Линейно-дендритные блок-сополимеры на основе сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана. Синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Захарова, Ольга Георгиевна

  • Захарова, Ольга Георгиевна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2005, Нижний Новгород
  • Специальность ВАК РФ02.00.06
  • Количество страниц 118
Захарова, Ольга Георгиевна. Линейно-дендритные блок-сополимеры на основе сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана. Синтез и свойства: дис. кандидат химических наук: 02.00.06 - Высокомолекулярные соединения. Нижний Новгород. 2005. 118 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Захарова, Ольга Георгиевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1. Сверхразветвленные полимеры и дендримеры.

1.1.1. История.

1.1.2. Классификация

1.1.3. Размеры макромолекул дендримеров и их свойства.

1.2. Методы синтеза

1.2.1 .Многостадийные методы синтеза дендримеров

1.2.2. Одностадийные методы синтеза сверхразветвленных полимеров с использованием одного мономера. Мономеры Флори

1.2.3.Одностадийные методы синтеза сверхразветвленных полимеров с использованием нескольких мономеров.

1.3. Линейно-дендритные гибриды

1.3.1. Классификаци

1.3.2. Методы синтеза линейно-дендритных гибридов

1.3.3. Использование реакций передачи цепи для синтеза блок- и привитых сополимеров

1.4. Свойства линейно-дендритных блок-сополимеров

1.4.1. Морфология поверхности пленок. Самоорганизация

1.4.2. Коллоидно-химические свойства растворов. Монослои Ленгмюра.

1.4.3. Поверхностные свойства. Сегрегация и смачивание

ГЛАВА 2. Характеристики исходных веществ и методики экспериментальных исследований

2.1. Исходные вещества и методы очистки

2.2.Синтез ПФГ и радикальная полимеризация мономеров в его присутствии

2.3. Физико-химические методы исследования.

ГЛАВА 3. Линейно-дендритные блок-сополимеры и смеси на основе ПФГ. Синтез и свойства.

3.1. Получение ПФГ для синтеза блок-сополимеров.

3.1.1. Оценка размеров ПФГ по площади мономолекулярного слоя

3.1.2. Скоростная седиментация

3.1.3. Механизм активированной поликонденсации

1 трис(пентафторфенил)германа

3.2. Блок-сополимеры на основе (мет)акрилатов

3.2.1. Полимеризация (мет)акриловых мономеров в присутствии ПФГ

3.2.2. Теплоемкость и стандартные термодинамические характеристики блок-сополимера ПММА-ПФГ

3.2.3. Методы статического и динамического рассеяния света растворами блок-сополимеров

3.2.4. Сравнительное изучение поверхностных свойств линейно-дендритных блок-сополимеров и смесей ПФГ и поли(мет)акрилатов

3.3. Линейно-дендритные блок-сополимеры и смеси на основе

П-4-ВП и ПФГ

3.3.1.Синтез блок-сополимера

3.3.2. Изотермы поверхностного давления.

3.3.3. Поверхностные свойства смесевых пленок и топография поверхности

ВЫВОДЫ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Линейно-дендритные блок-сополимеры на основе сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана. Синтез и свойства»

Актуальность проблемы

Дендримеры и сверхразветвленные полимеры в настоящее время оказались наиболее интенсивно развивающейся областью химии полимеров. Новейшим направлением в этой перспективной области является синтез гибридных дендримеров и сверхразветвленных полимеров. Развитие этого направления привело к созданию макромолекулярных структур новой необычной архитектуры, с необычными свойствами, в частности с повышенной способностью к самоорганизации в растворе и массе. При всех своих преимуществах и перспективах применения дендримеры, в том числе и гибридные, имеют существенный недостаток - чрезмерную трудоемкость многоступенчатого контролируемого синтеза. Раннее используемые методы синтеза гибридных полимеров базировались на получении заготовок отдельных блоков (по крайней мере, одного из них) и далее реакций их сочетания за счет поликонденсации, реакции Вильямсона и т.д., или выращивание второго блока «живой» полимеризацией.

Актуальность темы диссертации связана с постановкой задачи одностадийного синтеза линейно-дендритных композиций полимеров -смесевых и блок-сополимеров. Все они были получены и изучены впервые.

Цель и задачи работы

Целью данной работы явилась разработка метода синтеза линейно-дендритных блок-сополимеров ПФГ и линейных полимеров: ПММА, ПМА, ПФМА, П-4-ВП, а также изучение поверхностных свойств полученных блок-сополимеров и смесевых композиций соответствующего состава

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

• синтез сверхразветвленного ПФГ, определение важнейших характеристик его макромолекул (размеры, молекулярная масса);

• изучение реакции передачи цепи на низкомолекулярный аналог ПФГ -тет/?а/шс(пентафторфенил)герман - при полимеризации виниловых мономеров с целью доказательства возможности передачи цепи на терминальные группы в сверхразветвленной макромолекуле;

• синтез гибридных блок-сополимеров путем реакций передачи цепи при полимеризации ММА, МА, ФМА, 4-ВП в присутствии ПФГ;

• исследование структуры и поверхностных свойств пленок блок-сополимеров, а также аналогичных смесевых композиций.

Объекты исследования

В качестве объектов исследования были использованы гибридные композиции, полученные радикальной полимеризацией, содержащие в качестве линейных блоков ПММА, ПМА, ПФМА и П-4-ВП и в качестве разветвленного фрагмента - ПФГ, а также смесевые композиции на основе этих полимеров соответствующего состава.

Методы исследования

Относительное содержание линейных и разветвленных блоков в гибридных продуктах полимеризации определяли методами ИК -спектроскопии и весовым методом (по массе ПФГ, не вошедшего в реакции радикальной полимеризации), молекулярную массу - методами вискозиметрии и гель-проникающей хроматографии (ГПХ). ММ и размеры макромолекул ПФГ определяли методом скоростной седиментации на аналитической ультрацентрифуге Вескшап ХЫ. Топографию поверхности пленок полученных блок-сополимеров, а также смесей на их основе изучали методом атомной силовой микроскопии (АРМ). Изотермы поверхностного давления блок-сополимеров на основе П-4-ВП и ПФГ, а также их смесей получали с помощью пленочных весов Ленгмюра методом пластинки Вильгельми.

Научная новизна и практическая значимость

• В работе предложен и реализован принципиально новый метод определения размеров дендритоподобных макромолекул с помощью пленочных весов Ленгмюра.

• Разработан новый метод синтеза гибридных макромолекул путем радикальной полимеризации (мет)акрилатов в присутствии

ПФГ за счет реакции передачи цепи на терминальные группы последнего.

• Методом смачивания обнаружено явление поверхностной сегрегации, характерное для смесевых пленок ПММА и ПФГ (сформированных из тетрагидрофурана), приводящее к радикальному изменению природы поверхности.

• Методом АРМ изучено влияние природы растворителя на особенности формирования поверхности смесевых пленок ПММА и ПФГ. Использование растворителей различной природы позволяет регулировать размеры и форму надмолекулярных образований и состав поверхности.

• Методом радикальной полимеризации получен гибридный продукт, содержащий блоки П-4-ВП и ПФГ (10 мас.% ПФГ). С использованием пленочных весов Ленгмюра получены изотермы сжатия на границе раздела вода - воздух мономолекулярных пленок П-4-ВП (М = (1—27)-104), сверхразветвленного ПФГ (М = 1.4-104), их смесей, а также гибридного продукта полимеризации, содержащего блок-сополимер на подложках с различным значением рН. Обнаружено, что поверхностно-активные свойства блок-сополимера и смесей особенно ярко проявляются в кислых средах, при этом ионизированные линейные-блоки П-4-ВП практически полностью погружаются в воду, и монослой формируется из сфер ПФГ.

• Методом АРМ и смачивания изучены поверхностные свойства гибридного продукта П-4-ВП-ПФГ, содержащего блок-сополимер. Показано, что свойства поверхности полученного продукта значительно отличаются от свойств механической смеси соответствующего состава.

Потенциальная практическая значимость работы связана с возможностью регулирования свойств поверхности смесевых пленок как за счет применения различных растворителей, так и за счет регулирования ММ сверхразветвленного полимера (ПФГ). Также показано, что свойства поверхности значительно меняются при переходе от механической смеси ПФГ

ПММА к блок-сополимеру, содержащему такое же количество линейных и разветвленных компонентов. Предложенный метод определения размеров макромолекул дендритоподобных полимеров с помощью пленочных весов

Ленгмюра может быть применен к различным сверхразветвленным полимерам регулярного строения, образующих жесткие сферы.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивалась комплексным характером выполненных экспериментальных исследований, воспроизводимостью измерений методами ИК-спектроскопии, ГПХ, атомносиловой микроскопии, пленочных весов Ленгмюра, термоокислительной деструкции, термогравиметрии.

Апробация работы и публикации

Основные результаты работы доложены на VIII-IX Нижегородских сессиях молодых ученых (Нижний Новгород, 2003, 2004 г.), на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам th

Ломоносов-2003" (Москва, 2003 г.), на 18 Bratislava International Conference on Modified Polymers (Stara Lesna. The High Tatras, 2003 г.), на II Международной конференции "Коллоид-2003" (Минск, 2003 г.), на 40th IUP АС World Polymer Congress "MACRO 2004" (Paris, France, 2004 г.), на III Всероссийской Каргинской конференции (Москва, 2004 г.).

По материалам диссертации опубликовано 13 работ в виде статей и тезисов докладов, одна статья направлена в печать:

Захарова О.Г., Зайцев С.Д., Семчиков Ю.Д., Смирнова H.H., Маркин A.B., Бочкарев М.Н. Синтез и термодинамика блок-сополимеров на основе сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана и поли(мет)акрилатов//Высокомолек. соед. 2005. (в печати). Объем и структура работы Диссертационная работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 118 страницах машинописного

Похожие диссертационные работы по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Захарова, Ольга Георгиевна

ВЫВОДЫ

1. Разработан метод получения линейно-дендритных блок-сополимеров на основе дендритоподобного сверхразветвленного ПФГ брутто формулы [(C6F5)2C6F4Ge]n и линейных полимеров виниловых мономеров — (мет)акрилатов (ФМА, ММА, МА) и 4-ВП, основанный на реакции передачи цепи на ПФГ при радикальной полимеризации. Относительные константы передачи цепи при полимеризации ММА, МА и ФМА на соединение, моделирующее терминальные группы ПФГ — тет/?шшс(пентафторфенил)герман - (C6F5)4Ge составили соответственно 0.1, 0.2 и 0.04. Высокие значения констант позволяют сделать вывод о связывании около 50 % ПФГ при полимеризации его 15-20 % раствора в мономере до конверсии 15-20 %.

2. Методами ГПХ и светорассеяния показано, что ММ блок-сополимеров на основе ПФГ и ПММА и ПМА, равные 1.5Т06 - МО7, более, чем на порядок превышают теоретические значения (3-4)-105, рассчитанные, исходя из относительных констант передачи цепи. Высказана гипотеза, согласно которой увеличение ММ гибридных продуктов происходит путем прорастания радикалов роста через сферическую макромолекулу ПФГ, заполненную мономером по типу «гость-хозяин».

3. Согласно данным AFM топографии поверхностей пленок блок-сополимеров ПФГ-ПММА и смесей кардинально отличаются, причем для последних характерно большое влияние растворителя. Методом смачивания выявлен эффект поверхностной сегрегации полимеров. Так, пленки блок-сополимера, сформированные из ТГФ и хлороформа, а также пленки механических смесей, сформированные из хлороформа, имеют угол смачивания ~ 70-80°, тогда как пленки последних, сформированные из ТГФ и содержащие более 10 % ПФГ, имеют угол смачивания ~ 120°, что характерно для перфторированных полимеров, например тефлона.

4. Методом пленочных весов Ленгмюра изучено поведение амфифильных смесей и линейно-дендритного блок-сополимера П-4-ВП-ПФГ на межфазной границе вода-воздух. Показано, что увеличение кислотности подложки способствует повышению устойчивости и поверхностного давления мономолекулярных пленок, как для блок-сополимера, так и для смеси. Сделан вывод о том, что поверхностно-активные свойства смеси связаны с наличием амфифильных ассоциатов, возникающих в результате гидрофобного взаимодействия неионизированных звеньев П-4-ВП и ПФГ.

5. Методом пленочных весов Ленгмюра найден диаметр дендритоподобных макромолекул ПФГ, равный 3.2 нм, что согласуется с данными седиментационного анализа и моделирования макромолекул ПФГ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Захарова, Ольга Георгиевна, 2005 год

1. Flory P.J. Molecular Size Distribution in Three Dimensional Polymers. V1. Branched Polymers Containing A-R-Bf-1 Type Units // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. № 11. P. 2718-2723.

2. Buhleier E., Wehner W., Vogtle F. "Cascade" and "nonscid-chain-like" syntheses of molecular cavity topologies // Synthesis. 1978. P. 155-158.

3. Tomalia D.A., Baker H., Dewald J.R., Hall M., Kallos G., Martin S., Roeck J., Ryder J., Smith P. New class of polymers: starburst-dendritic macromolecules // Polym. J. 1985. V. 17. P. 117-132.

4. Newkome G.R., Yao Z.-Q., Baker G.R., Gupta V.K Micelles. Part 1. Cascade molecules: a new approach to micelles. A 27.-arborol // J. Org. Chem. 1985. V. 50. № 11. P. 2003-2004.

5. Музафаров A.M., Ребров E.A., Папков E.C. Объемнорастущие полиорганосилоксаны. Возможности молекулярного конструирования в высокофункциональных системах // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 7. С. 1596-1612.

6. Бочкарев М.Н., Каткова М.А. Дендритные полимеры, получаемые одностадийным синтезом // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 11. С. 1106-1120.

7. Gao С., Yan D. Hyperbranched polymers: from synthesis to application // Prog. Polym. Sci. 2004. V. 29. № 3. P. 183-275.

8. Yates C.R., Hayes W. Synthesis and applications of hyperbranched polymers // Eur. Polym. Jour. 2004. V. 40. № 7. p. 1257-1281.

9. Scott M., Frechet G.M.J., Frechet J.M.J. Convergent Dendrons and Dendrimers: from Synthesis to applications //Chem. Rev. 2001. V. 101. № 12. P. 3819-3867.

10. Bosman A.W., Janssen H.M., Meijer E.W. About Dendrimers: Structure, Physical properties, and Applications // Chem. Rev. 1999. V. 99. № 7. P. 16651688.

11. Семчиков Ю.Д. Денримеры новый класс полимеров // Соровский образовательный журнал. 1998. № 12. С. 45-51.

12. Антонова Е.А. Гидродинамичесие и конформационные свойства дендримеров и комплексов полимер-ПАВ в растворах / Автореф. дисс.канд. физ.-мат. наук. Санкт-Петербург. 2004.

13. Hawker C., Frechet J.M.J. Unusual macromolecular architectures: the convergent growth approach to dendritic polyesters and novel block copolymers //J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. № 22. P. 8405-8413.

14. Игнатьева Г.М., Ребров E.A., Мякушев Е.Д., Ченская Т.Б, Музафаров A.M. Универсальная схема синтеза кремнийорганических дендримеров // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 8. С. 1271-1280.

15. Newkome G.R., Moorefield C.N., Baker G.R., Johnson A.L., Behera R.K. Alkane Cascade Polymers Possessing Micellar Topology: Micellanoic Acid Derivatives // Angew. Chem., Int. Engl. 1991. V. 30. № 9. P. 1176-1178.

16. Uchida H., Kabe Y., Yoshino K., Kawamata A., Tsumuraya Т., Masamune S. General strategy for the systematic synthesis of oligosiloxanes. Silicone dendrimers // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. № 19. P. 7077-7079.

17. Wooley K.L., Hawker C., Frechet J.M.J. A Branched-Monomer Approach for the Rapid Synthesis of Dendimers // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994. V. 33. № 1. P. 82-85.

18. Launay N., Caminade A.M., Lahana R., Majoral J.P. A General Synthetic Strategy for Neutral Phosphorus-Containing Dendrimers // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994. V. 33. № 15-16. P. 1589-1592 .

19. Nagasaki Т., Ukon M., Arimori S., Shinkai S. "Crowned" arborols // Chem. Commun. 1992. № 8. P. 608-610.

20. Bryce M.R., Devonport W., Moore A.I. Dendritic macromolecules incoфorating tetrathiafulvalene units // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994. V. 33. № 17. P. 1761-1763.

21. Rajca A., Utamapanya S. Toward organic synthesis of a magnetic particle: dendritic polyradicals with 15 and 31 centers for unpaired electrons //J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. №23. P. 10688-10694.

22. Пономаренко C.A., Бойко Н.И., Шибаев В.П. Жидкокристаллические дендримеры // Высокомолек. соед. С. 2001. Т. 43. № 9. С. 1601-1650.

23. Kim Y.H., Webster O.W. Hyperbranched polyphenylenes // Polym. Prepr. 1988. V. 29. № 2. P. 310-311.

24. Kim Y.H., Webster O.W. Hyperbranched polyphenylenes // Macromolecles. 1992. V. 25. № 21. P. 5561-5572.

25. Trollsas M., Hedrick J., Mecerreyes O., Jerome R., Dubois P. Internal functionalization in hyperbranched polyesters // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1998. V. 36. P. 1274-1276.

26. Yang G., Jikei M., Kakimoto M. Synthesis and properties of hyperbranched aromatic polyamides // Macromolecules. 1999. V. 32. № 7. P. 2215-2220.

27. Uhrich K.E., Boegeman S., Frechet J.M.J., Turner S.R. Solid-phase synthesis of dendritic polyamides // Polym. Bull. 1991. V. 25. P. 551-554.

28. Yang G., Jikei M., Kakimoto M. Successful thermal self-polycondensation of AB2 monomer to form hyperbranched aromatic polyamide // Macromolecules. 1998. V. 31. № 17. P. 5964-5966.

29. Bolton D.H., Wooley K.L. Synthesis and characterization of hyperbranched polycarbonates // Macromolecules. 1997. V. 30. № 7. P. 1890-1896.

30. Hawker C.J., Chu F. Hyperbranched poly(ether ketones): manipulation of structure and physical properties // Macromolecules. 1996. V. 29. № 12. P. 4370-4380.

31. Moricawa A. Preparation and properties of hyperbranched poly (ether ketones) with a various number of phenylene units // Macromolecules. 1998. V. 31. № 18. P. 5999-6009.

32. Бочкарев M.H., Силкин В.Б., Майорова Л.П., Разуваев Г.А., Семчиков Ю.Д., Шерстяных В.И. Полифениленгерман полимерный материал нового типа // Металлоорган. химия. 1988. Т. 1. № 1. С. 196-200.

33. Bochkarev M.N. Novel organometallic compounds of lanthanoids // Proc. Indian Acad. Sci. A. 1989. V. 55. P. 170-187 .

34. Frechet J.M.J., Henmi M., Gitsov I., Aoshima S., Leduc M., Grubbs R.G. Self-condensing vinyl polymerization: an approach to dendritic materials // Science. 1995. V. 269. P. 1080-1087.

35. Matyjaszewski K., Gaynor S.G., Kulfan A., Podwika M. Preparation of hyperbranched polyacrilates by atom transfer radical polymerizations. 1. Acrylic AB* monomers in living radical polymerization // Macromolecules. 1997. V. 30. № 17. P. 5192-5194.

36. Sunder A., Miilhaupt R., Haag R., Frey H. Chiral hyperbranched dendron analogues // Macromolecules. 2000. V. 33. № 2. P. 4240-4246.

37. Sunder A., Hanselmann R., Frey H., Miilhaupt R. Controlled synthesis of hyperbranched by ring-opening multibranching polymerization // Macromolecules. 1999. V. 32. № 213. P. 4240-4246.

38. Suzuki M., Li A., Saegusa T. Multibranching polymerization: palladium-catalyzed ring-opening polymerization of cyclic carbamate to produce hyperbranched dendritic polyamine // Macromolecules. 1992. V. 25. № 25. P. 7071-7072.

39. Jikei M., Chon S.H., Kakimoto M., Kawauchi S., Imase Т., Watanabe J. Synthesis of hyperbranched aromatic polyamide from aromatic diamines and trimesic acid // Macromolecules. 1999. V. 32. № 6. P. 2061-2064 .

40. Emrick Т., Chang H.T., Frechet J.M.J. An A2+B3 approach to hyperbranched aliphatic polyethers containing chain and epoxy substituents // Macromolecules.1999. V. 32. № 19. P. 6380-6382.

41. Yan D., Gao C. Hyperbranched polymers made from A2 and BB'2 type monomers. 1. Polyaddition of l-(2-aminoetyI)piperazine to divinyl sulfone // Macromolecules. 2000. V. 33. № 21. P. 7693-7699 .

42. Yan D., Gao C., Tang W., Zhu X.Y., Wang Z.J., Zhu P.F., Tao P. Synthesis of hyperbranched polymers from A2 and BB'2 type monomers // Proc. CCS Congr.2000. P. 573-575.

43. Gao C., Yan D. New strategy for preparation of hyperbranched polymers // Chem. World (Suppl.). 2001. V. 42. P. 229-237.

44. Gao C., Tang W., Yan D. Synthesis and characterization of water-soluble hyperbranched poly(ester amine)s from diacrylates and diamines // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002. V. 40. P. 2340-2348.

45. Семчиков Ю.Д., Бочкарев M.H. Гибридные дендримеры // Высокомолек. соед. С. 2002. Т. 44. № 12. С. 2293-2321.

46. Wu С., Brechbiel M.W., Kozak R.W., Ganson О.А. Metal-chelate-dendrimer-antibody constructs for use in radioimmunotherapy and imaging // Bioorganic Medicinal Chem. Let. 1994. V. 4. № 3. P. 449-454.

47. Schenning A.P.H.J., Elissen-Roman C., WeenerJ.W., Baars M. W. P. L., van der Gaast S.J., Meijer E. W. Amphiphilic Dendrimers as Building Blocks in Supramolecular Assemblies // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. № 32. P. 81998208 .

48. Pan Y., Ford W.T. Dendrimers with Both Hydrophilic and Hydrophobic Chains at Every End // Macromolecules. 1999. V. 32. № 16. P. 5468-5470.

49. Balogh L., de Leuze-Jallouli A., Dvornic P., Kunugi Y., Blumstein., Tomalia D.A. Architectural Copolymers of РАМАМ Dendrimers and Ionic Polyacetylenes // Macromolecules. 1999. V. 32. № 4. p. 1036-1042.

50. Игнатьев Г.М., Ребров E.A., Мякушев В.Д., Музафаров A.M., Ильина М.Н., Дубовик И.И., Папков B.C. Полиаллилкарбосилановые дендримеры: синтез, стеклование // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 8. С. 13021310.

51. Yonetake К., Masuko Т., Morishita Т., Suzuki К., Ueda М., Nagahata R. Poly(propyleneimine) Dendrimers Peripherally Modified with Mesogens // Macromolecules. 1999. V. 32. № 20. P. 6578-6586.

52. Sebastian R-M., Caminade A-M., Majoral J-P., Levillain E., Huchet L., Roncali J. Electrogenerated poly(dendrimers) containing conjugated poly(thiophene) chains // Chem. Commun. 2000. № 6. P. 507-509.

53. Baars M. W. P. L., Froehling P.E., Meijer E.W. Liquid-liquid extractions using poly(propylene imine) dendrimers with an apolar periphery // Chem. Commun. 1997. №20. P. 1959-1961.

54. Shenning A.P.H.J, Elissen-Roman C., Weener J.W., Baars M.W.P.L., van der Gaast S.J., Meijer E.W. Amphiphilic Dendrimers as Building Blocks in Supramolecular Assemblies // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. № 32. P. 81998208.

55. Newkome G.R., Baker G.R., Saunders M.J., Russo P.S., Gupta V.K., Yao Z., Miller J.E., Bouillion K. Two-directional cascade molecules: synthesis andcharacterization of 9.-я-[9] arborols // Chem. Commun. 1986. № 10. P. 752754.

56. Karakaya В., Claussen W., Gessler K., Saenger W., Schluter A.D. Toward Dendrimers with Cylindrical Shape in Solution // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. № 14. P. 3296-3301.

57. Stocker W., Karakaya В., Schurmann B.L., Rabe J.P., Schluter A.D. Ordered Dendritic Nanorods with a Poly(p-phenylene) Backbone // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. № 31. P. 7691-7695.

58. Sato Т., Jiang D-L., Aida T. A Blue-Luminescent Dendritic Rod: Poly(phenyleneethynylene) within a Light-Harvesting Dendritic Envelope // J.• Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. № 45. P. 10658-10659.

59. Walling C. The Use of S35 in the Measurement of Transfer Constants // J. Am. Chem. Soc. 1948. V. 70. № 7. P. 2561-2564.

60. Смирнова Л.А., Семчиков Ю.Д., Камышенкова Л.И., Свешникова Т.Г., Егорочкин А.Н., Калинина Г.С., Егоров Б.А. Особенности реакции передачи цепи на органические соединения элементов IV группы // Высокомолек. соед. А. 1982. Т. 24. № 5. С. 999-1007.

61. Свешникова Т.Г., Смирнова Л.А., Баркова О.В. Синтез привитых сополимеров на основе ацетата целлюлозы // Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Горький: ГГУ. 1984. С. 19-22.

62. Семчиков Ю.Д., Зайцев С.Д., Каткова М.А., Бочкарев М.Н., Жерненков М.Н. Гибридный сверхразветвленный полимер на основе полистирола и га£шо(пентафторфенил)германа // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 9. С. 1464-1472.

63. Ulman A. An Introduction to Ultrathin Organic films. From Langmuir-Blodgett to Self-Assembly. San Diego: Acad. Press. 1991. 235 p.

64. Ношей А. Мак-Грат Дж. Блок-сополимеры. M.: Мир, 1980. 478 с.

65. Liu У., Zhao W., Zheng X., King A., Singh A., Rafailovich M.N., Sokolov J. Surface-Induced Ordering in Asymmetric Block Copolymers // Macromolecules. 1994. V. 27. № 14. p. 4000-4010.

66. Godovsky Yu. K., Papkov V.S., Magonov S.N. Atomic Force Microscopy Visualization of Morphology Changes Resulting from the Phase Transitions in Poly(di-fl-alkylsiloxane)s: Poly(diethylsiloxane) // Macromolecules. 2001. V. 34. № 4. P. 976-990.

67. Shonherr H., Frank C.W. Ultrathin Films of Poly(ethylene oxides) on Oxidized Silicon. 2. In Situ Study of Crystallization and Melting by Hot Stage AFM // Macromolecules. 2003. V.36. № 4. P. 1199-1208.

68. Adhikari R., Huy T. A., Buschnakowski M., Michler G. H., Knoll K. Asymmetric PS-bIock-(PS-co-PB)-block-PS block copolymers: morphology formation and deformation behaviour // New Journal of Physics. 2004 V. 6. № 28. P. 1-12.

69. Matsen M.W. Phase Behavior of Block Copolymer/Homopolymer Blends // Macromolecules. 1995. V. 29. № 17. P. 5765-5773.

70. Huang Y. Y., Chen H. L., Hashimoto T. Face-centered cubic lattice of spherical micelles in block copolymers/homopolymer blend // 40th Int. Symp. on Macromolecules. MACRO 2004. Paris, 2004. LI047.

71. Newkome G.R., Yao Z.-Q., Baker G.R., Gupta V.K. Micelles. Part 1. Cascade molecules: a new approach to micelles. A 27.-arborol // J. Org. Chem. Soc. 1985. V. 50. № 11. P. 2003-2004.

72. Hawker C.J., Wooley K.L., Frechet J.M.J. Unimolecular micelles and globular amphiphiles: dendritic macromolecules as novel recuclable solubilization agents //J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1993. V. 1. № 12. P. 1287-1296.

73. Gitsov I., Frechet J.M.J. Stimuli-Responsive Hybrid Macromolecules: Novel Amphiphilic Star Copolymers With Dendritic Groups at the Periphery //J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118.№ 15. P. 3785-3786.

74. Piotti M., Rivera F., Bond R., Hawker C.J., Frechet J.M.J. Synthesis and Catalytic Activity of Unimolecular Dendritic Reverse Micelles with "Internal" Functional Groups//J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. №40. P. 9471-9472.

75. Baars M. W. P. L., Froehling P.E., Meijer E. W. Liquid-liquid extractions using po!y(propylene imine) dendrimers with an apolar periphery // Chem. Commun. 1997. №20. P. 1959-1961.

76. Chapman T.M., Hillyr G.L., Mahan E.J., Shaffer K.A. Hydraamphiphiles: Novel Linear Dendritic Block Copolymer Surfactants // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. № 24. P. 11195-11196.

77. Tully D.C., Frechet J.M.J. Dendrimers at surfaces and interfaces: chemistry and applications // Chem. Commun. 2001. № 14. P. 1229-1240.

78. Iyer J., Hammond P.T. Langmuir Behavior and Ultrathin Films of New Linear-Dendritic Diblock Copolymers // Langmuir. 1999. V. 15. № 4. P. 1299-1306.

79. Schenning A.P.H.J., Elissen-Roman C., WeenerJ-W., Baars M. W. P. L., van der Gaast S.J., Meijer E. W. Amphiphilic Dendrimers as Building Blocks in Supramolecular Assemblies//J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. № 32. P. 8199 -8208.

80. Iyer J., Fleming K., Hammond P.T. Synthesis and Solution Properties of New Linear-Dendritic Diblock Copolymers // Macromolecules. 1998. V. 31. № 25. P. 8757-8765.

81. Полимерные смеси. Под ред. Д Пола, С. Ньюмона. М.: Мир, 1981. 550 с.

82. Green P.F., Christensen Т.М., Russell Т.Р., Jerome К. Equilibrium surface composition of diblock copolymers // J. Chem. Phys. 1990. V. 92. № 2. P. 14781482.

83. Bhatia Q.S., Pan D.H., Koberstein J.T. Preferential surface adsorption in miscible blends of polystyrene and poly(vinyl methyl ether) // Macromolecules. 1988. V. 21. №7. P. 2166-2175.

84. Волков И.О., Перцин А. И., Филимонова JI.B., Горелова М.Н., Белавцева Е.М. Поверхностная сегрегация в смесях несовместимых полимеров: разбавленные смеси полидиметилсилоксана в поливинилхлориде // Высокомолек. соед. Б. 1997. Т. 39. № 8. С. 1415-1418.

85. Иванов А.В., Сумм Б.Д. К теории избирательного смачивания неоднородных твердых поверхностей // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 2004. Т. 45. №2. С.139-142.

86. Toyoko Imae, Masahiro Ito, Keigo Aio, Kaname Tsutsumiuchi, Hidetoshi Noda, Masahiko Okada. Formation of organized adsorption layers by amphiphilic dendrimers // Colloids and Surface. A: Physicochem. Eng. Aspects. V. 175. 2000. P. 225-234.

87. Лабораторная техника органической химии. Под. ред. Б. Кейла (пер.с чешского) М.: Мир, 1996. 751 с.

88. Липатов Ю.С., Нестеров А.Е., Гриценко Т.М., Веселовский Р.А. Справочник по химии полимеров. Киев.: Наукова думка, 1971. 535 с.

89. Силкин В.Б., Майорова Л.П., Бочкарев М.Н. Синтез и свойства сетчатого перфторированного полифениленгермана // Металлоорган. химия. 1988. Т. 1. № 6. С. 1338-1341.

90. Mayo F.R. Chain Transfer in the Polymerization of Styrene: The Reaction of Solvents with Free Radicals // J. Am. Chem. Soc. 1943. V. 65. № 12. P. 23242329.

91. Абраменко Ю.М., Абрамзон А.А., Бенинг Г.П., Лешенко М.Я. Прибор для определения поверхностных свойств жидкостей // Коллоид, журн. 1987. Т. 49. № 1.С. 122-126.

92. Kratky О., Leopold Н., Stabinger Н. The determination of the partial specific volume of proteins by mechanical oscillstor technique // Methods in Enzymology. 1973. V. 27. P. 98-110.

93. Копылова H.A., Семчиков Ю.Д., Терман JI.M. Термоокислительный распад полиметилметакрилата в присутствии ZnCh// Высокомолек. соед. Б. 1976. Т. 18. №3. С. 198-201.

94. Арулин В.И., Ефимов Л.И. Термографический метод исследования кинетики полимеризации в условиях, близких к изотермическим // Труды по химии и химической технологии. Изд-во ГГУ. Вып. 2. 1970. С. 74-77.

95. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1963. 335 с.

96. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973. 350 с.

97. Малкин А .Я., Чалых А.Я. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия, 1979. 270 с.

98. Малышев В.М., Мильнер Г.А., Соркин Е.Л., Шибакин В.Ф. Автоматический низкотемпературный калориметр // Приборы и техника эксперимента. 1985. № 6. С. 195-197.

99. Varushchenko R.M., Druzhinina A.I., Sorkin E.L. Low temperature heat capacity of 1-bromoperfluorooctane // J. Chem. Thermodyn. 1997. V. 29. P. 623-637.

100. Kabo A.G., Diky V.V. Details of calibration of a scanning calorimeter of the triple heat bridge type // Thermochim. Acta. 2000. V. 347. P. 79-84.

101. Бреслер С.Е., Ерусалимский Б.Л. Физика и химия макромолекул. — M.-JL: Наука, 1965. 509 с.

102. Ш.Гросберг А.Ю., Хохлов А.Р. Статистическая физика макромолекул. М.: Наука, 1989. 342 с.

103. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С .Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. 720 с.

104. Павлов Г.М., Errington N., Harding S.E., Корнеева Е.В., Roy R. Макромолекулярные и структурные характеристики лактодендримеров на основе полиамидоамина // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 2. С. 231238.

105. Pavlov G.M., Errington N., Harding S.E., Korneeva E.V., Roy R. Dilute solution properties of lactosylated polyamidoamine dendrimers and their structural characteristics // Polymer. 2001. V. 42. № 8. P. 3671-3678.

106. Кирьянов K.B., Семчиков Ю.Д., Бочкарев M.H., Зайцев С.Д. Калориметрическое изучение активированной поликонденсации т/?ис(пентафторфенил)германа // Высокомолек. соед. А. 2003. Т. 45. № 5. С. 715-722.

107. Вундерлих В., Баур Г. Теплоемкость линейных полимеров. М.: Мир, 1972.237 с.

108. Лебедев Б.В., Смирнова H.H. Химическая термодинамика полиалканов и полиалкенов. Н. Новгород.: Изд-во ННГУ, 1999. 175 с.

109. Лебедев Б.В., Смирнова H.H., Васильев В.Г., Бочкарев М.Н. Термодинамические свойства дендритного перфторированного полифениленгермана в области 0 550 К // Высокомолек. соед. А. 1996. Т. 38. № 6. С. 999-1005.

110. Alford S., Dole M. Specific Heat of Synthetic High Polymers. VI. A Study of the Glass Transition in Polyvinyl Chloride // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V. 77. №. 18. p. 4774-4777.

111. Adam G., Gibbs J.U. One the temperature dependence of cooperative relaxation properties in glass-forming liquids // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. № 1. P. 139146.

112. Kauzmann W. The nature of the glassy state and the behavior of liquids at low temperatures// Chem. Rev. 1948. V. 43. № 2. P. 219-256.

113. Lebedev B.V. Application of precise calorimetry in study of polymers and polymerization processes // Thermochim. Acta. 1997. V. 297. P. 143-149.

114. Лебедев Б.В., Рабинович И.Б. Определение нулевой энтропии ряда стеклообразных полимеров по калориметрическим данным // Докл. АН СССР. 1977. Т. 237. № 5. С. 641-644.

115. Туршатов А.А. Монослои Ленгмюра на основе некоторых статистических сополимеров / Дисс.канд. хим. наук. Н.Новгород. 2001.

116. Туршатов А.А., Семчиков Ю.Д., Зайцев С.Д., Смирнова Л.А. Монослои Ленгмюра сополимеров стирола с акриловой и метакриловой кислотами // Высокомолек. соед. Б. 1998. Т. 40. № 7. С. 1238-1241.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.