Кумарины растений рода Phlojodicarpus тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.10, кандидат химических наук Гантимур, Донидын

• Гантимур, Донидын
• кандидат химических наук
• 1985

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гантимур, Донидын

стр.

ВВЕДЕНИЕ.2

ГЛАВА I. ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ РАСТЕНИЙ СЕМЕЙСТВА

ЗОНТИЧНЫХ (Umbelliferae). 3

1.1. Краткая ботанико-географическая характеристика семейства зонтичных . 5

1.2. Народно-хозяйственное значение растений семейства зонтичных . 6

1.3. О химическом составе растений семейства зонтичных . 8

1.3.1.Кумарины рода Phlojodicarpud.18

1.4. Спектральные методы исследования кумаринов . 22

1.4.1. ИК-спектроскопия.22

1.4.2. УФ- спектроскопия .23

1.4.3. Спектроскопия ПМР .25

1.4.4. Спектроскопия ЯМР13С . 27

1.4.5. Масс-спектрометрия . 32

ГЛАВА П. КУМАРИНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ИЗ РАСТЕНИЙ РОДА

PHLOJODICABPUS .37

2.1. Экстракция и выделение кумариновых соединений . 37

2.2. Кумарины Phlojodicarpus turczaninovii . 38

2.2.1. Химическая структура флоидикарпина и изофлоидикарпина . . 40

2.2.2. rD-Глюкопиранозид пеуцеданола и другие кумарины.43

2.3. Кумарины Phlojodicarpus villosus . 46

2.3.1. Декурсинол и его эфиры.46

- 8S

2.3.2. ^~1ьАпиозил~(1—» бD-глюкопиранозид умб еллиферона .49

2.4. Кумарины Phlojodicarpus sibiricus .51

2.4.1. Вздутоплодник сибирский из окрестностей

Улан-Батора .52

2.4.2. Кумарины даурской популяции Ph.sibiricus . 54

2.4.3. Кумарины якутской популяции Ph.sibiricus .59

2.5. О биосинтезе кумаринов в растениях рода Phlogodicarpus qq

ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .64

3.1. Экстракция и фракционирование экстракта .64

3.2. Вцделение и идентификация кумариновых соединений . .65

3.2.1. Колоночная хроматография .65

3.2.2. Тонкослойная хроматография .65

3.2.3. Хроматография на бумаге. . . . . .66

3.3. Химическое исследование кумаринов . .66

3.4. Физико-химические характеристики соединений, выделенных из растений рода Phlojоdicarpus . 70

ВЫВОДЫ . 75

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кумарины растений рода Phlojodicarpus»

Систематическое изучение природных растительных ресурсов, ставящее своей целью поиск новых биологически активных веществ в перспективных в медицинском отношении растениях, является одной из важных задач химии природных соединений. Природные соединения, молекулы которых образованы сочленением бензольного и ^-пироново-го колец, известны как кумарины. Изучение химии кумаринов, начатое еще в прошлом столетии, продолжает интенсивно развиваться в настоящее время. Стимулами к ее развитию служат с одной стороны неску-деющее разнообразие природных кумариновых соединений, с другой стороны — практическая ценность многих из них как биологически активных веществ, обладающих спазмолитическими, противоопухолевыми, антимикробными, антикоагулянтными, фотоактивными и другими свойствами /1-4/.

Биогенез кумаринов в растительных таксонах имеет всеобщее распространение, но особенно характерны они для семейства зонтичных. К этому семейству принадлежит большое число пищевых, лекарственных, кормовых и технически важных растений. Некоторые из них выращиваются как овощные и технические культуры, например, морковь,.укроп, фенхель и другие /5-9/. Всего в семействе зонтичных насчитывается до 3000 видов, и большинство из них дикорастущие /10-12/. Далеко не все виды зонтичных изучены химически. Даже те из них, которые привлекали внимание ученых, зачастую нуждаются в дополнительной химической характеристике.

Зонтичные, произрастающие на территории МНР /13,14/, исследованы особенно слабо. Поэтому задача, поставленная в настоящей работе, состояла в том, чтобы оценить химический состав избранных представителей этого семейства растений, выявить его особенности, оценить пригодность отдельных видов как сырья для получения биологически активных веществ. Тема работы входит в план сотрудничества АН СССР и АН МНР на I98I-I985 гг. 10.1 (2) "Эндемичные растения МНР, содержащие противоопухолевые и другие биологически активные вещества".

В литературном обзоре диссертации рассмотрены вопросы краткой ботанико-географической характеристики растений семейства зонтичных, их народнб^созяйственное значение, химический состав, растений семейства зонтичных, в том числе новых кумариновых соединений, выделенных в последние годы и не вошедших в обзоры /1-3/, основные методы установления структуры кумаринов.

В результате химического исследования состава надземной части растений рода Phlojodicarpus (вздутоплодники) было выделено 19 кумариновых соединений, а также флавоновый гликозид — диосме-тин — 7-0- fi-.D -глюкопиранозид и 7-оксибензо- ^-пирон. Из этих веществ 7 являются новыми или впервые обнаружены в растениях, 20 соединений ранее не были известны для растений рода Phlojodicar-pus.

Кумарины вздутоплодников относятся к простым кумаринам, пи-рано- и фурокумаринам, пренилированным и гликозилированным производным и состоят в биогенетическом родстве. Установление их строения и идентификация проводились с помощью химических и физико-химических методов (УФ, ИК, ЯМР-спектроскопия, масс-спектромет-рия).

В ходе исследований было установлено, что состав растений, собранных в различных регионах МНР, отличается от состава ранее изученных родов Phlooodicarpus /15-18/ и зависит от места их произрастания и климатических условий. Анализ вздутоплодников сибирского и мохнатого с целью оценки пригодности их для выделения ви-снадина и дигидросамидина, используемых в СССР в качестве препарата димидина, показал, что растения не содержат этих соединений.

Во вздутоплоднике сибирском, произрастающем в районе Улан-Батора, обнаружены сложные эфиры, отличные от виснадина и дигидросамиди-на, а также другие производные кумарина, ранее не описанные в литературе. Исходя из этого осуществлено сравнительное исследование вздутоплодника сибирского, произрастающего в различных климатических зонах (МНР, Читинская область, Якутская АССР). В результате изучения установлено, что состав кумаринов вздутоплодника сибирского нестабилен и зависит от места его произрастания.

В МНР произрастают три вида Phlojodicarpus . Все они исследованы в представленной работе. Растения при этом были взяты из южных и западных регионов республики, вблизи границ ареала. Условия вегетации в этих областях можно отнести к экстремальным. Тот факт, что ни один из обнаруженных кумаринов не был ранее найден в этих же видах, но обитающих в более „благоприятных условиях, может свидетельствовать о приспособительном значении биосинтеза . кумаринов.

Обнаруженная нестабильность кумаринового состава рода Phlojo-dicarpus сигнализирует также о необходимости соблюдать осторожность при оценках запасов сырьевых источников для выделения биологически активных соединений. Когда речь идет о различных географических и климатических зонах, совпадение ботанических признаков растений не обязательно предполагает идентичность химического состава.

Изучение химического состава растений рода PJaloaodicarpus произрастающих в МНР, вносит определенный вклад в решение пробле-: мы рационального и эффективного их использования для получения новых биологически активных веществ, а также в хемотаксономичес-ком отношении.

Заключение диссертации по теме «Биоорганическая химия», Гантимур, Донидын

ВЫВОДЫ

1. Изучен химический состав кумаринов надземной части трех видов вздутоплодника (Phlojodicarpus turczaninovii, Ph.villosus,

Ph.sibiricus), произрастающих на территории МНР и СССР.

Выделено 19 кумариновых соединений, представленных простыми кумаринами, фуро- и пиранокумаринами, их эфирными и сложноэфирны-ми производными и гликозидами. Шесть соединений являются новыми, 17 — ранее не были известны'для рода Phlojodicarpus.

Идентификация и установление строения новых соединений провет тя дены спектральными (ИК-, УФ-, Н и °С ЯМР-спектроскопия, масс-спе-ктрометрия) и химическими методами.

2. Из Ph. turczaninovii выделено и установлено строение трех новых кумаринов: флоидикарпина, изофлоидикарпина и 7-О^0-1)-глюко-пиранозида пеуцеданола.

Установлено строение двух новых гликозидов J> -D-апиозил-(I -*-б)-^3-Б-глюкопиранозида умбеллиферона, выделенного из Ph.villosus и Ph.sibiricus улан-баторской и я'кутской популяций и 7-0-Ji -D-глюкопиранозида 8(2»,3'-дигидрокси-3'-метилбутил)-кумарина из даурской популяции.

Установлено строение двух стереоизомеров цис- и транс-4'-0-метил^келлактонов из Ph.sibiricus даурской популяции. Первое из них является новым соединением, а второе — впервые выделено из природных источников.

3. Из изученных видов вздутоплодника выделены и идентифицированы кроме кумаринов следующие соединения: из Ph.villosus — 7-гидрокси-бензо-If -пирона, из Ph.sibiricus — 7-0-jS - D-глюкопиранозид диосметина из Ph.sibiricus (улан-баторской, якутской и даурской популяр ций) — сахароза.

4. Обнаружена повышенная качественная вариабельность состава в растениях рода Phlcgodicarpus, обусловленная местом произрастания и климатическими условиями.

5. Рассмотрены основные биогенетические пути образования ку-маринов вздутоплодников из умбеллиферона. Показано, что отмеченные вариации состава происходят при модификации только конечных этапов образования кумариновых соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гантимур, Донидын, 1985 год

1. Murray D.H.R., Mendez Jesus, Brown A.S.A. The Natural Cou-marins (Occurrence, Chemistry and Biochemistry) .-Chich.es-ter-New York-Brisbane-Toronto-Singapore, 1980.-668 p.

2. Кузнецова Г.А. Природные кумарины и фурокумарины.-Л.: Наука, 1967.-247 с.

3. Перельсон М.Е. Спектры и строение кумаринов и хромонов, ксантонов.-М.: Медицина, 1975.-230 с.

4. Захаров В.П., Либизов Н.И., Асланов Х.А. Лекарственные вещества из растений и способы их производства. Ташкент, 1980, с.210-213.

5. Растения сем.зонтичных источники биологически активных веществ. Сборник статей.-Л.: Наука, 1968.-197 с.

6. Пименов М.Г., Бабилев Ф.Ф., Никонов Г.К. Phlojodicarpus Turcz. и Libanotis L. как источники получения кумаринов со спазмолитической активностью.-Раст.ресурсы, 1968, вып.4, с.486-489.

7. Громакова А.И., Исайкина А.П., Кривут Б.А., Вандышев В.В. Изучение содержания виснадина и дигидросамидина в сырье вздутоплодника сибирского.-Химико-фармацев.журнал, 1982, вып.4, с.444-450.

8. Турова А.Д. Лекарственные растения СССР и их применение.-М., 1974.-424 с.

9. Жизнь растений/Под ред.А.А.Тахтаджяна.-М., 1981, т.5, ч.2, с.302-309.

10. Флора СССР/Под ред.В.Л.Комарова-М-Л., 1950, т.16, с.38-39.

11. Флора СССР/Под ред.В.Л.Комарова.-М.-Л.; Изд-во АН СССР, 1951, т.17.-392 с.

12. Сипливинский В.Н. Систематика и генезис рода Phlojodicar-pus Turcz. ex Ledeb. В кн.: Новости систематики высших растений. Л., 1970, т.7, с.257-267.

13. Лига У., Магсар Д. Зонтичные в Монголии.-Труды ин-та общей и эксперим.биологии АН МНР, 1977, т.12, вып.2, с.139-145.

14. Грубов В.И. Конспект флоры МНР.-М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1955.-308 с.

15. Бабилев Ф.В., Никонов Г.К. Кумарины корней Phlojodicarpus villosus Turcz.- Химия природн.соедин., 1965, № 5, с.353-356.

16. Никонов Г.К., Вандышев В.В. Виснадин новый компонент растений рода Phlojodicarpus. - Химия природн.соедин., 1969,2, с.118.

17. Веселовская Н.В., Скляр Ю., Пименов М.Г. Кумарины Phlojodicarpus Turczaninovii®- Химия природн.соедин., 1980, № 6, с.828-829.

18. Антонова O.K., Шемерянкин Б.Н. Кумарины корней Phlcgodicar-pus sibiricus. Химия природн.соедин., 1981, № 6, с.797-798.

19. Шретер А.И. Лекарственная флора Советского Дальнего Востока.-М., Медицина, 1975, с.198-210.

20. Гаммерман А.Ф., Кадаев Г.Н., Шупинская М.Д. Лекарственные растения (растения-целители).-М.: Высшая школа, 1975.-400 с.

21. Телятьев В.В. Целебные клады Восточной Сибири.-Иркутск: Вост.-Сиб.кн.изд-во, 1976.-446 с.

22. Минаева В.Г. Лекарственные растения Сибири.-Новосибирск: Новосиб.кн.изд-во, 1970.-272 с.

23. Минаева В.Г. Флавоноиды в онтогенезе растений и их практическое использование.-Новосибирск, 1978.-255 с.

24. Тюрина Е.В., Гуськова И.Н., Валуцкая А.Г. Зонтичные южной Сибири как материал для интродукции.-Новосибирск: Наука,1976,-252 с.

25. Супрунов Н.И., Горовой П.Г., Панков Ю.А. Эфиромасличные растения Дальнего Востока.-Новосибирск: Наука, 1972.-187 с.

26. Пигулевский Г.В., Бакина Л.А. Кислородсодержащие фракции эфирного масла Libanotis transcaucasica.-Химия природн. соедин., 1968, № 2, с.131-132.

27. Боровков А.В., Петов М.Г. К составу эфирных масел Libanotis transcaucasica v. Химия природн.соедин., 1967, № 4, с.235-237.

28. Шихиев А.Ш., Аббасов P.M., Малиновская Т. А. Эфирные масла двух видов рода Grammosiadium из сем.зонтичных.-Химия природн.соедин., 1979, №3, с.410-411.

29. Тюрина Е.В. Интродукция зонтичных в Сибири.-Новосибирск: Наука, 1978.-240 с.

30. Валуцкая А.Г., Пименов М.Г. Флавоноиды видов рода Peuceda-.num L.S.L. и их таксономическое значение.-Растит.ресурсы, 1984, т.20, с.481-489.

31. Growden R.E., Harborne J.В., Heywood V.H. Chemosystematics of Umbelliferae: A general survey.-Phytоchemistry, 1969» vol.10, p.1963-1984.

32. Harborne J.В., Williams C.A. Flavonoid patterns in the fruits of the Umbelliferae.-Phytоchemistry, 1972, vol.5» p.1741-1750.

33. Валуцкая А.Г., Гуськова И.Н., Тюрина Е.В. Флавоноиды сибирских представителей семейства зонтичных.-Изв.Сиб.Отд. АН СССР, 1974, вып.З, № 15, с.134-138.

34. Saleh Nabiei A., El-Negoumy, Sabry J. Comparative study of the flavonoids of some local members of the Umbelliferae.-Phytоchemistry, 1983, vol.6, p.1417-1420.

35. Баева Р.Т., Карриев М.О. Флавоноиды Bupleurum rotundifoli-um.-Химия природы.соедин., 1983, № 5, с.648.

36. Алания М.Д., Шалашвили К.Г. Флавоноиды из Bupleurum exal-tatum.-Химия природн.соедин., 1981, № 6, с.800.

37. Стецков В.В., Луговской А.И., Баньковский А.И., Пакаян А.Д. Флавоноиды Ferula persica. Химия природн.соедин., 1980,3, с.415.

38. Пангарова Т.Т., Запесочная Г.Г. Флавоноиды Ferula assa-foetida. Химия природн.соедин., 1973, № 6, с.801-802.

39. Батиров Э.Х., Юлдашев М.П., Нежинская Г.А., Маликов В.М. Флавоноиды Ferula schair и F.samarkandica.-Химия природн. соедин., 1979, № 5, с.727-728.

40. Степаненко Г.А., Умаров А.У., Маркман А.Л. Исследование масел сем. Umbelliferae. Химия природн.соедин., 1972, № 6, с.709-715.

41. Степаненко Г.А., Умаров А.У., Маркман А.Л. Исследование масла сем. Umbelliferae.-Химия природн.соедин., 1975, № I, с.86-87.

42. Степаненко Г.А., Умаров А.У., Маркман А.Л. Исследование масел растений сем. Umbelliferae Ж.-Химия природн.соедин., 1974, № I, с.37-40.

43. Степаненко Г.А., Умаров А.У., Маркман А.Л. Исследование масел растений сем. Umb ell if erae.- Химия природн. соедин., 1970, № 3, с.289-292.

44. Абышев А.З. Юмутинол новый дигидрофурокумарин из Seseli jomuticum.- Химия природн.соедин., 1980, № 2, с.250-251.

45. Соколова А.И., Скляр Ю.Е., Пименов М.Г. Кумарины Seseli saxicolum.- Химия природн.соедин., 1980, № 5, с.715-716.

46. Абышев А.З., Абышев Д.З. 0 кумариновом составе Seseli tortuosum.- Химия природн.соедин., 1983, № б, с.704-708.

47. Абышев А.З., Сидирова И.П., Абышев Д.З. Сравнительная характеристика кумаринового состава Seseli campestre, произрастающего в Молдавии и на Кавказе.-Химия природн.соедин., 1982, № 4, с.434-438.

48. Духовлинова Л.И., Скляр Ю.Е., Пименов М.Г. Кумарины корней Seseli seravschanicum.-Химия природн.соедин., 1980, № 6, с.832-833.

49. Багиров В.Ю., Белый М.Б. Исследование Seseli peucedanoi-des.- Химия природн.соедин., 1981, № б, с.796-797.

50. Sunil К. Banerjee , Bishan D. Gupta^Raman, Kumar , Atal O.K. New coumarins from the umbels of Seseli sibiri-cum.-Photochemistry, 1980, -vol.19, p.281-284.

51. Thastrup 0., Lemmich J. Furocoumarin glucosides of Angelica archangelica Subspecies Litoralis.-Phytоchemistry,1983, vol.22, p.2035-2037.

52. Lemmich J., Havelund S., Thastrup 0. Dihydrofurocoumarin glucosides from Angelica archangelica and Angelica sil-vestris.-Phytochemistry, 1983» vol.22, p.553-555

53. Набиев А.А., Маликов B.M., Хасанов T.X. Каратавицин новый кумарин из Ferula karatavica.-Химия природн.соедин., 1983, № 4, с.526-527.

54. Набиев А.А., Хасанов Т.Х., Маликов В.М. Новый терпеноидный кумарин из Ferula kopetdagensis.- Химия природн.соедин., 1982, № I, с.48-50.

55. Веселовская Н.В., Скляр Ю.Е., Фесенко Д.А., Пименов М.Г. Фекрол терпеноидный кумарин из Ferula krylovii. - Химияприродн.соедин., 1979, № 6, с.851.

56. Сагитдинова Г.В., Саидходжаев А.И., Маликов В.М. Строение и стереохимия кумаринов Ferula lemnanii. Химия природн. соедин., 1983, № 6, с.709-712.

57. Веселовская Н.В., Скляр Ю.Е., Савина А.А. Фекринол и его ацетат из Ferula krylovii. Химия природн.соедин., 1981,6, с.798-799.

58. Саидходжаев А.И., Кушмурадов А.Ю., Кадыров А.Ш., Маликов В.М. Фепаладин терпеноидный кумарин из Ferula pallida.- Химия природн.соедин., 1980, № 5, с.716-718.

59. Набиев А.А., Хасанов Т.Х., Маликов В.М. Терпеноидные кумарины Ferula kokanica«-Химия природн.соедин., 1982, № 5,с.578-581.

60. Набиев А.А., Маликов В.М. Микролобидин терпеноидный кумарин из Ferula microloba с новым типом терпеноидного скелета.-Химия природн.соедин., 1983, № 6, с.781-782.

61. Набиев А.А., Маликов В.М. Микролобин новый кумарин из Ferula microloba.-Химия природн.соедин., 1983, № 6, с.700-704.

62. Кулиев З.А., Хасанов Т.Х., Маликов В.М. Терпеноидные гли-козидкумарины Ferula conocaula.- Химия природн.соедин., 1979, № 4, с.477-480.

63. Кулиев З.А., Хасанов Т.Х., Маликов В.М. Кумарины Ferula conocaula. Химия природн.соедин., 1982, № I, с.120-121.

64. Ладыгина Е.Я. Локализация виснадина и дигидросамидина в подземных органах вздутоплодника сибирского.-Фармация, 1970, № 4, с.30-35.

65. Кабанов B.C., Вандышев В.В. Газохроматографическое определение соотношения виснадина и дигидросамидина в их смесях.-Химия природн.соедин., 1974, № 6, с.711-713.

66. Кабанов B.C., Громакова А.И., Перельсон М.Е. Газохромато-графический метод количественного определения суммы виснадина и дигидросамидина в корнях вздутоплодника сибирского.-Химико-фармацев.журнал, 1982, т.16, с.1487-1490.

67. Шейченко В.И., Вандышев В.В. 0 составе виснадина.-Химия природн.соедин., 1971, №3, с.368-369.

68. Кривут Б.А., Перельсон М.Е. Спектрометрическое определение дигидросамидина и виснадина.-Фармация, 1973, № 4, с.40-42.

69. Волхонская Т.А., Ханминчун В.М., Фролова О.И. Обследование растений горного массива Монгун-тайга и нагорья Сангилен (южная Тува) на содержание флавоноидов.-Растит.ресурсы, 1983, т.19, с.455-464.

70. Ковалев И.П., Литвиненко В.И. Исследование флавоноидных гликозидов.-Химия природн.соедин., 1965, № 6, с.233-241.

71. Кошелева Л.И., Никонов Г.К. Оксикумарины и их гликозиды.-Химия природн.соедин., 1969, № 4, с.78.

72. Букреева Т.В. Использование ультрафиолетовых спектров поглощения для структурного анализа фурокумаринов.-Журнал прикл.хим., 1966, т.39, вып.7, е.1653-1654.

73. Перельсон М.Е., Шейнкер D.H., Сырова Г.П., Турчин К.Ф. ЯМР-спектры природных кумаринпроизводных. I. Кумарины.-Химия природн.соедин., 1970, № I, с.6-14.

74. Перельсон М.Е., Шейнкер Ю.Н., Сырова Г.П. ЯМР-спектры природных кумаринпроизводных. П. Фурокумарины.-Химия природн. соедин., 1971, № 5, с.576-583.

75. Перельсон М.Е., Шейнкер Ю.Н., Савина А.А., Сырова Г.П. ЯМР-спектры природных кумаринпроизводных. Ш. Дигидрофуро-и дигидропиранокумарины.-Химия природн.соедин., 1971, № 6, с.712-721.

76. Duddeck Н., Kaiser М. Spectroscopy of coumarin derivative s.-O.M.R., 1982, vol.20, p.55-72.

77. Patra A., Mitra A.K. Carbon-13 БМЕ signals of some natural coumarins and their derivatives.-0.M.R., 1981, vol.17, N 3, p.222-224.

78. Sankar S.S., Gilbert R.D., Fornes R.E. UMR Studies of some hydroxycoumarins and related compounds.-0.M.R., 1982, vol.19, N 4, p.222-224.

79. Duddeck H., Elgamal M.H.A., Elhady F.K.A., Shalaby N.M.M.1.5

80. A novel assignment method in the -чЗ UMR spectroscopy of coumarins and furocoumarins.-0.M.R., 1980, vol.14, N 4, p.256-257

81. Латовская G.B. Применение лантаноидных сдвиг-реагентов для изучения пространственной изомерии органических соединений методом ПМР-спектроскопии.-В кн.: Современные проблемы органической химии. Л., 1975, вып.4, с.141-154.

82. Bose A.K., Fujiwara Н., Kamat V.S., Trivedi G.K., Bhat-tachara S.C. ^C ШШ. Spectra of some furocoumarins.-Tetrahedron, 1979, vol.35, p.13-16.

83. Elgamal M.H.A., Elewa Ж.Н., Elkhrisy E.A.M., Duddeck H. 13-'C HMR Chemical shifts and carbon-proton coupling constants of some furocoumarins and furochromones.-Phyto-chemistry, 1979, vol.18, p.139-143.

84. Вульфсон Н.С., Зарецкий В.И., Заикин В.Г. Масс-спектромет-рическое исследование природных кумаринов.-Изв.АН СССР. Сер.хим., 1963, № 12, с.2215-2218.

85. Barnes C.S., Occolowitz J.L. The mass spectra of some naturally occurring oxygen heterocycles and related compounds. -Austr.journ.chem., 1964, vol.17, N 9, p.975-986.

86. Захаров П.И., Кабанов B.C., Баньковский Г.К., Никонов Г.К., Ерматов М.Е. Масс-спектрометрическое изучение некоторых дигидропиранокумаринов.-Химия природн.соедин., 1971, № 4, с.398-401.

87. Захаров П.И., Терентьев П.Б., Никонов Г.К., Баньковский А.И. Масс-спектрометрическое изучение 3'4'-диокси- и 3'41-диацилоксидигидропиранокумаринов.-Химия природн. соедин., 1971, № 6, с.704-712.

88. Захаров П.И., Терентьев П.Б., Никонов Г.К., Баньковский А.И. Масс-спектрометрическое изучение ангулярных и линейных диацилоксидигидрофурокумаринов.-Химия природн. соедин., 1972, № 3, с.275-279.

89. Захаров П.И., Терентьев 'П.Е., Никонов Г.К., Баньковский А.И. Масс-спектрометрическое изучение линейных мон-окси- и моноацилоксидигидрофурокумаринов.-Химия природн. соедин., 1972, № 4, с.431-436.

90. Захаров П.И., Терентьев П.Б., Никонов Г.К., Баньковский А.И. Масс-спектрометрическое изучение кумаринов мо-голтина, моголтавина и моголтавинина.-Химия природн. соедин., 1974, № I, с.18-25.

91. Воронов В.К., Андрианов М.А., Скворцова Г.Г. Использование парамагнитных добавок в структурных исследованиях. Виниловые эфиры пиридилкарбинолов.-Химия гетероцикл. соедин., 1975, № 5, с.666-669.

92. Стодцарт Дж. Стереохимия углеводов. М., 1975, с.167.

93. Абышев А.З., Денисенко П.П., Абышев Д.З., Кремов Ю.Б. Кумариновый состав Seseli grandivittatum.- Химия природн. соедин., 1977, № 5, с.640-646.

94. Hata К., Sano К. The constitution of decursin, a new coumarin isolated from the root of Angelica decursiva F.R. et Sav.-Tetrahedron Lett., 1966, IT 14, p.1461-1465.

95. Никонов Г.К., Пек Г.Ю., Вандышев В.В. О строении агазил-лина.-Химия природн.соедин., 1969, № 2, с.119.

96. Ерматов Н.Е., Баньковский А.й., Перельсон М.Е., Сырова Г.П., Шейнкер Ю.Н. Кумарины Libanotis buchtormensis. Химияприродн.соедин., 1968, №3, с. 145-149.

97. МаЪгу T.J., Markham K.Q., Thomos Т.В. The systematic identification of flavonoids. Berlin-Heidelberg-New York, 1970,p.42, 287.

98. Кочетков H.K., Бочков А.Ф., Димитриев Б.А., Усов А.И., Чижов О.С., Шибаев В.Н. Химия углеводов. М., 1967,с.344.

99. Wagner Н., Chari W.M., Sonnenbichler J. NMR-Spektren naturlich vorkommender flavonoide.-Tetrahedron Lett., 1976, N 21, p.1799-1802.

100. Лукнер M. Вторичный метаболизм у микроорганизмов, растений и животных. М., 1979, с.461-465.