Концентрирование цинка, кадмия и ртути (II) из природных вод с применением полимерных хелатообразующих сорбентов на основе производных роданина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Увайсова Саида Магомедзагировна

• Увайсова Саида Магомедзагировна
• кандидат наук
• 2026

Оглавление диссертации кандидат наук Увайсова Саида Магомедзагировна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список сокращений

Введение

ГЛАВА 1 Литературный обзор

1.1 Роданин и его производные

1.2 Характеристика используемых матриц и модификаторов

1.3 Сорбционные методы концентрирования микроэлементов

1.3.1 Методы концентрирования ионов тяжелых металлов на 20 природных и неорганических сорбентах

1.3.2 Методы концентрирования ионов тяжелых металлов на 26 полимерных сорбентах

1.4 Заключение из литературного обзора

ГЛАВА 2 Методология экспериментальных исследований

2.1 Материалы, реактивы и использованное оборудование

2.2 Синтез о-фенолазороданина и п-карбоксибензолазороданина

2.3 Спектрофотометрическое исследование взаимодействия цинка, 39 кадмия и ртути (II) с реагентом

2.3.1 Зависимость светопоглощения реагента и комплексов с 39 ионами металлов от рН среды и длины волны

2.3.2 Исследование влияния времени и температуры на процесс 40 комплексообразования ионов металлов с реагентом

2.3.3 Зависимость светопоглощения от концентрации реагента и 41 ионов металлов

2.3.4 Определение молярного соотношения реагирующих 41 компонентов методом изомолярных серий и состава комплексов методом сдвига равновесия

2.4 Получение сорбентов на основе производных роданина

2.4.1 Модифицирование сорбентов и определение оптимальных 4 3 условий процесса сорбции

2.4.2 Синтез полимерного сорбента ПАФАР

2.5 Исследование полученных реагентов и сорбентов

2.5.1 ИК-спектроскопическое изучение

2.5.2 1Н ЯМР-исследование

2.5.3 Высокоэффективная жидкостная хроматография с масс- 47 спектрометрическим детектированием

2.5.4 Исследование поверхности сканирующим электронным

микроскопом

2.6 Термогравиметрическое исследование сорбентов

2.7 Влажность и набухаемость сорбентов

2.8 Определение статической емкости сорбентов по иону натрия

2.9 Исследование кислотно-основных свойств ФАГ сорбентов

2.10 Влияние кислотности среды на сорбцию ионов металлов

2.11 Влияние времени контакта фаз на сорбцию ионов металлов

2.12 Определение сорбционной емкости по отдельным элементам

2.13 Изучение избирательности аналитического действия сорбентов

2.14 Подбор элюента для десорбции исследуемых элементов

2.15 Определение количества циклов сорбции-десорбции 54 ГЛАВА 3 Результаты и их обсуждение

3.1 ИК-спектроскопическое исследование реагентов

3.2 1Н ЯМР-исследование

3.3 Высокоэффективная жидкостная хроматография-масс-спектрометрия

3.4 Результаты исследования поверхности реагентов сканирующим 60 электронным микроскопом

3.5 Спектрофотометрическое исследование комплексообразования ионов 61 цинка, кадмия и ртути (II) с реагентами в растворах

3.5.1 Зависимость светопоглощения реагентов и комплексов с 61 ионами цинка, кадмия и ртути (II) от рН среды и длины волны

3.5.2 Влияние времени на процесс комплексообразования

3.5.3 Влияние температуры на процесс комплексообразования

3.5.4 Зависимость светопоглощения от концентрации реагента и 67 ионов металлов

3.5.5 Определение состава металлокомплекса методом 71 изомолярных серий и методом сдвига равновесия

3.6 Выбор условий модифицирования анионитов о-ФАР

3.7 Выбор условий модифицирования анионитов п-КБАР

3.8 Исследование устойчивости модифицированных сорбентов в 79 различных средах

3.9 Синтез полимерного сорбента ПАФАР

3.10 ИК-спектроскопическое изучение сорбентов

3.11 Термогравиметрическое исследование полимерных сорбентов

3.12 Влажность и набухаемость исследуемых сорбентов

3.13 Определение статической емкости сорбентов по иону натрия

3.14 Вычисление pK ионизации ФАГ полимерных сорбентов

3.15 Определение диапазона рН сорбции

3.16 Определение времени контакта фаз при сорбции

3.17 Определение сорбционной емкости по отдельным элементам

3.18 Модели изотерм сорбции

3.19 Избирательность действия изучаемых сорбентов

3.20 Десорбция элементов

3.21 Определение количества циклов сорбции-десорбции

3.22 Сравнение полученных сорбционных материалов

ГЛАВА 4 Разработка и применение нового способа концентрирования и

определения ионов цинка, кадмия и ртути (II) в анализе питьевых и природных вод

4.1 Предварительная подготовка к анализу проб воды

4.2 Новый способ концентрирования ионов цинка, кадмия и ртути (II) 115 модифицированным полимерным сорбентом АРА-8п-п-КБАР

4.3 Практическое апробирование нового способа концентрирования и 116 определения ионов цинка, кадмия и ртути (II) в природных водах Заключение

Выводы

Список использованных источников

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ПАФАР - полистирол-азо-о-фенол-азо-роданин АРА-8п-п-КБАР - АРА-8п-п-карбоксибензолазороданин АН-31-п-КБАР - АН-31-п-карбоксибензолазороданин о-ФАР - о-фенолазороданин п-КБАР - п-карбоксибензолазороданин

ВЭЖХ-МС - высокоэффективная жидкостная хроматография-масс-спектрометрия

ИК-спектроскопия - инфракрасная спектроскопия ЯМР-спектроскопия - спектроскопия ядерного магнитного резонанса ПДК - предельно допустимая концентрация ФАГ - функционально-аналитические группы ТМ - тяжелые металлы

ПХС - полимерные хелатообразующие сорбенты

ДМСО - диметилсульфоксид

СЕС - статическая емкость сорбента

АЭС-ИСП - атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно связанной плазмой

МС-ИСП - масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой ЭТААС - электротермическая атомно-абсорбционная спектрометрия ИВА - инверсионная вольтамперометрия ААС - атомно-абсорбционная спектрометрия

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Концентрирование цинка, кадмия и ртути (II) из природных вод с применением полимерных хелатообразующих сорбентов на основе производных роданина»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Наличие загрязняющих веществ, таких как ионы тяжелых металлов (ТМ), в объектах питьевого водоснабжения в последние годы представляют собой серьезную проблему из-за их опасного воздействия. В частности, повышенные концентрации ионов цинка, кадмия и ртути (II) могут негативно влиять на здоровье человека и природу из-за их высокой токсичности и кумулятивных свойств.

Содержание ТМ в различных водах строго регулируется природоохранными организациями. Для определения концентраций цинка, кадмия и ртути (II) на уровне ПДК в природной воде подходят методы АЭС-ИСП, МС-ИСП, ЭТААС и ИВА. ЭТААС и ИВА характеризуются низкой производительностью и плохой воспроизводимостью. Метод ИВА чувствителен к состоянию электродов и характеризуется сложной пробоподготовкой, а у МС-ИСП наблюдается «эффект памяти для ртути» и чувствительность к матрице проб. Также методы МС-ИСП и АЭС-ИСП характеризуется очень высокой стоимостью.

К сожалению, не все региональные аналитические лаборатории обладают аппаратурной базой, способной определять концентрации токсичных металлов на уровне их ПДК в водах рыбохозяйственного назначения. Метод пламенной ААС считается более надежным и точным методом анализа, характеризуется высокой производительностью. Из-за низкой чувствительности возникают проблемы с определением следовых концентраций. В связи с этим, предварительное концентрирование аналитов является необходимым этапом для повышения чувствительности анализа и снижения влияния матричных эффектов. Следовательно, одной из основных задач аналитической химии остается создание новых или усовершенствование существующих методов разделения и концентрирования.

Сорбционные способы пробоподготовки [1-3], особенно с применением полимерных хелатообразующих сорбентов (ПХС) [4-8], характеризуются

избирательностью, доступностью, экономичностью и экспрессностью. Азосоединения на основе роданина содержат функционально-аналитические группы (ФАГ) с донорными атомами серы, кислорода и азота, способные образовать устойчивые хелатные комплексы с ионами цинка, кадмия и ртути

(II) [9-13].

Таким образом, создание и изучение новых полимерных сорбентов на основе азороданинов для концентрирования токсичных металлов в химическом анализе является актуальной научной задачей, решение которой способствует совершенствованию способов контроля загрязнения водных сред.

Диссертационное исследование выполнялось в рамках реализации гранта «У.М.Н.И.К.» ФГБУ «Фонд содействия инновациям» (№ 3499ГУ2/2014) с использованием научного оборудования ЦКП «Аналитическая спектроскопия» ФГБОУ ВО «ДГУ».

Степень разработанности темы. Определению тяжелых металлов в водных объектах рыбохозяйственного назначения различными современными методами, такими как АЭС-ИСП, МС-ИСП, ЭТААС и ИВА, посвящено достаточно много работ. Однако перечисленные методы не лишены следующих недостатков: низкой производительности и плохой воспроизводимости, чувствительности к состоянию электродов и сложности пробоподготовки, очень высокой стоимости. Атомно-абсорбционный метод определения с пламенной атомизацией считается наиболее точным методом определения, но из-за высоких пределов обнаружения возникают сложности с определением следовых концентраций. В связи с этим для повышения чувствительности метода определения необходимо предварительное концентрирование. Большое количество работ посвящено сорбционным методам концентрирования тяжелых металлов с использованием сорбционных материалов неорганической и органической природы. У многих известных сорбентов имеются определенные недостатки, такие как низкие значения сорбционной емкости, длительность достижения равновесия в

системе «сорбент-сорбат», низкая селективность к извлекаемым тяжелым металлам. Для концентрирования ионов цинка, кадмия и ртути (II) из больших объемов растворов сложного состава наиболее перспективны хелатообразующие сорбенты, содержащие функционально-аналитические группы (ФАГ) с донорными атомами серы, кислорода и азота. Несмотря на большое количество предложенных аналитических реагентов с вышеуказанными донорными атомами, в аналитической химии продолжает сохраняться потребность в новых сорбентах, которые бы отвечали современным требованиям к трудоемкости, селективности и эффективности.

Цель диссертационного исследования - разработка способа концентрирования микроколичеств цинка, кадмия и ртути (II) из природной воды с применением хелатообразующих агентов.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

1. Синтез и исследование физико-химических и аналитических свойств полимерных хелатообразующих сорбентов на основе производных роданина.

2. Исследование сорбции ионов цинка, кадмия и ртути (II) модифицированными сорбентами и выбор наиболее эффективного сорбента для концентрирования ТМ.

3. Разработка способа определения микроколичеств цинка, кадмия и ртути (II) в водных объектах с предварительным сорбционным концентрированием на хелатообразующих агентах класса роданинов.

4. Апробация способа определения ионов цинка, кадмия и ртути (II) в природных водах, в том числе рыбохозяйственного назначения, с применением модифицированного сорбента на основе сильноосновного анионита АРА-8п и п-КБАР.

Научная новизна.

1. Для концентрирования ионов цинка, кадмия и ртути (II) получены полимерные хелатообразующие сорбенты на основе производных роданина путем модификации ими поверхности анионитов АРА-8п и АН-31, а также

сополимера стирола и дивинилбензола по схеме полимераналогичных превращений.

2. Установлены особенности сорбции ионов цинка, кадмия и ртути (II) при варьировании рН, времени контакта фаз и концентрации сорбатов полученными полимерными сорбентами.

3. Рассчитаны количественные характеристики сорбции (сорбционные емкости, коэффициенты распределения).

Практическая значимость.

1. Полученные полимерные сорбенты на основе производных роданина предложены в качестве наполнителя к концентрирующему патрону для проточной пробоподготовки при определении аналитов 1 -3 класса опасности, таких как ионы цинка, кадмия и ртути (II), на уровне ПДК загрязняющих веществ в воде водных объектов рыбохозяйственного назначения.

2. Разработан способ сорбционного концентрирования и атомно -абсорбционного определения ионов цинка, кадмия и ртути (II) в природных водах с применением полимерного сорбента АРА-8п-п-КБАР с пределами обнаружения и определения ионов цинка, кадмия порядка п-10-3 мг/дм3 и ртути порядка п-10-5 мг/дм3.

3. Разработанный способ позволит расширить возможности пламенных ААС при решении задач мониторинга ионов цинка, кадмия и ртути (II) в водных объектах, в том числе рыбохозяйственного назначения.

Методология и методы исследования. Методология включает спектрофотометрическое исследование комплексообразования производных роданина с ионами металлов и модифицирования поверхности анионитов производными роданина. Характеристики сорбентов определяли методами ИК-спектроскопии, EDX-спектроскопии, 1Н ЯМР-спектроскопии, ВЭЖХ-МС, термогравиметрии. Исследованы оптимальные условия сорбционного концентрирования ионов цинка, кадмия и ртути (II) в статическом режиме. Термогравиметрическим методом исследована зависимость изменения массы

от температурной обработки. Определение равновесных концентраций аналитов проводили вольтамперометрическим методом. При разработке способа содержание определяемых ионов цинка, кадмия и ртути (II) контролировали методом атомно-абсорбционной спектроскопии.

Положения, выносимые на защиту:

1. Созданы модифицированные сорбенты на полимерной основе и производных роданина, обладающие значениями сорбционной емкости по хелатообразующему агенту: ПАФАР на уровне 4 ммоль/г, АРА-8п-п-КБАР -10 ммоль/г, АН-31-п-КБАР - 13 ммоль/г и позволяющие количественно и избирательно извлекать ионы цинка, кадмия и ртути (II) из водных сред.

2. Введение хелатообразующих лигандов в полимерные основы обеспечивает высокие значения сорбционной емкости в отношении ионов тяжелых металлов ПАФАР на уровне 0.7 ммоль/г, АРА-8п-п-КБАР - 3.0 ммоль/г, АН-31-п-КБАР - 2.8 ммоль/г и коэффициентов распределения ПАФАР на уровне 7.8-103 см3/г, АРА-8п-п-КБАР - 6.6-103 см3/г, АН-31-п-КБАР - 4.4-103 см3/г.

3. Способ сорбционного концентрирования и атомно -абсорбционного определения цинка, кадмия и ртути (II) в природных водах с применением полимерного сорбента АРА-8п-п-КБАР, который характеризуется пределами обнаружения и определения ионов цинка, кадмия порядка п-10-3 мг/дм3 и ртути порядка п-10-5 мг/дм3.

Степень достоверности результатов. Достоверность полученных результатов обусловлена большим объемом экспериментальных данных, применением высококачественных реактивов и комплектующих, проведением исследований на современном оборудовании с использованием различных методов хемометрики.

Апробация работы. Результаты работы доложены на Международной молодежной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», Москва, (2014 г., 2015 г., 2019 г., 2020 г., 2021 г.); Молодежном научном форуме в рамках Фестиваля науки Юга России, Махачкала, 2016 г.;

Всероссийской научно-практической конференции «Химическая наука и образование, проблемы и перспективы развития», Махачкала, 2019 г.; Международной научно-практической конференции «Экология и природопользование», Магас, 2020 г.; Всероссийской (с международным участием) научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Шаг в науку - 2021», Нальчик, 2021 г.; VI Всероссийском симпозиуме с международным участием «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии», Краснодар, 2021 г.; IV Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии с международным участием, Краснодар, 2023 г.

Публикации. По результатам проведенных исследований опубликовано 6 статей в рецензируемых научных изданиях, рекомендованных ВАК РФ, из них 2 статьи в изданиях, индексируемых в Scopus и Web of Science [14-19], а также 16 статей в сборниках трудов научных конференций [20-35].

Личный вклад автора состоял в поиске, изучении и систематизации литературных данных по теме исследования, в синтезе полимерных сорбентов на основе производных роданина, в выполнении всех экспериментальных исследований по сорбции цинка, кадмия и ртути (II) полученными сорбентами из модельных растворов и реальных образцов вод, в разработке способа концентрирования и атомно-абсорбционного определения микроколичеств металлов в природных водах, в представлении результатов на конференциях, практической апробации результатов. Автором лично проведены исследования комплексообразования в растворах спектрофотометрическим методом. Определение элементов вольтамперометрическим и атомно-абсорбционным методами осуществлялось с участием научного руководителя и соавторов публикаций. В обсуждении полученных результатов и подготовке их к публикации принимали участие соавторы статей и научный руководитель.

Соответствие паспорту специальности 1.4.2. Аналитическая химия.

Диссертационная работа соответствует п. 2. «Методы химического анализа

(химические, физико-химические, атомная и молекулярная спектроскопия, хроматография, рентгеновская спектроскопия, масс спектрометрия, ядерно-физические методы и др)», п. 8. «Методы маскирования, разделения и концентрирования», п. 12. «Анализ объектов окружающей среды» паспорта научной специальности 1.4.2. Аналитическая химия по отрасли «Химические науки».

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, аналитического обзора, экспериментальной части, результатов и их обсуждений, заключения и списка использованных источников. Работа изложена на 149 страницах машинописного текста, содержит 62 рисунка и 16 таблиц. Список литературы содержит 199 работ отечественных и зарубежных авторов.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Роданин и его производные

Азороданины, содержащие -ОН, ^О3Н, -СООН, -AsОзH2 - группы, впервые были синтезированы в 1971 г.; тогда же эти азосоединения были предложены в качестве аналитических реагентов [36]. Они представляют интерес для определения не только Аu и Ag, но и Pt, Pd, ЯЪ, !г, Ял, а также тяжелых металлов [37-43]. Такие соединения более устойчивы в растворах, их реакции с элементами характеризуются необычайно высокой чувствительностью (молярный коэффициент поглощения (е) в некоторых случаях достигает (3-9)105), контрастностью и избирательностью. Избирательность основана на резком различии условий протекания и кинетики цветных реакций с элементами, спектральных характеристик и устойчивости образующихся комплексов [44]. В результате систематического изучения азосоединений, синтезированных на основе роданина, созданы перспективные аналитические реагенты. Однако, из-за низкой растворимости и чувствительности реакций азороданины не нашли широкого применения в фотометрии [45-48].

Роданин благодаря повышенной реакционной способности метиленовой группы в положении 5 взаимодействует с соединениями разных классов -альдегидами, кетонами, диазосоединениями. Таким образом возможно получение на основе роданина новых реагентов, содержащих хромофорные группы (=С=СН-, -Ы=К-) и превосходящие роданина по чувствительности и контрастности реакций с ионами металлов.

Азозамещенные роданина являются двух- и трехосновными кислотами. Для производных роданина можно предположить четыре типа таутомерии: тион-тиольную, кето-енольную, азо-гидразонную и оксиазохинон-гидразонную (реагенты, содержащие гидроксильную группу в бензольном кольце). Азозамещенные роданина условно можно разделить на две группы: первая группа - реагенты, не содержащие - ОН-группу и вторая группа -

реагенты, содержащие ОН-группу в орто-положении бензольного ядра. В концентрированной H2SO4 для всех реагентов наблюдается батохромный сдвиг длинноволновой полосы поглощения относительно спектров реагентов в интервале от рН 4 до 10 М H2SO4, обусловленный протонизацией реагентов. Реагенты в конц. H2SO4 могут иметь азо- и гидразонное строение. Гидразонная форма может образоваться как за счет о-оксигруппы бензольного ядра, так и за счет подвижного атома водорода роданиного ядра.

Молекулы азороданинов в нейтральном состоянии имеют азостроение. Азозамещенные роданина в нейтральном состоянии существуют преимущественно в виде азодикетотаутомеров. Концентрация азотиольного таутомера невелика. Резкое изменение окраски реагентов в сильнощелочной области вызвано таутомерными превращениями реагентов. С увеличением щелочности раствора наблюдаются два батохромных сдвига длинноволного максимума поглощения. Установлено, что первый сдвиг обусловлен переходом азоформы реагента в хинонгидразонную и обычно сопровождает отщепление последнего протона от молекулы реагента. Батохромный сдвиг длинноволновой полосы поглощения в сильнощелочных средах обусловлен сдвигом тион-тиольного равновесия в роданиновом ядре в сторону тиольного таутомера [49].

В результате анализа литературных данных были выбраны органические реагенты - производные роданина о-ФАР и п-КБАР, содержащие атомы O, N и S, в качестве реагентов для определения ионов цинка, кадмия и ртути (II).

1.2 Характеристика используемых матриц и модификаторов

Полимерные хелатообразующие сорбенты проявляет высокую селективность при взаимодействии с ионами металлов, находящихся в растворе. При сорбции ионов металлов на коплексообразующих сорбентах имеет место и ионное и координационное взаимодействия [50]. Если ион металла может химически связываться двумя или большим числом атомов

групп полимерного сорбента, то возможно образование хелатных циклов, отличающихся особой прочностью [6].

Группировки, способные к образованию хелатных циклов, включают обычно атомы азота, кислорода и серы. Одними из органических реагентов, содержащие такие группировки, являются производные роданина, рассмотренные в предыдущем пункте.

Полистирольные сорбенты, полученные свободнорадикальной сополимеризацией стирола с относительно большим количеством (более 8%) дивинилбензола [51], могут иметь двойную пористость: микропоры ^=1-2 нм) внутри полимерной матрицы и макропоры ^=20-100 нм) между частицами полимерной фазы. На основе макропористой полимерной матрицы получают разнообразные ионообменные смолы: поверхность макропор модифицируется введением различных функциональных групп полимераналогичными превращениями в фенильные кольца полистирола.

Гранулированные сорбенты на основе полистирола представляют собой окрашенные порошки, устойчивые в различных средах. Преимуществом таких сорбентов является возможность многократного использования после регенерации [52]. Для синтеза ПАФАР нами использован сополимер стирола с дивинилбензолом марки 30/100 (с 30% содержанием дивинилбензола). Элементарная ячейка имеет следующее строение:

1"1 сн

п

Полимерные матрицы на основе сополимера стирола и дивинилбензола используется как основа для получения сорбционных материалов ВЭЖХ [ 5355], анионообменников [56], для извлечения органических веществ [57-58].

Комплексообразующие сорбенты на основе сополимера стирола и дивинилбензола используются для извлечения ионов тяжелых металлов [59].

В качестве матриц для иммобилизации реагентов использовали аниониты, различающиеся по основности - сильноосновный АРА-8п (О- -форма) и слабоосновный АН-31 (ОН- - форма).

Сильноосновный анионит АРА-8п получают полимеризацией стирола, дивинилбензола и триметиламина и содержит в своем составе активные группы -Ы+(СН3)3. Элементарная ячейка имеет следующее строение:

В работе [60] на основе сильноосновного анионита АРА-8п модифицирован комплексообразующий сорбент. Исследованы условия получения сорбционного материала. Максимальная степень сорбции о-карбоксибензол-азо-хромотроповой кислоты на АРА-8п наблюдается при pH 3.0 и после 60 мин контакта фаз. Сорбционная емкость АРА-8п по реагенту составляет 0.32 ммоль/г.

Приводится исследование [61] безобменной сорбции модельного электролита KCl из бинарных сред: вода-этанол, вода-пропанол, вода-этиленгликоль, вода-пропиленгликоль, вода-бутиленгликоль, вода-гексиленгликоль. Измерены изотермы распределения компонентов смешанных растворителей между фазами, а также изотермы сольватации матрицы анионита органическим компонентом. Выяснено сольватационное и сольвофобное влияние на сорбции.

Конденсацией полиэтиленполиамина, аммиака и эпихлоргидрина получают слабоосновный анионит АН-31, который содержит в своем составе

вторичные и третичные амины (=NH, =N). Элементарная ячейка имеет следующее строение:

NH CHi СН О СТЬ СН О СНз СН СНз I I I

снз он

I I

N11 NH

I I

R R

I I

N11 NH

I I

-iiiC-fMrr-cnT-o-cii-ai^N^ii-ciij-crbaij-

I

он

Слабоосновный анионит АН-31 исследован для извлечения ионов металлов в виде анионных комплексных соединений [62-70], нитрат-анионов [71] и органических веществ [72-76].

Исследована возможность сорбционного извлечения бора из геотермального рассола Берикейского месторождения Республики Дагестан в динамических условиях при рН 7.5 и скорости фильтрации 0.03 см/с слабоосновным анионитом АН-31 в гидроксильной форме. Показано, что анионит полимеризационного типа АН-31 проявляет динамическую обменную емкость по бору 27 мг/г В2О3 [77].

ОН

a

Модификаторы - производные роданина

О-фенолазороданин представляет собой порошок красно-оранжевого цвета. Реагент легкорастворим в этаноле, уксусной кислоте, диметилформамиде, диоксане и в растворах щелочей и кислот. В воде практически нерастворим. Температура плавления составляет ^=167-169 0С [10]. О-ФАР имеет следующее строение:

O,

H N

S

В водно-этанольных растворах о-фенолазороданин в зависимости от концентрации ионов водорода образуются различные формы:

рКа=-2,59 ± 0,40 рК=3,97 ± 0,50 рК=8,02 ± 0,35

Изменение окраски может быть вызвано таутомерными превращениями одновременно с ионизацией кислотной группы ядра роданина и оксигруппы бензольного ядра.

В концентрированной Н2Б04 в протонированном состоянии находится преимущественно в виде хингидразонного таутомера (протонированного по атому азота роданинового кольца). Это объясняется тем, что равновесие стремится сдвинуться в сторону таутомера, в которой ближайший к роданиновому ядру атом обладает большими электродонорными свойствами и протонируются гетероатомы роданинового ядра, не оксигруппа бензольного ядра и не атом азота азо- или гидразогруппы.

В кислых и нейтральных средах существует преимущественно в виде дикетотаутомера, для которых при диссоциации характерно отщепление в первую очередь протона от роданинового ядра. Для реагентов, содержащих ОН-группу характерно наличие водородной связи между оксигруппой заместителя и атомом азота, ближайшим к бензольному кольцу. При диссоциации характерно отщепление в первую очередь протона от роданинового ядра, а после протон от бензольного ядра [10].

П-карбоксибензолазороданин представляет собой мелкие светло-желтые иглы, не обладающие термочувствительностью. Краситель практически не растворим в воде и эфире, хорошо растворяется в горячем спирте, диоксане и щелочи, хуже - в ацетоне, гексане, хлороформе и кислоте.

При нагревании до 200 °С заметно темнеет, а выше 300°С разлагается. П-крбоксибензолазороданин имеет следующее строение:

оч

но /=\ ?—NH

В водно-этанольных растворах п-КБАР в зависимости от концентрации ионов водорода образуются различные формы:

рКа=-2,73 ± 0,40 рКа=3,66 ± 0,10 рКа=4,02 ± 0,50

П-карбоксибензолазороданин в конц. Н2Б04 имеет азостроение. В нейтральном состоянии существует преимущественно в виде азодикетотаутомера.

При диссоциации отщепляется в первую очередь протон карбоксильной группы. Диссоциация сопровождается слабым гипсохромным сдвигом длинноволновой полосы поглощения, которые связаны с разрывом внутримолекулярной водородной связи.

В момент диссоциации реагенты находятся преимущественно в виде азодикетотаутомера. По мере увеличения рН отщепляется протон от роданинового ядра. При увеличении концентрации КаОН наблюдается батохромный сдвиг, обусловленный сдвигом равновесия в сторону тиольного азотаутомера (1 М КаОН) [49, 78].

1.3 Сорбционные методы концентрирования микроэлементов

В данном разделе сделан обзор сорбционных материалов различной природы, используемых для концентрирования и извлечения токсичных металлов.

1.3.1 Методы концентрирования ионов тяжелых металлов на природных и неорганических сорбентах

Из природных материалов, глина применятся в качестве сорбента при извлечении тяжелых металлов. В работах [79-87] приводятся данные идентификации природной глины, определения фазового и химического составов. Исследованы оптимальные условия извлечения ионов металлов, сорбционные емкости по отдельным элементам. Сорбционная емкость природной глины Левашинского района по ионам меди и кадмия составляет 0.28 ммоль/г, по ионам цинка и свинца 0.26 ммоль/г [79]. Емкость глины из Республики Йемен по ионам кадмия составляет 0.34 ммоль/г и по ионам свинца - 0.26 ммоль/г [86].

Каолинитовые нанотрубки, синтезированные из каолинита с помощью ультразвуковой прокрутки, используют в качестве адсорбентов для извлечения 7п2+, Сё2+, РЬ2+ и Сг6+ с поглощающей способностью 103 мг/г, 116 мг/г, 89 мг/г и 91 мг/г, соответственно. Время сорбции ионов Cd2+ и РЬ2+ составляет 360 мин, а для Сг6+ и 7п2+ составляет 120 мин и 240 мин, соответственно. Изучена возможность повторного использования каолинитовых нанотрубок и установлено, что степень извлечения снижается на 20.5%, 15.12%, 22.8% и 23.16% с повторением от 1 - 5 циклов для ионов 7п2+, Сё2+, РЬ2+ и Сг6+ соответственно. Также апробированы при очистке водопроводной, подземных и сточных вод [88].

Наличие комплексообразующих групп в модифицированном фосфорорганическом адсорбенте на основе бентонита значительно улучшает сродство сорбента к ионам тяжелых металлов, полностью извлекает ионы свинца (II) из природной воды и снижает содержание меди (II) и цинка (II) [89].

Природный цеолит - это материал с большим содержанием различных минералов и микроэлементов, обладающий сорбирующими и ионообменными свойствами. В работе [90] приводятся данные изучения сорбции ионов ТМ (рН, времени, СЕС), построены изотермы сорбции и приводится вероятный химизм процесса сорбции. Цеолитовый туф применяют для извлечения ионов ТМ [91]. Установлено, что для катионов хрома (III) и цинка (II) характерны более низкие адсорбционные характеристики по сравнению с ионами марганца (II) и кадмия (II). Предлагается новый эффективный способ утилизации металлов цеолитом.

Модифицированные цеолиты [92-96] показывают высокие значения сорбционной емкости по отдельным элементам по сравнению с природным цеолитом. Модифицированный цеолит с высоким содержанием кремния применили для удаления ионов свинца (II), железа (III), кадмия (II) и некоторых органических веществ из загрязненной воды [97]. Пористый слой нанохлопьев 7пО выращен на поверхности цеолита в форме оболочки. Специфичность адсорбции для ионов ТМ соответствует сорбционному ряду РЬ (П)>Ее (Ш)>Cd (II). Установлено, что у модифицированного цеолита выше адсорбционную емкость (74.661 мг/г) по сравнению с цеолитом (45.96 мг/г).

Синтезированный цеолитный композит гидроксисодалит/канкринит цеолит обладает сорбционной способностью в порядке РЬ> Си> 7п> N1. Полученные результаты показывают, что цеолитовые композиты, синтезированные из природных кальцитосодержащих каолиновых материалов, являются эффективными и недорогими сорбентами [98].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Увайсова Саида Магомедзагировна, 2026 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Золотов, Ю.А. Концентрирование при определении микроэлементов / Ю.А. Золотов // Успехи химии. - 1980. - Т. 49. - № 7. - С. 1289-1311.

2. Мясоедова, Г.В. Сорбционные методы концентрирования микроэлементов при их определении в природных водах / Г.В. Мясоедова, Н.И. Щербинина, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. - 1983. - Т. 38. - № 8. - С. 1503-1514.

3. Кузьмин, Н.М. Концентрирование следов элементов / Н.М. Кузьмин, Ю.А. Золотов // Москва: Наука, 1988. - 268 с.

4. Басаргин, Н.Н. Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов / Н.Н. Басаргин, Ю.Г. Розовский, В.М. Жарова [и др.] // Москва: Наука, 1980. - 190 с.

5. Мясоедова, Г.В. Новые хелатные сорбенты и применение их в аналитической химии / Г.В. Мясоедова, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. - 1982. - Т. 37. - № 3. - С. 499-519.

6. Мясоедова, Г.В. Хелатообразующие сорбенты / Г.В. Мясоедова, С.Б. Саввин // Москва: Наука, 1984. - 171 с.

7. Швоева, О.П. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. Выбор условий концентрирования меди и серебра из солевых растворов волокнистым сорбентом / О.П. Швоева, Н.И. Щербинина, Г.В. Мясоедова [и др.] // Журнал аналитической химии. - 1983. - № 2. - С. 221226.

8. Мясоедова, Г.В. Хелатные сорбенты на основе сополимера стирола с дивинилбензолом / Г.В. Мясоедова, Л.И. Большакова, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. - 1971. - Т. 26. - № 11. - С. 2081-2085.

9. Золотов, Ю.А. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения: Учебник для вузов / Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева [и др.] // Москва: Высш. шк., 2004. - 361 с: ил.

10. Саввин, С.Б. Синтез и свойства азосоединений на основе роданина и тиороданина / С.Б. Саввин, Р.Ф. Прописцова // Журнал аналитической химии. - 1973. - Т. 28. - № 12. - С. 2277-2283.

11. Park, S. A rhodanine-based fluorescent chemosensor for sensing Zn2+ and Cd2+: Applications to water sample and cell imaging / S. Park, H. Lee, Y. Yi [et al.] // Inorganica Chimica Acta. - 2020. - Vol. 513. - art. 119936.

12. Bayindir, S. A simple rhodanine-based fluorescent sensor for mercury and copper: The recognition of Hg2+ in aqueous solution, and Hg2+/Cu2+ in organic solvent / S. Bayindir // Journal of Photochemistry & Photobiology A: Chemistry. - 2019. - Vol. 372. - P. 235-244.

13. Akram, D. Synthesis and spectroscopic characterization of rhodanine azo dyes as selective chemosensors for detection of iron(III) / D. Akram, I.A. Elhaty, S.S. AlNeyadi // Chemical Data Collections. - 2020. - Vol. 28. - art. 100456.

14. Увайсова, С.М. Концентрирование ионов цинка, кадмия и ртути (II) полимерным модифицированным сорбентом на основе высокоосновного анионита АРА-8п и производного роданина / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев, У.М. Дамыров // Журнал аналитической химии. - 2023. - Т. 78. - № 5. - С. 420-426.

15. Увайсова, С.М. Определение условий модификации анионитов АН-31 и АРА-8п иммобилизацией 5-(4-карбоксифенил-азо)-роданина / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Сорбционные и хроматографические процессы. -2019. - Т. 19. - № 3. - С. 916-923.

16. Увайсова, С.М. Исследование кислотно-основных свойств полимерных сорбентов на основе производных роданина / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев //Аналитика. - 2025. - Т. 15. - №. 2. - С. 148-155.

17. Увайсова, С.М. Концентрирование ионов ртути (II) полимерным модифицированным сорбентом на основе низкоосновного анионита АН-31 / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Вестник ВГУ, Серия: Химия. Биология. Фармация. - 2021. - № 2. - С. 20-26.

18. Увайсова, С.М. Концентрирование ионов кадмия модифицированным сорбентом на основе анионита АН-31 и п-карбоксибензолазороданина / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Известия Дагестанского государственного педагогического университета. Естественные и точные науки. - 2019. - Т. 14. - № 3. - С. 101-105.

19. Увайсова, С.М. Исследование условий взаимодействия полистирол-азо-о-фенол-азо-роданина с ионами цинка и кадмия / М.А. Бабуев, С.М. Увайсова // Политематический сетевой электронный научный журнал Кубанского государственного аграрного университета. - 2016. - № 118. -С. 1086-1096.

20. Расулова, С.М. Изучение оптимальных условий взаимодействия 7п (II) с о-фенолазороданином / Расулова С.М. // Аналитическая химия: Материалы XXI Международной молодежной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2014». Москва. - 2014.

21. Расулова, С.М. Синтез и идентификация полимерного хелатообразующего сорбента - полистирол-азо-о-фенол-азо-роданин / С.М. Расулова, М.А. Бабуев // V международная научно-практическая конференция: «Научные перспективы XXI века. Достижения и перспективы нового столетия». Международный научный институт «Educatio» Ежемесячный научный журнал. - 2014. - № 5. - С.146-149.

22. Расулова, С.М. Синтез и идентификация полимерного хелатообразующего сорбента - полистирол-азо-о-фенол-азо-роданин / С.М. Расулова, М.А. Бабуев // Труды XVIII Международного Форума по проблемам науки, техники и образования. Москва: Академия наук о Земле. - 2014. - С. 112113.

23. Расулова, С.М. Синтез и идентификация полимерного хелатообразующего сорбента - полистирол-азо-о-фенол-азо-роданина / С.М. Расулова // Аналитическая химия: Материалы XXII Международной молодежной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2015». Москва. - 2015.

24. Увайсова, С.М. Исследование условий взаимодействия полистирол-азо-о-фенолазороданина с ионами цинка и кадмия / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Инновации в науке. - 2016. - № 57-2. - С. 151-156.

25. Увайсова, С.М. Синтез и исследование полимерного сорбента полистирол-азо-о-фенол-азо-роданина / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Материалы Молодежного научного форума «Наука и молодежь - факторы становления инновационного общества» в рамках Фестиваля науки Юга России, посвященного 85-летию ДГУ. Махачкала: Издательство ДГУ. -2016. - С. 152-154.

26. Увайсова, С.М. Изучение оптимальных условий взаимодействия Zn (II), Cd (II) и Hg (II) с о-фенолазороданином / С.М. Увайсова // Аналитическая химия: Материалы XXVI Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов - 2019». Москва: Издательство «Перо». - 2019. - С. 92.

27. Увайсова, С.М. Концентрирование ионов кадмия модифицированным сорбентом на основе анионита АН-31 и п-карбоксибензолазороданина / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Химическая наука и образование, проблемы и перспективы развития. Сборник материалов Международной конференции, приуроченной к международному году периодической таблицы химических элементов. Махачкала: АЛЕФ. - 2019. - С. 26-30.

28. Увайсова, С.М. Определение условий извлечения ионов цинка модифицированным сорбентом на основе анионита АН-31 и п-карбоксибензолазороданина / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Современные достижения и проблемы химической науки и образования. Материалы Российской научно-практической конференции с международным участием. Махачкала: Издательство ДГУ. - 2019. - С. 32-34.

29. Увайсова, С.М. Концентрирование ионов ртути (II) полимерным хелатообразующим сорбентом на основе стирола и дивинилбензола и производного роданина / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Аналитическая химия: Материалы XXVII Международной научной конференции

студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов 2020». Москва. -2020.

30. Увайсова, С.М. Концентрирование ионов цинка модифицированным сорбентом на основе анионита АН-31 и производного роданина / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Материалы Международной научно-практической конференции «Экология и природопользование». Назрань: ООО «КЕП». - 2020. - С. 62-67.

31. Увайсова, С.М. Исследование условий взаимодействия полистирол-азо-о-фенол-азо-роданина с ионами ртути (II) / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Сборник материалов Всероссийской (с международным участием) научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Шаг в науку - 2021». Нальчик: Редакционно-издательский отдел КБНЦ РАН. - 2021. - С. 46-49.

32. Увайсова, С.М. Полимерный хелатообразующий сорбент для очистки вод от ионов цинка, кадмия и ртути (II) / С.М. Увайсова // Сборник статей и тезисов по итогам реализации проекта «Эковолонтерство: научный подход, краеведение и образование». Махачкала: АЛЕФ. - 2021. - С. 7781.

33. Увайсова, С.М. Определение условий получения модифицированных сорбентов на основе анионитов АН-31 и АРА-8п / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Аналитическая химия: Материалы XXVIII Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов 2021». Москва: Издательство «Перо». - 2021. - С. 90.

34. Увайсова, С.М. Исследование условий концентрирования ионов ртути ( II) модифицированным сорбентом на основе анионита АН-31 / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев // Материалы VI Всероссийского симпозиума с международным участием «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии». - 2021. - С. 69.

35. Увайсова, С.М. Определение ионов цинка, кадмия и ртути (II) модифицированным сорбентом на основе анионита АРА-8п и

производного роданина / С.М. Увайсова, М.А. Бабуев, У.М. Дамыров // Материалы IV Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии с международным участием. - 2023. - С. 92.

36. Прописцова, Р.Ф. Возможности аналитического применения азозамещенных роданина / Р.Ф. Прописцова, С.Б. Саввин. // Журнал аналитической химии. - 1974. - Т. 29. - С. 2097-2103.

37. Прописцова, Р.Ф. Азосоединения на основе роданина и тиороданина реагенты для фотометрического определения золота, серебра и платиновых элементов / Р.Ф. Прописцова, С.Б. Саввин, Ю.Г. Розовский // Журнал аналитической химии. - 1971. - Т. 26. - С. 2424-2433.

38. Саввин, С.Б. Чувствительный элемент на ртуть на основе иммобилизованного 4-фенолазо-3-аминороданина (ИМФААР) / С.Б. Саввин, Л.М. Трутнева, О.П. Швоева, К.А. Эфендиева // Журнал аналитической химии. - 1991. - Т. 46. - № 4. - С. 709-713.

39. Саввин, С.Б. О взаимодействии платиновых элементов и золота (III) с азозамещенными роданина и тиороданина в средах различных кислот / С.Б. Саввин, Р.Ф. Прописцова, Ю.Г. Розовский // Журнал аналитической химии. - 1972. - Т. 27. - № 8. - С. 1554-1560.

40. Прописцова, Р.Ф. Цветные реакции родия с азозамещенными роданина / Р.Ф. Прописцова, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. - 1973. - Т. 28. - С. 1768-1771.

41. Гурьева, Р.Ф. Высокочувствительные цветные реакции благородных металлов с модифицированными реагентами на основе азобензолазороданина / Р.Ф. Гурьева, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. - 1991. - Т. 46. - С. 1307-1311.

42. Волынец, М.П. Возможности экспрессных визуальных методов на тонких слоях сорбентов при определении токсичных тяжелых металлов в растительных объектах с применением азороданинов / М.П. Волынец, Р.Ф. Гурьева, Т.В. Дуброва // Журнал аналитической химии. - 1991. - Т. 46. -С. 1595-1600.

43. Гурьева, Р.Ф. Сорбционно - фотометрическое определение благородных и тяжелых металлов с иммобилизованными азороданинами и сульфонитрофенолом М / Р.Ф. Гурьева, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. - 1997. - Т. 52. - № 3. - С. 247-252.

44. Гурьева, Р.Ф. Азороданины и их применение в химическом анализе / Р.Ф. Гурьева, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. - 1992. - Т. 47. - С. 1157-1183.

45. Гурьева, Р.Ф. Производные азобензолазороданина - новые реагенты на благородные и тяжелые металлы в присутствии поверхностно - активных веществ / Р.Ф. Гурьева, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. -1989. - Т. 44. - № 12. - С. 2165-2170.

46. Гурьева, Р.Ф. Определение больших количеств благородных металлов с сульфохлорфенилазороданином и его аналогами / Р.Ф. Гурьева, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. - 1988. - Т. 43. - № 3. - С. 476482.

47. Гурьева, Р.Ф. Новые реагенты на основе 3 - замещенных роданина и тиопропиороданина / Р.Ф. Гурьева, Л.М. Трутнева, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. - 1978. - Т. 33. - № 4. - С. 632-641.

48. Грищук, А.П. Синтез и превращения некоторых производных тиазолидина. I. Получение азороданинов / А.П. Грищук, С.Н. Баранов // Журнал аналитической химии - 1958. - Т. 28. - № 4. - С. 896-900.

49. Прописцова, Р.Ф. Таутомерные превращения азозамещенных роданина в кислых, нейтральных и щелочных растворах / Р.Ф. Прописцова, С.Б. Саввин, Л.А. Грибов, Н.В. Теплякова // Журнал аналитической химии -1975. - Т. 30. - № 2. - С. 250-260.

50. Скобелева, В.И. Взаимодействие платины (IV) с сероазотсодержащими сорбентами / В.И. Скобелева, И.Н. Грибанова, Г.В. Виллевальд [и др.] // Журнал физической химии. - 1982. - Т. 56. - № 5. - С. 1212-1216.

51. Лубенцова, К.И. Получение и исследование физико-химических свойств композитных сорбентов на основе полистирольных матриц с

нанодисперсными оксидами железа: дис. к. хим. наук: 02.00.06 / Лубенцова Ксения Игоревна. - Москва, 2016. - 145 с.

52. Стрепихеев, А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений / А.А. Стрепихеев, А.А. Деревицкая // Москва: Химия, 1976. - 440 с.

53. Лошин, А.А. Пористые полимерные матрицы на основе сополимера стирола и дивинилбензола для обращенно-фазовой и ионной хроматографии / А.А. Лошин, А.Д. Смоленков, О.А. Шпигун // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия. - 2022. - Т. 63. - №2 2. - С. 99124.

54. Просунцова, Д.С. Синтез и исследование сорбента для ВЭЖХ на основе сополимера стирола и дивинилбензола, модифицированного наночастицами золота / Д.С. Просунцова, И.А. Ананьева, А.Ю. Плодухин [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2019. - Т. 19. -№ 2. - С. 139-148.

55. Боголицына, А.К. Синтез и изучение ионохроматографических свойств новых анионообменников с конформационно подвижными функциональными группами / А.К. Боголицына, А.В. Пирогов, О.А. Шпигун, В. Бухбергер // Сорбционные и хроматографические процессы. -2006. - Т. 6. - № 5. - С. 827-832.

56. Боголицына, А.К. Синтез анионообменников на основе сополимера стирола и дивинилбензола / А.К. Боголицына, А.В. Пирогов, О.А. Шпигун // Известия ВУЗов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. Химия. - 2006. - № 8. - С. 24-30.

57. Гуськов, В.Ю. Сорбция органических молекул на поверхности микропористого полимерного сорбента, модифицированного различным количеством урацила / В.Ю. Гуськов, А.Г. Ганиева, Ф.Х. Кудашева // Журнал физической химии. - 2016. - Т. 90. - № 11. - С. 1719-1723.

58. Зубкова, О.А. Концентрация микропримесей органических веществ модифицированным пористым полимерным сорбентом / О.А. Зубкова,

Н.П. Горленко, Т.С. Шепеленко, С.А. Лукьянчиков // Успехи современной науки. - 2017. - № 11. - С. 93-96.

59. Оскотская, Э.Р. Влияние природы комплексообразующей группы функциональных материалов на основе сополимера стирола и дивинилбензола на сорбцию свинца / Э.Р. Оскотская, Е.Н. Грибанов, И.Н. Сенчакова [и др.] // Ученые записки Орловского государственного университета. - 2015. - № 4 (67). - С. 120-123.

60. Бабуев, М.А. Выбор условий модифицирования анионита АРА (С1--форма) о-карбоксибензол-азо-хромотроповой кислотой / М.А. Бабуев, С.М. Увайсова, Г.М. Айдиева // Известия Дагестанского государственного педагогического университета. Естественные и точные науки. - 2020. - Т. 14. - № 1. - С. 5-14.

61. Старобинец, Г.Л. Необменная сорбция хлорида калия из водно-гликолевых и водно-спиртовых сред сильноосновным анионитом АРА-8П (Cl) / Г.Л. Старобинец, В.Ф. Винарский, Т.А. Рыжикова, Т.И. Борщенская // Известия академии наук Белорусской ССР. Серия химических наук. -1984. - № 2. - С. 3-7.

62. Строганова, Е.А. Об избирательности сорбционного извлечения ионов германия анионитом АН-31 из железосодержащих хлоридных растворов различной минерализации / Е.А. Строганова, И.В. Ишкинина, С.А. Рамазанова // Актуальные проблемы химической науки, практики и образования: сборник статей Международной научно-практической конференции. Курск. - 2009. - С. 249-252.

63. Попова, Н.Н. Концентрирование Tc (VII) из водных растворов «наполненными» волокнистыми сорбентами / Н.Н. Попова, И.Г. Тананаев, Г.В. Мясоедова [и др.] // Радиохимия. - 2005. - Т. 47. - № 15. - С. 452-455.

64. Кудрявцев, И.В. Сорбционное поведение кобальта в сернокислых растворах / И.В. Кудрявцев, В.Н. Рычков, В.И. Скороходов [и др.] // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2007. - № 3. - С. 34-36.

65. Татаева, С.Д. Сорбция меди (II) на анионитах с иммобилизованной формазановой группировкой / С.Д. Татаева, С.А. Ахмедов, У.Г. Гамзаева // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2005. - Т. 5. - № 5. - С. 696-703.

66. Дедкова В.П. Комплексообразование малонатов циркония(1У), тория(1У) и урана(У1) с арсеназо III и арсеназо М на волокнистых ионообменных материалах / В.П. Дедкова, О.П. Швоева, С.Б. Саввин // Журнал аналитической химии. - 2012. - Т. 67. - № 6. - С. 585-588.

67. Мирзаева, Х.А. Ионообменное концентрирование и спектрофотометрическое определение молибдена в морской воде / Х.А. Мирзаева, У.Г. Бюрниева, П.А. Гамзатова // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2015. - Т. 81. - № 4. - С. 12-14.

68. Строганова, Е.А. Особенности стабилизации ионов меди (II) в фазе анионита АН-31 при сорбции из германийсодержащих хлоридных растворов / Е.А. Строганова, В.Ф. Ануфриенко // Вестник Оренбургского государственного университета. - 2015. - № 13 (188). - С. 209-215.

69. Строганова, Е.А. Влияние условий сорбции на состояние ионов меди(П) в фазе ионообменной смолы АН-31 по данным ЭПР и электронной спектроскопии диффузного отражения / Е.А. Строганова, В.Ф. Ануфриенко, Т. В. Ларина [и др.] // Журнал физической химии. - 2017. -Т. 91. - № 8. - С. 1383-1391.

70. Черемисина, О.В. Сорбционное извлечение галлия и алюминия из щелочных растворов на анионите АН-31 / О.В. Черемисина, М.А. Пономарева, В.Н. Сагдиев // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. -2017. - № 3. - С. 56-64.

71. Семенова, О.А. Сравнительная характеристика методов определения ионов N0^ при изучении процессов их сорбции на анионите АН-31 / О.А. Семенова // Студенческая наука и XXI век. - 2018. - Т. 15. - № 1 (16). - Ч. 1. - С. 103-105.

72. Еременко, В.А. Влияние температуры на необменную сорбцию ароматических аминокислот низкоосновным анионобменником АН-31 / В.А. Еременко, О.Н. Хохлова // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2007. - Т. 7. - № 6. - С. 1032-1038.

73. Хохлова, О.Н. Сорбция ароматических аминокислот на низкоосновных анионообменниках в непротонированной форме / О.Н. Хохлова, В.Ю. Хохлов, С.А. Лисицына // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2022. - Т. 22. - № 1. - С. 34-40.

74. Нефедова, Т.Н. Необменная сорбция хлоридсодержащих электролитов низкоосновным анионообменником АН-31 / Нефедова Т.Н., Хохлова О.Н., Хохлов В.Ю. // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. - Т. 9. - № 2. - С. 281-287.

75. Хохлова, О.Н. Необменное поглощение ароматических и гетероциклических аминокислот анионообменником АН-31 в различных условиях / О.Н. Хохлова, А.М. Коваленко // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2010. - Т. 10. - № 2. - С. 253-259.

76. Хохлова, О.Н. Необменная сорбция фенилаланина низкоосновными анионитами / О.Н. Хохлова, В.Ф. Селеменев, Л.В. Кузнецова, В.Ю. Хохлов // Журнал физической химии. - 2001. - Т. 75. - № 11. - С. 2011-2015.

77. Рамазанов, А.Ш. О перспективе извлечения соединений бора при комплексной переработке геотермальных рассолов / А.Ш. Рамазанов, М.А. Каспарова, К.Г. Кунжуева // Вестник Дагестанского государственного университета Серия 1. Естественные науки. - 2022. - Т. 37. - № 4. - С. 8493.

78. Грищук, А.П. Синтез и превращения некоторых производных тиазолидина. II. Получение азороданинов / А.П. Грищук, С.Н. Баранов // Журнал аналитической химии. - 1958. - Т. 28. - № 5. - С. 1665-1667.

79. Рамазанов, А.Ш. Сорбционное концентрирование ионов меди, цинка, кадмия и свинца из водных растворов природной глиной / А.Ш. Рамазанов,

Г.К. Есмаил // Вестник Дагестанского государственного университета. -

2014. - № 1. - С. 179-183.

80. Мамедова, С.А. Сорбция ионов РЬ2+, Мп2+ на модифицированном бентоните / С.А. Мамедова, В.А. Исмайлова, Абдуллаева Л.А. [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2021. - Т. 21. - №2. 6. - С. 850-859.

81. Бухтояров, О.И. Сорбция тяжелых металлов (Си2+, Сё2+, РЬ2+, 7п2+) на бентонитовой глине Зырянского месторождения Курганской области / О.И. Бухтояров, Л.В. Мосталыгина, Д.Н. Камаев, А.В. Костин // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2011. - Т. 11. - № 4. - С. 518-524.

82. Рамазанов, А.Ш. Определение меди, цинка, кадмия и свинца в воде методом спектроскопии диффузного отражения / А.Ш. Рамазанов, Есмаил Гамил Касим // Аналитика и контроль. - 2015. - Т. 19. - № 3. - С. 259-267.

83. Рамазанов, А.Ш. Очистка сточных вод гальванического производства от тяжелых металлов с использованием монтмориллонитовой глины / А.Ш. Рамазанов, Есмаил Гамил Касим // Экология и промышленность России. -

2015. - Т. 19. - № 12. - С. 11-15.

84. Рамазанов, А.Ш. Кинетика и термодинамика сорбции ионов тяжелых металлов на монтмориллонит содержащей глине / А.Ш. Рамазанов, Г.К. Есмаил, Д.А. Свешникова // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2015. - Т. 15. - № 5. - С. 672-682.

85. Пимнева, Л.А. Исследование процесса извлечения меди и цинка из промывных вод гальванического производства / Л.А. Пимнева, Е.С. Малышкина // Материалы конференции. Международный журнал экспериментального образования. - 2015. - № 3. - С. 81-83.

86. Есмаил, Г.К. Сорбция ионов кадмия и свинца из водного раствора прокаленной глиной / Г.К. Есмаил, А.Ш. Рамазанов // Вестник Дагестанского государственного университета. - 2013. - №2 6. - С. 200-203.

87. Zang, F. Immobilization of Cu, Zn, Cd and Pb in mine drainage stream sediment using Chinese loess / F. Zang, S. Wang, Z. Nan [et al.] // Chemosphere. - 2017. - Vol. 181. - P. 83-91.

88. Abukhadraa, M.R. Facile conversion of kaolinite into clay nanotubes (KNTs) of enhanced adsorption properties for toxic heavy metals (Zn2+, Cd2+, Pb2+ and Cr6+) from water / M.R. Abukhadra, B.M. Bakry, A. Adlii [et al.] // Journal of Hazardous Materials. - 2019. - Vol. 374. - P. 296-308.

89. Kostenko, L. Preparation and characterization of organofunctionalized bentonite clay bearing aminophosphonic groups in heavy metal uptake / L. Kostenko, O. Artiushenko, T. Kovalchuk [et al.] // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2019. - Vol. 7. - P. 103434-103441.

90. Грибанов, Е.Н. Сорбционная очистка природных и сточных вод от Hg(II), Cd(II) и Pb(II) природным цеолитом Хотынецкого месторождения / Е.Н. Грибанов, Э.Р. Оскотская, И.В. Саунина // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2018. - Т. 18. - № 3. - С. 316-323.

91. Buenano, X. Zeolitic tuffs for acid mine drainage (AMD) treatment in Ecuador: breakthrough curves for Mn2+, Cd2+, Cr3+, Zn2+ and Al3+ / X. Buenano, L. Canoira, D.M. Sanchez, J. Costafreda // Environ Sci Pollut Res. - 2017. - Vol. 24. - P. 6794-6806.

92. Wen, J. Effects of modified zeolite on the removal and stabilization of heavy metals in contaminated lake sediment using BCR sequential extraction / J. Wen, Y. Yi, G. Zeng // Journal of Environmental Management. - 2016. - Vol. 178. -P. 63-69.

93. Дьячкова, Т.Ю. Сорбционная очистка растворов от ионов тяжелых металлов с применением цеолита, модифицированного углеродными нанотрубками / Т.Ю. Дьячкова, И.А. Макарова, Е.С. Ваганова [и др.] // Вестник ЮУрГУ, Серия «Химия». - 2019. - Т. 11. - № 2. - С. 16-27.

94. Шалунц, Л.В. Экспериментальные данные извлечения ионов меди никеля и цинка из водных растворов реальных сточных вод модифицированным цеолитом / Л.В. Шалунц, В.С. Асламова // Научное и образовательное

пространство: перспективы развития. Сборник материалов XVI Международной научно-практической конференции. - 2020. - С. 86-91.

95. Асламова, В.С. Регрессионные модели адсорбции ионов цинка из водных растворов цеолитом Холинского месторождения, модифицированным серосодержащим полимером / В.С. Асламова, Л.В. Шалунц, В.А. Грабельных, А.А. Асламов // Известия ВУЗов. Прикладная химия и биотехнология. - 2020. - Т. 10. - № 1. - С. 29-38.

96. Bahiraei, A. Sonochemical immobilization of MnO2 nanoparticles on NaP-zeolite for enhanced Hg (II) adsorption from water / A. Bahiraei, J. Behin // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2020. - Vol. 8. - art. 103790.

97. Shawa, R. Enhanced adsorption at ZnO nanoflakes@zeolite core shell interface: A study of changing adsorption dynamics / R. Shawa, T. Mittala, S. Tiwaria,

5.K. Tiwari // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2018. - Vol.

6. - P. 1424-1433.

98. Esaifan, M. Synthesis of Hydroxy-Sodalite/Cancrinite Zeolites from Calcite-Bearing Kaolin for the Removal of Heavy Metal Ions in Aqueous Media / M. Esaifan, L.N. Warr, G. Gratho [et al.] // Minerals. - 2019. - Vol. 9. - P. 484496.

99. Nguyen, T.C. Adsorptive removal of five heavy metals from water using blast furnace slag and fly ash / T.C. Nguyen, P. Loganathan, T.V. Nguyen [et al] // Environ Sci Pollut Res. - 2018. - Vol. 25. - art. 20430.

100. EL Amri, A. Elaboration, characterization and performance evaluation of a new environmentally friendly adsorbent material based on the reed filter (Typha Latifolia): Kinetic and thermodynamic studies and application in the adsorption of Cd (II) ion / A. EL Amri, J. Bensalah, Y. Essaadaoui [et al.] // Chemical Data Collections. - 2022. - Vol. 39. - art. 100849.

101. Topare, N.S. A review on application of low-cost adsorbents for heavy metals removal from wastewater / N.S. Topare, V.S. Wadgaonkar // Materials Today: Proceedings. - 2022. - P. 450-460.

102. Santos, V.H. Preparation of adsorbents from agro-industrial wastes and their application in the removal of Cd2+ and Pb2+ ions from a binary mixture: Evaluation of ionic competition / V.H. Santos, G.E. do Nascimento, D.C. Silva Sales [et al.] // Chemical Engineering Research and Design. - 2022. - Vol. 184. - P. 152-164.

103. Мясникова, А.Д. Сорбционная очистка воды от ионов цинка нативной соломой гречихи / А.Д. Мясникова, В.О. Дряхлов, Р.З. Галимова, И.Г. Шайхиев // Всероссийская научная конференция молодых исследователей с Международным участием «Инновационное развитие техники и технологий в промышленности (ИНТЕКС-2021)». - 2021. - С. 165-167.

104. Horsfall Jr, M. Sorption of cadmium (II) and zinc (II) ions from aqueous solutions by cassava waste biomass (Manihot sculenta Cranz) / M. Horsfall Jr, A.A. Abia // Water Research. - 2003. - Vol. 37. - P. 4913-4923.

105. Kavand, M. The adsorption of cadmium and lead ions from the synthesis wastewater with the activated carbon: Optimization of the single and binary systems / M. Kavand, P. Eslami, L. Razeh // Journal of Water Process Engineering. - 2020. - Vol. 34. - art. 101151.

106. Foroutan, R. Characteristics and performance of Cd, Ni and Pb bio-adsorption using Callinectes sapidus biomass: real wastewater treatment / R. Foroutan, R. Mohammadi, S. Farjadfard [et al.] // Environmental Science and Pollution Research. - 2019. - Vol. 26. - P. 6336-6347.

107. Abdolali, A. A breakthrough biosorbent in removing heavy metals: Equilibrium, kinetic, thermodynamic and mechanism analyses in a lab-scale study / A. Abdolali, H.H. Ngo, W. Guo [et al.] // Science of the Total Environment. - 2016. - Vol. 542. - pp. 603-611.

108. Wierzba, S. Heavy metal sorption in biosorbents e Using spent grain from the brewing industry / S. Wierzba, A. Klos // Journal of Cleaner Production. -2019. - Vol. 225. - P. 112-120.

109. Мифтахова, Ф.Р. Исследование адсорбции ионов цинка кислотомодифицированными опилками акации ушковидной (Acacia auriculiformis) / Мифтахова Ф.Р., Нгуен Т.К.Т., Галимова Р.З. [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2019. - Т. 19. - № 5. -С. 588-595.

110. Tokay, B. A comparative study of heavy metals removal using agricultural waste biosorbents / B. Tokay, I. Akpmar // Bioresource Technology Reports. -2021. - Vol. 15. - art. 100719.

111. Lekshmi, R. Adsorption of heavy metals from the aqueous solution using activated biomass from Ulva flexuosa / Lekshmi R., T.S. Rejiniemon, R. Sathya [et al.] // Chemosphere. - 2022. - Vol. 306. - art. 135479.

112. Roy, A.S. Heavy Metal Removal from Multicomponent System by the Cyanobacterium Nostoc muscorum: Kinetics and Interaction Study / A.S. Roy, J. Hazarika, N.A. Manikandan [et al.] // Appl Biochem Biotechnol. - 2015. -Vol. 175. - P. 3863-3874.

113. Manasi. Biosorption study of cadmium, lead and zinc ions onto halophilic bacteria and reduced graphene oxide / Manasi, V. Rajesh, N. Rajesh // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2018. - Vol. 6. - P. 5053-5060.

114. Raghu, M.S. Simple fabrication of reduced graphene oxide -few layer MoS2 nanocomposite for enhanced electrochemical performance in supercapacitors and water purification / M.S. Raghu, K.Y. Kumar, S. Rao [et al.] // Physica B: Condensed Matter. - 2018. - Vol. 537. - P. 336-345.

115. Alhan, S. Potential use of ZnO@activated carbon nanocomposites for the adsorptive removal of Cd2+ ions in aqueous solutions / S. Alhan, M. Nehraa, N. Dilbaghia [et al.] // Environmental Research. - 2019. - Vol. 173. - P. 411-418.

116. Xia, Z. Heavy metal ion removal by thiol functionalized aluminum oxidehydroxide nanowhiskers / Z. Xia, L. Baird, N. Zimmerman, M. Yeager // Applied Surface Science. - 2017. - Vol. 416. - P. 565-573.

117. Shahzad, A. Mercuric ion capturing by recoverable titanium carbide magnetic nanocomposite / A. Shahzad, K. Rasool, W. Miran [et al.] // Journal of Hazardous Materials. - 2018. - Vol. 344. - P. 811-818.

118. Тангалычев, Р.Д. Сорбционное извлечение металлических соединений Cu (II), Pb (II) и Zn (II) на углеродных нанотрубках / Р.Д. Тангалычев, Д.А. Крайнов, С.Р. Темников [и др.] // Студенческие научные достижения. Сборник статей II Международного научно-исследовательского конкурса. - 2019. - С. 40-44.

119. Фарберова, Е.А. Исследование сорбционных свойств активированных углей БАУ МФ и КАУ при очистке воды от ионов ртути / Е.А. Фарберова, Н.Б. Ходяшев, Д.С. Шадрин // Химия. Экология. Урбанистика. - 2020. -Т. 2. - С. 206-210.

120. Фарберова, Е.А. Очистка сточных вод от соединений ртути углеродными сорбентами / Е.А. Фарберова, А.В. Трапезникова, Д.С. Шадрин [и др.] // Вестник ПНИПУ. Химическая технология и биотехнология. - 2019. - № 4. - С. 46-61.

121. Khurshid, H. Adsorption of chromium, copper, lead and mercury ions from aqueous solution using bio and nano adsorbents: A review of recent trends in the application of AC, BC, nZVI and MXene / H. Khurshid, M.R. Ul Mustafa, M.H. Isa // Environmental Research. - 2022. - №. 212. - art. 113138.

122. Arshadi, M. Nano modification of NZVI with an aquatic plant Azolla filiculoides to remove Pb(II) and Hg(II) from water: Aging time and mechanism study / M. Arshadi, M.K. Abdolmaleki, F. Mousavinia [et al.] // Journal of Colloid and Interface Science. - 2017. - Vol. 486. - P. 296-308.

123. Коншина, Дж.Н. Силикагель с ковалентно иммобилизованным тиосемикарбазидом для твердофазного концентрирования ртути / Дж.Н. Коншина, В.В. Опенько, З.А. Темердашев [и др.] // Аналитика и контроль. - 2014. - Т. 18. - № 4. - С. 451-457.

124. Коншина, Дж.Н. Силикагель с ковалентно иммобилизованным тиосемикарбазидом для динамического концентрирования меди (II) и

цинка (II) / Дж.Н. Коншина, З.А. Темердашев, В.В. Опенько [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2016. - Т. 16. - № 5. -С. 616-623.

125. Темердашев, З.А. Концентрирование Cu (II), Co (II), Ni (II) И Cd (II) на силикагеле с ковалентно иммобилизованной азогидразонной группой и их определение на объектах окружающей среды / З.А. Темердашев, Д.Н. Коншина, А.В. Данилова [и др.] // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. - 2015. - № 7. - С. 13-17.

126. Дидух, С.Л. Применение модифицированного тайроном кремнезема для концентрирования и атомно-эмиссионно-спектрометрического с индуктивно связанной плазмой определения металлов в природных водах / С.Л. Дидух, В.Н. Лосев, А.Н. Мухина [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2016. - Т. 71. - № 11. - С. 1137-1144.

127. Лосев, В.Н. Сорбционно-фотометрическое определение ртути (I, II) с использованием силикагеля, химически модифицированного меркаптопропильными или дипропилдисульфидными группами, и тиокетона Михлера / В.Н. Лосев, Е.В. Бородина, О.В. Буйко [и др.] // Вестник Тувинского государственного университета. Естественные и сельскохозяйственные науки. - 2013. - № 2(17). - С. 117-123.

128. Тихомирова, Т.И. Концентрирование ионов металлов на оксиде алюминия, модифицированном тайроном / Т.И. Тихомирова, С.С. Кубышев, Н.М. Сорокина, В.А. Головизнин // Журнал аналитической химии. - 2011. - Т. 66. - № 1. - С. 4-7.

129. Силина, Ю.Е. Сорбционное извлечение Cu (II) и Co (II) модифицированным композитом на основе нанопористого оксида алюминия / Ю.Е. Силина, Б.А. Спиридинов, М.Ю. Битюцких, Т.А. Кучменко // Вестник ВГУИТ. - 2013. - № 3. - С. 138-142.

130. Khan, F. Synthesis, characterization and adsorption studies of h-BN crystal for efficient removal of Cd2+ from aqueous solution / F. Khan, Naeem A., I. Ud Din [et al.] // Ceramics International. - 2021. - Vol. 47. - P. 4749-4757.

131. Оскотская, Э.Р. Закономерности комплексообразования в ряду полимерных сорбентов с амино-азо-окси-фаг и их комплексов с ионами ванадия (IV) / Э.Р. Оскотская, Н.Н. Басаргин, С.А. Гаврин // Ученые записки ОГУ. Серия: естественные, технические и медицинские науки. -2011. - № 3. - С. 103-107.

132. Басаргин, Н.Н. Концентрирование и атомно-абсорбционное определение кобальта (II) при анализе питьевых и природных вод полимерным хелатным сорбентом / Н.Н. Басаргин, Э.Р. Оскотская, Г.И. Карпушина, Ю.Г. Розовский // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. -

2008. - Т. 74. - № 9. - С. 11-13.

133. Басаргин, Н.Н. Групповое концентрирование и определение цинка, кадмия и свинца при анализе питьевых и природных вод / Н.Н. Басаргин, Э.Р. Оскотская, Г.И. Карпушина, Ю.Г. Розовский // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 1999. - Т. 65. - № 12. - С. 9-13.

134. Оскотская, Э.Р. Физико-химическое исследование процесса сорбции ванадия (IV) полимерными сорбентами / Э.Р. Оскотская, Е.Н. Грибанов, Н.Н. Басаргин // Ученые записки ОГУ. Серия: естественные, технические и медицинские науки. - 2010. - № 4. - С. 45-49.

135. Басаргин, Н.Н. Прогнозирование параметров сорбции микроколичеств свинца сорбентами с о-, о' диоксиазофункциональной аналитической группировкой / Н.Н. Басаргин, Э.Р. Оскотская, А.В. Осипова // Ученые записки ОГУ. Серия: естественные, технические и медицинские науки. -

2009. - № 2. - С. 68-73.

136. Оскотская, Э.Р. Концентрирование ионов Cd2+ полимерными сорбентами с окси-азо-ФАГ в модельных растворах / Э.Р. Оскотская, Н.Н. Басаргин, С.В. Чепелев // Ученые записки Орловского госудрственного университета. Серия: естественные, технические и медицинские науки. -2009. - Т. 4. - № 34. - С. 21-24.

137. Бабуев, М.А. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение кадмия (II) в природных водах / М.А. Бабуев, Н.Н. Басаргин, Р.Х.

Арсланбейков [и др.] // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2011. - Т. 77. - № 8. - С. 3-5.

138. Бабуев, М.А. Кинетика взаимодействия ионов ртути (II) с полистирол-азо-роданином / М.А. Бабуев, Р.Х. Арсланбейков // Вестник Дагестанского государственного университета. - 2012. - № 1. - С. 245250.

139. Бабуев, М.А. Оценка кинетических параметров взаимодействия ионов цинка (II) с полистирол-азо-роданином / М.А. Бабуев, Р.Х. Арсланбейков // Вестник Дагестанского научного центра. - 2013. - № 49. - С. 45-48.

140. Патент № 2622204 С1 Российская Федерация, МПК C22B 19/00, C22B 3/24, C02F 1/28. Способ извлечения кадмия и цинка из природных и сточных вод: № 2016112066: заявл. 30.03.2016: опубл. 13.06.2017 / Бабуев М.А., Арсланбейков Р.Х., Увайсова С.М.; заявитель: ФГБОУ ВО «ДГУ».

141. El-Sonbati, A.Z. Polymer complex LXIV: Coordination chemistry of some rhodamine polymer complexes / A.Z. El-Sonbati, M.A. Diab, A.A. El-Bindary, A.M. Mossalam // Journal of Molecular Liquids. - 2016. - Vol. 216. - P. 797807.

142. Masoumi, H. Synthesis of polystyrene-based hyper-cross-linked polymers for Cd(II) ions removal from aqueous solutions: Experimental and RSM modeling / H. Masoumi, A. Ghaemi, H.G. Gilani // Journal of Hazardous Materials. -2021. - Vol. 416. - art. 125923.

143. Басаргин, Н.Н. Сорбция цинка полимерными хелатообразующими сорбентами и ее применение в анализе природных вод / Н.Н. Басаргин, Э.Р. Оскотская, А.В. Чеброва, Ю.Г. Розовский // Журнал аналитической химии. - 2008. - Т. 63. - № 3. - С. 231-236.

144. Зейналов, Р.З. Концентрирование и определение меди, цинка и кадмия хелатообразующим модифицированным сорбентом / Р.З. Зейналов, С.Д. Татаева, Н.И. Атаева // Аналитика и контроль. - 2013. - Т. 17. - № 1. - С. 89-96.

145. Ойболатова, С.И. Исследование взаимодействия люмомагнезона с ионами цинка и кадмия в гетерогенной среде / С.И. Ойболатова, С.Д. Татаева, А.Ш. Рамазанов // Вестник Дагестанского государственного университета. - 2014. - № 1. - С. 189-194.

146. Татаева, С.Д. Групповое концентрирование и спектроскопическое определение некоторых d-элементов / С.Д. Татаева, А.Ш. Рамазанов, К.Э. Магомедов // Аналитика и контроль. - 2012. - Т. 16. - № 4. - С. 394-398.

147. Алиева, Р.А. Предварительное концентрирование кадмия и цинка на хелатообразующем сорбенте и их определение пламенным атомно-абсорбционным методом / Р.А. Алиева, С.З. Гамидов, Ф.М. Чырагов, А.А. Азизов // Журнал аналитической химии. - 2005. - Т. 60. - №2 12. - С. 12511254.

148. Алиев, Э.Г. Концентрирование кадмия (II) хелатообразующим полимерным сорбентом / Э.Г. Алиев, Ф.Н. Бахманова, С.З. Гамидов, Ф.М. Чырагов // Вестник ВГУ, Серия: Химия. Биология. Фармация. - 2019. - №2 3. - С. 5-9.

149. Никифорова, Т.Е. Сорбционные свойства и природа взаимодействия целлюлозосодержащих полимеров с ионами металлов / Т.Е. Никифорова, Н.А. Багровская, В.А. Козлов, С.А. Лилин // Химия растительного сырья. - 2009. - № 1. - С. 5-14.

150. Никифорова, Т.Е. Сорбция ионов тяжелых металлов целлюлозным сорбентом из водных растворов / Т.Е. Никифорова, Д.А. Вокурова // От химии к технологии шаг за шагом. - 2022. - Т. 3. - № 1. - С. 8-20.

151. Алексеева, О.В. Сорбционная активность композита целлюлоза/фуллерен по отношению к ионам тяжелых металлов / О.В. Алексеева, Н.А Багровская, А.В. Носков // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2019. - Т. 55. - № 1. - С. 18-24.

152. Li, B. Adsorption of Hg (II) ions from aqueous solution by diethylenetriaminepentaacetic acid-modified cellulose / B. Li, M. Li, J. Zhang

[et al.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2019. - № 122. - P. 149-156.

153. Коншина, Дж.Н. Функционализация поверхности целлюлозы тиосемикарбазидными группами с целью создания сорбента для концентрирования и определения тяжелых металлов в водах / Дж.Н. Коншина, З.А. Темердашев, В.В. Коншин, Е.И. Бышкина // Аналитика и контроль. - 2013. - Т. 17. - № 4. - С. 18-24.

154. Темердашев, З.А. Сорбционные свойства целлюлозных фильтров с ковалентно иммобилизованным тиосемикарбазидом / З.А. Темердашев, Дж.Н. Коншина, Е.Ю. Логачева, В.В. Коншин // Журнал аналитической химии. - 2011. - Т. 66. - № 10. - С. 1048-1054.

155. Темердашев, З.А. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства гунилгидразона тиофен-2-карбальдегида и некоторые кинетические характеристики сорбционного целлюлозного материала на основе для концентрирования Hg (II) / Темердашев З.А., Коншина Дж.Н., Коншин В.В. [и др.] // Экологический вестник научных центров ЧЭС. - 2012. - № 2. - С. 75-81.

156. Коншина, Дж.Н. Сорбенты на основе целлюлозы, модифицированные тиосемикарбазоном тиофен-2-альдегида и тиосемикарбазоном 5-нитротиофен-2-альдегида, для твердофазной экстракции и определения тяжелых металлов / Дж.Н. Коншина, З.А. Темердашев, Д.И. Салов, В.В. Коншин // Аналитика и контроль. - 2013. - Т. 17. - № 1. - С. 97-101.

157. Коншина, Д.Н. Индивидуальное концентрирование Со(П) на целлюлозных сорбентах с химически иммобилизованными азогидразонными группами / Д.Н. Коншина, В.В. Коншин, З.А. Темердашев // Актуальные проблемы химической науки, практики и образования. Сборник статей Международной научно-практической конференции в 2 частях. - 2009. - С. 111-112.

158. Chen, Q. A multi-functional-group modified cellulose for enhanced heavy metal cadmium adsorption: Performance and quantum chemical mechanism /

Q. Chen, J. Zheng, L. Wen [et al.] // Chemosphere. - 2019. - №№. 224. - P. 509518.

159. Brandes, R. A new electrospun chitosan/phosphorylated nanocellulose biosorbent for the removal of cadmium ions from aqueous solutions / R. Brandes, D. Belosinschi, F. Brouillette, B. Chabot // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2019. - Vol. 7. - art. 103477.

160. Самойлова, Н.А. Хитин (хитозан)-содержащие композиты для сорбции тяжелых металлов / Н.А. Самойлова, М.А. Краюхина // Известия Уфимского научного центра РАН. - 2018. - № 3 (2). - С. 80-83.

161. Fouda-Mbanga, B.G. Carbohydrate biopolymers, lignin based adsorbents for removal of heavy metals (Cd2+, Pb2+, Zn2+) from wastewater, regeneration and reuse for spent adsorbents including latent fingerprint detection: A review / B.G. Fouda-Mbanga, E. Prabakaran, K. Pillay // Biotechnology Reports. -2021. - Vol. 30. - art. 00609.

162. Shekhawat, A. Bi-functionalized Ionic Liquid-Thiourea Chitosan for effective decontamination of Cd(II) and Hg(II) from water bodies / A. Shekhawat, S. Kahu, D. Saravanan, R. Jugade // Current Research in Green and Sustainable Chemistry. - 2022. - Vol. 5. - art. 100246.

163. Salih, S.S. Adsorption of Zn (II) ions by chitosan coated diatomaceous earth / S.S. Salih, T.K. Ghosh // International Journal of Biological Macromolecules.

- 2018. - Vol. 106. - P. 602-610.

164. Saad, A.H.A. Removal of toxic metal ions from wastewater using ZnO@Chitosan coreshell nanocomposite / A.H.A. Saad, A.M. Azzam, S.T. El-Wakeel [et al.] // Environmental Nanotechnology, Monitoring & Management.

- 2018. - Vol. 9. - P. 67-75.

165. Lopez-Maldonadoa, E.A. Evaluation of the chelating performance of biopolyelectrolyte greencomplexes (NIBPEGCs) for wastewater treatment from the metalfinishing industry / E.A. Lopez-Maldonadoa, O.G.Z. Garcia, K.C. Escobedo [et al.] // Journal of Hazardous Materials. - 2017. - Vol. 335. -P. 18-27.

166. Edward, K. Optimization of process using carboxymethyl chitosan for the removal of mixed heavy metals from aqueous streams / K. Edward, R. Kedia, N. Babaria [et al.] // International Journal of Biological Macromolecules. -2020. - Vol. 149. - P. 404-416.

167. Bhatt, R. A chitosan-thiomer polymer for highly efficacious adsorption of mercury / R. Bhatt, P. Padmaj // Carbohydrate Polymers. - 2019. - Vol. 207. -P. 663-674.

168. Jakobik-Kolon, A. Zinc Sorption on Modified Waste Poly(methyl methacrylate) / A. Jakobik-Kolon, A. Milewski, D. Zdybal [et al.] // Materials. - 2017. - Vol. 10. - P. 755-768.

169. Shakerian, F. Advanced polymeric materials: Synthesis and analytical application of ion imprinted polymers as selective sorbents for solid phase extraction of metal ions / F. Shakerian, K. Kim, E. Kwon [et al.] // Trends in Analytical Chemistry. - 2016. - Vol. 83. - P. 55-69.

170. Ab. Rahman, S.K. Evaluation of porogen factors for the preparation of ion imprinted polymer monoliths used in mercury removal / S.K. Ab. Rahman, N.A. Yusof, A.H. Abdullah [et al.] // PLOS ONE. - 2018. - Vol. 13. - P. 14.

171. Рединова, А.В. Технология и аппаратурное оформление очистки сточных вод от ионов меди, цинка, кадмия и ртути с использованием серосодержащих сорбентов: авт. дис. к. т. наук: 05.17.08 / Рединова Александра Владимировна. - Томск, 2013. - 19 с.

172. Saleh, T.A. Polyamide magnetic palygorskite for the simultaneous removal of Hg(II) and methyl mercury; with factorial design analysis / T.A. Saleh, M. Tuzen, A. Sari // Journal of Environmental Management. - 2018. - Vol. 211. -P. 323-333.

173. Staicu, L.C. Desulfurization: Critical step towards enhanced selenium removal from industrial effluents / L.C. Staicu, N. Morin-Crini, G. Crini // Chemosphere. - 2017. - Vol. 172. - P. 111-119.

174. Zhang, M. Adsorption performance and mechanisms of Pb (II), Cd (II), and Mn (II) removal by a ß-cyclodextrin derivative / M. Zhang, L. Zhu, C. He [et al.] //

Environmental Science and Pollution Research. - 2019. - Vol. 26. - P. 50945110.

175. Manirethan, V. Batch and continuous studies on the removal of heavy metals from aqueous solution using biosynthesised melanin-coated PVDF membranes / V. Manirethan, N. Gupta, R.M. Balakrishnan, K. Raval // Environmental Science and Pollution Research. - 2019. - P. 1-15.

176. Петрова, Ю.А. Полиамфолитный гидрогель для сорбции двухвалентных металлов / Ю.А. Петрова, И.С. Баржеева, Т.А. Суставова, В.А. Липин // Секция Материаловедение: VI Международная научно-техническая конференция. - 2019. - С. 23-24.

177. Vivek, B. Reusable Self-Healing Hydrogels Realized via in Situ Polymerization / B. Vivek, E. Prasad // The Journal of Physical Chemistry B. -2015. - Vol. 119. - P. 4881-4887.

178. Zhuang, Y. Selenocarrageenan-inspired hybrid graphene hydrogel as recyclable adsorbent for efficient scavenging of dyes and Hg2+ in water environment / Y. Zhuang, R. Jiang, D. Wu [et al.] // Journal of Colloid and Interface Science. - 2019. - Vol. 540. - P. 572-578.

179. Amutenya, E.L.M. Preparation of humic acid-bentonite polymer composite: A heavy metal ion adsorbent / E.L.M. Amutenya, F. Zhou, J. Liu [et al.] // Heliyon. - 2022. - Vol. 8. - art. 09720.

180. Kajeiou, M. Competitive and non-competitive zinc, copper and lead biosorption from aqueous solutions onto flax fibers / M. Kajeiou, A. Alem, S. Mezghich [et al.] // Chemosphere. - 2020. - Vol. 260. - art. 127505.

181. Sounthararajah, D.P. Adsorptive removal of heavy metals from water using sodium titanate nanofibres loaded onto GAC in fixed-bed columns / D.P. Loganathan, J. Kandasamy, S. Vigneswaran // Journal of Hazardous Materials. - 2015. - Vol. 287. - P. 306-316.

182. Aghabeyk, F. Fabrication of feldspar-based geopolymers from perlite toward decontamination of heavy metals from aqueous solution: Hydrolysis process, characterizations, kinetic and isotherm studies / F. Aghabeyk, A. Azadmehr, A.

Hezarkhani // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2022. - Vol. 10. - art. 108087.

183. Akinterinwa, A. Focus on the removal of lead and cadmium ions from aqueous solutions using starch derivatives: A review / A. Akinterinwa, U. Reuben, J.U. Atiku, M. Adamu // Carbohydrate Polymers. - 2022. - Vol. 290. - art. 119463.

184. Al-Mahadeen, M.M. Kinetics and equilibrium studies for the removal of heavy metal ions from aqueous solution using the synthesized C-4-bromophenylcalix[4] resorcinarene adsorbent / M.M. Al-Mahadeen, A.G. Jiries, S.A. Al-Trawneh [et al.] // Chemical Physics Letters. - 2021. - Vol. 783. - art. 139053.

185. Коростелев, П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ / П.П. Коростелев // Москва: Наука, 1977. - 400 с.

186. Назаренко, В.А. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах / В.А. Назаренко, В.П. Антонович, Е.М Невская. // Москва: Атомиздат, 1979. - 192 с.

187. Татаев, О.А. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования в растворах / О.А. Татаев, Х.А Мирзаева. // Махачкала: ИПЦ ДГУ, 1986. - 35 с.

188. Бюрниева, У.Г. Концентрирование и определение меди, свинца и кадмия с использованием полимерных сорбентов, модифицированных азосоединениями: дис. к. хим. наук: 02.00.02 / Бюрниева Ульзана Гамзаевна. - Краснодар, 2009. - 111 с.

189. Семушкин, А.М. Инфракрасные спектры поглощения ионообменных материалов / А.М. Семушкин, В.А. Яковлев, Е.В. Иванова // Ленинград: Химия, 1980. - 95 с.

190. Есмаил, Г.К.М. Ca-монтмориллонитовая глина и ее модификации для очистки вод и определения тяжелых металлов: дис. к. хим. наук: 03.02.08, 02.00.02 / Есмаил Гамил Касим Мохаммед. - Краснодар, 2016. - 110 с.

191. Бабуев, М.А. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение Cu (II), Fe (III) и Zn (II) в природных водах с применением полимерных хелатных

сорбентов: дис. к. хим. наук: 02.00.02 / Бабуев Магомед Абдурахманович.

- Москва, 2002. - 112 с.

192. Langmuir, I. The constitution and fundamental properties of solids and liquids / I. Langmuir // J. Am. Chem. Soc. - 1916. - Vol. 38. - № 11. - P. 2221-2295.

193. Freundlich, H.M.F. Over the Adsorption in Solution / H.M.F. Freundlich // J. Phys. Chem. - 1906. - Vol. 57. - P. 385-410.

194. Стрельцова, Е.А. Адсорбция додецилсульфата натрия, хлорида додециламмония и Твинов из водных растворов на парафине / Е.А. Стрельцова, А.А. Гросул // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2014. - Т. 14. - № 1. - С. 129-137.

195. Гурьева, Р.Ф. Азорадонины, азотиопропиороданины и их аналитическое применение / Р.Ф. Гурьева, С.Б. Саввин // Успехи химии. - 1998. - Т. 67.

- № 3. - С. 236-251.

196. Зеленцов, В.И. Применение адсорбционных моделей для описания равновесия в системе оксигидроксида алюминия - фтор / В.И. Зеленцов, Т.Я. Дацко // Электронная обработка материалов. - 2012. - Т. 48. - № 6. -С. 65-73.

197. Salam, M.A. Effective decontamination of As(V), Hg(II), and U(VI) toxic ions from water using novel muscovite/zeolite aluminosilicate composite: adsorption behavior and mechanism / M.A. Salam, M.R. Abukhadra, M. Mostafa // Environmental Science and Pollution Research. - 2020. - Vol. 27. -P. 13247-13260.

198. Грибанов, Е.Н. Физико-химические характеристики и механизм сорбции алюмосиликатом ионов некоторых металлов из водных растворов / Е.Н. Грибанов // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2020. - Т. 20. - № 6. - С. 719-725.

199. Саунина, И.В. Атомно-абсорбционное определение Hg(II), Cd(II) и As(III) в природных и сточных водах после предварительного группового концентрирования / И.В. Саунина, Е.Н. Грибанов, Э.Р. Оскотская // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2019. - Т. 85. - № 2. -С. 12-16.