Майенит: синтез, структура и область существования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Толкачева, Анна Сергеевна

• Толкачева, Анна Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Толкачева, Анна Сергеевна

Введение

1. Литературный обзор 8 1.1. Структура майенита

1.2 Замещение слабосвязанного аниона

1.3 Пероксидная группа в структуре майенита

1.4 Известные практические применения майенита

1.5 Диаграмма состояния и фазовые превращения 24 1.6. Заключение по главе (постановка задачи)

2. Методы исследования

2.1. Методы исследования структуры

2.2. Определение открытой пористости и плотности керамических 33 образцов

2.3. Определение газопроницаемости

2.4. Дилатометрические измерения

2.5. Синхронный термический анализ (СТА)

2.6. Оптические методы исследования

3. Получение майенита Са12А1140зз±5 43 3.1. Твердофазный синтез 43 3.2 Метод самораспространяющегося высокотемпературного синтеза

3.3. Аттестация однофазного материала

3.4. Получение плотной керамики со структурой майенита

4. Диаграмма состояния СаО - АЬОз в области существования 58 алюмината кальция со структурой майенита: фазовые переходы майенита состава СацА^Озз

5. Диаграмма состояния СаО - АЬОз в области существования 69 алюмината кальция со структурой майенита: фазовый состав алюминатов кальция при комнатной температуре

6. Практическое применение майенита

6.1. Перспективы создания анодного материала на основе майенита 77 для твердо оксидных топливных элементов

6.2. Селективность майенита по газопроницаемости гелия 82 Заключение 86 Список цитированной литературы 89 Благодарности

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Майенит: синтез, структура и область существования»

ВВЕДЕНИЕ

В 1964 году минеролог Г. Хеншель (G. Hentschel) [1] описал минерал, сложный оксид кальция и алюминия, который по месту обнаружения вблизи города Mayen в Германии получил название Mayenite. К 1970 году была определена [2] структура этого материала. Оказалось, что материал был известен ранее в материаловедении цементов как «С12А7» (12Са0+7А120з). Структура кубическая, пространственная группа I-43d, соответствует одной из разновидностей граната - пиропу (СазАЬ^Ю^з). Отличительной особенностью майенита Са^А^Озз, которая проистекает из замены катионов кремния на катионы алюминия, является наличие замкнутых камер - кэйджей (англ. cages) - ажурных структурных элементов, рис. В1, с внутренним размером порядка 0.44 нм. Второй особенностью структуры майенита является наличие анионов кислорода в трех различных кристаллографических позициях. Заполнение одной из этих позиций при любых температурах существенно меньше единицы, т.е. химический состав материала корректно может быть представлен как (Са^А^Озг^. Здесь скобками выделен «жесткий каркас» материала, а вне скобок слабосвязанный кислород, количество разрешенных позиций для которого существенно превышает количество его атомов. Это принципиально отличает структуру майенита от других структур (флюорит, перовскит, и т.д.) с подвижными ионами кислорода.

0.6 nm

Рис. В1. Кэйджи - фрагмент структуры майенита. Цитировано из: S. Yang, J. N. Kondo, К. Hayashi, et all // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 104-110.

Наличие подвижных анионов подразумевает существование ионной проводимости, что и было подтверждено А. Вестом и его научной группой (А.Ы.Х^еэ!:) [3] в 1988 году. Однако величина обнаруженной ионной проводимости была ниже, чем проводимость известных материалов на основе легированного диоксида циркония, и майенит надолго забыли.

Дальнейшие работы по материалу связаны с именем X. Хосоно (Н. Нобопо), который надеялся получить электронную сверхпроводимость материала при температурах выше 77 К за счет специфики электронной подсистемы кэйджей. Хотя работы в этом направлении не достигли успеха, был показан целый спектр уникальных свойств майенита, которые выделяют его среди других ион-кислородных проводников. Вместе с тем, в литературе отсутствуют результаты об области существования майенита и фазовых переходах в нем. Понимание особенностей структуры и возможных свойств этого материала является необходимым для его применения. Этим обусловлена актуальность настоящего исследования.

Актуальность темы. Появление новых материалов с неизвестными ранее свойствами или открытие уникальных свойств у ранее известных материалов дает толчок для развития новых технологий и технических устройств. Например, качественное улучшение характеристик цифровой электроники за последнее десятилетие обусловлено уменьшением размера микросхемы в целом за счет сокращения размеров отдельных элементов на кристалле полупроводника. Это стало возможным благодаря появлению «пушки атомарного кислорода» - устройства, излучающего направленный поток анионов одновалентного кислорода О". Это позволяет исключить из процесса производства микросхемы высокотемпературный отжиг, в ходе которого диффузионно размываются границы областей различного легирования на кристалле полупроводника. Создание устройства, генерирующего поток реакционно активного О", оказалось возможным исключительно благодаря майениту - алюминату кальция с уникальными особенностями структуры, которые обусловливают его специфические свойства. Как показали японские исследователи в 1980х годах, основными из этих свойств являются: наличие в структуре замкнутых наноразмерных полостей, высокой концентрации кислородных вакансий, подвижных анионов кислорода, комбинированный механизм кислород-ионной проводимости, высокая электропроводность до 1500 См7см в восстановительных условиях. В научной литературе уже описаны успешные попытки применить майенит в катализе для реформинга углеводородов и дожига СО, в органическом синтезе, в запоминающих устройствах и других областях техники. Несмотря на широкий спектр интересных для практики свойств, надежного способа получения однофазного майенита

до сих пор не предложено. При синтезе этого соединения стандартным твердофазным методом в составе продукта оказывались посторонние фазы, наличие которых исследователями никак не обсуждалось. По-видимому, этим и обусловлена крайняя скудость сведений о физико-химических свойствах майенита. Единственные физико-химические данные относятся к температуре плавления, однако о характере плавления единого мнения нет. Фазовые переходы в твердом состоянии не изучены. Данные об области гомогенности майенита также отсутствуют.

Вместе с тем, отсутствие сведений об области существования и фазовых превращениях майенита создает объективные трудности как при исследовании и интерпретации его транспортных и других физико-химических свойств, так и при использовании этого малоизученного, но очень интересного материала в технических устройствах. Восполнение этого пробела в знаниях является актуальной и перспективной задачей, поскольку расширяет наши представления о твердооксидных электролитах и позволяет найти новые области применения материалов с необычной структурой.

Диссертационная работа выполнялась в рамках темы «Экспериментальные и теоретические исследования материалов для средне- и высокотемпературных электрохимических приложений» (№ государственной регистрации 01201000809), при частичном финансировании РФФИ (10-08-00127а) и гранта поддержки аспирантов Министерством образования и науки (Государственный контракт №14.740.11.1177 от 14.06.2011).

Целью работы является синтез майенита, а также получение плотной керамики на его основе и уточнение фазовой диаграммы системы СаО - АЬОз в окрестностях области существования майенита.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• твердофазный синтез однофазного алюмината кальция со структурой майенита;

• разработка альтернативного способа получения однофазного майенита на основе метода самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС);

• определение границ области гомогенности твердых растворов со структурой майенита в системе СаО - А^Оз при варьировании парциального давления кислорода;

• исследование фазовых переходов майенита в атмосфере воздуха методами термического и рентгеноструктурного анализов;

• разработка способа получения беспористой керамики на основе майенита и исследование ее селективной проницаемости по гелию.

Научная новизна:

- внесены существенные уточнения в фазовую диаграмму системы АЬОз - СаО;

- впервые показано, что майенит представляет собой фазу переменного состава с широкой областью гомогенности;

- обнаружено и объяснено влияние парциального давления кислорода на границы области гомогенности майенита;

- уточнены структурные особенности майенита;

- впервые установлено существование у майенита фазовых переходов при температурах 922 и 1290 К и выяснена их природа;

экспериментально установлена селективная проницаемость беспористой керамики майенита для атомов гелия.

На защиту выносятся:

1. Экспериментальные результаты по установлению области гомогенности твердых растворов со структурой майенита на основе алюмината кальция с изменяющейся концентрацией катионов кальция.

2. Экспериментальные данные о фазовых переходах майенита.

3. Способ получения однофазной газоплотной керамики со структурой майенита.

4. Способ селективного извлечения гелия из газовых смесей с применением газоплотной керамики майенита.

Достоверность полученных результатов обеспечена использованием комплекса аттестованных и хорошо апробированных методик исследования и обработки результатов, и их воспроизводимостью.

Практическая значимость

предложен метод получения однофазного майенита на основе самораспространяющегося высокотемпературного синтеза;

- разработан способ получения беспористой керамики майенита;

- предложен новый высокоэффективный способ извлечения гелия из смеси газов с использованием селективной мембраны из газоплотной керамики майенита; подана заявка на изобретение.

Апробация работы. Результаты работы доложены и обсуждены на: Международной научно-технической конференции "Нанотехнологии функциональных материалов" (Санкт-Петербург, 2010), XV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Нальчик, 2010), XX молодежной научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной физики" (Екатеринбург, 2010), Региональном совещании "Рациональное природопользование и

передовые технологии материалов" (Екатеринбург, 2010), III Всероссийской молодежной научной конференции "Минералы: строение, свойства, методы исследования" (Миасс, 2011), Международном симпозиуме ODPO-14 "Порядок, беспорядок и свойства оксидов" (Ростов-на-Дону - пос. JIoo, 2011), VIII Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов (Москва, 2011), XXII Российской молодежной научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2012), 11-м международном совещании "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела" (Черноголовка, 2012), 10-th International Symposium "Systems with Fast Ionic Transport" (Черноголовка, 2012), IX Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов "Физико-химия и технология неорганических материалов" (Москва, 2012).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы отражено в 19 научных публикациях, в том числе 2 статьях в рецензируемых российских научных журналах, рекомендованных ВАК, 2 статьях в сборниках материалов конференций, одной статье в электронном журнале, одном патенте и 14 тезисах докладов российских и международных конференций.

Диссертационная работа выполнена в Институте высокотемпературной электрохимии УрО РАН (Екатеринбург) в рамках темы "Экспериментальные и теоретические исследования материалов для средне- и высокотемпературных электрохимических приложений" (№ госрегистрации 01201000809), при частичном финансировании РФФИ (10-08-00127а) и гранта поддержки аспирантов МинОбрНауки (Гос.Контракт №14.740.11.1177 от 14.06.2011). Отдельные фрагменты исследования выполнены на оборудовании центра коллективного пользования "Урал-М" при Институте металлургии УрО РАН (Екатеринбург), оборудовании Института физики металлов (Екатеринбург) и Института электрофизики УрО РАН (Екатеринбург).

Работа выполнена на 102 страницах, содержит 71 рисунок и 7 таблиц. Она состоит из оглавления, введения, литературного обзора, заканчивающегося постановкой задачи исследования, описания использованных методик, четырех экспериментальных глав, заключения, списка цитированной литературы, содержащего 160 ссылок и списка благодарностей.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Толкачева, Анна Сергеевна

Выводы по главе:

• Проанализирована возможность применения материала на основе майенита в качестве анодов ТОТЭ. Изучена химическая стабильность майенита в контакте с рядом материалов электролита. Показано, что в диапазоне рабочих температур современных ТОТЭ взаимодействие майенита с электролитами отсутствует.

• Изучена селективность пропускания молекул газов плотной керамикой майенита. Экспериментально показана селективная проницаемость беспористой керамики майенита для газообразного гелия.

Содержание настоящей главы опубликовано в [13, 21, 22] и было апробировано на конференции: И международное совещание "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела". Черноголовка. 2012 г.

Заключение

В работе исследовали область существования и фазовые переходы алюмината кальция со структурой майенита. Ключевой особенностью структуры майенита является наличие ажурного каркаса из сферических полостей с размером пустот в несколько ангстрем. Именно из-за наличия этого ажурного каркаса проистекают особенности свойств этого материала. Проведенное в данной работе изучение области существования структуры майенита в алюминате кальция с различным соотношением катионов кальция и алюминия, однозначно, просто фактом существования широкой области гомогенности (рис. IV. 16), впервые наблюдающемся в этой работе, разрешает имевшееся ранее в литературе противоречие о том, является ли структура алюминатной или кальций-алюминатной. Показано, что каркас майенита состоит из алюминий-кислородных октаэдров и тетраэдров, а катионы кальция поддерживают электронейтральность. Алюминаты склонны к образованию ажурных конструкций. Это четко видно как на примере структуры трехкальциевого алюмината СазАЬОб (рис. 1.14), так и имеющего структуру содалита (одной из разновидностей цеолитов) Са^А^Оп - материалов, отчасти ограничивающих (рис. 5.1) область существования майенита.

Еще одно, ранее имевшееся в литературе, противоречие, которое было разрешено в этой работе - природа фазы и тип диаграммы состояния (рис. 1.11). Экспериментально показано, что структура майенита существенно чувствительна к активности кислорода - все обнаруженные фазовые переходы непосредственно связаны с изменением анионной подрешетки. Тогда все имеющиеся в литературе результаты удается непротиворечиво объяснить исходя из представлений о том, что:

- СагАЬОз является химическим соединением на основе которого существуют твердые растворы со структурой майенита. Оно известно только при сильно восстановительных условиях;

- При повышении давления кислорода и понижении температуры, оказываются устойчивыми структурные элементы Са-О-О-Са, что является проявлением специфических структурных особенностей майенита. В результате, часть оксида кальция, основной задачей которого с точки зрения устойчивости решетки является компенсация заряда, может быть просто утеряна

Са12А1140зз = Са12-хА1иОзз-х + х СаО. Таким образом, у материала возникает дефектность по подсистеме кальция Саг-хАЬОз*. В атмосфере воздуха она находится в пределах х от 0,214 до 0,403. Максимальная возможная дефектность оценена как 0.5.

- При повышении давления кислорода положение базового соединения Саг-хАЬОз на диаграмме состояния смещается в сторону составов обогащенных алюминием (х увеличивается). Одновременно прочность (температура плавления) соединения понижаются. Наступают условия, когда температура плавления соединения сравнивается с температурой ликвидуса эвтектики на основе шпинели однокальциевого алюмината. Таким образом, в восстановительных условиях четко наблюдается две эвтектики и тугоплавкое соединение между ними, а при окислительных условиях - только одна размытая эвтектика.

При циклировании материала между восстановительными и окислительными условиями часть выделившегося оксида кальция может взаимодействовать с образованием трехкальциевого алюмината, что хорошо описано в литературе.

В работе проанализированы возможности практического применения майенита. На основании этого анализа, с учетом полученных в данной работе представлениях о диаграмме состояния материала, можно ожидать, что специальным образом легированные твердые растворы со структурой майенита могут быть интересны для создания электродов восстановительных атмосфер, например, анодов твердооксидных топливных элементов. Это основано на том, что:

• Ажурный каркас остается устойчивым при изменении активности кислорода в широком диапазоне.

• В восстановительных условиях материал проявляет электронную проводимость свыше тысячи См см"1. Исходя из модели дефектности, в восстановительных условиях должна повысится и концентрация кислородных вакансий в структуре кэйджей, т.е. ион-кислородная проводимость тоже вырастет. Таким образом ожидается создание материала с высокой по величине, смешанной ионно-электронной проводимостью.

• В области умеренных активностей кислорода, когда применение майенита уже описано в качестве носителей катализатора, можно ожидать защитные свойства электрода против его зауглераживания и отравления серой.

Первым шагом в разработке анодов являлось выполненное впервые исследование химической устойчивости майенита по отношению к ряду перспективных твердых электролитов. Работы по разработке электрода продолжаются в нашей группе.

Ажурное строение материала является причиной селективного натекания гелия сквозь него. Подобные эффекты для цеолитов, и других пористых материалов, не являются столь селективными, в первую очередь, по-видимому, из-за размерных факторов. Это, впервые открытое свойство, стало основой для "Применения газоплотной керамики со структурой майенита для селективного извлечения гелия из гелийсодержащих смесей" [22].

В ходе разработки технологии синтеза однофазного майенита был накоплен опыт получения керамики с открытой пористостью от нуля до 60%. Высокая пористость керамики - отличительное свойство майенита. Получение плотной керамики - сложная, но решенная нами задача, приоритет которой закреплен патентом [21]. На основании работы сделаны следующие выводы:

1. Разработаны два метода синтеза майенита: твердофазный и самораспространяющийся высокотемпературный (СВС), позволяющие получить однофазный продукт. Условия твердофазного синтеза: сухое перемешивание исходных компонентов и отжиг образцов при 1573 К в течение 15 часов. Условия СВС метода: использование раствора нитратов исходных компонентов, применение этиленгликоля в качестве топлива для сжигания нитратов, отжиг образцов при температуре 1273 К в течение 48 часов.

2. Разработан и запатентован способ получения плотной керамики со структурой майенита, основанный на прессовании мелкодисперсных прекурсоров (смеси оксида кальция и оксида алюминия) и дальнейшей термообработке образца при 1473 К в течение 48 часов.

3. Обнаружен фазовый переход майенита, происходящий при температуре 922 К, который соответствует процессу разрушения пероксидной связи кислорода ( О - О = 20 ).

4. Выявлен фазовый переход майенита из низкотемпературной модификации в высокотемпературную при температуре 1290 К. Установлен процесс выделения избыточного кислорода из материала при температуре выше 1290 К.

5. Проанализировано влияние давления кислорода на структуру майенита, его состав и температуру плавления. В предельно восстановительных условиях состав майенита описывается формулой СагАЬОз. Полученные данные позволили объяснить различия в температуре и характере плавления майенита, существующие в научной литературе, так как сообщаемые ранее данные были получены при различном давлении кислорода.

6. Установлена область существования однофазного твердого раствора вычитания алюмината кальция со структурой майенита Саг-хА^Об-х+б, где х в атмосфере воздуха находится в пределах от 0,214 до 0,403.

7. Экспериментально показана селективная проницаемость беспористой керамики

3 2 майенита для газообразного гелия, равная (16,5-И 7,0)-10" см /сек-атм.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Толкачева, Анна Сергеевна, 2013 год

Список цитированной литературы

1. Hentschel G. Mayenit, 12Са0-7А1203, und Brownmillerit, 2Ca0.(Al,Fe)203, zwei neue Minerale in den Kalksteineinschlüssen der Lava des Ettringer Bellerberges // Neues Jahrb. Mineral. Mh. 1964. P. 22-29.

2. Bartl H., Scheller T. Zur Struktur des 12Ca07Al203 // Neues Jahrb. Mineral. Mh. 1970. V.35. P. 547-552.

3. Lacerda M., Irvine J.T.S., Glasser F.Р., West A.R. High oxide ion conductivity in Са,2А1140зз //Nature. 1988. V. 332. N. 7. P. 525-526.

4. Толкачева A.C., Шкерин C.H., Плаксин C.B., Вовкотруб Э.Г., Буланин K.M., Кочедыков В.А., Ординарцев Д.П., Гырдасова О.И., Молчанова Н.Г., Корзун И.В., Хрустов В.Р. Майенит - материал с собственной нанопористостью // Тезисы международной научно-техничекой конференции "Нанотехнологии функциональных материалов". Санкт-Петербург. 2010 г. С. 276-277.

5. Толкачева A.C., Шкерин С.Н., Плаксин С.В., Вовкотруб Э.Г., Буланин K.M., Кочедыков В.А., Ординарцев Д.П., Гырдасова О.И., Молчанова Н.Г. Синтез однофазного майенита Са^А^Озз // XV Росийская конференция по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов. Нальчик. 2010 г. С. 53-54.

6. Толкачева A.C., Шкерин С.Н., Корзун И.В., Плаксин С.В., Хрустов В.Р., Ординарцев Д.П. Фазовые переходы в майените Са^А^Озз // XV Росийская конференция по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов. Нальчик. 2010 г. С. 55 - 56.

7. Ординарцев Д.П., Толкачева A.C. Получение однофазного майенита (Са12А114032)0 // Тезисы докладов XX молодежной научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии". Екатеринбург. 2010 г. С. 284-285.

8. Толкачева A.C., Шкерин С.Н., Плаксин С.В., Корзун И.В., Вовкотруб Э.Г., Буланин K.M., Кочедыков В.А., Ординарцев Д.П., Хрустов В.Р. Майенит - структура с собственной нанопористостью и ионной проводимостью // III Всероссийская молодежная научная конференция "Минералы: строение, свойства, методы исследования" Миасс. 2011. С. 287 - 289.

9. Толкачева А. С. Технология синтеза плотной керамики майенита Са^А^Озз при помощи наноразмерного прекурсора // VIII Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов. Москва. 2011. С. 406 - 407.

10. Ординарцев Д.П., Толкачева А. С. Поиск соединений со структурой майенита в различных системах // XXII Российская молодежная научная конференция "Проблемы теоретической и экспериментальной химии". Екатеринбург. 2012 г. С. 216-217.

П.Толкачева A.C., Шкерин С.Н., Корзун И.В., Плаксин C.B., Ординарцев Д.П. Область существования алюмината кальция со структурой майенита и твердых растворов на его основе // 11 международное совещание "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела". Черноголовка. 2012 г. С. 74-75.

12. Толкачева A.C., Шкерин С.Н., Корзун И.В., Плаксин C.B., Ординарцев Д.П. Область существования твердых растворов при легировании алюмината кальция со структурой майенита катионами Na+ и La3+ // 11 международное совещание "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела". Черноголовка. 2012 г. С. 191 - 192.

13. Толкачева A.C., Шкерин С.Н., Калинина Е.Г., Филатов И.Е., Сафронов А.П. Селективное натекание гелия через керамику алюмината кальция со структурой майенита //11 международное совещание "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела". Черноголовка. 2012 г. С. 347 - 348.

14. Толкачева A.C., Шкерин С.Н., Корзун И.В., Плаксин C.B., Ординарцев Д.П. Homogeneity range of calcium aluminum oxide with a mayenite structure // 10 th International Symposium "Systems with Fast Ionic Transport". Черноголовка. 2012 г. С. 69.

15. Толкачева A.C. Получение монокристаллов майенита СацА^Озз+б // IX Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов "Физико-химия и технология неорганических материалов". Москва. 2012 г. С. 402.

16. Толкачева A.C., Шкерин С.Н., Корзун И.В., Титова С.Г., Федорова О.М., Ординарцев Д.П. Высокотемпературное исследование фазового перехода в майените Са^А^Озз // "Рациональное природопользование и передовые технологии материалов". Екатеринбург, 2010 г. С. 87-91.

17. Толкачева A.C., Шкерин С.Н., Корзун И.В., Плаксин C.B., Хрустов В.Р., Ординарцев Д.П. Фазовые переходы майенита Са^А^Озз // Труды международного симпозиума ODPO-14 "Порядок, беспорядок и свойства оксидов", г. Ростов-на-Дону - пос. Лоо. 2011. С. 160-162 (т. II).

18. Толкачева A.C., Шкерин С.Н., Плаксин C.B., Вовкотруб Э.Г, Буланин K.M., Кочедыков В.А., Ординарцев Д.П, Гырдасова О.И, Молчанова Н.Г. Получение

плотной керамики однофазного майенита (Caí 2Al 14032)0 11 Журнал прикладной химии. Т. 84. №6. С. 881-886.

19. Толкачева А.С., Шкерин С.Н., Корзун И.В., Титова С.Г., Федорова О.М., Ординарцев Д.П. Высокотемпературная граница существования структуры майенита // Эл. журн. Фазовые переходы, упорядоченные состояния и новые материалы [сайт]. URL: http://www.ptosnm.ru/catalog/i/645.

20. Толкачева А.С., Шкерин С.Н., Корзун И.В., Плаксин С.В., Хрустов В.Р., Ординарцев Д.П. Фазовый переход в майените Са^А^Озз // Журнал неорганической химии. 2012. Т. 57. №7. С. 1089 - 1093.

21. Шкерин С.Н., Толкачева А.С. Способ получения керамики со структурой майенита. Патент RU №2459781, опубликован 27.08.2012 г. Бюл. №24.

22. Шкерин С.Н., Толкачева А.С., Сафронов А.П., Филатов И.Е., Калинина Е.Г. Применение газоплотной керамики со структурой майенита для селективного извлечения гелия из гелийсодержащих смесей. Заявка № 2012113077, опубликована 27.01.2013г. Бюл. №3 .

23. Büssem W., Eitel A. Die Struktur des Pentacalciumaluminats // Zeitschrift fiir Kristallographic. 1936. V. 95. P. 175.

24. Jeevaratnam J., Glasser L.S.D., Glasser F.P. Structure of Calcium Aluminate, 12Ca0-7Al203//Nature 1962. V. 194. N. 4830. P. 764 - 765.

25. Hayashi К., Hirano M., Matsuishi S., Hosono H. Microporous Crystal 12Са0-7А120з Encaging Abundant O" Radicals //J. Am Chem. Soc. 2002. V. 124. N. 5. P. 738-739.

26. Boysen H., Lerch M., Stys A., Senyshyn A. Structure and oxygen mobility in mayenite (Са12А1140зз): a high-temperature neutron powder diffraction study // Acta Cryst. 2007. N. B63 P. 675-682.

27. Hosono H., Abe Y. Occurrence of superoxide radical ion in crystalline 12Са0-7А120з prepared via solid-state reactions // Inorg. Chem. 1987. N. 26. P. 1192 - 1195.

28. Matsuishi S., Hayashi K., Hirano M., Tanaka I., Hosono H. Superoxide Ion Encaged in Nanoporous Crystal 12Са0-7А120з Studied by Continuous Wave and Pulsed Electron Paramagnetic Resonance //J. Phys. Chem. B. 2004. V. 108. P. 18557-18568.

29. Li J., Hayashi K., Hirano M., Hosono H. Field-assisted sustainable O- ion emission from fluorine-substituted 12Са07А120з with improved thermal stability //Solid State Ionics. 2009. V. 180. P. 1113-1117.

30. Химия цеолитов и катализ на цеолитах под ред. Х.М. Миначева. М.: Мир. 1980. 506 с.

31. Д. Брек Цеолитовые молекулярные сита. М: Мир. 1976. 781 с.

32. К.Г. Ионе Полифункциональный катализ на цеолитах. Новосибирск: Наука. 1982. 269 с.

33. Фуллерены: учебное пособие/ J1.H. Сидоров, М.А. Юровская и др. М.: Экзамен. 2005. 688 с.

34. Соколов В.И., Станкевич И.В. Фуллерены - новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства // Успехи химии. 1993. Т. 62. №5. С. 455-473.

35. Елецкий А. В., Смирнов Б. М. Фуллерены и структуры углерода. // Успехи физических наук. 1995. № 9. С. 977 - 1009.

36. Kim S. W., Toda Y., Hayashi К., Hirano M., Hosono H. Synthesis of a Room Temperature Stable 12СаО7А120з Electride from the Melt and Its Application as an Electron Field Emitter // Chem. Mater. 2006. V 18. P. 1938-1944.

37. Tai P. H., Jung C.H., Kang Y. K., Yoon D. H. Electrical and optical properties of 12СаО7А120з electride doped indium tin oxide thin film deposited by RF magnetron co-sputtering // Thin Solid Films. 2009. V. 517. N. 23, 1. P.6294-6297.

38. Hosono H. Functioning of traditional ceramics 12Са0-7А120з utilizing built-in nano-porous structure // Science and technology of advanced materials. 2004. V. 5. P. 409 -416.

39. Sushko P. V., Shluger A. L., Hayashi K., Hirano M., Hosono H. Electron localisation and a electron gas in nanoporous inorganic electrides // Phys. Rev. Lett. 2003. V. 91. N. 12. P. 126401(4).

40. Miyakawaa M., Hirano M., Kamiya Т., Hosono H. High electron doping to a wide band gap semiconductor 12Са07А120з thin film // Applied Physics Letters. 2007. V. 90. P. 182105-1 - 182105-3.

41. Toda Y., Miyakawa M., Hayashi K., Kamiya Т., Hirano M., Hosono H. Thin film fabrication of nano-porous 12Са0-7А120з crystal and its conversion into transparent conductive films by light illumination // Thin Solid Films. 2003. V. 445 P. 309-312.

42. Kim S.W., Matsuishi S., Nomura Т., Kubota Y., Takata M., Hayashi K., Kamiya Т., Hirano M., Hosono H. Metallic State in a Lime-Alumina Compound with Nanoporous Structure // Nano Lett. 2007. V. 7. N. 5. P. 1138-1143.

43. Miyakawa M., Toda Y., Hayashi K., Hirano M., Kamiya Т., Matsunami N., Hosono H. Formation of inorganic electride thin films via site-selective extrusion by energetic inert gas ions//J. Appl. Phys. 2005. V. 97. P. 023510-1 -023510-6.

44. Palacios L., Cabeza A., Bruque S., Garsia-Granda S., Aranda M. Structure and electrons in mayenite electrides // Inorg. Chem. 2008. V. 47. N. 7. P. 2261 - 2267.

45. Hayashi K., Matsuishi S., Kamiya T., Hirano M., Hosono H. Light-induced conversion of an insulating refractory oxide into a persistent electronic conductor // Nature. 2002. V. 419. N. 3.P. 462-465.

46. Kohama Y., Kim S. W., Tojo T., Kawaji H., Atake T., Matsuishi S., Hosono H. Evidence for Bardeen-Cooper-Schrieffer-type superconducting behavior in the electride (Ca0)i2(Al203)7:e" from heat capacity measurements // Phys. Rev. B. 2008. V. 77. I. 9. 092505 (4) P.

47. Kim S. W., Matsuishi S., Miyakawa M., Hayashi K., Hirano M., Hosono H. Fabrication of room temperature-stable 12Ca07Al2C>3 electride: a review // J. Mater. Sci: Mater Electron. 2007. N. 18. S5 - SI4.

48. Kamiya T., Hosono H. Built-in quantium dots in nano-porous crystal 12Ca07Al203: simplified views for electronic structure and carrier transport // Japanese Journal of Applied Physics. 2005. V. 44. N. IB. P. 774 - 782.

49. Miyakawa M., Hiramatsu H., Kamiya T., Hirano M., Hosono H. Fabrication and electron transport properties of epitaxial films of electron-doped 12Ca07Al203 and 12Sr07Al203 // Journal of Solid State Chemistry. 2010. V.183. P. 385-391.

50. Kim S. W., Hayashi K., Hirano M., Hosono H. Electron Carrier Generation in a Refractory Oxide 12Ca0-7Al203 by Heating in Reducing Atmosphere: Conversion from an Insulator to a Persistent Conductor // J.Am.Ceram.Soc. 2006. V. 89. N. 10. P. 32943298.

51.Nishio Y., Nomura K., Miyakawa M., Hayashi K., Yanagi H., Kamiya T., Hirano M., Hosono H. Fabrication and transport properties of 12Ca0-7Al203 (C12A7) electride nanowire // Phys. stat. sol. (a). 2008. V. 205. N. 8. P. 2047-2051.

52. Kim S.W., Miyakawa M., Hayashi K., Sakai T., Hirano M., Hosono H. Simple and efficient fabrication of room temperature stable electride: melt-solidification and glass ceramics // J.Am.Chem.Soc. 2005. V.127. P. 1370 - 1371.

53. Li J., Yin B., Fuchigami T., Inagi S., Hosono H., Ito S. Application of 12Ca0-7Al203 electride as a new electrode for superoxide ion generation and hydroxylation of an arylboronic acid // Electrochemistry Communications. 2012. N. 17. P. 52-55.

54. Hayashi K. Heavy doping of H" ion inl2Ca0-7Al203 // Journal of Solid State Chemistry. 201 l.N. 184. P. 1428-1432.

55. Adachi Y., Kim S.W., Kamiya T., Hosono H. Bistable resistance switching in surface-oxidized C12A7:e- single-crystal // Materials Science and Engineering B. 2009. N.161. P.76-79.

56. Toda Y., Matsuishi S., Hayashi K., Ueda K., Kamiya Т., Hirano M., Hosono H. Field emission of electron anions clathrated in subnanometer-sized cages in [Са24А1280б4]4+(4е~ )** // Advanced materials. 2004. V. 16. N. 8. P. 685 - 689.

57. Trofymluk O., Toda Y., Hosono H., Navrotsky A. Energetics of Formation and Oxidation of Microporous Calcium Aluminates: A New Class of Electrides and Ionic Conductors // Chem. Mater. 2005. V. 17. P. 5574 - 5579.

58. Matsuishi S., Nomura Т., Hirano M., Kodama K., Shamoto S., Hosono H. Direct Synthesis of Powdery Inorganic Electride [Са24А1280б4]4+(е")4 and Determination of Oxygen Stoichiometry // Chemical Materials. 2009. V. 21. P. 2589-2591.

59. Hayashi K., Sushko P. V., Shluger A. L., Hirano M., Hosono H. Hydride Ion as a Two-Electron Donor in a Nanoporous Crystalline Semiconductor 12Са0-7А120з // J. Phys. Chem. В 2005. V. 109. P. 23836-23842.

60. Nishio Y., Nomura K., Yanagi H., Kamiya Т., Hirano M., Hosono H. Short-channel nanowire transistor using a nanoporous crystal semiconductor 12Са0-7АЬ03 // Materials Science and Engineering B. 2010. V. 173. P. 37 - 40.

61. Hosono H., Hayashi K., Hirano M. Active anion manipulation for emergence of active functions in the nanoporous crystal 12СаО-7АЬОз: a case study of abundant element strategy // J. Mater. Sci. 2007. N. 42. P. 1872 - 1883.

62. Тимонов A.M. Твердые полимерные электролиты: структура, свойства и применение. // Соровский образовательный журнал. 2000. Т. 6. № 8. С. 69 - 75.

63. Hosono Н., Hayashi К., Kajihara К., Sushko P. V., Shluger A. L. Oxigen ion conduction t 2

in 12Са0-7А120з: О " conduction mechanism and possibility of O" fast conduction // Solid State Ionics. 2009. V. 180. N. 6-8. P. 550-555.

64. Solmon H., Chaumont J., Dolin C., Monty C. Zr, Y and О self diffusion in Zri.xYx02.x/2 (x=0.17) // Ceramic transactions. 1991. V. 24. P. 175-184

65. Jeevaratnam J., Glasser F.P., Glasser L.S.D. Anion substitution and structure of 12Ca0-7Al203//J. Amer. Ceram. Soc. 1964. V. 47. N. 2. P. 105-106.

66. Hayashi K., Hirano M., Hosono H. Thermodynamics and Kinetics of Hydroxide Ion Formation in 12Ca0-7Al203// J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. P. 11900-11906.

67. Williams P.P. Crystal structure of a fluoride derivative of 12СаО-7А12Оз // J. Amer. Cer. Soc. 1968. V. 51. N. 9. P. 531.

68. Williams P.P. Refinement of the structure of 1 lCa0-7Al203 CaF // Acta Cryst. 1973. V. B.29. P. 1550- 1551.

69. Gutt. W., Chatterjee A.K., Zhmoidin G.I. The join calcium monoaluminate-calcium fluoride // J. Mater. Sci. 1970. V. 5. P. 960 - 963.

70. Chatterjee A.K., Zhmoidin G.I. The phase equilibrium diagram of the system CaO -A1203 - CaF2 // J. Mater. Sci. 1972. N. 7. P. 93 - 97.

71. Smirnov G.S., Chatterjee A.K., Zhmoidin G.I. The phase equilibrium diagram of the ternary subsystem CaO - Ca0Al203 - 1 lCa0-7Al203 CaF2 // J. Mater. Sci. 1973. N. 8. P. 1278- 1282.

72. Chatterjee A.K., Zhmoidin G.I.Glass formation in the system CaO - A1203 - CaF2 // J. Mater. Sci. 1974. N. 9. P. 1073 - 1077.

73. Tomoyuki I., Masahide H., Koichiro F. Crystal structure of Са^А^ОзгСЬ and luminescence properties of Cai2Ali4032Cl2: Eu // Journal of Solid State Chemistry. 2008. V. 181 P. 51-55.

74. Strandbakke R., Kongshaug C., Haugsrud R., Norby T. High-Temperature Hydration and Conductivity of Mayenite, Cai2Al14033 // J. Phys. Chem. C. 2009. V. 113. P. 8938-8944.

75. Sushko P.V., Ramo D.M., Shluger A.L. Electronic structure and spectroscopic properties of interstitial anions in the nanoporous complex oxide 12Ca0-7Al203 // Phys. Stat. Sol. (a). 2007. V. 204. N. 3. P. 663 - 669.

76. Kiyanagi R., Richardson J. W., Sakamoto N., Yoshimura M. Free oxygen ions and cage deformation in the nanoporous material 12Ca0-7A1203: A temperature-dependent neutron powder diffraction study // Solid State Ionics. 2008. N. 179. P. 2365-2371.

77. Miyakawa M., Hirano M., Kamiya Т., Hosono H. Large conductivity enhancement in polycrystalline 12Ca0-7Al203 thin films induced by extrusion of clathrated O2" ions by hot Au+ implantation and ultraviolet light illumination // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B. 2006. V. 250 N. 1-2 Spec. Iss. P. 155-158.

78. Леменовский Д.А. Новые металлсодержащие соединения и материалы. // Соросовский образовательный журнал. 1996. № 3. С. 34-41.

79. Matsuishi S., Hayashi К., Hirano М., Hosono Н. Hydride ion as photoelectron donor in microporous crystal // J. Am. Ceram. Soc. 2005. V. 127. P. 12454 - 12455.

80. Watanabe S., Watanabe Т., Ito K., Miyakawa N., Ito S., Hosono H., Mikoshiba S. Secondary electron emission and glow discharge properties of 12Ca0-7Al203 electride for fluorescent lamp applications // Science and Technology of advanced materials. 2011. V. 12. 034410 (8pp).

81.1mlach J.A., Glasser L.S.D., Glasser F.P. Excess oxygen and the stability of 12Ca0-7Al203 // Cement and concrete research. 1971. V. 1. P. 57 - 61.

82. Hayashi K., Ueda N., Hirano M., Hosono H. Effect of stability and diffusivity of extraframework oxygen species on the formation of oxygen radicals in 12Ca0-7Al203 // Solid State Ionics 2004. V.173. N.l-4. P. 89-94.

83. Ruszac M., Witkowski S., Sojka Z. EPR and Raman investigations into anionic redox chemistry of nanoporous 12Ca07Al2C>3 interacting with O2, H2 and N20 // Res. Chem. Intermed. 2007. V. 33. N. 8-9. P 689-703.

84. Kajaihara K., Matsuishi S., Hayashi K., Hirano M., Hosono H. Vibrational Dynamics and Oxygen Diffusion in a Nanoporous Oxide Ion Conductor 12Ca0-7Al203 Studied by lsO

• Labeling and Micro-Raman Spectroscopy // J.Phys.Chem. C. 2007. V. 111. P. 1485514861.

85. Hayashi K., Matsuishi S., Hirano M., Hosono H. Formation of Oxygen Radicals in 12Ca0-7Al203: Instability of Extraframework Oxide Ions and Uptake of Oxygen Gas // J. Phys. Chem. B. 2004. V. 108. P. 8920-8925.

86. Yang S., Kondo J. N., Hayashi K., Hirano M., Domen K., Hosono H. Formation and Desorption of Oxygen Species in Nanoporous Crystal 12Ca0-7Al203 // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 104-110.

87. Li Q. X., Hayashi K., Nishioka M., Kashiwagi H., Hirano M., Torimoto Y.

Hosono H., Sadakata M. Absolute emission current density of O" from 12Ca0-7Al203 crystal //Applied Physics Letters. 2002. V. 80. N. 22. P. 4259-4261.

88. Nishioka M., Nanjyo H., Hamakawa S., Kobayashi K., Sato K., Inoue T.,

Mizukami F., Sadakata M. O" emission from 12Ca0-7Al203 and MSZ composite and its application for silicon oxidation // Solid State Ionics. 2006. V. 177 P. 2235-2239.

89. Wang Z., Pan Y., Dong T., Zhu X., Kan T., Yuan L., Torimoto Y., Sadakata M., Li Q. Production of hydrogen from catalytic steam reforming of bio-oil using C12A7-0"- based catalysts // Applied Catalysis A: General. 2007. V. 320. P. 24-34.

90. Fujita S., Suzuki K., Ohkawa M., Mori T., Iida Y., Miwa Y., Masuda H., Shimada S. Oxidative Destruction of Hydrocarbons on a New Zeolite-like Crystal of Cai2AlioSi4035 Including O2" and 022" Radicals // Chem. Mater. 2003. V. 15. 255 - 263.

91. Sato K., Yamaguchi M., Fujita S., Suzuki K., Mori T. Enhancement of the activity of calcium aluminosilicate (Ca^AlioSi^s) for the combustion of diesel soot via the substitution of Ca ions with transition metal ions // Catalysis Communications. 2006 V. 7. P. 132-135.

92. Ranjbarl A., Rezaei M. Dry reforming reaction over nickel catalysts supported on nanocrystalline calcium aluminates with different Ca0/A1203 ratios // Journal of Natural Gas Chemistry. 2012. V.21. P. 178-183.

93. Li C., Hirabayashi D., Suzuki K. A crucial role of O2" and O22" on mayenite structure for biomass tar steam reforming over Ni/Cai2Ali4033 // Applied Catalysis B: Environmental. 2009. V. 88 P. 351-360.

94. Campos-Molina M.J., Santamana-Gonzalez J., Merida-Robles J., Moreno-Tost R., Albuquerque M. C.G., Bruque-Gamez S., Rodnguez-Castellon E., Jimenez-Lopez A., Maireles-Torres P. Base Catalysts Derived from Hydrocalumite for the Transesterification of Sunflower Oil // Energy Fuels. 2010. V. 24. P. 979-984.

95. Martavaltzi C. S., Pampaka E. P., Korkakaki E. S., Lemonidou A. A. Hydrogen Production via Steam Reforming of Methane with Simultaneous C02 Capture over CaO-Cai2Al14033// Energy Fuels. 2010. V. 24. P. 2589-2595.

96. Li Z., Cai N., Huang Y., Han H. Synthesis, Experimental Studies, and Analysis of a New Calcium-Based Carbon Dioxide Absorbent // Energy & Fuels. 2005. Y. 19, P. 1447-1452.

97. Li Z., Cai N. Modeling of Multiple Cycles for Sorption-Enhanced Steam Methane Reforming and Sorbent Regeneration in Fixed Bed Reactor // Energy & Fuels. 2007. V. 21. P. 2909-2918.

98. Qin C., Yin J., An H., Liu W., Feng B. Performance of Extruded Particles from Calcium Hydroxide and Cement for C02 Capture // Energy Fuels. 2012. V. 26. P. 154-161.

99. Pacciani R., Muller C. R., Davidson J. F., Dennis J. S., Hayhurst A. N. Performance of a Novel Synthetic Ca-Based Solid Sorbent Suitable for Desulfurizing Flue Gases in a Fluidized Bed // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2009. V. 48, P. 70167024.

100. Wu S. F., Li Q. H., Kim J. N., Yi K. B. Properties of a Nano Ca0/Al203 C02 Sorbent // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2008. V. 47. P. 180-184.

101. Yu F., Phalak N., Sun Z., Fan L. Activation Strategies for Calcium-Based Sorbents for C02 Capture: A Perspective // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2012. V. 51. P. 2133-2142.

102. Martavaltzi C. S., Pefkos T. D., Lemonidou A. A. Operational Window of Sorption Enhanced Steam Reforming of Methane over Ca0-Cai2Ali4033 // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2011. V. 50. P. 539-545.

103. Wu S. F., Jiang M. Z. Formation of a Cai2Ali4033 Nanolayer and Its Effect on the Attrition Behavior of C02-Adsorbent Microspheres Composed of CaO Nanoparticles // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2010. V. 49. P. 12269-12275.

104. Martavaltzi C. S., Lemonidou A. A. Parametric Study of the Ca0-Cai2Ali4033 Synthesis with Respect to High C02 Sorption Capacity and Stability on Multicycle Operation// Industrial & Engineering Chemistry Research. 2008. V. 47. P. 9537-9543.

105. Toldsepp E., Avarmaa T., Denks V., Feldbach E., Kirm M., Maaroos A., Mandar H., Vielhauer S. Synthesis and luminescence properties of Ce3+

doped nanoporous 12Са07А120з powders and ceramics // Optical Materials. 2010. V. 32 I. 8. P. 784-788.

106. E. Feldbach, V.P. Denks, M.Kirm, K.Kunnus, A.Maaroos Intrinsic excitons in 12Ca0-7Al203 // Radiation Measurements. 2010. V. 45. P. 281-283.

3+

107. Wang R., Zhang Y., Sun J., Liu L., Xu Y. Up-conversion luminescence of Er -doped and Yb3+/Er3+ co-doped 12Ca0-7A1203 poly-crystals // Journal of rare earths. 2011. V. 29. N. 9. P. 826-829.

108. Wang R., Liu L., Sun J., Qian Y., Zhang Y., Xu Y. Blue upconversion luminescence in 12 CaO-7 A1203:Tm3+/Yb3+ polycrystals // Optics Communications. 2012. V. 285. P. 957-959.

109. Iwata Т., Haniuda M., Fukuda K. Crystal structure of Са^А^ОзгСЬ and luminescence properties of Cai2Ali4032Cl2: Eu2+// Journal of Solid State Chemistry. 2008. V. 181 P. 51-55.

110. Dominguez M., Perez-Bernal M. E., Ruano-Casero R. J., Barriga C.,

Rives V., Ferreira R. A. S., Carlos L. D., Rocha J. Multiwavelength Luminescence in Lanthanide-Doped Hydrocalumite and Mayenite // Chemical Materials. 2011. V. 23. P. 1993-2004.

111. H. Buchammagari, Y. Toda, M. Hirano, H. Hosono, D. Takeuchi, K. Osakada Room Temperature-Stable Electride as a Synthetic Organic Reagent: Application to Pinacol Coupling Reaction in Aqueous Media // Organic letters. 2007. V. 9. N.21. P. 4287 -4289.

112. Hallstedt B. Assessment of the CaO - A1203 system // J. Am. Ceram. Soc. 1990. V. 73. N. l.P. 15-23.

113. Nurse R. W.; Welch J. H.; Majumdar A. J. The 12Ca0-7Al203 phase in the CaO -A1203 system // Trans. Br. Ceram. Soc. 1965. V. 64. P. 323-332.

114. Welch J.H. Chemistry of cements. Edited by H.F.W. Taylor. London: Academic Press. 2004. 2 edition. V. 1. 465 p.

115. Ericsson G., Pelton A. D. Critical evaluation and optimization of the thermodynamic properties and phase diagrams of the СаО-А12Оз, Al203-Si02, and Ca0-Al203-Si02 systems // Metallurgical and materials Transactions B. 1993. V. 24 N. 5. P. 807-816.

116. Mao H., Selleby M., Sundman B. A re-evaluation of the liquid phases in the CaO-А120з and Mg0-Al203 systems // Computer Coupling of Phase Diagrams and Thermochemistry. 2004. V. 28. P. 307 - 312.

117. Чемекова Т.Ю., Удалов Ю.П. Условия синтеза соединений 5СаО ЗА12Оз и 12СаО-7А12Оз // Неорганические материалы. 1974. Т. 10. № 12. С. 2191 - 2193.

118. Rankin G.A. and Wright F.E. Ternary System CaO - A1203 - Si02 // Amer. J. Sci. 1915. V. 39.N.1.P. 11 - 12.

119. Górnerup M., Wijk O. Liquidus relationships in the CaO-corner of the ternary system CaO - A1203 - Si02 // ISIJ International. 1996. N. 12. P. 1465 - 1470.

120. Mao H., Hillert M., Selleby M., Sundman B. Thermodynamic Assessment of the CaO -A1203 - Si02 System// J. Am. Ceram. Soc. 2006. V. 89. N. 1. P. 298 - 308.

121. Mondal P., Jeffery J.W. The crystal structure of tricalcium aluminate, Са3А120б // Acta Crystallogr. 1975. В 31. P. 689-697.

122. Christensen A. N. Neutron powder diffraction profile refinement studies on Cauj3Ali4032j3 and CaC10(Do,88H 0,i2) // Acta Chemica Scandinavica. Series A. Physical and inorganic chemistry. 1987. V. 41. N.2. P. 110-112.

123. Bonnickson K.R. High temperature heat contents of aluminates of calcium and magnesium // J. Phys. Chem. 1955. V. 59. P. 220-221.

124. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев JI.H. Рентгенографический и электронно-оптический анализ. М.: МИСИС. 2002. 360 с.

125. Кузьмичева Г.М. Порошковая дифрактометрия в материаловедении. Часть I. Учебное пособие. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова. 2005. 90 с.

126. Е.С. Астапова Основы рентгеноструктурного анализа. Специальный практикум по рентгеновскому анализу. 2006. ГОУВПО Амурский государственный университет. 162 с.

127. А. Смит Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир. 1982. 328 с.

128. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии: Структурные методы и оптическая спектроскопия. 1987. М.: Высшая школа. 367 с.

129. ГОСТ 2409-95, ИСО 5017-88 "Изделия огнеупорные плотные. Метод определения кажущейся плотности, открытой и общей пористости".

130. ГОСТ 11573-98, ИСО 8841-91 "Изделия огнеупорные. Метод определения коэффициента газопроницаемости".

131. Журавлев Л.Г., Филатов В.И. Физические методы исследования металлов и сплавов. 2004.Челябинск. Изд-во ЮУрГУ. 157 с.

132. Емелина А.Л. Дифференциальная сканирующая калориметрия. 2009. М.: МГУ Лаб. химического факультета. 42 с.

133. Welcome to Macrogalleria a cyberwonderland of polymer fun/ пер. Дубровина Л.В.: [сайт]. [2012]. URL: http://www.pslc.ws/russian/index.htm. (дата обращения: 02.08.2012).

134. Шиммель Г. Методика электронной микроскопии. М.: Мир. 1972. 299 с.

135. Корнева А.А., Красильников В.Н., Шкерин С.Н., Гырдасова О.И., Липилин А.С., Никонов А.В., Ремпель Ал.А. Способ получения кислородпроводящей керамики на основе галлата лантана. Патент RU №2387052. Опубл. 20.04.2010.

136. Powder Diffraction File - 2, 2002, JCPDS International Centre for Diffraction Data, запись № 70-2144.

137. Rietveld H.M. A Profile Refinement Method for Nuclear and Magnetic Structures // J. Appl. Cryst. 1969. V.2. N. 2. P.65-71.

138. Tarte P. Infra-red spectra of inorganic aluminates and characteristic vibrational frequencies of АЮ4 tetrahedra and А10б octahedra // Spectrochimica Acta. Part A: Molecular Spectroscopy. 1967. V. 23A. P. 2127-2143.

139. Yamaguchi O., Narai A., Shimizu K. New Compound in the System SrO-АЬОз // J. Am. Ceram. Soc. 1986. V. 69. P. 36-37.

140. Hosono H. Electroconductive 12Са0-7АЬ03 and compound of same type, and method for preparation thereof. 2009. US Patent 7507289.

141. Kurashige K., Toda Y., Matstuishi S., Hayashi K., Hirano M., Hosono H. Czochralski Growth of 12СаО-7АЬОз Crystals // Crystal Growth & Design. 2006. V. 6. N. 7. P. 1602-1605.

142. Liu L., Kagamitani Y., Ehrentraut D., Yokoyama C., Fukuda T. Growth of shaped 12Са0-7А120з crystals by the micro-pulling down method // Journal of Crystal Growth. 2009. V. 311. P. 518-521.

143. Yoon S. G., Kim S. W., Hirano M., Yoon D. H., Hosono H. Pore-Free 12Ca0-7Al203 Single-Crystal Growth by Melt State Control using the Floating Zone Method // Crystal Growth and Design. 2008. V. 8. N. 4. P. 1271 - 1275.

144. Cockayne В., Lent B. Single crystal growth of 12Ca0-7Al203 // Journal of Crystal Growth. 1979. V. 46. P. 467 - 473.

145. Пфанн В. Дж. Зонная плавка. М.: Мир. 1966. 366 с.

146. Kuzmin A.V., Gorelov Y.P., Melech В.Т., Glerup М., Poulsen F.W. Phase transitions in undoped BaCeO3// Solid State Ionics. 2003. № 162-163. P. 13 - 22.

147. Shkerin S.N., Bronin D.I., Kovyazina S.A., Gorelov V.P., Kuzmin A.V., Martemyanova Z.S., Beresnev S.M.// Solid State Ionics. 2004. № 171. P. 129 - 134.

148. Вольнов И.И. Перекисные соединения щелочноземельных металлов. М: Наука. 1983. 136 с.

149. Zherebtsov D. A., Archugov S. A., Mikhailov G. G. Старение и калибровка термопар // Известия Челябинского научного центра. 1999. вып. 3. С. 11 - 14.

150. Fuel Cell Science and Engineering. VI./ Willey: D. Stolten, B. Emonts. P. 349.

151. Кузин Б. JL, Береснев С. М., Осинкин Д. А., Богданович Н. М., Котов Ю. А., Багазеев А. В. Никель-керметные электроды для высокотемпературных электрохимических устройств, изготовленные с использованием наноматериалов // Электрохимия. 2010. Т. 46. № 3. С. 291-297.

152. Sun С., Hui R., Roller J. Cathode materials for solid oxide fuel cells: a review // J Solid State Electrochem. 2010. V. 14. P. 1125-1144.

153. Jiang S.P., Love J.G., Zhang J.P., Hoang M., Ramprakash Y., Hughes A.E.,

S.P.S. Badwal The electrochemical performance of LSM/ zirconia-yttria interface as a function of a-site non-stoichiometry and cathodic current treatment // Solid State Ionics. 1999. V. 121. P. 1-10.

154. Mitterdorfer A., Gauckler L.J. La2Zr207 formation and oxygen reduction kinetics of the Lao;85Sro,i5Mny03, 02(g)/YSZ system // Solid State Ionics. 1998. V. 111. P. 185-218.

155. Гаврилов H.B., Иванов В.В., Каменецких А.С., Липилин А.С., Мамаев А.С., Никонов А.В., Ремпель Ал.А. Длительные испытания системы La - Sr - Мп катод -стальной токовый коллектор с Mg - Со - О покрытием, нанесенным методом магнетронного распыления // Физика и химия обработки материалов. 2010. №4. С. 44 - 50.

156. Шкерин С. Н., Корнева А. А., Гырдасова О. И., Корзун И. В., Хрустов В. Р., Плаксин С. В., Красильников В. Н., Никонов А. В., Липилин А. С. Особенности спекания керамики Lao,88Sro,i2Gao,82Mgo,i802,85 // Электрохимическая энергетика. 2011.Т. 11.№3.С. 115-119.

157. Акулов Л.А.; Игнатов Ю.Я.; Мельников В.Э. Способ выделения водорода или гелия из газовых смесей и установка для его осуществления RU №2071019. Опубл. 27.12.1996 г.

158. Фомичев В. П., Фомин В.М., Пузырев Л. Н., Долгушев С. В., Верещагин А. С., Аншиц А. Г. RU №2291740. Опубл. 20.01.2007 г.

159. Артюхов В. В. All-in-One. Энциклопедический справочник, [электронный ресурс] //Practical science [сайт].[1996 - 20131 .URL:http://www.sci.aha.ru/ALL/b4.htm

160. Бекман И.Н. Мембраны в медицине. Курс лекций [электронный ресурс] // URL: http://www.chem.msu.su[caftT].[2013], (дата обращения 07.02.2013).

Автор выражает благодарность

Антонову Борису Дмитриевичу, ИВТЭ УрО РАН

Буланину Кириллу Михайловичу, Кафедра молекулярной спектроскопии НИИ физики СПбГУ

Вовкотруб Эмме Гавриловне, ИВТЭ УрО РАН Гавико Василию Семеновичу, ИФМ УрО РАН Гырдасовой Ольге Ивановне, ИХТТ УрО РАН Калининой Елене Григорьевне, ИЭФ УрО РАН Корзун Ирине Владимировне, ИВТЭ УрО РАН Кочедыкову Виктору Анатольевичу, ИВТЭ УрО РАН Молчановой Наталье Георгиевне, ИВТЭ УрО РАН Наумову Сергею Владимировичу, ИФМ УрО РАН Плаксину Сергею Владимировичу, ИВТЭ УрО РАН

Титовой Светлане Геннадьевне, Центр коллективного пользования при Имеет УрО РАН Филатову Игорю Евгеньевичу, ИЭФ УрО РАН Хрустову Владимиру Рудольфовичу, ИЭФ УрО РАН Чебыкину Виталию Васильевичу, ИВТЭ УрО РАН