.6. Анализ гетерогенных сред, топлив и нефтяных дисперсных систем методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР)

1.6.1. Контроль концентрации воды в эмульсиях методом ЯМР

2. Характеристики изученных образцов. Разработанная аппаратура и методы исследования

2.1. Характеристика изученных образцов

2.2. Приготовление водо-топливных эмульсий

2.3. Анализ и обоснование выбора модели вискозиметра

2.4. Описание разработанного вискозиметра для определения реологических параметров неньютоновских жидкостей

2.4.1. Технические характеристики и конструкция вискозиметра

2.4.2. Электронная схема автоматического измерения времени стационарного истечения жидкости через капилляр, датчик перемещения

2.4.3. Калибровка капилляров и метод термостатирования образца

2.4.4. Оценка погрешности определения вязкости, разработанным вискозиметром

2.5. Аппаратура и методики исследования эмульсий методом ядерной магнитной релаксации и в импульсном градиенте магнитного поля

3. Исследование мазута, битума, водо-мазутных и водо-битумных эмульсий методами реометрии

3.1. Результаты реологических исследований мазута и водо-мазутных эмульсий

3.2. Исследование влияния ПАВ на структурно-механические свойства водо-мазутных эмульсий

3.3. Результаты реологических исследований битума и во до-битумной эмульсии

4. Исследование мазута, битума, водо-мазутных и водо-битумных эмульсий методами ядерного магнитного резонанса

4.1. Результаты экспериментальных исследований температурных зависимостей времен ЯМР-релаксации в мазуте и водо-мазутной эмульсии

4.2. Анализ температурных зависимостей времен релаксации в мазуте и водо-мазутной эмульсии

4.3. Результаты исследований мазута и водо-мазутных эмульсий методом Фурье-спектроскопии и в импульсном градиенте магнитного поля

4.4. Связь между энергиями активации молекулярного движения ЕА и вязкого течения ЕЦ в мазуте и водо-мазутных эмульсиях

4.5. Результаты экспериментальных исследований температурных зависимостей времен ЯМР-релаксации в битуме и водобитумной эмульсии

4.6. Анализ температурных зависимостей времен релаксации в битуме и во до-битумной эмульсии

4.7. Связь между энергиями активации молекулярного движения ЕА и вязкого течения Е^ в водо-битумной эмульсии

5. Методики контроля физико-химических свойств топливных эмульсий, разработанные на основе методов реометрии и ЯМР

5.1. Методика измерений на разработанном вискозиметре

5.2. Методика и алгоритм обработки экспериментальных данных с учетом методических погрешностей

5.3. Методика построения температурной зависимости энергий активации ассоциированных и неньютоновских жидкостей

5.3.1. Энергии активации ассоциированных и неньютоновских жидкостей

5.3.2. Алгоритм расчета энергии активации ассоциированных и неньютоновских жидкостей

5.4. Анализ и выбор реологической модели экспериментальной кривой течения и методика обработки реограмм

5.4.1. Анализ реологических моделей неньютоновских жидкостей

5.4.2. Результаты аппроксимации экспериментальных реограмм выбранными реологическими моделями

5.5. Методика экспресс-контроля дисперсности топливных эмульсий методом ядерной магнитной релаксации

5.6. Методика контроля дисперсности эмульсий на основе Фурье-спектроскопии и импульсного градиента магнитного поля

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексный реологический и релаксационный контроль свойств топливных эмульсий»

Актуальность темы. Эффективность решения прикладных и фундаментальных задач в топливно-энергетическом комплексе в значительной степени зависит от полноты информации о структуре, составе, физико-химических свойствах нефтепродуктов и альтернативных топлив на их основе в виде водных эмульсий. Республика Татарстан располагает большими запасами природных битумов, которые могут быть использованы в качестве основы для топливных эмульсий. Применение водо-мазутных и водо-битумных эмульсий в качестве котельных топлив перспективно с точки зрения охраны окружающей среды и экономии энергоресурсов. Утилизацию нефтяных отходов и промышленных стоков также рационально производить путем превращения их в топливные эмульсии.

Однако топливные эмульсии еще недостаточно изучены, описание физико-химических свойств основано на эмпирических зависимостях, что ограничивает их применение и прогнозирование свойств. Наиболее трудной проблемой является определение молекулярной структуры кинетических единиц и факторов, определяющих вязкость. В настоящее время это делается с применением методов, которые в большинстве своем разрушают коллоидную систему эмульсий, поэтому получаемые данные об их структуре и свойствах не инвариантны и зависят от условий эксперимента. В то же время, данная информация необходима для получения стабильных и маловязких топлив, а также при оптимизации технологии их сжигания с максимальным энергетическим эффектом.

Эксплуатационные характеристики нефтепродуктов и эмульсий существенно зависят от их структурно-механических свойств, определяемых реологическими методами. В неньютоновских жидкостях, каковыми являются топлива и эмульсии, эффективная (структурная) вязкость существенно зависит не только от свойств объекта, но и от условий течения, т.е. от напряжения т и скорости сдвига у. Определение этих зависимостей может предоставить ценные сведения для технологии, оценки качества различных нефтепродуктов и способов их улучшения.

Современным экспрессным, неразрушающим методом контроля веществ, материалов и природной среды является метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), позволяющий получать информацию о структурно-динамических параметрах: временах спи^решеточной Т\ и спин-спиновой Т2 релаксации, энергиях активации Ед молекулярного движения в дисперсионной среде и кинетических единицах, коэффициентах D, многокомпонентной самодиффузии, населенностях Pj протонных фаз и групп с разной молекулярной подвижностью и упорядоченностью. Для топливных эмульсий данные о большинстве этих параметров отсутствуют.

Структурно-механические характеристики, изучаемые на феноменологическом уровне методами реологии и молекулярные структурно-динамические параметры, получаемые методом ЯМР, тесно связаны. До настоящего времени эта связь ограничивалась установлением зависимости между данными ЯМР и динамической вязкостью г| без учета условий измерения. Такое положение можно объяснить недостаточной связью между смежными областями исследований, а также отсутствием отечественного лабораторного реометра, в полной мере удовлетворяющего требованиям анализа неньютоновских жидкостей по диапазону и точности измерений. В настоящее время назрела необходимость в установлении корреляций между структурно-динамическими и реологическими параметрами структурированных текучих сред: т* - предельным напряжением сдвига, эффективной (структурной) вж костью г|с, истинной вязкостью неразрушенной структуры т|0 и вязкостью полностью разрушенной структуры r|m, бингамовской вязкостью т|Б и т.д.

Разработка реометра для определения указанных характеристик и установление корреляций между ними и ЯМР-данными для топливных эмульсий является актуальным и своевременным, поскольку теплоэнергетика на ресурсосберегающих технологиях требует внедрения новых методов экспресс-анализа. Однако методики экспресс-контроля на основе реометрии и ЯМР практически отсутствуют, и в топливно-энергетическом комплексе в них ощущается острая необходимость, как при добыче энергоресурсов, так и при топливоподготовке.

Перечисленные аспекты определяют актуальность поставленных в работе задач и важность решаемых проблем.

Целью работы является: создание аппаратуры для исследования реологических свойств жидких и пластичных материалов; установление корреляций между реологическими характеристиками и ЯМР-параметрами нефтепродуктов и топлив на их основе; разработка методов контроля физико-химических свойств топливных водо-мазутных и водо-битумных эмульсий на основе реометрии и импульсного ЯМР; определение закономерностей влияния процессов упорядочения, состава, дисперсности и температуры на физико-химические свойства, молекулярную динамику и реологические параметры. Работа выполнялась в рамках: «Программы повышения нефтеотдачи пластов» ОАО «Татнефть» на 2001-2005 гг. и в соответствии с научным направлением "Создание научных основ и разработка новых высокоэффективных технологий в химии и нефтехимии" (ГР № 01.2003.10099). Основные задачи:

1. Разработать и создать простой, высокоточный вискозиметр-реометр с широким диапазоном напряжений и скоростей сдвига для контроля вязкости и пластичности нефтепродуктов и других неньютоновских жидкостей.

2. С использованием современных компьютерных технологий разработать методику аппроксимации экспериментальных реограмм обобщенными реологическими уравнениями в широком диапазоне скоростей сдвига с целью получения достоверных инвариантных характеристик образцов.

3. Исследовать методом ядерной магнитной релаксации структурно-динамические параметры мазута, битума, водо-мазутных и водо-битумных эмульсий в зависимости от температуры, дисперсности и концентрации водной фазы.

4. Установить корреляции между структурно-динамическими характеристиками топливных эмульсий и реологическими параметрами.

5. Разработать на основе ЯМР экспресс-методы для определения дисперсного распределения капель в водных мазутных и битумных эмульсиях. Методы:

1. Метод абсолютной капиллярной вискозиметрии (реометрии).

2. Метод импульсного ядерного магнитного резонанса.

4. Метод ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля. Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Предложена методика обработки экспериментальных данных с поправками Рабиновича-Муни на скорость сдвига на стенке капилляра, позволяющая получать реологические параметры, в том числе статические и дишмические пределы текучести, из кривых течения путем аппроксимации их модифицированными реологическими моделями Оствальда деьВиля, Рейнера, Михайлова-Лихтгейма, Карро, Бартенева и обобщенной моделью Иктисанова.

2. Предложен способ совместного графического представления кривых терния и функций вязкости в двойных логарифмических координатах, отш-чающийся информативностью и наглядностью при классификации различных по консистенции сред.

3. Предложен способ построения диаграмм поиска граничных условий струк-турообразования, при котором вязкостные свойства материала оцениваются по полной удельной мощности, необходимой для разрушения структуры и поддержания вязкого стационарного потока.

4. Предложена модель структурно-динамического упорядочения на границе раздела фаз, объясняющая изменение эффективной вязкости и энергий активации вязкого течения эмульсий с ростом температуры и концентрации воды.

5. Предложено теоретическое объяснение аномального хода температурных зависимостей времен релаксации впервые обнаруженного в мазутных и битумных эмульсиях.

6. Впервые применен комплексный подход в изучении эмульсий путем исследований корреляций между структурно-динамическими параметрами и реологическими свойствами водо-мазутных и водо-битумных эмульсий. Практическое значение:

1. На основе методов падающего груза и капиллярной вискозиметрии, сшдан высокочувствительный в области малых сдвиговых напряжений, широкодш-пазонный реометр с регулируемой температурой, охватывающий, в отличие от ротационных вискозиметров, область малых значений вязкости текучих сред для получения реограмм ньютоновских и неньютоновских жидкостей. Прибор внедрен в аналитической лаборатории НГДУ «Зюзеевнефть» и для научных исследований в лаборатории Геохимии нефти Института органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН.

2. Разработана методика получения реограмм с учетом методических и приборных погрешностей капиллярной вискозиметрии.

3. Унифицирована методика обработки экспериментальных результатов путем использования реологических моделей Бартенева и Рейнера для оптимального описания реограмм топливных эмульсий.

4. С целью повышения информативности анализа и оптимизации технологии подготовки эмульсий на основе установленных экспериментальных корреляций между структурно-динамическими параметрами и физико-химическими свойствами эмульсий разработана методика экспресс-контроля дисперсности методом импульсного ЯМР.

На защиту выносятся:

1) Разработанный, высокочувствительный в области малых сдвиговых напряжений, широкодиапазонный капиллярный лабораторный вискозиметр с регулируемой температурой для контроля реологических параметров ньютоновских и неньютоновских жидкостей.

2) Методика получения реограмм с помощью разработанного вискозиметра с учетом методических и приборных погрешностей.

3) Методика определения реологических параметров путем аппроксимации экспериментальных реограмм выбранными модифицированными реологическими моделями.

4) Модель структурно-динамического упорядочения на границе раздела фаз вода - нефтепродукт в водных топливных эмульсиях.

5) Впервые установленные корреляции между ЯМР структурно-динамическими и реологическими параметрами топливных эмульсий.

6) Методики экспресс-контроля физико-химических параметров топливных эмульсий по данным импульсного ЯМР и реометрии.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на VII учебно-методической конференции стран Содружества «Современный физический практикум" (С.-Петербург, 28-30 мая 2002 г.), XI Российской конференции «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технология.» (Москва, 13-17 мая 2002 г.), XVII Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry (Kazan, September 21-26, 2003), IX, X и XI Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем" (Яль-чик - 2002, 2003, 2004 г.г.), VIII, IX и X аспирантеко-магистерских научных семинарах КГЭУ (Казань, 2002, 2003, 2004 гг.), конференции молодых ученых и аспирантов Казанского физико-технического института РАН им. Е.К.Завойского (Казань, 2004)

Публикации. Основное содержание работы отражено в 14 научных публикациях, включая 4 журнальных статьи и 10 публикаций в материалах докладов Международных, Всероссийских и научных конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы из 147 наименований и приложений. Основная часть изложена на 158 страницах, включая текст и рисунки.

Заключение диссертации по теме «Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий», Малацион, Светлана Фиаловна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. На основе методов падающего груза и капиллярной вискозиметрии, создан простой высокоточный широкодиапазонный реометр с регулируемой темгв-ратурой, охватывающий, в отличие от ротационных вискозиметров, область малых значений вязкости текучих сред при малых напряжениях сдвига и разработана методика для получения реограмм ньютоновских и неньютоновских жидкостей с учетом методических и приборных погрешностей.

2. Предложена методика обработки экспериментальных данных с поправками Рабиновича-Муни, позволяющая получать реологические параметры из кривых течений путем аппроксимации их модифицированными реологическими моделями Оствальда де Виля, Рейнера, Михайлова-Лихтгейма, Карро, Бартенева, обобщенной моделью Иктисанова.

3. Предложен способ совместного графического представления кривых течения и функций вязкости в двойных логарифмических координатах, отличающийся информативностью и наглядностью при классификации различных по консистенции сред. Для оптимального описания реограмм топливных эмульсий использованы модифицированные реологические модели Бартенева и Рейнера.

4. Предложен способ построения диаграмм поиска граничных условий струк-турообразования, при котором вязкостные свойства материала оцениваются по полной удельной мощности, необходимой для разрушения структуры и поддержания вязкого стационарного потока. Данный способ предназначен для анализа неустойчивых и тиксотропных систем.

5. Впервые с использованием двух неразрушающих методов контроля: ЯМР и капиллярной реометрии при малых скоростях сдвига исследованы структурно-динамические свойства топливных эмульсий с корректным сопостго-лением экспериментальных результатов, получаемых обоими методами. Установлены корреляции между структурно-динамическими параметрами ЯМР и реологическими свойствами нефтепродуктов. Предложено теоретическое объяснение аномального хода температурных зависимостей времен релаксации воды в топливных эмульсиях.

6. Методами структурно-динамического анализа на основе ЯМР и реометрии установлены причины изменения эффективной вязкости и энергий активации вязкого течения топливных эмульсий с ростом температуры и концентрации воды.

7. Разработаны методики экспресс-контроля параметров дисперсного распределения капель воды в эмульсиях, повышающие информативность анализа и оптимизирующие подготовку и использование топливных мазутных, битумных и нефтяных эмульсий.

Автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю д.т.н. Кашаеву Р.С.-Х. за постановку задачи, внимание к работе, предоставленную возможность проведения ЯМР-измерений и практическую помощь при обсуждении результатов экспериментов, научному консультанту д.ф.-м.н., профессору Матухину В.Л. за ценные замечания в ходе обсуждения результатов исследований, сотрудникам кафедры физики КГТУ - к.ф.-м.н. Са-мигуллину Ф.М. за помощь в разработке и изготовлении широко диапазонного капиллярного вискозиметра и заведующему научно-исследовательской лабораторией Идиятуллину З.Ш. за помощь в разработке методики программированного учета систематических погрешностей, значительно улучшившей метрологические характеристики прибора при низких скоростях сдвига, а также за проведение измерений на спектрометре ЯМР В8-567 "Тез1а" 100 Мгц, заведующему кафедрой ЭПА к.ф.-м.н. Андрееву Н.К., коллективам кафедр ЭПА и физики КГЭУ за поддержку и проявленный интерес к проведенной работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Малацион, Светлана Фиаловна, 2005 год

1. Ребиндер П.А. //Коллоидный журнал.- 1946.- вып.8.- С.157.

2. Ребиндер П.А. Вступительная статья к книге В.Клейтона Эмульсии / П.А.Ребиндер, К.А. Поспелова //Эмульсии.-М.: ИЛ, 1950.

3. Клейтон В. Эмульсии /В.Клейтон.-М.: ИЛ, 1950.

4. Ребиндер П.А., Сегалова Е.Е. Исследование упруго-пластично-вязких свойств структурированных дисперсных систем /П.А.Ребиндер, Е.Е.Сегалова //Докл. АН СССР.- 1950.- Т.71.

5. Кустов В.Ф., Хотинцев Л.Л. //Труды совещания по вязкости жидкостей и коллоидных растворов Изд. АН СССР, 1941.- 1,- 405.

6. Кустов В.Ф. Углемазутные суспензии. //Изд. АН СССР, 1942.

7. Лосиков В.В. Физико-химические и эксплуатационные свойства сернистых топлив /В.В.Лосиков, А.Д.Фатьянов, И.В.Головастиков //ГОСИНТИ, 1958.

8. Тонкощуров Т.П. Основы химического деэмульгирования нефтей /Т.П.Тонкощуров, Н.Н.Серб-Сербина, А.М.Смирнов//Гостоптехиздат, 1948.

9. Ржавский Е.Л., Сухо дольский И.О. Опыт эксплуатации по обезвоживанию мазутов и мазутных зачисток /Е.Л.Ржавский, И.О.Суходольский //Гостоптехиздат, 1958.

10. Бабушкин Ф.З., Фейдеров Д.Я. Обезвоживание мазута теплом отходящих газов промышленных печей /Ф.З.Бабушкин, Д.Я.Фейдеров. //Сталь.-1958.-N8.

11. Пектимов Г.А. Обезвоживание мазута продувкой воздухом //Нефт.хоз-во.- I960.-N4.

12. Григорян Г.М. Применение вязких крекинг-остатков в качестве топочного мазута /Г.М.Григорян.- ГОНТИ, 1939.

13. Эмульсии: / Под ред. Ф.Шермана,- Л.: Химия, 1972.- 448 с.

14. Stamm F.J., Kraemer E.O.//J.Phys.Chem.- 1926.- 30,- 992.

15. Иванов В.М. Топливные эмульсии и суспензии /В.М.Иванов, Б.В.Канторович.- М.: Металлургиздат, 1963. 183 с.

16. Cobb R.M.K, //in "Emulsion Technology". New York, 1946.- P.7.

17. Jurgen-Lohmann L. //Kolloid Z.- 1951.- 124,- P.77.

18. Авербух Ю.И. Определение межфазной поверхности при механическом перемешивании несмачивающихся жидкостей /Ю.И.Авербух, И.С.Павлу-шенко, Н.М.Костин //ЖПХ.- 1969.- 42, N9.- С. 1085.

19. Sullivan D.M., Lindsey Е.Е. //Ind. Eng. Chem. Fundamentals.- 1962.- 1,-P.87.

20. Путилова И.Н. Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии /И.Н.Путилова.-Госхимиздат, 1952.

21. Barnett М., Timbrell V. //Pharm.J.- 1962.- 189,-Р. 379.

22. Narasimham Р. and oth. //J.Colloid Sei.- 1965.- 20,- P.473.

23. Lloyd N.E. //J.Colloid Sei.- 1959.- 14,- P.441.

24. Van der Waarden M. //J.Colloid Sei.- 1954.- 9,- P.215.

25. Schwedoff T. //J. de Phys.- 1890.- (2) 9,-P.34.; Rapp. pres.congr. internat. phys.- 1900.- 1,-P.478.

26. Bingham E.C. //U.S. Bur. Stand. Bull.- 1916.-13,- P.309.

27. Рейнер M. Реология /М.Рейнер.- M.: Наука, 1965, 223 с.

28. Михайлов Н.В. О структурно-механических свойствах дисперсных и высокомолекулярных систем /Н.В.Михайлов, П.А.Ребиндер //Коллоидный журнал.- 1955.- T.XVII, N2.- С.107-119.

29. Ребиндер П.А. //Труды Института физической химии. 1950.- 1,- 5.

30. Реология пищевых масс /К.П.Гуськов, Ю.А.Мачихин, С.А.Мачихин, Л.Н.Лунин.-М.: Пищевая промышленность, 1970.- 208 с.

31. Braunbek W. // Z. Phys.- 1929.-57, Р.501.

32. Ребиндер П.А, Сегалова Е.Е. //ДАН.- 1950.- 81,- 1,- С.85.

33. Колбановская A.C., Ребиндер П.А. //Коллоидный журнал.- 1950.- 12,- 3,-С.194.

34. Трапезников A.A. //Коллоидный журнал.- 1950.- 12,- 1,- С.67.

35. Трапезников A.A., Закиева С.Х. //ДАН.- 1950.- 73,- 3,- С. 519.

36. Сегалова Е.Е., Ребиндер П.А., Сентюрихина JI.H. //Коллоидный журнал.-1951.- 13,- 6,- С.462.

37. Колбановская A.C., Ребиндер П.А., Лукьянова О.И. //Коллоидный журнал.- 1950.- 12,-3,- С. 208.

38. Калмыкова Е.Е., Михайлов Н.В. //Коллоидный журнал.- 1954.- 16,- 5,-С.350.

39. Ostwald Wo. // Kolloid-Z.- 1925.- 36,- Р.99; Ostwald Wo. Averbach R.// Kolloid-Z.- 1926.- 38,- P.261-280.

40. Reiner M. //J. Rhelogy.- 1929.- 1, P.5.

41. Reiner M., Schoenfeld-Reiner R. // Kolloid-Z.- 1933.- 65,- P.44.

42. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей /Я.И.Френкель.- Изд. АН СССР, 1945.

43. Фукс Г.И. Вязкость и пластичность нефтепродуктов /Г.И.Фукс.- М.-Л.: Гостехтопиздат, 1951, 270 с.

44. Реологические свойства нефтепродуктов и их эмульсий: Метод, указания. /Казан. Гос. технол. ун-т; Сост. Н.Ю.Башкирцева, О.Ю.Трифонова.- Казань, 2003.- 56 с.

45. Девликамов В.В. Аномальные нефти /В.В.Девликамов, З.А.Хабиоуллин, М.М.Кабиров.- М.: Недра, 1975,- 168 с.

46. Реологические свойства нефтей Татарстана /Н.Н.Амерханов и др. //Труды Уфим. нефт. ин-та.- 1972.- вып.8,- С. 140-143.

47. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы /З.И.Сюняев.- М.: Химия, 1990,- 226 с.

48. Аванесян В.Г. Реологические особенности эмульсионных смесей /В.Г.Аванесян.- М.: Недра, 1980,- 116 с.

49. Девликамов В.В. О структурной вязкости нефтей /В.В.Девликамов //Известия ВУЗов, серия "Нефть и газ",- 1967. N11,- С.97-99.

50. Девликамов В.В. Структурная вязкость пластовых нефтей /В.В.Девликамов, З.А.Хабибуллин //Труды Уфим. нефт. ин-та.- 1969.-вып. 5,-С.81-86.

51. Девликамов В.В. Исследование аномалий вязкости пластовых нефтей месторождений Башкирии /В.В.Девликамов, З.А.Хабибуллин, М.М.Кабиров //Известия ВУЗов, серия "Нефть и газ".- 1972. N8,- С.41-44.

52. Гурбанов P.C. К выбору реологической модели для неньютоновских нефтей /P.C.Гурбанов, Ю.В.Зайцев, В.А.Алиев //М.: Всесоюзный НИИ организации, управления и экономики нефтегазовой промышленности, 1970,-С.34-38.

53. Михайлов Н.В. Упруго-пластичные свойства нефтяных битумов /Н.В.Михайлов //Коллоидный журнал.- 1955.- T.XVII, вып.З,- С.242-246.

54. Горбунов А.Т. Фильтрация асфальтено-смолистых нефтей в пористых средах /А.Т.Горбунов, Н.А.Ефремова, Я.Хорнеш //Изв. АН СССР, серия "Механика жидкостей и газа",- 1969.- N6,- С.202-205.

55. Рейнер М. Деформация и течение /М.Рейнер.- М.: Гостоптехиздат, 1963,381 с.

56. Ваня Я. Анализаторы газов и жидкостей /Я.Ваня.- М.: Энергия, 1970,552 с.

57. Rabinowitsch В. HZ. Phys. Chem.- 1929.- 145А,- 1.

58. Mooney М. //J.Rheology.- 1931.- 2.

59. Metzner A.B., Reed J.C.A. //Ch. E. Journ.- 1955.- No 1.

60. Уилкинсон У.JI. Неньютоновские жидкости/У.Л. Уилкинсон.- М.: Мир, 1964,- 167 с.

61. McKennell R. //Anal. Chem.- 1956.- V.28,- Р.1710.

62. Метод падающего груза для измерения вязкости вакуумных рабочих жидкостей /В.Б.Борисов, А.А.Хубатхузин, Д.И.Сагдеев, Г.А.Мухамед-зянов //Вакуумная техника и технология.- 1997,- Т.7, N1,- С.34-38.

63. Воларович М.П. //Труды полиграфического института ОГИЗ.- 1937.- 5,-С.299.

64. Толстой Д.М. //Журн. физ. хим.- 1934.- 5,- С. 548.

65. Сафронов В.Ф. Линии ЯМР !Н воды в микроэмульсиях /В.Ф.Сафронов, В.В.Анисимов, Л.А.Колонтаевская //ДАН.- 1982,- Т.266, №2,- С.374-376.

66. Сафронов В.Ф. Исследование поверхностных пленок на жидкости в эмульсиях типа вода/масло методом ЯМР /В.Ф.Сафронов, В.В.Анисимов, Л.А.Колонтаевская //Коллоидный журнал.- 1984,- T.XLVI, В.1,- С.152-157.

67. Определение размеров микрокапель по данным самодиффузии отдельных компонент микроэмульсий /В.Д.Федотов, Ю.Ф.Зуев, В.П.Архипов, З.Ш.Идиятуллин //Сб.статей "Структура и динамика полимерных систем". -1997.- Ч.1.- С.55-57.

68. Zemb T. An NMA of paramagnetic Relaxation induced in octanoate micelles by divalent ions /T.Zemb, C.Chachaty //Surfactants solution Proc. Int. Symp. Lund. June 27-Julay 2.- 1982.- Vol. 1/3.- P.527-540.

69. Halle B. Hydration of ionic surfactant micelles from water Oxygen 17 magnetic Relaxation /B.Hall, G.Carlstrom //J.Phys.Chem.- 1981.- Vol.85.- P.2142-2147.

70. Hansen J. Hight-Resolution and pulsed nuclear magnetic resonance studies of microemulsions / J.Hansen //Ibid.- 1974.- Vol.78, N3.- P.256-261.

71. Walker T. The influence of surface active agents on the structure of water / T.Walker//J.Colloid.Interf.Sci.- 1973.- Vol.45, N2.- 372-377.

72. Halle B. Interpretation of magnetic Resonance data from water nuclei in heterogeneous systems /B.Halle, H.Wennerstrom //J.Chem.Phys.- 1975.- Vol.50, N4.-P.1928-1943.

73. Wennerstrom H., Lindman B. Micelles. Physical Chemistry of surfactant association / H.Wennerstrom, B.Lindman //Phys.Report.- Vol.52, N1.- P.81-86.

74. Micelle formation of anionic and cationic surfactants from Fourier transform Hydrogen-1 and Litium-7 nuclear magnetic Resonance and tracer self-diffusion studies /B.Lindman, M.Pugal, N.Kamenka et al. //J.Phys.Chem.- 1984.- V.88, N21.- P.5048-5057.

75. Nilsson P., Lindman B. Nuclear magnetic Resonance self-diffusion and proton Relaxation studies of nonionic surfactant association /P.Nilsson, B.Lindman //J.Phys.Chem.- 1984.- V.88, N20.- P.4764-4769.

76. Guering P., Nilsson P., Lindman B. Mixed micelles of ionic and nonionic surfactants: Quasielastic light scatering and NMR self-diffusion studies of C12-E5 -SDS micelles // J. Colloid Interf.Sci.-1985.Vol.-105, N1.-P.41-44

77. Nilsson P. Mixed micelles of ionic and nonionic surfactants. A nuclear magnetic Resonance self-diffusion and proton Relaxation study /P.Nilsson, B.Lindman //J.Phys.Chem.- 1984.-V.88, N22.- P.5391-5397.

78. Lindman B. Fourier transform NMR self-diffiission and microemulsion structure /B.Lindman, P.Stilbs, S.Moscley //J. Colloid Interf.Sci.- 1981.-V.-83, N2.-P.569-582.

79. Lindman B. Characterisation of microemulsion structure using multy-component self-diffusion data / B.Lindman, P.Stilbs //Surfactants solution.-Proc.Int.Symp.Lund. June 27-Julay 2.- 1982.-V.1/3.- P. 1652-1662.

80. Clarkson M. Molecular diffusion in a microemulsion /M.Clarkson, D.Beglehole, P.Callaghau //Phys.Rev.Lett.- 1985.- V.54, N15.- P. 1722-1724.

81. Brawn R.J.S. //Nature,- 1961.- V.189,- P.387.

82. Bloembergen N. Relaxation effects in nuclear magnetic resonance absorbtion /N.Bloembergen, E.M.Purcell, R.V.Pound //Phys.Rev.- 1948,- V.73,- P.679.

83. Спин-эхо спектрометр /А.Ш.Агишев, М.З.Зинятов, С.-Х.Г.Кашаев, Н.С.Кучерявенко, Ф.М.Самигуллин //Приборы и техника эксперимента -1963.- N1.- С.78-81.

84. Спектры комбинационного рассеяния нормальных парафиновых углеводородов Сц-Сп и их времена спин-решеточной релаксации / Б.Ле, С.-Х.Г.Кашаев, М.З.Зинятов, И.П.Липатова, И.А.Ламанова //ХТТМ.- 1963.-N11.-С.22-24.

85. Определение индивидуального углеводородного состава бензинов неф-тей Татарии /Е.А.Робинзон, С.-Х.Г.Кашаев, Б.Ле, Ф.А.Урманчеев, М.Г.Одинцов, И.П.Липатова, И.А.Ламанова //Изв.АН СССР, отд.хим.наук.- 1957.-N7.-С.1310-1315.

86. Катаев С.-Х.Г. Протонная магнитная релаксация, вязкость и колебания молекул в ряду н-парафинов /С.-Х.Г.Кашаев, Б.Ле, М.З.Зинятов //ДАН СССР.- 1964.- Т.157, N6.- С.1438-1440.

87. Абрагам А. Ядерный магнетизм/А.Абрагам.- М.: ИЛ, 1963.- 551 с.

88. Агишев А.Ш. Исследование броуновского вращения несферических молекул методом ЯМР /А.Ш.Агишев //ЖЭТФ.- 1964.- Т.46,- С.З.

89. Фролов В.В. Модели молекулярного движения в теории протонной релаксации в жидкостях /В.В.Фролов //В Сб. ЯМР.- Л.: Изд. ЛГУ,- 1969.-Вып.З,- С. 15-29.

90. Hill N.E. //Proc.Phys.Soc.London,- 1954.- V.67B,- P. 149.

91. Jones S.F. Determination of viscosity of oil by means of pulsed NMR using the Bruker minispec pc 120 /S.F. Jones //Application Note 21 ,-"Bruker".

92. Зинятов M.3., Катаев С.-Х.Г. Самодиффузия и деформационные колебания углеродного скелета молекул н-парафинов /М.З.Зинятов, С.-Х.Г.Кашаев //В Сб. Некоторые вопросы физики жидкости- Казань: Изд. КГПИ,- 1965.- N1.- С.73-77.

93. Хазанович Т.Н. Влияние гидродинамического взаимодействия на межмолекулярный вклад во времена магнитной релаксации в жидкости / Т.Н. Хазанович //ДАН.- 1967.- Т.176, N3.- С.560-563.

94. Агишев А.Ш., Емельянов М.И. //ЖСХ,- 1964.- N5.- С.377.

95. Катаев P.C. Структурно-динамический анализ импульсным методом ЯМР (НДС): Монография/Р.С.Кашаев.- Казань: Грандан, 1999.- 128 с.

96. Катаев P.C. Применение импульсного ЯМР в нефтехимии и нефтедобыче /Р.С.Кашаев.- Казань: Грандан, 1999.- 115 с.

97. Катаев P.C. Импульсная спектроскопия ЯМР структурно-динамического анализа НДС: Учебное пособие /Р.С.Кашаев, И.Н.Дияров.-Казань: Грандан, 2001.- 109 с.

98. Яушев Р.Г., Сафиева Р.З., Миндиаров Х.Г. и др. //ХТТМ.- 1990.- N4.-С.27-28.

99. Кузеев И.Р., Мекалова Н.В., Самигуллин Г.Х. //Нефть и газ.- 1977.- № 3.-С.93-103.

100. Ратов А.Н. //Росс.хим.журнал.- 1995.- N5.- С. 106-113.

101. Кашаев Р.С. Научные основы структурно-динамического экспресс-анализа методом ЯМР нефтяных и угольных дисперсных систем: Дис. д-ра техн. наук /Р.С.Кашаев; Казанск. гос. техн. ун-т.- Казань, 2001.- 330 с.

102. Tanner J.E., Stejskal Е.О. //J.Chem.Phys.- 1968.- V.49,- Р.1768.

103. Halle В. Water Spin Relaxation in colloidal systems. Part 3. Interpretation of low-frequency Dispersion /B.Halle, Z.Picullel //J.Chem.Soc., Faraday Trans.-1986.- V.82, N1.- P.415-429.

104. Zimmerman J. Nuclear Magnetic Resonance studies in multiple phase systems life time of water molecule in an adsorbing phase on silecagel /J.Zimmerman, W.Britten //J.Chem.Phys.- 1957.- V.61, N6.- P.1328-1333.

105. Идиятуллин З.Ш. Автоматизированный малогабаритный релаксометр ядерного магнитного резонанса /З.Ш.Идиятуллин, А.Н.Темников, Р.С.Кашаев //Приборы и техника эксперимента.- 1992.- N5.- С.237-238.

106. Meiboom S., Gill D. //Review of Scientific Instruments.- 1958.- N29.- P.688.

107. Вашман А.А. Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике /А.А.Вашман, И.С.Пронин.- М.: Наука, 1979, 235 с.

108. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров /Г.М.Бартенев, Ю.В.Зеленев; Под ред. проф. С.Я.Френкеля.- Л.: Химия, 1976.- 288 с.

109. Исследование структурно-динамических параметров мазута и топливной водо-мазутной эмульсии методами ядерного магнитного резонанса и вискозиметрии /Р.С.Кашаев, С.Ф.Малацион, Ф.М.Самигуллин, В.Л.Матухин //Проблемы Энергетики.- 2004.- №1-2,- С. 139-146.

110. Виноградов В.А. Реология полимеров /В.А.Виноградов, В.С.Малкин.-М.: Химия, 1977.- 440 с.

111. Galtsev V.E. Endor study of asphaltene association in oil /V.E.Galtsev, I.M.Ametov, O.Ya.Grinberg //XXVII Congr.Ampere, Kazan , Abstracts.-1994.-V.7,- P.432.

112. Speight J.G. A structural investigation of the constituents of AtabasYa bitumen by PMR spectrometry /J.G.Speight //Fuel.-1970.- V.49, №1.- P.76-90.

113. Измайлова З.Н. Структурообразование в белковых системах /З.Н.Измайлова, П.А.Ребиндер.- М.: Наука, 1974. 286 с.

114. Кашаев P.C., Идиятуллин З.Ш. //Журнал физической химии. 2001. -Т.75, №2.- С.352.

115. Кашаев P.C. //Журнал физической химии.- 2000.- Т.74, №11.- С. 2056.

116. Мансуров Р.И. Прочность межфазных пленок асфальтенов при сдвиге /Р.И.Мансуров, Е.З.Ильясова, В.П.Выговской //ХТТМ.- 1987, №4.- С.33-37.

117. Маннинг Дж. Кинетика диффузии атомов в кристаллах /Дж.Маннинг.-М., 1971.

118. Godefroy S., Korb J.P., Périt D., Fleury M. /Procedings of the International Symposium of Society of Core Analysis. 1-5 Aug. 1999. Denver.USA.

119. Самигуллин Ф.М. Исследование поступательной самодиффузии молекул в жидкостях /Ф.М.Самигуллин //Журнал структурной химии.- 1973.- Т. 14, №4.- С.611-617.

120. Глесстон С. Теория абсолютных скоростей реакций /С.Глесстон, К.Лейднер, Г.Эйринг.- М.: ИЛ, 1948.- 583 с.

121. Bestul A.B., Belcher H.V. //J. Appl. Phys.- 1953.- V.24, № 6.- Р.696-702/

122. Бартенев Г.М. //ЖФХ.- 1955.- Т.29,- C.2007-2017.

123. Sweeny K.H., Geckler R.D. //J. Appl. Phys.- 1954,- V.25.- P.l 135-1145.

124. Шрамм Г. Основы практической реологии и реометрии/ Г.Шрамм .- М.: КолосС, 2003.-311 с.

125. Реометрия пищевого сырья и продуктов: Справочник /Под ред. Ю.А.Мачихина.- М.: Агропромиздат, 1990.- 271 с.

126. Борисов В.Б. Универсальная полуавтоматическая установка для измерения вязкости и плотности жидкостей /В.Б.Борисов, Д.И.Сагдеев, Г.Х.Мухаметзянов //ПТЭ.- 1994,- N3.- С. 167.

127. Энциклопедия полимеров /М.: Изд-во "Советская энциклопедия",- Т.1, 1972.- С.472-476.

128. Жоховский М.К. Теория и расчет приборов с неуплотненным поршнем / М.К.Жоховский.- М.: Изд-во стандартов, 1980, С.12.

129. Me Connell //J.Chem.Phys.- 1958.- V.28.- Р.430.

130. Патент RU 2129264 Cl. Способ точного определения установившихся реологических характеристик различных текучих сред /Иктисанов В.А.; За-явл. 11.06.1996; Опубл. 20.04.1999.

131. Лисицын А.Б. Структурированный наполнитель для мясных рубленных полуфабрикатов /А.Б.Лисицин, Е.В.Литвинова, И.И.Коненкова //Мясная Индустрия.- 2002.- № 6.

132. Гарифуллин Ф.А. Механика неньютоновских жидкостей /Ф.А.Гарифул-лин.- Казань: Изд-во "Фэн", 1998.- С.396.

133. Carreau P.J. /Ph.D.Dissertation Dept.of Chemical Engineering. University of Wisconsin, 1968.

134. Сафиева P.3. Физико-химия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти /Р.З.Сафиева; Под ред. д.х.н. В.Н.Кошелева.- М: Химия, 1998.- 448 с.

135. Гарифьянов Н.С., Козырев Б.М. //ЖЭТФ.- 1956.- Т.30(2),- С.255-263.