Механизм термического разложения твердого пероксодисульфата калия до и после его механической активации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Политов, Анатолий Александрович

• Политов, Анатолий Александрович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Политов, Анатолий Александрович

Введение

Глава 1. Влияние дефектов на термическое разложение твердых веществ и механизмы инициирования механохимических реакций

§1.1. Влияние дефектов и примесей на скорость термического разложения.

§ 1.2. Механизмы механохимических реакций

§1.3 Физико-химические свойства пероксодисульфата калия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механизм термического разложения твердого пероксодисульфата калия до и после его механической активации»

К механохимии относят явления инициирования и ускорения химических реакций при механическом воздействии на вещество, и как наука механохимия в настоящее время развивается в двух направлениях. С одной стороны, это изучение физических процессов и гетерогенных химических реакций в веществах во время приложения механической нагрузки. С другой стороны, это изучение влияния предварительной механической обработки веществ на различные последующие процессы: растворение, синтез новых веществ (спекание), реакции разложения. Доля таких процессов в технологии постоянно растёт и изучение механизмов предварительной механической активации твердых веществ становится важной научно-прикладной задачей. Изучение природы механической активации - это изучение того, какие дефекты и по какому механизму обуславливают увеличение реакционной способности твердых тел после механического воздействия. Химическая активность, приобретенная в результате механической обработки, не остается неизменной во времени, а, как правило, уменьшается. Иначе говоря, происходит процесс старения. В некоторых случаях, при хранении механически активированного вещества происходит увеличение его реакционной способности. Поэтому, наряду с изучением природы активности важно понять и природу старения механически активированных порошков.

Таким образом, обозначенная проблема механической активации химических превращений генетически связана с образованием дефектов при механической обработке и их изменением, или гибелью после прекращения механического воздействия.

В настоящей работе изучается влияние предварительной механической активации на процесс термического разложения. Поэтому в литературном обзоре по возможности рассматривается только такие процессы. В качестве объекта исследования выбран пероксодисульфат калия K2S2O8, (ПСК), он же персульфат калия, или калий надсернокислый. Для выяснения механизма влияния предварительной мехактивации на термическое разложение ПСК пришлось более детально исследовать термическое разложение исходного, не активированного образца. Проблема оказалось в том, что, несмотря на многочисленные исследования термолиза этого вещества, краткий обзор которых сделан в главе I, § 3, их результаты во многом противоречивы. Методами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), колебательной спектроскопии, в основном спектроскопии комбинационного рассеяния (КР), масс - спектрометрии, волюмометрии, рентгенофазового (РФА) и рентгено-структурного анализа удалось, по нашему мнению, показать, что термолиз ПСК может идти по двум механизмам, температурные интервалы протекания которых при линейном нагреве могут отличаться более чем на 100 °С. Предложенная схема термического разложения ПСК позволяет объяснить некоторые противоречия в литературных данных и дает возможность управлять процессом разложения твердого ПСК.

Исходя из вышеизложенного, в литературном обзоре рассматриваются представления о механизме влиянии дефектов на термическое разложение твердых веществ, механизмы возникновения дефектов при различных видах механической обработки - измельчение, раскол, трение, одноосная и трехосная деформации и химические превращения при этих воздействиях. В конце литературного обзора рассматриваются физико-химические свойства объекта исследования - пероксодисульфата калия и его поведение при нагреве, ударном воздействии, облучении светом и электронами, а также измельчении в мельницах.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Политов, Анатолий Александрович

Выводы.

1. Обнаружено, что пары воды оказывают каталитическое влияние на термическое разложение твердого пероксодисульфата калия. При хранении ПСК на воздухе накапливается продукт гидролиза KHSO4, который также катализирует термическое разложение твердого пероксодисульфата калия. На основании исследований предложен механизм каталитического влияния воды и продуктов гидролиза на термическое разложение пероксодисульфата калия.

2. Предварительная механическая активация пероксодисульфата калия приводит к образованию радикалов и росту их концентрации при последующем нагреве образца. Рост концентрации радикалов начинается с образования радикальных пар. Дальнейший нагрев приводит к гибели радикальных пар и химическим превращениям полученных радикалов. На основании проведенных исследований предложена радикальная схема превращений пероксодисульфата калия при его прогреве после механической активации.

3. Обнаружено, что предварительная механическая активации пероксодисульфата калия приводит к уменьшению температуры его разложения на 30 - 100 °С при нагреве образца со скоростью 5 град / мин. Величина смещения температуры разложения зависит от содержания паров воды в газовой среде, в которой проводится механическая активация и дозы механической энергии, подведенной к образцу. Механическая активация пероксодисульфата калия в присутствии паров воды сопровождается механохимической реакцией, в результате которой образуется кислый сульфат калия KHSO4. Последующий нагрев активированного таким образом образца проводит к его разложению по низкотемпературному механизму, который описывается уравнениями (4 - 7). Механическая активация пероксодисульфата калия в вакууме или в инертной среде понижает температуру разложения образца, протекающую по уравнениям (8-11).

4. Обнаружены две новые полиморфные модификации пероксодисульфата калия: высокотемпературная фаза II (Т ф.п. 220 - 240 °С) и фаза высокого давления III (Р ф.п. > 20 кбар).

5. Показано, что двум химическим механизмам термического разложения пероксодисульфата калия - медленному, в присутствии воды и быстрому, в инертной атмосфере или вакууме, соответствуют два топохимических механизма разложения. Быстрое разложение происходит после фазового перехода в высокотемпературную фазу II.

Заключение.

На основании изложенных в диссертационной работе экспериментальных результатов, а также литературных данных других авторов следует, что твердый пероксодисульфат калия может разлагаться по двум механизмам. Первый механизм - низкотемпературный при неизотермическом нагреве, или медленный при изотермическом нагреве образца. Второй механизм — соответственно, высокотемпературный или быстрый. По какому механизму из двух будет разлагаться ПСК зависит от условий проведения реакции и от наличия примесей, которые могут являться катализаторами. По низкотемпературному маршруту ПСК разлагается в присутствии паров воды или таких химических веществ, которые выделяют воду при температурах около 200 °С; при этой температуре разлагается кислый сульфат калия до продукта термолиза пиросульфатата калия. Такими веществами - катализаторами может быть как сам кислый сульфат, кристаллогидраты, гидроксиды и другие вещества, которые при нагреве выделяют воду. Таким образом, именно вода является катализатором разложения ПСК, для которого мы предлагаем следующий механизм:

K2S208 + Н20 = KHS04 + KHSO5 KHSO5 + Н20 = KHSO4 +Н202 2KHS04 = K2S207 + H20 Н202 = Н20 + 1/2 02.

Как видно из предложенного механизма, ПСК, содержащий KHSO4, в замкнутом реакторе будет разлагаться по низкотемпературному механизму. Если разложение этого же образца проводить в вакууме или в проточном реакторе с инертным газом, то вода будет удаляться и после разложения всего KHSO4 начнется разложение по высокотемпературному механизму.

Таким образом, реактив ПСК, имеющий большие сроки хранения можно «омолаживать». И наоборот, чистый ПСК можно «состарить» предварительной обработкой в парах воды, в которых происходит гидролиз ПСК и накопление продукта гидролиза KHSO4.

Для высокотемпкратурного разложения ПСК предлагается цепной радикальный механизм:

S208)2" 2 S04"

S04 + (S208)2" - (S207)2" + SO5-,

S05~ -> S03" +o2,

S03~ + (S208)2" (S207)2" + S04~ ит.д. S04~ + S03~ -» S2O72", в котором первая реакция описывает зарождение цепи, а последняя — гибель цепи.

Разложение ПСК в твердой фазе имеет много особенностей, наблюдаемых нами, но не отраженных в реакциях. Например, при разложении ПСК по двум стадиям в неизотермическом режиме, как видно на рис.19 и рис. 23 видно, что разложение по низкотемпературному механизму снижает и температуру разложения по высокотемпературному механизму. Здесь, по-видимому, наблюдается явление автокатализа твердофазной реакции продуктом разложения пиросульфатом. Или другой пример. На рис. 15 приведено разложение трех кристаллов, при котором на кривой ДСК наблюдается три перегиба. Это можно объяснить фазовым переходом, который происходит при этих температурах и ведет к растрескиванию кристаллов. При этом пары воды попадают на большую поверхность, что и ускоряет гетерогенную реакцию разложения. Поэтому, предложенный механизм разложения ПСК не является полным и исчерпывающим, каждую реакцию в этом механизме можно детализировать и уточнять. Однако, он, по-видимому, правильно отражает основные стадии процесса разложения, потому что на основании предложенного механизма можно контролировать термическое разложение ПСК, ускорять или замедлять различными воздействиями скорость протекания реакции.

Литературные данные, которые противоречили нашим экспериментальным данным, также находят объяснение в рамках предлагаемой модели разложения ПСК и стали подтверждать предложенный механизм. Это касается, например, работ [113 — 115], в которых при термолизе ПСК в тонких слоях (Т = 133 °С) наблюдалось образование сульфата калия и не наблюдалось образование пиросульфата. Полностью реакция при этой температуре проходила за 19 дней. На самом деле наблюдали гидролиз ПСК, при котором получается кислый сульфат и, естественно не получается пиросульфат. Находят объяснения и другие опубликованные результаты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Политов, Анатолий Александрович, 2004 год

1. Болдырев В.В. Реакционная способность твердых тел. Новосибирск, издательство СО РАН, 1997, 303 с.

2. Schempf J.M., Freeberg F., Angelboni F.M. // Allg. Chem. 1963.- V. 324.-P. 185.

3. Гусев В.Г., Болдырев B.B., Невьянцев И.С., Карпенко Я.Ю. // Кинетика и катализ. 1974. - Т.15. С.53.

4. Garner W.E., Marke J.B. // J. Chem. Soc. 1936. - P.657.

5. Gray P., Waddington T. // Chem. and Ind. 1955. - № 40. - P. 1255.

6. Gray P., Waddington T. // Pros. Roy. Soc. 1957. - A 241. - P. 110.

7. Гилевич М.П., Павлюченко M.M. // Докл. БССР. 1960.-Т. 9. С. 4.

8. Болдырев В.В., Ерошкин В.И., Захаров Ю.А. // Известия вузов «Химия и технология». 1960. - № 3, вып. 1. С.93.

9. Каракозов Э.С. Соединение металлов в твердой фазе. Москва. -Металлургия. - 1976. - 262 с.

10. Ю.Красулин Ю.А. // Теорет. и экпер. химия. 1967. - Т. 3. - № 1. - С. 58.

11. Молоцкий М.И. Кинетика и катализ. 1972. - Т. 13. - С. 898.

12. Журков С.Н. // Вестник АН. 1957. -№11.- С.78.

13. Allen J.A., Scaife D.M. // J. Phys. Chem. 1954. - V. 52. - P. 667.

14. Болдырев В.В. Влияние дефектов в кристаллах на скорость термического разложения твердых веществ. Томск. - Изд. Томского университета. - 1963. - 246 с.

15. Grohn Н., Paudert R., Friedrich H.Z. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1966. - V. 348.-P. 23.1 б.Кусов А.А., Клингер М.И., Закревский В.A. // ФТТ. 1989. - Т. 31, № 7. -С. 64.

16. Гольдфарб М.В., Молоцкий М.И. // Тезисы докладов XI Всесоюз. симпозиума по механохимии и механоэмиссии твердых тел. 1990. — Чернигов.

17. Hedges J.M., Mitchell J.M. // Phil. Mag. 1953. - V. 44. - P. 357.

18. Bowden F.P., MacAuslan J. Nature. 1956. - V. 178, № 408. - P.4530. 20.Singh K. // trans. Farad. Soc. - 1956. - V. 52. - P. 1623.

19. Heinike G., Haren H. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1963. - V. 324. - S. 185.

20. Тамм И.Е. // Z. Phys. 1932. - B. 76. - S. 849. 23,Shockly W. // Phys. Rev. - 1939. - V. 56. - P. 317.

21. Болдырев B.B. // Успехи химии. 1973. - Т. 27, вып. 7. - С. 1161.

22. Boldyreva E.V. // J. Therm. Anal. 1992. - V. 38. - P. 89. 26.Чупахин А.П., Болдырев B.B. // Изв. CO РАН СССР, сер. хим.наук.1982.-№4, вып. 2.-С.З.

23. Boldyrev V.V. // "Reaction kinetics in heterogeneous chemical system". -Proc. XXV Intern, meeting of the society de chimie physiqui, Dijon, 8 —12 July, 1974. Amsterdam. 1975.- P. 598.

24. Dedgankai V.G., SurawadeA. // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1992. - V. 165, №5. -P. 269.

25. Chupakhin A.P., Sidel'nikov A.A., Boldyrev V.V. // Reactivity of solids. -1987. Vol. 3.- P. 1-19.

26. Boldyrev V.V., Bulens M., Delmon B. The Control of the Reactivity of Solids. Amsterdam: Elsevier Sci. Publ., 1979. - P. 1-229.

27. Schmalzried H. Festkorperreaktionen. Berlin: Akad. Vlg. - 1973. - P. 1-196.

28. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. M.: Химия. - 1978.

29. Продан E.JI. Топохимия кристаллов. Минск: Наука и техника, 1990.-С. 1-243.

30. Bowden F.P., Person Р.А. // Proc. Roy. Soc. -1961. V. A 260. - P. 433.

31. Боуден Ф.П. Тейбор Л. Трение и смазка твердых тел. 1960. Москва. Изд. Машгиз. - 202 с.

32. Urakaev F.Kh., Boldyrev V.V. // Powder Techn. 2000. - V. 107. - P. 93.

33. Urakaev F.Kh., Boldyrev V.V. // Powder Techn. 2000. - V. 107. - P. 197.

34. Gerasimov K.B., Boldyrev V.V. // Int. J. Mechanochem. Mech. Alloys. -1994. V. 1,№3.-P. 140.

35. Уйбо Л.Я., Паэ А.Я.,Мюйрсепп Т.К. // материалы V Всесоюзного симпозиума по механохимии и механоэмисси твердых тел, октябрь 1975. Ч. И. Таллин. - 1977. - С. 84.

36. Хайнике Г. Трибохимия. 1987. - Москва. - Изд. Мир. С. 146.

37. Heinike G., herenz Н., Sigrist К. // Z. anorg. Chem. 1967. - В. 352. - S. 169.

38. Thiessen P.A., Meyer К., Heinike G. Grundlagen der Tribochemie. Adh.Dtsch. Akad. Wissen. 1966. - 215 S.

39. Губанов В.А. // Механика полимеров. 1978. - № 5. - С 771.

40. Бертенев Г. М., Разумовская И.В. // Физ.- хим. механика материалов. -1968.-Т. 5.-С. 60.

41. Апарников Г.Е. // Изв. СО АН СССР, серия хим. наук. 1984. - № 5, вып. 2. — С. 3.

42. Зубова Е.В., Апарников Г.Е. // Доклады АН СССР. 1974. - Т. 215. -№5.-С. 1150.

43. Болдырев В.В. // Кинетика и катализ. 1972. - Т. 13. С. 1414.

44. Болдырев В.В., Регель В.А., Поздняков О.Ф., Уракаев Ф.Х., Быльский Б .Я. // Докл. АН СССР. 1975. Т.221. - С. 634.

45. Уракаев Ф.Х., Болдырев В.В., Поздняков О.Ф., Регель В.Ф. // кинетика и катализ. 1977.- Т. XVIII, вып. 2. - С. 350.

46. Butyagin P.Yu., Radzig V.A. // Plaste u. Kautschuk. 1972. - V. 19. - P. 81.

47. Григорян А.Г., Зархин JI.C., Маневич JI.C. // Доклады VIII Всесоюзн. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Таллин. 1984.-ч.1.-С. 125.

48. Хайнике Г. Трибохимия. 1987. - М.: Мир. 581 с.

49. Молоцкий М.И. // Кинетика и катализ. 1981. T.XXII, вып. 1. - С.1153.

50. Молоцкий М.И. // Физ. твердого тела. 1976. - Т. 18. - № 6. С. 1763.

51. Доклады VII Всесоюз. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Ташкент, 1979.-Ташкент: Укитувчи, 1981.

52. Тезисы VIII Всесоюз. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Таллин, 1981.

53. Тезисы докладов XI Всесоюз. симпозиума по механохимии и механоэмиссии твердых тел. 1990. - Чернигов.

54. Стрелецкий А.Н., Бутягин П.Ю. // Высокомол. соед. 1973. - Т. А15. -№ З.-С. 654.

55. Стрелецкий А.Н., Бутягин П.Ю., Руфов Ю.Н. // Материалы V Всесоюз. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел. 1975. — Ч. 2. С. 172. Таллин.

56. Стрелецкий А.Н., Бутягин П.Ю. // Докл. АН СССР. 1975 Т. 225. - С. 1118.

57. Дерягин Б.В., Кротова Н.А., Смилга В.П. Адгезия твердых тел. М.: Наука.-1973.-279 с.

58. Hoffman К., Linke Е. // Krist. und Tchn. 1977. - Bd. 12. - N 5. - S. 495.

59. Кротова H.A., Линке Э., Хрусталев Ю.А. // Докл. АН СССР. 1973. -Т. 208.-С. 138.

60. Thiessen P., Meyer K., Heinicke G. Grundlagen der Tribochemi. 1966. -Abh. Dtsch. Akad. Wiss. Kl. Chem. Geol. u. Biol. Nr. 1.

61. Ярым-Агаев Ю.Н., Бутягин П.Ю. // Доклад. АН СССР. 1972. - Т. 207.-С. 892.

62. Бутягин П.Ю. // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1973. - Т. 18 - С. 90.

63. Бутягин П.Ю. // Успехи химии. 1984. - Т. 53. - № 11. - С. 1769.

64. Радциг В .А., Халиф В.А. // Кинетика и катализ. 1979. - Т. 20. - № 3. -С. 705.

65. Радциг В.А. // Кинетика и катализ. 1979. - Т. 20. - № 2. - С. 456.

66. Бобышев А.А., Радциг В.А. // Кинетика и катализ. 1981. - Т. 23. - № 6.-С. 1540

67. Бобышев А.А., Радциг В.А. // Кинетика и катализ. 1981. - Т. 23. - № 6.-С. 1548.

68. Радциг В.А. Автореферат докт. дисс. М. - 1986. - 36 с.

69. Толочко Б.П., Шеромов М.А., Ляхов Н.З., Болдырев В.В. // Докл. АН СССР. 1981.-Т. 260.-№6.-С. 1415.

70. Podgorsak Е.В. // J. Appl. Phys. 1971. - V. 42. - P. 2761.

71. Политов А.А., Закревский В.А., Болдырев В.В. /Тезисы 5-го симпозиума "Theoretical and technological Aspects of Comminution and Mechanical Activation of Minerals". 1988. (TATARAMAN-88). Vol. III. P. 96- 100.

72. Шамб У., Сеттерфильд Ч., Вентворс Р. Перекись водорода. 1952. -Москва. Иностр. лит. - 256 с.

73. Равдель А.А. Краткий справочник физико-химических величин. Л.: 1983.

74. Agarwal S.C., Saxena L.K. // J. Indian Chem.Soc. 1981. - V. 52, № 12. P. 1159.

75. Сергучев Ю.А., Белецкая И.П. // Успехи химии T.XLIX, вып. 12 -С.2257.

76. Хачатрян А.Г.,. Бейлерян Н.М. // Тез. док. в сборнике "Всесоюзное совещание по химии неорганических перекисных соединений". Рига: 1974.

77. Некрасов Б.В. Общая неорганическая химия. М.: 1973.

78. Луненок-Бурмакина В.А, Потемская А.П. // Украинский химический журнал -1964. Т. 30 - С.1262-1266.

79. Encyclopedia of Chemical reactions. Edited by Jacobson C.A. New York. - 1953.-Volume V.

80. Morgan J.L., Crist R.H. // J. Am. Chem. Soc. 1927. - V. 48. - P. 16.

81. Keen R.C. // Z. Kristallogr. 1935. - 91.-S. 129-135.

82. Strukturbericht. Leipzig: Akademische Verlagsgesellschaft. M. В. H., -1937.-3.-S. 501.

83. Wychoff R.W.G. Crystal Structures, 2-nd Ed. John Wiley & Sons, 1965. -3. - P. 463.

84. Groth P. Chemishe Krystallographie Leipzig, 1908. - 2. - S. 724 - 725.

85. Gerstecker A., Moller I., Reis A. II Z. Kristallogr. 1927. - 66. - S. 421423.

86. Powder Diffraction File. International Centre for Diffraction Data: Pensylvania. USA. 1982.

87. Powder Diffraction File. Alphabetical Index. Inorganic Phases. International Centre for Diffraction Data: Pensylvania. USA. 1983. 3, P. 1018

88. Sivertscn B.K., SorumH.//Z. Kristallogr- 1969. 130. - S. 449 - 460.

89. Подберезская H.B., Юданова Т.С., Магарилл C.A. и др. //Журн. структур, химии. -1991. 32. №6.-С. 137-150.

90. Подберезская И.В., Юданова Т.С., Магарилл С.А. и др. Проблемы кристаллохимии. -М.: Наука. 1990. С. 82-98.

91. Лапшин А.И, А.И. Серебренников, О.О. Глазунов // Журнал физической химии. 1972. - Т.46, №1 - С.50-53.

92. Duval С. // Anall. Chem. acta. 1959. - V. 20. P. 20

93. De Vries К. J., Gellings PJ. // Journal of inorganic nuclear chemistry 1969. -V.31 -P.1307-1313.

94. Cleghorn H.P., Davies M.B. // -J. Chem. Soc. 1970 (A). P. 137

95. Lorant B. // Seifen Ole - Fette - Vachse - 1966. - V. B.92 - S. 644.

96. Barbooti M.M., Jasim F. // Thermochimica acta 1976. - V.I6 - P.402-406.

97. Barbooti M.M., Jasim F. // Thermochimica acta 1978. - V.23 - P. 103-108.

98. Barbooti M.M., Jasim F., Tobia S.K. // Thermochimica acta 1977. - V. 21, №3. -P.399-408.

99. Barbooti M.M., Jasim F., Tobia S.K. // ibid 1977. - V21 - P. 237-242.

100. Barbooti M.M., Jasim F. // Journal of Thermal Analysis 1978. - V.13, №3, P. 563-570.

101. Jasim F., Idan K.R. // J. Thermal Anal. 1981. - V.21 - P.249-262.

102. Луненок-Бурмакина В.А., Куприй В.З. // ЖНХ 1970.- Т. 15 - С. 18061809

103. House J.E., Flentge Ch. // Thermochem. Acta. 1978. - V. 24. P. 117.

104. Tomas R. J., Clarke T. A. //J. Chem. Soc. 1969. - V. 31. P. 1303.

105. Лапшин А.И., Тлеулиева K.A. // Журнал прикладной спектроскопии1976. -Т.24, вып.4 С.677-682.

106. Лапшин А.И., Тлеулиева К.А. // Журнал физической химиии 1976. - Т.50, №11 - С.2807-2811.

107. ИЗ. Лапшин А.И., Тлеулиева К.А. // Журнал неорганической химии1977. Т. XXII, вып. 9. - С. 2339.

108. Тлеулиева К.А., Лапшин А.И. //Приборы и техника экспер. 1975, № 3. С. 260.

109. Лапшин А.И., Тлиулиева К.А. // Кинетика и механизм химических реакций в твердом теле. 1975. - Тезисы 6 Всес. Совещания. С. 73. Минск.

110. Лапшин А.И, Лазаренко Т.П. // Материалы XIX совещания по люминесценции.- Рига, РПИ 1970. - часть 2 - С. 128-130.

111. Cleaver K.D., Davies J.E. //J. Raman. Spectr. 1980.-V. 9, № 6. P. 376.

112. Cleaver K.D., Davies J.E. // J. Raman. Spectr. 1980. -V. 9, № 6. - P. 381.

113. Atkins P.W., Symons M.C.R., Trevalion P.A. // Proc. Chem. Soc.- 1963. -P.222.

114. S.B. Barnes, Symons M.C.R. // J. Chem. Soc. 1966. - A - P.66.

115. Symons M.C.R., Barnes S.B. // J. Chem. Soc. 1970. - A - P.2000.

116. Reuveni A., Luz Z., Silver L. Brian // J, Magn. Resonans 1973. - V. 12. -№2-P. 109-118.

117. Лапшин A.M., Бородаевский B.E., Бацанов C.C. // Химия высоких энергий. 1970. - Т. 4, № 2 - С. 154-159.

118. Громов В.В., Карасева Л.Г. В сб.: Радиационная физика, IV. Ионные кристаллы. Рига: «Зинатне». 1966. - С. 49.

119. Спицын В.И., Громов В.В., Л. Г. Карасева, В сб.: Радиоспектроскопия твердого тела, М.: Атомиздат. -1967.- 401 с.

120. Chartry G.W., Horsfield A., Morton J. R., Rowlands J.R., Whiffen D.S. // Molecular. Phys. 1962. -V. 5. - P. 233.

121. Eager R.L., Mahadevappa D.S. // Canad. J. Chem. 1963. - V. 41. - P. 2106.

122. Motooka I., Nariari H., Tsuhako M. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. - V. 56. -P. 2163.

123. Дубинская A.M., Бутягин П.Ю. // Кинетика и катализ. 1968. - Т. IX, вып. №5.-С. 1016.

124. Butyagin P.Yu., Pavlychev I.K. // Reactivity of Solids. -1986. V. 1. -P. 361.

125. Павлычев И.К., Пакович А.К., Стрелецкий А.Н., Бутягин П.Ю. // УДА технологии. Тез. Докладов III семинара. 1984. - С. 52.

126. Наумов Д.Ю., Вировец А.В., Подберезская Н.В., Новиков П.Б., Политов А.А. // Ж. Структ. Хим. 1997. - Т. 38, № 5. - С. 922.

127. Глушко В.П. (ред), Хачкурузов Г.И., Вейц И.В., Медведев В.А. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Изд АН СССР. 1962.

128. Mariano М.Н. // Analitical Chem. 1968. - V. 40. - No 11. - P. 1662.

129. Тонков Е.Ю. Фазовые превращения соединений при высоком давлении. Справочник в 2-х книгах. М.: Металлургия. 1988.

130. Лебедев Я.С., Муромцев В.И. ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов. М,: Химия. 1972.

131. Эткинс П., Саймоне М. Спектры ЭПР и строение неорганических радикалов. М.: Мир. — 1970.

132. Аристов Ю.И., Пармон В.Н., Замараев К.И. // Химическая физика. -1983.-№ 12.-С. 1616.

133. Абагян Г.В., Бутягин П.Ю. // Биофизика. 1964. - Т. 9. - № 2. - С. 180.

134. Бутягин П.Ю. // Высокомолекулярные соед. 1963. - Т. 5. - № 12. -С. 1829.

135. Moorthy P.N., Weiss J.J. // J. chem. Phys. 1965. - V. 42. - P. 3127.

136. Salihov K.M. // J. Magn. Res. 1981. - V. 42. - Nol. - P. 255.

137. Вертц Дж., Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР. М.: Мир. 1975. - 482 с.

138. Радциг В.А., Быстриков А.В. // Кинетика и катализ. 1978. - Т. XIX. -№ З.-С. 713.

139. Радциг В.А. // Тезисы VIII Всесоюз. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Таллин, 1981.

140. Chantry I.W., Horsfield A., Morton I.R., Whiffen D.H. // Molec. Phys. -1962.-V. 5.-P. 233.

141. Тонкое Е.Ю. Фазовые диаграммы соединений при высоком давлении. М.: Изд. Физ. мат. лит. - 1983. - 280 с.

142. Бланк В.Д., Богуславский Ю.Я., Еремец М.И., Ицкевич Е.С., Коняев Ю.С., Широков A.M., Эстрин Э.И. // Ж. эксп. и теор. физики. 1984. -Т. 87, вып. 3(9).-С. 922.

143. К. Руманс. Структурные исследования некоторых окислов и других халькогенидов при нормальных и высоких давлениях. М.: Мир. 1969. -208 с.

144. Simon А. / Z. fur anorg. u allgem. Chemie. 1939. - Bd. 242. - S. 369.

145. Экспериментальные методы химической кинетики. Под ред. Н.М. Эмануэля и Г.Б. Сергеева. — М.: Высшая школа. - 1980. - 374 с.

146. Шестак Я. Теория термического анализа. М.: мир. 1987. - 453 с.

147. Gorbachev V.M., Verzhbitsky F.R., Myakishev K.G., Potapova O.G. // J. Therm. Analysis. 1984. - V. 29. - P. 19.